JPWO2019088140A1 - 成形品 - Google Patents

成形品 Download PDF

Info

Publication number
JPWO2019088140A1
JPWO2019088140A1 JP2019550436A JP2019550436A JPWO2019088140A1 JP WO2019088140 A1 JPWO2019088140 A1 JP WO2019088140A1 JP 2019550436 A JP2019550436 A JP 2019550436A JP 2019550436 A JP2019550436 A JP 2019550436A JP WO2019088140 A1 JPWO2019088140 A1 JP WO2019088140A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyolefin resin
cellulose
resin
composite material
resin composite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2019550436A
Other languages
English (en)
Inventor
宰慶 金
宰慶 金
健一 須山
健一 須山
中島 康雄
康雄 中島
英史 小澤
英史 小澤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
THE FURUKAW ELECTRIC CO., LTD.
Original Assignee
THE FURUKAW ELECTRIC CO., LTD.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by THE FURUKAW ELECTRIC CO., LTD. filed Critical THE FURUKAW ELECTRIC CO., LTD.
Publication of JPWO2019088140A1 publication Critical patent/JPWO2019088140A1/ja
Priority to JP2024009822A priority Critical patent/JP2024028637A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27NMANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N5/00Manufacture of non-flat articles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/02Cellulose; Modified cellulose
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27NMANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N3/00Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
    • B27N3/002Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres characterised by the type of binder
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27NMANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N5/00Manufacture of non-flat articles
    • B27N5/02Hollow articles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/02Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C08L101/025Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing nitrogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21SNON-PORTABLE LIGHTING DEVICES; SYSTEMS THEREOF; VEHICLE LIGHTING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLE EXTERIORS
    • F21S45/00Arrangements within vehicle lighting devices specially adapted for vehicle exteriors, for purposes other than emission or distribution of light
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27NMANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N1/00Pretreatment of moulding material
    • B27N1/02Mixing the material with binding agent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27NMANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N3/00Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
    • B27N3/04Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres from fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27NMANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N3/00Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
    • B27N3/08Moulding or pressing
    • B27N3/28Moulding or pressing characterised by using extrusion presses
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27NMANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N9/00Arrangements for fireproofing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/06Biodegradable
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/30Applications used for thermoforming
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21VFUNCTIONAL FEATURES OR DETAILS OF LIGHTING DEVICES OR SYSTEMS THEREOF; STRUCTURAL COMBINATIONS OF LIGHTING DEVICES WITH OTHER ARTICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F21V15/00Protecting lighting devices from damage
    • F21V15/01Housings, e.g. material or assembling of housing parts
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01RELECTRICALLY-CONDUCTIVE CONNECTIONS; STRUCTURAL ASSOCIATIONS OF A PLURALITY OF MUTUALLY-INSULATED ELECTRICAL CONNECTING ELEMENTS; COUPLING DEVICES; CURRENT COLLECTORS
    • H01R13/00Details of coupling devices of the kinds covered by groups H01R12/70 or H01R24/00 - H01R33/00
    • H01R13/46Bases; Cases
    • H01R13/502Bases; Cases composed of different pieces
    • H01R13/504Bases; Cases composed of different pieces different pieces being moulded, cemented, welded, e.g. ultrasonic, or swaged together

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本発明は、セルロースの凝集体のサイズが十分に小さく、疎水性の高いポリオレフィン樹脂とセルロースとが高度な均一性で一体化されたポリオレフィン樹脂複合材を用いて形成され、さらには機械的強度が向上した樹脂部を備える成形品に関する。該成形品は、ポリオレフィン樹脂と、該ポリオレフィン樹脂100質量部に対して10〜150質量部のセルロースとを含有し、前記セルロースの凝集体の面積が20,000μm2未満であるポリオレフィン樹脂複合材で形成された樹脂部を備える。

Description

本発明は、灯具のランプボディ、スピーカユニット、接続箱、コネクタ、プーリおよびハウス用フィルムなどの樹脂部を備える成形品、特に射出成形、Tダイ成形等により作製した樹脂部を備える成形品に関する。さらに詳しくは、ポリオレフィン樹脂複合材で形成された樹脂部を備える灯具のランプボディ、スピーカユニット、接続箱、コネクタ、プーリおよびハウス用フィルムなどの成形品に関する。
近年、自動車等の車両に対する低燃費化のため、車両の更なる軽量化が要求されている。車両の軽量化のためには、車両を構成するボディなどの大きなパーツのみならず、ヘッドライト等の灯具、車両に搭載されるオーディオシステムの一構成要素としての車載用スピーカユニット、自動車用の接続箱およびコネクタ、自動車のエンジン補機類等を駆動するベルトの案内用プーリ等の各種部材の軽量化も必要である。
車両用灯具は、一般的に、開口部を有するランプボディ、その開口部を覆う前面カバー、エクステンション、反射鏡(リフレクタ)、光源および電装部品等を備えている。車両用灯具の軽量化のためには、車両用灯具の構成部品のうち車両用灯具の総重量に対して比較的高い比率を有するランプボディを樹脂材料によって形成することが有効である。
車載用スピーカユニットは、さらなる軽量化に加え、振動に対する強度特性およびスピーカユニットとしての音響特性の向上も要求されている。このような要求に応えるため、例えばスピーカユニットの筐体(エンクロージャーまたはキャビネット)、フレーム等を適切な配合材料で形成することが望ましい。
自動車用の接続箱およびコネクタは、一般的に、ガラス繊維を強化材として分散させたガラス繊維強化熱可塑性樹脂を用いて射出成形することにより製造される。このような高強度な樹脂を用いることにより接続箱およびコネクタの薄肉化、軽量化が可能である。一方で、接続箱およびコネクタ等を射出成形により製造する際、ランナー端材、ミスショット品が発生する。また、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂を用いて形成された接続箱およびコネクタ等は、廃車から回収される場合もある。しかしながら、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂は、リサイクルによる強度低下が大きい。そのため、リサイクルされたガラス繊維強化熱可塑性樹脂を使用する場合、強度保持の観点から接続箱およびコネクタ等の薄肉化、軽量化が困難である。そこで、リサイクルされても薄肉化、軽量化の効果が失われず、リサイクル性に優れた繊維強化材料が求められている。
車両用プーリは、一般的に、転がり軸受の外周に樹脂部が一体成形されており、生産性の観点から、強化繊維を含む樹脂等を用いた射出成形により樹脂部が形成される。しかしながら、射出成形の場合、射出成形機には、樹脂材料の流入速度を調整するゲートが必須である。またゲートから金型内に流入した樹脂材料が合流する部分にはウェルドが生じ、円周方向にて強化繊維の不均一が発生し、強度、寸法精度のムラを生じるおそれがある。そのため、プーリを射出成形により製造する場合、ベルトを案内する樹脂部の外周部の寸法精度、ベルトの張力に耐える強度特性等が要求される。ランプボディも同様、寸法精度に優れていることが求められる。
このような各種成形部材の軽量化、強度特性の向上は、自動車等の車両用部材に限られず、例えば、農業用ハウス等の成形部材にも要求されている。農業用ハウスは、ハウス内の生産品を外部から保護し、一定の環境を保持するために広く用いられている。外部から内部の様子をある程度把握できるように、農業用ハウスのフィルムには、塩化ビニル、ポリエチレン、ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体などを主原料とする透明フィルムが主に用いられている。また、生産性の向上などの観点から、近年、農業ハウスの規模を大きくすることがある。規模の大きな農業用ハウスでは、ハウスに用いられるフィルムの重量が増すため、ハウス全体を支える駆体への影響が大きくなる。また、外部からの飛来物と接触する面積も増大する。そのため、ハウス用フィルムには、軽量化、高弾性率及び高強度が求められる。また、近年の資源の有効活用の観点から、材料のリサイクル性についても要求される場合がある。
上記のような要求に応えるため、各種部材が備える樹脂部の配合材料として、セルロースが有望視されている。セルロースは、地球上に多く存在し再生可能な天然資源であるため、高いリサイクル性を有する材料として好適である。また、セルロースは軽量であると共に、微小なサイズにまで微細化することで機械特性が上昇し、ナノサイズまで微細化を進めると、極めて高弾性率かつ高強度な材料となることが知られている。さらに、微細化したセルロースを配合した樹脂は、ガラス繊維または炭素繊維を配合した樹脂と比べて表面平滑性が良好である。このような特性を有するセルロースを、熱可塑性樹脂の強化材として利用する研究も行われており、その可能性が注目されている。
例えば、特許文献1には、脂肪族ポリエステルからなる樹脂成分と、特定の前処理がなされたパルプ及び/又はセルロース系繊維からなる繊維成分とを、セルロース非晶領域膨潤剤の存在下で溶融混練処理する工程を含む、高強度で高剛性な脂肪族ポリエステル組成物を得るための製造方法が記載されている。
セルロースは親水性が高く、それゆえ親水性の高い樹脂と混合した場合には馴染みやすく、樹脂中にセルロースが均一分散した複合材を調製しやすいとされる。他方、ポリオレフィン樹脂のような疎水性の高い樹脂に対するセルロースの親和性は乏しく、ポリオレフィン樹脂とセルロースとを溶融混練しても比較的大きなセルロースの凝集体が生じてしまう。そのため、ポリオレフィン樹脂とセルロースとを溶融混練しても、セルロースの樹脂改質作用を十分に引き出した、均一分散の樹脂複合材を得ることは困難であった。
また、上記の方法を用いても、セルロースの補強効果により、成形体の機械的強度は向上するが、さらなる機械的強度の向上が望まれている。
特許第4013870号公報
本発明は、セルロースの凝集体のサイズが十分に小さく、疎水性の高いポリオレフィン樹脂とセルロースとが高度な均一性で一体化されたポリオレフィン樹脂複合材を用いて形成され、さらには機械的強度が向上した樹脂部を備える成形品を提供することを目的とする。
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ポリオレフィン樹脂とセルロースとを所定比率で溶融混練する際、所定量の水を共存させることにより、得られるポリオレフィン樹脂複合材中に生じるセルロースの凝集体のサイズを十分に小さくでき、さらに、疎水性の高いポリオレフィンと水が、溶融混練においてセルロースと相互作用しながらポリオレフィンに作用し、ポリオレフィン樹脂とセルロースとの均一性を高度に高めつつ、これらを一体化しうるとの知見を得た。その結果、当該ポリオレフィン樹脂複合材を用いて形成され、機械的強度が向上した樹脂部を備える成形品が得られることを見出した。
すなわち、本発明の要旨構成は以下の通りである。
<1> ポリオレフィン樹脂と、該ポリオレフィン樹脂100質量部に対して10〜150質量部のセルロースとを含有し、前記セルロースの凝集体の面積が20,000μm未満であるポリオレフィン樹脂複合材で形成された樹脂部を備える成形品。
<2> 前記セルロースが、植物由来の繊維状のセルロースである、<1>に記載の成形品。
<3> 前記ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂およびアクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合樹脂のうちの少なくとも1種である、<1>または<2>に記載の成形品。
<4> 前記成形品が、灯具のランプボディ、スピーカユニット、接続箱、コネクタ、プーリまたはハウス用フィルムである<1>〜<3>のいずれかに記載の成形品。
本発明によれば、複合材中に生じるセルロースの凝集体のサイズを十分に小さくでき、ポリオレフィン樹脂とセルロースとが高い均一性で一体化されたポリオレフィン樹脂複合材を用いて、機械的強度が向上した樹脂部を備える成形品を提供することができる。このため、予めセルロース繊維を微細化する工程が不要となり、製造コストの大幅な低減が期待できる。しかも、微細化されたセルロース繊維により、引張弾性率が上昇するため、例えば、灯具のランプボディ、スピーカユニット、接続箱、コネクタ、プーリまたはハウス用フィルムなどの成形品の強化効率を高めることができる。
このように、本発明によって、微細化したセルロース繊維を用いて形成された樹脂部を備える成形品をより効率的に提供することが可能になり、製造コストの大幅な低減が期待できる。また、本発明では、ポリオレフィン樹脂とセルロースとが高い均一性で一体化されたポリオレフィン樹脂複合材が使用されているため、軽量化、高強度化されると共に、寸法精度に優れたプーリ、灯具のランプボディ、音響特性に優れたスピーカユニット、リサイクル性に優れた接続箱、コネクタ、ハウス用フィルムなどの成形品を実現することが可能となる。
本発明の成形品の一実施形態に係る灯具のランプボディの一例を示す模式断面図である。 本発明の成形品の一実施形態に係るスピーカユニットの一例を示す斜視図である。 本発明の成形品の一実施形態に係るスピーカユニットを車載用スピーカ装置に応用した形態を示す斜視図である。 図3に示した車載用スピーカ装置のA−A矢視断面図である。 本発明の成形品の一実施形態に係る接続箱の一例を示す斜視図である。 図5に示した接続箱の分解斜視図である。 本発明の成形品の一実施形態に係るプーリの一例を示す正面図である。 図7に示したプーリのB−B断面図である。 本発明の成形品の一実施形態に係るハウス用フィルムを用いた農業用ハウスの一例を示す斜視図である。 実施例に記載の「セルロースの凝集体の面積測定方法」において、(a)比較例1で得たポリオレフィン樹脂複合材のペレットを後述のセルロースの凝集体の面積算出方法内に記載の手順にしたがって撮影した画像と、(b)画像処理を行って面積を測定した画像である。(c)実施例1で得たポリオレフィン樹脂複合材のペレットを後述のセルロースの凝集体の面積算出方法内に記載の手順にしたがって撮影した画像と、(d)画像処理を行って面積を測定した画像である。
(ポリオレフィン樹脂複合材)
本発明に係る成形品は、ポリオレフィン樹脂と、該ポリオレフィン樹脂100質量部に対して10〜150質量部のセルロースとを含有し、前記セルロースの凝集体の面積が20,000μm(2万μm)未満であるポリオレフィン樹脂複合材で形成された樹脂部を備える。以下、本発明のポリオレフィン樹脂複合材に用いられる成分を説明する。
−ポリオレフィン樹脂−
ポリオレフィン樹脂は、少なくとも1種のオレフィンを重合してなる樹脂であり、単独重合体であっても共重合体であっても構わない。本発明において、オレフィンとは、広義の意味で用いる。すなわち、炭素−炭素二重結合を有する無置換の炭化水素化合物に加えて、炭素−炭素二重結合を有する炭化水素化合物がさらに置換基を有する場合を含む。このようなオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、イソブテン(1−ブテン)を含む炭素原子数4〜12のα−オレフィン、ブタジエン、イソプレン、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルアミド、ビニルアルコール、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、アクリロニトリルなどが挙げられる。
炭素原子数4〜12のα−オレフィンとしては、例えば、1−ブテン、2−メチル−1−プロペン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、2−エチル−1−ブテン、2,3−ジメチル−1−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、3,3−ジメチル−1−ブテン、1−ヘプテン、メチル−1−ヘキセン、ジメチル−1−ペンテン、エチル−1−ペンテン、トリメチル−1−ブテン、メチルエチル−1−ブテン、1−オクテン、メチル−1−ペンテン、エチル−1−ヘキセン、ジメチル−1−ヘキセン、プロピル−1−ヘプテン、メチルエチル−1−ヘプテン、トリメチル−1−ペンテン、プロピル−1−ペンテン、ジエチル−1−ブテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセンなどが挙げられる。
ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリイソブチレン樹脂、ポリイソブテン樹脂、ポリイソプレン樹脂、ポリブタジエン樹脂、(メタ)アクリル樹脂(いわゆるアクリル樹脂)、ポリ塩化ビニル樹脂などのビニル樹脂、ポリ(メタ)アクリルアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合樹脂(ABS樹脂)、エチレン/(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。なお、ポリオレフィン樹脂として、親水性を示す樹脂が使用されていても、疎水性を示す他の樹脂を併用することにより、ポリオレフィン樹脂全体が疎水性を示すよう調整することができる。
これらの樹脂のうち、ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂およびアクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合樹脂(ABS樹脂)のうちの少なくとも1種であることが好ましく、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂がより好ましい。
ポリエチレン樹脂としては、エチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体などが挙げられる。α−オレフィンとしては、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテンが好ましい。
エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−ペンテン共重合体、エチレン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−1−オクテン共重合体などが挙げられる。
なお、ポリエチレン樹脂を密度もしくは形状で分類した場合、ポリエチレンは、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、超高分子量ポリエチレン(UHMW−PE)のいずれでも構わない。
ポリプロピレン樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレンブロック共重合体(プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンの構成単位を有する共重合体成分と、エチレンおよびα−オレフィンから選択されるモノマーの少なくとも1種とプロピレンとを共重合して得られる共重合体)などが挙げられる。これらのポリプロピレン樹脂は単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
ポリプロピレン樹脂に用いられるα−オレフィンは、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセンが好ましく、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテンがより好ましい。
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−1−ブテンランダム共重合体、プロピレン−1−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−1−オクテンランダム共重合体などが挙げられる。
プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−1−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−1−オクテン共重合体などが挙げられる。
プロピレンブロック共重合体としては、例えば、(プロピレン)−(プロピレン−エチレン)共重合体、(プロピレン)−(プロピレン−エチレン−1−ブテン)共重合体、(プロピレン)−(プロピレン−エチレン−1−ヘキセン)共重合体、(プロピレン)−(プロピレン−1−ブテン)共重合体、(プロピレン)−(プロピレン−1−ヘキセン)共重合体、(プロピレン−エチレン)−(プロピレン−エチレン)共重合体、(プロピレン−エチレン)−(プロピレン−エチレン−1−ブテン)共重合体、(プロピレン−エチレン)−(プロピレン−エチレン−1−ヘキセン)共重合体、(プロピレン−エチレン)−(プロピレン−1−ブテン)共重合体、(プロピレン−エチレン)−(プロピレン−1−ヘキセン)共重合体、(プロピレン−1−ブテン)−(プロピレン−エチレン)共重合体、(プロピレン−1−ブテン)−(プロピレン−エチレン−1−ブテン)共重合体、(プロピレン−1−ブテン)−(プロピレン−エチレン−1−ヘキセン)共重合体、(プロピレン−1−ブテン)−(プロピレン−1−ブテン)共重合体、(プロピレン−1−ブテン)−(プロピレン−1−ヘキセン)共重合体などが挙げられる。
これらのポリプロピレン樹脂のうち、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−1−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−1−ブテン共重合体、プロピレンブロック共重合体が好ましい。
ポリプロピレン樹脂の結晶性は、融解温度(融点)や立体規則性で求められ、ポリオレフィン樹脂複合材に求められる品質や、それを成形して得られる成形品に求められる品質に応じて、調整する。なお、立体規則性はアイソタクチックインデックス、シンジオタクチックインデックスと称される。
アイソタクチックインデックスは、Macromolecules,第8巻,687頁(1975年)に記載の13C−NMR法で求められる。具体的には13C−NMRスペクトルのメチル基の炭素領域の全吸収ピーク中のmmmmピークの面積分率として、ポリプロピレン樹脂のアイソタクチックインデックスを求める。アイソタクチックインデックスが高いものは、結晶性が高く、0.96以上が好ましく、0.97以上がより好ましく、0.98以上がさらに好ましい。
一方、シンジオタクチックインデックスは、J.Am.Chem.Soc.,110,6255(1988)やAngew.Chem.Int.Ed.Engl.,1955,34,1143−1170に記載の方法で求められ、シンジオタクチックインデックスが高いものが、結晶性が高い。
ポリオレフィン樹脂は、変性されたポリオレフィン樹脂でもよく、また、変性されていないポリオレフィン樹脂に変性されたポリオレフィン樹脂を含んでもよい。変性されたポリオレフィン樹脂としては、ポリオレフィン樹脂を、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体によりグラフト変性したものが挙げられる。不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられ、不飽和カルボン酸誘導体としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル等が挙げられる。これらの不飽和カルボン酸および/またはその誘導体のうち、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸のグリシジルエステル、無水マレイン酸である。
アクリル樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、アクリロニトリルなどのアクリル単量体の単独重合体または共重合体、アクリル単量体と他の単量体との共重合体などが挙げられる。このうち、(メタ)アクリル酸エステルは、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルへキシルなどの炭素数1〜10のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルや、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、(メタ)アクリル酸グリシジルエステルなどが挙げられる。
アクリル単量体の単独重合体または共重合体の具体例としては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、ポリアクリロニトリルなどが挙げられる。アクリル単量体と他の単量体との共重合体の具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸エステル−スチレン共重合体、(メタ)アクリル酸−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。
ビニル樹脂としては、例えば、塩化ビニル樹脂[塩化ビニルモノマーの単独重合体(ポリ塩化ビニル樹脂など)、塩化ビニル単量体と他の単量体との共重合体(塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体など)など]、ビニルアルコール樹脂(ポリビニルアルコールなどの単独重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体などの共重合体など)、ポリビニルホルマールなどのポリビニルアセタール樹脂などが挙げられる。これらのビニル系樹脂は、単独でもまたは2種以上組み合わせても使用することができる。
ポリオレフィン樹脂のメルトフローレート(MFR)は、通常、0.01〜400g/10分であり、機械的強度や生産安定性を高めるという観点から、好ましくは0.1〜400g/10分であり、より好ましくは0.5〜200g/10分である。なお、MFRは、特段の断りがない限り、JIS K7210に準拠し、190℃、2.16kg荷重下で10分間あたりに流出するポリマーの質量(g/10分)である。
−セルロース−
本発明で使用するセルロースは、工業的な利用方法が確立されており、入手しやすい、植物由来の繊維状のセルロースが好ましく、特に、微細な植物由来の繊維状のセルロースが好ましい。本発明の成形品、例えば、灯具のランプボディ、スピーカユニット、接続箱、コネクタ、プーリ、ハウス用フィルム等には、樹脂部の配合材料としてセルロースが用いられているため、軽量化、高強度化を図ることができる。また、成形品のリサイクル性を向上させることもできる。さらに、例えば、成形品がフィルムのような形態である場合、成形品としてのハウス用フィルムがこのような繊維状のセルロースが複合された上記ポリオレフィン樹脂の層を含むことによって、向上した表面平滑性を備えることができ、これにより、優れた光線透過性を備えたハウス用フィルムを得ることができる。また、セルロースは−OH基を有する極性分子であるため、分子間の親和性が高い。そのため、ハウス用フィルムの界面接着力が向上しており、接着性能に優れたハウス用フィルムを得ることができる。これにより、例えば、ハウス用フィルムが破れた場合に、接着テープ等で簡便に補修することができるなどの利点が得られる。
パルプは、紙の原料ともなるもので、植物から抽出される仮道管を主成分とする。化学的に見ると、パルプの主成分は多糖類であり、その主成分はセルロースである。植物由来の繊維状のセルロースは、特に限定されるものではないが、例えば、木材、竹、麻、ジュート、ケナフ、農作物残廃物(例えば、麦や稲などの藁、とうもろこし、綿花などの茎、サトウキビ)、布、再生パルプ、古紙、木粉などの植物に由来のものが挙げられるが、本発明では、木材もしくは木材由来のものが好ましく、木粉がより好ましく、クラフトパルプが特に好ましい。なお、クラフトパルプは、木材もしくは植物原料から、苛性ソーダなどの化学処理によって、リグニン・ヘミセルロースを除去し、純粋に近いセルロースを取り出したパルプの総称である。
このようなセルロースを、水の共存下、ポリオレフィン樹脂と溶融混練することで、面積が20,000μm以上のセルロースの凝集体の形成を抑制し、ポリオレフィン樹脂複合材中でのセルロースの高均一な分散を実現することができる。なお、セルロースの凝集体の面積の上限は14,000μm以下であることが好ましい。また、セルロースの凝集体の面積の下限は500μm以上であることが好ましい。セルロースの凝集体の面積が小さいことは、セルロース繊維が凝集することなく高度に均一に分散していることを示し、ポリオレフィン樹脂の強化効率が高いことを意味する。
植物由来の繊維状のセルロースは、30〜40分子が束となり、直径約3nm、長さは数百nmから数十μmの超極細幅で高結晶性のミクロフィブリルを形成し、これらが軟質な非結晶部を介しながら束となった構造を形成している。本発明の原料として使用する粉末セルロースは、この束状の集合体である。
本発明では、ポリオレフィン樹脂複合材中、セルロースの含有量は、ポリオレフィン樹脂100質量部に対し、10〜150質量部である。セルロースの含有量が10質量部未満であると、セルロースによるポリオレフィン樹脂の改質作用を十分に得ることが難しい。逆に、セルロースの含有量が150質量部を超えると、面積が20,000μm以上のセルロースの凝集体が形成される。セルロースの凝集体の面積は、例えば、電子顕微鏡や工業用顕微鏡の視野内の画像を介して測定することができ、具体的には、実施例に記載の方法により決定される。そのため、セルロースの凝集体の面積は、例えば断面積に相当し、当該面積に表面積は含まれない。
−その他の成分−
ポリオレフィン樹脂複合材には、上記以外に、酸化防止剤、光安定剤、ラジカル捕捉剤、紫外線吸収剤、着色剤(染料、有機顔料、無機顔料)、充填剤、滑剤、可塑剤、アクリル加工助剤等の加工助剤、発泡剤、パラフィンワックス等の潤滑剤、表面処理剤、結晶核剤、離型剤、加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、防徽剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤等の他の成分を、上記目的を損なわない範囲で適宜含有することができる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒドロキシルアミン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤が挙げられ、フェノール系ではオルト位にt−アルキル基を有するヒンダードフェノール系化合物が好ましい。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、テトラキス[メチレン−3(3’,5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3,9−ビス[2−{3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカン、トリエチレングリコール−N−ビス−3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,6−ヘキサンジオールビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2−チオビス−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ラウリル−3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、パルミチル−3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ステアリル−3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ベヘニル−3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2,4−ジ−t−ブチル−フェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、トコフェロール類等が挙げられ、好ましくは、3,9−ビス[2−{3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカン、ラウリル−3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、パルミチル−3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ステアリル−3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ベヘニル−3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2,4−ジ−t−ブチル−フェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、トコフェロール類である。
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチル−6−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ジフェニレンジホスホナイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル) 2−エチルヘキシルホスファイト、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスファイト、2−(2,4,6−トリ−t−ブチルフェニル)−5−エチル−5−ブチル−1,3,2−オキサホスホリナン、2,2’,2’−ニトリロ[トリエチル−トリス(3,3’,5,5’−テトラ−t−ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)ホスファイト、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−[3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ]ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン等が挙げられる。
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル3,3’−チオジプロピオネート、トリデシル3,3’−チオジプロピオネート、ジミリスチル3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル3,3’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル3,3’−チオジプロピオネート、ネオペンタンテトライルテトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、ビス[2−メチル−4−(3−n−アルキル(炭素原子数12〜14のアルキル)チオプロピオニルオキシ)−5−t−ブチルフェニル]スルフィド等が挙げられる。
光安定剤としては、分子量が1000以上のヒンダードアミン光安定剤(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン骨格を分子内に有する光安定剤)が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリチレート系化合物、シアノアクリルレート系化合物、ニッケル系化合物が挙げられる。
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、無機顔料、有機顔料が挙げられる。例えば、カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等が挙げられる。無機顔料としては、例えば、鉄黒、弁柄、酸化チタン、カドミウムレッド、カドミウムイエロー、群青、コバルトブルー、チタンイエロー、鉛丹、鉛黄、紺青等が挙げられる。有機顔料としては、例えば、キナクリドン、ポリアゾイエロー、アンスラキノンイエロー、ポリアゾレッド、アゾレーキイエロー、ペリレン、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、イソインドリノンイエロー等が挙げられる。これらの着色剤は単独でも、2種類以上を併用してもよい。
充填剤としては、シリカ、ヒドロキシアパタイト、アルミナ、チタニア、ベーマイト、タルク、または炭酸カルシウムなどの金属化合物などが好ましく挙げられる。
(ポリオレフィン樹脂複合材の製造方法)
ポリオレフィン樹脂複合材の製造方法は、ポリオレフィン樹脂100質量部と、セルロース10〜150質量部と、水とを溶融混練することで、面積が20,000μm以上のセルロースの凝集体の生成を抑制し、セルロースが均一に分散したポリオレフィン樹脂複合材を得ることができる。水の配合量は、少なすぎるとセルロースの分散性が悪く、多すぎると加工性に支障が生じるため、ポリオレフィン樹脂100質量部に対して1〜225質量部であることが好ましい。
また、ポリオレフィン樹脂複合材の製造方法において、セルロースの分散性を向上させるため、セルロースの含有量と水の含有量との比(セルロースの含有量:水の含有量)が1:0.01〜10が好ましく、1:0.1〜5がより好ましい。水の配合量が少なすぎるとセルロースの分散性が悪く、多すぎると加工性に支障が生じる。
ポリオレフィン樹脂複合材の製造方法において、ポリオレフィン樹脂と、セルロースと、水とを溶融混練する順序は特に制限されない。ポリオレフィン樹脂と、セルロースとを先に溶融混練した後、水を加え、さらに混練してもよく、ポリオレフィン樹脂と、セルロースと、水とを全て加工機内に投入した後に溶融混練してもよい。また、セルロースと水を混練した後、ポリオレフィン樹脂を加え、さらに溶融混練してもよい。この混練加工工程は、押出し、射出などにより加工、成形する段階で、加工機内で混練することが好ましい。
ポリオレフィン樹脂は疎水性が高く、その溶融混練において水を加えると、樹脂が滑るなどして目的の均一混練に支障をきたす場合がある。したがって、ポリオレフィンの溶融混練においては通常、水を添加することはない。これに対し、本発明で使用するポリオレフィン樹脂複合材の製造方法では、ポリオレフィン樹脂の溶融混練において所定量の水を加え、これにより、面積が20,000μm以上のセルロースの凝集体の生成を抑制する。この理由は定かではないが、溶融混練において加えた適度な量の水がセルロースを膨潤させてセルロースの微細化を促進し、この微細化されたセルロースが水と一体となってポリオレフィンに作用し、ポリオレフィン樹脂とセルロースの均一な溶融混練が可能になるものと推定される。
混練温度は、セルロースの熱分解が少ない温度を上限とすることが望ましい。従って、上限温度は300℃以下が好ましく、250℃以下がより好ましく、230℃以下がさらに好ましい。下限はポリオレフィン樹脂の融点より10℃以上高いことが実際的である。混練における撹拌は、スクリュー軸方向に適宜ニーディングディスクを配置するなどして、十分な混練性を確保可能なスクリュー構成を組み、かつ必要な生産量を得ることが可能なスクリュー回転数(通常は100〜300rpm程度の範囲)で混練することが好ましい。混練加工する装置としては、同方向二軸スクリュー方式の装置が好ましく、例えば、二軸押出機〔テクノベル社製 KZW15TW−45MG−NH(商品名)〕が挙げられる。ただし、同方向二軸押出機に限られることはなく、単軸押出機や、異方向二軸押出機、3軸以上の多軸押出機、バッチ式混練機(ニーダー、バンバリー等)など、充分な混練性が得られ、本発明と同様の効果が得られるのであれば、どのような方式でも構わない。
<<成形品およびその製造方法>>
本発明に係る成形品の樹脂部は、ポリオレフィン樹脂と、該ポリオレフィン樹脂100質量部に対して10〜150質量部のセルロースとを含有し、前記セルロースの凝集体の面積が20,000μm(2万μm)未満であるポリオレフィン樹脂複合材で形成され、特に、上記ポリオレフィン樹脂複合材の製造方法で製造されたポリオレフィン樹脂複合材を使用して成形する。本発明の成形品は、例えば、灯具のランプボディ、スピーカユニット、接続箱、コネクタ、プーリまたはハウス用フィルムである。成形品がハウス用フィルムである場合、ハウス用フィルムは、当該ポリオレフィン樹脂複合材で形成された層を含んでいる。
<灯具のランプボディ>
図1は、成形品の一実施形態に係る灯具のランプボディの一例を示す模式断面図である。図1には、灯具100の一例として、車両用灯具としての前照灯(ヘッドランプ)の構成が示されている。灯具100は、ランプボディ101、前面カバー102、光源103、反射鏡(リフレクタ)104、およびソケット部105を含む。ランプボディ101は、前面に開口部111を有している。前面カバー102は、ランプボディ101の開口部111を覆うようにランプボディ101に取り付けられている。これにより、ランプボディ101と前面カバー102によって密閉された空間110が形成される。
空間110には、光源103と反射鏡104が配置されている。光源103は、例えば、LED電球またはハロゲン電球である。光源103は、ランプボディ101に形成された貫通孔112に固定されているソケット部105と接続され、ソケット部105から供給された電力によって発光する。
反射鏡104は、前面カバー102に向かって凹んだ凹面140を有する。反射鏡104の中央部には孔が形成されており、その孔に光源103が挿入されて固定されている。反射鏡104は、光源103から発せられた光を凹面140によって反射し、前面カバー102側へ導く。
前面カバー102は、光(可視光)が透過可能な樹脂材料から構成されている。前面カバー102は、光源103からの光を集光または拡散するレンズとしても機能する。
ここで、ランプボディ101は、上述したポリオレフィン樹脂複合材で形成された樹脂部を備えている。これにより、ランプボディ101の軽量化、高強度化を図ることができると共に、リサイクル性、表面平滑性を向上させることができる。
ランプボディ101の製造方法は特に限定されないが、金型内に上記ポリオレフィン樹脂複合材を射出する、射出成形によって成形することができる。これにより、耐金型摩耗性が向上すると共に、金型が腐食し難くなる。
図1では、ランプボディ101の全体が上記樹脂部から構成される場合を例示しているが、これに限られず、ランプボディ101は、上記樹脂部と、樹脂以外の材料で形成された部分とを含んでいてもよい。また、図1では、灯具100が前照灯である場合を例示したが、これに限定されず、ブレーキランプ、フォグランプ、および後退灯等の車両用灯具のランプボディに適用することができる。また、車両用灯具に限られず、種々の灯具のボディ部分(ハウジング)に適用することができる。
<スピーカユニット>
図2は、成形品の一実施形態に係るスピーカユニットの一例を示す斜視図である。スピーカユニット210は、板状のバッフル211と、当該バッフル211の背面に結合された箱状の格納部212とによって構成された略密閉状態の筐体(エンクロージャー)213と、バッフル211の表面に放音面を露出するように筐体213に保持されたスピーカ214とを備えている。なお、筐体(エンクロージャー)213は、一般的に、スピーカボックスまたはキャビネットとも称され、応用する装置等によって、箱型や円筒型、円錐型等、さまざまな形状を有する。スピーカ214は、磁気回路の振動源としてのエキサイター215と、エキサイター215の振動により発生した音波を筐体213の外部へ放出するコーン紙216とを有する。
図3は、スピーカユニットを車載用スピーカ装置に応用した形態である車載用スピーカ装置200を示す斜視図である。図4は、図3に示した車載用スピーカ装置200のA−A矢視断面図である。図3及び図4に示されるように、車載用スピーカ装置200に用いられるスピーカユニット210は、自動車等の車両におけるドアを構成する車外側のアウタパネル201と、車内側のインナパネル202との間に設けられ、インナパネル202の開口からスピーカユニット210が露出した状態で取り付けられている。なお、インナパネル202には、その表面を覆うインナトリム220がスピーカユニット210を露出した状態で取り付けられている。
図2乃至図4に示した車載用スピーカ装置200に用いられたスピーカユニット210では、筐体213のバッフル211、格納部212、コーン紙216に対して、上述したポリオレフィン樹脂複合材が使用されている。これにより、車載用スピーカ装置200では、軽量化と共に強度特性および音響特性の向上を図ることができる。特に、スピーカユニット210は、軽量化により車両の低燃費化に貢献できると共に高強度となるため、車両の振動により筐体213が振動することを抑制できる。その結果、筐体213の振動に起因する雑音を低減し、音響特性を向上させることができる。また、スピーカユニット210には、上述したポリオレフィン樹脂複合材が使用されているため、優れた耐白化性を示す。さらに、スピーカユニット210は、当該ポリオレフィン樹脂複合材で形成された筐体213を有しているのでリサイクル性、表面平滑性に富んでいる。
スピーカユニットの適用対象としては、自動車に限らず、例えば、二輪車、鉄道車両、飛行機、船舶などの移動体、コンピュータ装置、ヘッドホン、あるいは、家庭用に設置されるあらゆるスピーカ装置が挙げられる。
<接続箱およびコネクタ>
図5は、成形品の一実施形態に係る接続箱を示す斜視図であり、図6は、図5の接続箱の分解斜視図である。接続箱300は、例えば自動車の室内側に設置されるジャンクションボックスとして構成されている。この接続箱300は、第1ケース320aと第2ケース320bとを有するケース320を備えている。
接続箱300は、内部の収容空間に、第1基板340aと、第2基板340bと、第3基板340cと、を備えている。第1基板340aと第2基板340bとは、互いに平行に配置され、第3基板340cは、第1基板340aおよび第2基板340bの端部に垂直に接続するように配置されている。
第1ケース320aのマウント面321には、図示しない電子制御ユニット(ECU:Electronic Control Unit)が設置される。第1基板340aのECU用コネクタ341は、マウント面321から突出するように配置され、第1基板340aの回路をECUに電気的に接続することができる。
第2ケース320bの端部からは、接続箱300のケース320と一体となっているリレー装着用コネクタ322が突出している。リレー装着用コネクタ322には、図示しないリレーを装着することができる。
第1基板340aには室内側コネクタ342aが配置され、第2基板340bには室内側コネクタ342bが配置されている。この室内側コネクタ342a、342bは、自動車の室内側の回路に図示しないワイヤハーネスを介して電気的に接続される。第2基板340bには、リレー装着用コネクタ343が配置されている。図示例では、リレー装着用コネクタ343には3つのリレーを搭載することができる。第3基板340cには、エンジンルーム側コネクタ344が配置されている。このエンジンルーム側コネクタ344は、エンジンルーム側の回路に図示しないワイヤハーネスを介して電気的に接続される。
このように、接続箱300のケース320およびコネクタ322、341〜344は、上記ポリオレフィン樹脂複合材を用いて形成されているため、軽量化、高強度化を図れると共に、リサイクル性、表面平滑性を向上させることができる。
接続箱およびコネクタの製造方法は特に限定されないが、金型内に上記ポリオレフィン樹脂複合材を射出する、射出成形によって成形することができる。なお、本発明におけるコネクタは、コネクタハウジング、コネクタ自体、接続箱ケースと一体となっているものなどを含む。
接続箱およびコネクタの用途としては、例えば、自動車、二輪車、列車、航空機などの輸送機器用材料、ロボットアームの構造部材、アミューズメント用ロボット部品、家電材料、OA機器筐体、情報処理機器、携帯端末等が挙げられる。
<プーリ>
図7は、成形品の一実施形態に係るプーリの正面図、図8は図1のB−B断面図を表す。図7及び図8に示されるように、プーリ400は、転がり軸受410と、転がり軸受410の周囲に一体成形された樹脂部420とによって構成されている。転がり軸受410は、内輪411と、外輪412と、内外輪間に設けられた転動体413とを有する。樹脂部420は、上記ポリオレフィン樹脂複合材を使用して形成されている。樹脂部420は、円筒状のボス421と、円筒状のリム422と、ボス421とリム422とを連結する円環部423と、を備えている。リム422の外周面424が図示しないベルトの案内面となっている。
図7では樹脂部420に上記ポリオレフィン樹脂複合材を使用して形成した例を示したが、プーリ全体が上記ポリオレフィン樹脂複合材を使用して形成されていてもよい。これにより、プーリ400の軽量化、高強度化に貢献することができる。プーリ400の製造方法は特に限定されないが、金型内に転がり軸受410を配置し金型内に上記ポリオレフィン樹脂複合材を射出する、射出成形によって成形することができる。これにより、耐金型摩耗性及び樹脂部420の端面の平滑性(シャープエッジ性)を向上させることができる。また、上記ポリオレフィン樹脂複合材を用いて射出成形を行うことにより、軽量化、高強度化されると共に、リサイクル性、表面平滑性、さらには寸法精度に優れたプーリ400を成形することができる。
プーリの用途としては、例えば、自動車、二輪車、列車、航空機などの輸送機器用材料、ロボットアームの構造部材、アミューズメント用ロボット部品、家電材料、OA機器筐体、情報処理機器、携帯端末等が挙げられる。
<ハウス用フィルム>
図9は、成形品の一実施態様に係るハウス用フィルムを適用した農業ハウスの外観の一例を示す模式的な斜視図である。図9に示すように、農業用ハウス510は、躯体502に展張されたフィルム501を備える。
図9に示すように、農業用ハウス510は、躯体502に展張されたフィルム501によって全面が覆われている。フィルム501が躯体に展張されることにより外部から仕切られた空間が形成される農業用ハウスとすることができる。
躯体502を構成する材料については、特に限定されず、従来公知のビニールハウスなどで用いられる骨材(例えば、鋼材、鋼管など)を用いることができる。フィルム501は、躯体502に展張されるフィルムであり、上述したハウス用フィルムを適用している。
農業用ハウス510は、例えば、ハウスの天井や側面に設けられる換気ファンなど換気手段(図示せず)を設けていてもよい。また、農業用ハウス510内で作業に従事する作業員のための出入口(図示せず)は、例えば、二重扉などにして、外部の空気がハウス内の空間に直接入り込まないようにするのが好ましい。
農業用ハウス510におけるフィルム501は、上記ポリオレフィン樹脂複合材を用いて形成される層を有している。これにより、フィルム501では、軽量化、高強度化と共に、リサイクル性を備え、更には、従来のフィルムよりも、表面平滑性及び接着性能の向上を図ることができる。
フィルム501(ハウス用フィルム)は、上記ポリオレフィン樹脂複合材から形成される層を含んでいればよく、公知の方法、例えば、インフレーション成形法、Tダイ成形法、ラミネート法、カレンダー法等によって製造することができる。
フィルム501(ハウス用フィルム)は、上記ポリオレフィン樹脂複合材を用いて形成される層を1つ又は複数含む単層又は多層のフィルムであってもよく、上記ポリオレフィン樹脂複合材から形成される層に他の樹脂から形成された樹脂層が積層された積層フィルムであってもよい。上記ポリオレフィン樹脂複合材から形成された層に積層可能な他の樹脂層を形成可能な樹脂としては、例えば、ハウス用フィルムの用途に通常用いられるポリオレフィン樹脂などを挙げることができる。
フィルム501(ハウス用フィルム)に含まれる上記ポリオレフィン樹脂複合材から形成される層の厚さは、例えば、50μm以上200μm以下であり、好ましくは下限値が75μm以上であり、上限値が150μm以下であることが好ましい。ハウス用フィルムが多層フィルムである場合には、用途等に応じて、ハウス用フィルムの厚みを適宜設定することができる。
図9では、農業用ハウス510の全面にフィルム501(ハウス用フィルム)を適用した場合を例示したが、これに限定されず、農業用ハウス510の一部の面にハウス用フィルムを用いたものであってもよい。また、農業用ハウス510は、所望の幅、奥行き及び高さで骨組みを建て、上述のポリオレフィン樹脂複合材を用いて得られたフィルム501(ハウス用フィルム)を躯体502に展張することにより作製できる。これにより、軽量化、高強度化されると共にリサイクル性などに優れた農業用ハウス510を得ることができる。
ハウス用フィルムの用途としては、例えば、野菜などの植物を栽培するための農業用ハウスに限らず、ガーデニング用ハウス、生物飼育用ハウス、テラス用ハウス、簡易倉庫等が挙げられる。
以下、本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
−使用素材−
以下に、使用した素材を示す。
(1)ポリオレフィン樹脂
・高密度ポリエチレン〔MFR=5g/10分(190℃/2.16kg)、密度=0.953g/cm
・ポリプロピレン〔MFR=9g/10分(230℃/2.16kg)、密度=0.900g/cm
(2)セルロース
・セルロースA:KCフロックW−200〔商品名 日本製紙社製、平均粒径約32μmの粉末セルロース〕
・セルロースB:LIGNOCEL C−120〔商品名 J・レッテンマイヤー・アンド・サンズ社製、平均粒径70〜150μm〕
(実施例1)
以下の工程で、ポリオレフィン樹脂複合材を調製した。
1)ポリオレフィン樹脂複合材の調製工程
二軸押出機〔テクノベル社製 KZW15TW−45MG−NH(商品名)〕に、ポリオレフィン樹脂を、出口温度190℃、1000g/時間の速度でフィードしつつ、2台目のフィーダーにより、セルロースAを110g/時間の速度でフィードし、液添ポンプにより水を98g/時間でフィードし、下記表1の組成を満たす混合物を200℃で溶融混練した後、押出を行い、ポリオレフィン樹脂複合材を調製した。スクリュー回転数は100rpmとした。
2)ランプボディの製造工程
上記1)で調製したポリオレフィン樹脂複合材を用いて射出成形し、樹脂部を備えるランプボディを作製した。なお、射出条件は、ランプボディの射出成形において一般的に適切とされる成形条件で実施した。
(実施例2〜14、比較例1〜3)
下記表1の組成を採用したこと以外は、実施例1と同様にして実施例2〜14及び比較例1〜3のポリオレフィン樹脂複合材を調製した。次に、このポリオレフィン樹脂複合材を使用して、実施例1と同様の方法で樹脂部を備えるランプボディを作製した。なお、比較例3は、水の配合量が多すぎて、押出機の吐出量が不安定になった。
(実施例15)
実施例1における上記1)の工程を同様に行い、ポリオレフィン樹脂複合材を調整した。
3)スピーカユニットの製造工程
上記で調製したポリオレフィン樹脂複合材を用いて射出成形し、樹脂部を備えるスピーカユニットを作製した。なお、射出条件は、スピーカユニットの射出成形において一般的に適切とされる成形条件で実施した。
(実施例16〜28、比較例4〜6)
実施例2〜14、比較例1〜3で製造したポリオレフィン樹脂複合材をそれぞれ使用して、実施例15と同様の方法で樹脂部を備えるスピーカユニットをそれぞれ作製した。
(実施例29)
実施例1における上記1)の工程を同様に行い、ポリオレフィン樹脂複合材を調整した。
4)接続箱およびコネクタの製造工程
上記で調製したポリオレフィン樹脂複合材を用いて射出成形し、樹脂部を備える接続箱およびコネクタを作製した。なお、射出条件は、接続箱およびコネクタの射出成形において一般的に適切とされる成形条件で実施した。
(実施例30〜42、比較例7〜9)
実施例2〜14、比較例1〜3で製造したポリオレフィン樹脂複合材をそれぞれ使用して、実施例29と同様の方法で樹脂部を備える接続箱およびコネクタトをそれぞれ作製した。
(実施例43)
実施例1における上記1)の工程を同様に行い、ポリオレフィン樹脂複合材を調整した。
5)プーリの製造工程
上記で調製したポリオレフィン樹脂複合材を用いて射出成形し、樹脂部を備えるプーリを作製した。なお、射出条件は、プーリの射出成形において一般的に適切とされる成形条件で実施した。
(実施例44〜56、比較例10〜12)
実施例2〜14、比較例1〜3で製造したポリオレフィン樹脂複合材をそれぞれ使用して、実施例43と同様の方法で樹脂部を備えるプーリをそれぞれ作製した。
(実施例57)
実施例1における上記1)の工程を同様に行い、ポリオレフィン樹脂複合材を調整した。
6)ハウス用フィルムの製造工程
上記で調製したポリオレフィン樹脂複合材を、Tダイキャストフィルム製造装置を用いて、押出温度200℃にて、フィルム成形することにより、厚さ100μmの単層のフィルムを作製し、ハウス用フィルムを得た。
(実施例58〜70、比較例13〜15)
実施例2〜14、比較例1〜3で製造したポリオレフィン樹脂複合材をそれぞれ使用して、実施例57と同様の方法で樹脂部を備えるハウス用フィルムをそれぞれ作製した。
上記のようにして作製した各実施例、比較例におけるランプボディ、スピーカユニット、接続箱およびコネクタ、プーリならびにハウス用フィルムの樹脂部を構成するポリオレフィン樹脂複合材におけるセルロースの凝集体の面積を、以下のようにして算出した。
(セルロースの凝集体の面積算出方法)
得られたポリオレフィン樹脂複合材を、縦3.3mm×横4.3mm×厚さ3.6mmの直方体のペレットとした。このペレットを用いて、厚み0.1mmの測定用シートを作製した。具体的には、プレス装置を用いてペレットを160℃で5分間予熱後、さらに160℃で20MPaの圧力下で5分間加圧して測定用シートを作製した。作製したシートを、ニコン社製工業用顕微鏡「ECLIPSE LV100ND(商品名)」により倍率50倍で平面視観察し、この観察面を撮影して画像処理し、0〜80の輝度でカウントされた部分をセルロースの凝集体として、面積を算出した。具体的には、視野を1.3mm×1.7mmとし、ランダムに9視野を撮影した。得られた画像をニコン社製「NIS−Elemenets D(商品名)」により下記条件で画像処理し、0〜80の輝度でカウントされた部分の各々の面積を算出した。その中で、面積が最大・最小のものを、セルロースの凝集体の面積の最大値・最小値とした。ただし、面積の最小値が500μm未満のものは、測定対象から除外した。なぜならば、原材料として使用している凝集していないセルロースを上記と同様の方法で測定した際、その面積が約500μmであり、これ以下のものは、セルロースが凝集して形成されたものとは認められないためである。
−画像処理条件−
・スムーズ off
オブジェクトの端の形状に作用して、形状を滑らかにする機能。
・クリーン on
小さなオブジェクトが見えなくなる機能。小さなオブジェクトが消えるだけで、その他の画像は影響を受けない。本測定では、面積が500μm未満を排除するため、500μm未満のオブジェクトをクリーン機能で除去した。
・閉領域を埋める off
オブジェクト内の閉領域を埋める機能。
・分割 off
結合された単一のオブジェクトを検出し、分離する機能。
得られた結果を、まとめて下記表1〜5に示す。
また、代表して、比較例1及び実施例1で得られたポリオレフィン樹脂複合材のペレットについて、上記の方法にしたがって撮影した画像と画像処理を行って面積を測定した画像をそれぞれ図10に示す。
(引張弾性率)
前記で得られたポリオレフィン樹脂複合材のペレットを80℃、24時間乾燥し、射出成形機〔ファナック社製ロボットショットα−30C〕により、JIS K7127の試験片タイプ2号に準拠して、ランプボディ、スピーカユニット、接続箱およびコネクタ、プーリならびにハウス用フィルムの各樹脂部を構成するポリオレフィン樹脂複合材の引張試験片を作製した。作製した引張試験片の引張弾性率(GPa)をJIS K7161に準拠して、引張試験機〔インストロン社製のインストロン試験機5567型〕により、試験速度:1.0mm/minの条件の条件で測定した。
得られた結果を、まとめて下記表1〜5に示す。
Figure 2019088140
Figure 2019088140
Figure 2019088140
Figure 2019088140
Figure 2019088140
表1〜5中、ポリオレフィン樹脂、セルロースA及び水の含有量は、質量部であり、「−」は未使用、すなわち0質量部であることを示す。また、比較例3、6、9、12、15の「凝集体の面積」における「−」は、セルロースとポリオレフィン樹脂が一体化した複合材が得られなかったことを意味する。
上記表1〜5から、実施例1〜70におけるランプボディ、スピーカユニット、接続箱およびコネクタ、プーリならびにハウス用フィルムの樹脂部を構成するポリオレフィン樹脂複合材は、いずれもセルロースの凝集体の面積が20,000μm未満であり、ポリオレフィン樹脂とセルロースとが高度な均一性で一体化されていることがわかる。また、実施例1〜70で作製したポリオレフィン樹脂複合材は、機械的強度としての引張弾性率がいずれも1.25以上であり、比較例1〜2、4〜5、7〜8、10〜11、13〜14の引張試験片よりも高い引張弾性率を示していた。このことから、実施例1〜70では、このような作用を有するポリオレフィン樹脂複合材が使用されているため、機械的強度が向上した樹脂部を備えるランプボディ、スピーカユニット、接続箱およびコネクタ、プーリならびにハウス用フィルムを作製することができた。
これに対して、比較例1、4、7、10、13のポリオレフィン樹脂複合材は、混練時に水を用いなかったため、セルロースの凝集体の面積が20,000μmを大きく超えた。また、比較例2、5、8、11、14のポリオレフィン樹脂複合材は、ポリオレフィン樹脂100質量部に対して、セルロースが200質量部と過剰であったため、凝集体の面積が20,000μmを超えた。そのため、比較例1〜2、4〜5、7〜8、10〜11、13〜14では、ポリオレフィン樹脂とセルロースとが高度な均一性で一体化されたポリオレフィン樹脂複合材を得ることができなかった。また、比較例3、6、9、12、15のポリオレフィン樹脂複合材は、ポリオレフィン樹脂100質量部に対して、水の量が250質量部と過剰であったため、セルロースとポリオレフィン樹脂が一体化したポリオレフィン樹脂複合材が得られなかった。
このように、ポリオレフィン樹脂とセルロースとを特定量、溶融混練するに当たり、水を特定量加えることにより、セルロースの凝集体のサイズを20,000μm未満に抑えることができ、疎水性のポリオレフィン樹脂とセルロースとが高度な均一性で一体化した樹脂複合材で形成され、さらには機械的強度が向上した樹脂部を備えるランプボディ、スピーカユニット、接続箱およびコネクタ、プーリならびにハウス用フィルム等の成形品が得られることがわかる。
また、実施例1〜70のポリオレフィン樹脂複合材は、ポリオレフィン樹脂とセルロースとが高度な均一性で一体化されているため、当該ポリオレフィン樹脂複合材から成形された樹脂部を備えるランプボディ、スピーカユニット、接続箱およびコネクタ、プーリならびにハウス用フィルム等の成形品は、軽量化、高強度化されていると共に、寸法精度に優れたプーリ、灯具のランプボディ、音響特性に優れたスピーカユニット、リサイクル性に優れた接続箱、コネクタ、ハウス用フィルムが得られていると判断できる。
100 灯具
101 ランプボディ
102 前面カバー
103 光源
104 反射鏡(リフレクタ)
105 ソケット部
110 空間
111 開口部
112 貫通孔
140 凹面
200 車載用スピーカ装置
201 アウタパネル
202 インナパネル
210 スピーカユニット
211 バッフル
212 格納部
213 筐体
214 スピーカ
215 エキサイター
216 コーン紙
220 インナトリム300 接続箱
320 ケース
320a 第1ケース
320b 第2ケース
321 マウント面
322 リレー装着用コネクタ
340a 第1基板
340b 第2基板
340c 第3基板
341 ECU用コネクタ
342a 室内側コネクタ
342b 室内側コネクタ
343 リレー装着用コネクタ
344 エンジンルーム側コネクタ
400 プーリ
410 転がり軸受
411 内輪
412 外輪
413 転動体
420 樹脂部
421 ボス
422 リム
423 円環部
424 外周面
501 フィルム
502 駆体
510 農業用ハウス

Claims (4)

  1. ポリオレフィン樹脂と、該ポリオレフィン樹脂100質量部に対して10〜150質量部のセルロースとを含有し、前記セルロースの凝集体の面積が20,000μm未満であるポリオレフィン樹脂複合材で形成された樹脂部を備える成形品。
  2. 前記セルロースが、植物由来の繊維状のセルロースである、請求項1に記載の成形品。
  3. 前記ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂およびアクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合樹脂のうちの少なくとも1種である、請求項1または2に記載の成形品。
  4. 前記成形品が、灯具のランプボディ、スピーカユニット、接続箱、コネクタ、プーリまたはハウス用フィルムである請求項1〜3のいずれか1項に記載の成形品。
JP2019550436A 2017-10-31 2018-10-31 成形品 Pending JPWO2019088140A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2024009822A JP2024028637A (ja) 2017-10-31 2024-01-25 成形品

Applications Claiming Priority (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017210331 2017-10-31
JP2017210329 2017-10-31
JP2017210343 2017-10-31
JP2017210343 2017-10-31
JP2017210332 2017-10-31
JP2017210331 2017-10-31
JP2017210329 2017-10-31
JP2017210328 2017-10-31
JP2017210328 2017-10-31
JP2017210332 2017-10-31
JP2018098150 2018-05-22
JP2018098150 2018-05-22
PCT/JP2018/040431 WO2019088140A1 (ja) 2017-10-31 2018-10-31 成形品

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2024009822A Division JP2024028637A (ja) 2017-10-31 2024-01-25 成形品

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPWO2019088140A1 true JPWO2019088140A1 (ja) 2020-09-24

Family

ID=66331888

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019550436A Pending JPWO2019088140A1 (ja) 2017-10-31 2018-10-31 成形品
JP2024009822A Pending JP2024028637A (ja) 2017-10-31 2024-01-25 成形品

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2024009822A Pending JP2024028637A (ja) 2017-10-31 2024-01-25 成形品

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11891498B2 (ja)
EP (1) EP3705520A4 (ja)
JP (2) JPWO2019088140A1 (ja)
CN (1) CN111295419B (ja)
WO (1) WO2019088140A1 (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111148798A (zh) 2017-09-29 2020-05-12 古河电气工业株式会社 成型品
JP7203743B2 (ja) 2017-09-29 2023-01-13 古河電気工業株式会社 成形品
JP7252128B2 (ja) 2017-09-29 2023-04-04 古河電気工業株式会社 成形品
JP6738938B1 (ja) * 2019-05-27 2020-08-12 古河電気工業株式会社 樹脂成形体
JP7554993B2 (ja) 2020-06-17 2024-09-24 パナソニックIpマネジメント株式会社 音響部材向け複合樹脂成形体

Citations (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58139593A (ja) * 1982-02-13 1983-08-18 Onkyo Corp 音響機器用キヤビネツト
JPH08169015A (ja) * 1994-09-20 1996-07-02 Ain Eng Kk 廃棄樹脂成形品の回収・造粒方法及び装置並びに前記回収樹脂材料を用いた木質合成板の製造方法。
JPH09280345A (ja) * 1996-02-15 1997-10-28 Bridgestone Corp プーリー及びその製造方法
JP2000264974A (ja) * 1999-03-18 2000-09-26 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 樹脂組成物の製造方法
JP2003105203A (ja) * 2001-09-28 2003-04-09 Daicel Chem Ind Ltd 繊維成形体
JP2003105100A (ja) * 2001-09-28 2003-04-09 Daicel Chem Ind Ltd 強化繊維成形体
JP2004293569A (ja) * 2003-03-25 2004-10-21 Nsk Ltd 樹脂製プーリ
JP2004320670A (ja) * 2003-04-21 2004-11-11 Onkyo Corp 成形用組成物およびそれを用いたスピーカーユニット取付部材、ならびにそれらを用いたスピーカーシステム
JP2008160360A (ja) * 2006-12-22 2008-07-10 Matsushita Electric Ind Co Ltd スピーカ用フレームおよびこれを用いたスピーカ
JP2010089483A (ja) * 2008-09-12 2010-04-22 Daicel Polymer Ltd セルロース繊維含有熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2011093990A (ja) * 2009-10-28 2011-05-12 Mitsubishi Paper Mills Ltd セルロース含有熱可塑性樹脂の製造方法、セルロース含有熱可塑性樹脂およびその成形体
JP2011116838A (ja) * 2009-12-02 2011-06-16 Mitsubishi Paper Mills Ltd セルロース含有熱可塑性樹脂の製造方法、セルロース含有熱可塑性樹脂およびその成形体
JP2011213966A (ja) * 2010-04-02 2011-10-27 Kankyo Keiei Sogo Kenkyusho:Kk 発泡体及びその製造方法
JP3180021U (ja) * 2012-09-18 2012-11-29 Ykk株式会社 ボールチェーン
JP2012236906A (ja) * 2011-05-11 2012-12-06 Nissan Motor Co Ltd 樹脂組成物
JP2014015512A (ja) * 2012-07-06 2014-01-30 Japan Polyethylene Corp セルロース繊維含有樹脂組成物
WO2014017274A1 (ja) * 2012-07-24 2014-01-30 出光ライオンコンポジット株式会社 車両用灯具
JP2015209439A (ja) * 2014-04-23 2015-11-24 王子ホールディングス株式会社 繊維含有樹脂組成物の製造方法
JP2017128717A (ja) * 2016-01-14 2017-07-27 王子ホールディングス株式会社 微細セルロース繊維含有樹脂組成物及びその製造方法
JP2017132988A (ja) * 2016-01-25 2017-08-03 王子ホールディングス株式会社 微細セルロース繊維含有樹脂組成物及びその製造方法
JP2017145393A (ja) * 2017-01-13 2017-08-24 古河電気工業株式会社 セルロース繊維分散ポリエチレン樹脂複合材、それを用いた成形体及びペレット、並びに、セルロース繊維分散ポリエチレン樹脂複合材の製造方法
JP2017145392A (ja) * 2017-01-13 2017-08-24 古河電気工業株式会社 セルロース繊維分散ポリエチレン樹脂複合材、それを用いた成形体及びペレット、並びに、セルロース繊維付着ポリエチレン薄膜片のリサイクル方法
WO2017170745A1 (ja) * 2016-03-31 2017-10-05 古河電気工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物の製造方法、セルロース強化樹脂成形品およびセルロース強化樹脂成形品の製造方法

Family Cites Families (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3464952A (en) 1967-01-23 1969-09-02 Grace W R & Co Polyethylene stabilized by treatment with sulfur dioxide in the presence of free radicals
US3645939A (en) 1968-02-01 1972-02-29 Us Plywood Champ Papers Inc Compatibilization of hydroxyl containing materials and thermoplastic polymers
US3856724A (en) 1971-01-29 1974-12-24 Texaco Inc Reinforced thermoplastic compositions
JPS5052156A (ja) 1973-08-31 1975-05-09
FR2433031A1 (fr) 1978-08-11 1980-03-07 Solvay Procede pour la fabrication d'objets a partir de compositions comprenant des polyolefines modifiees et des fibres cellulosiques
JPS55131031A (en) 1979-03-31 1980-10-11 Idemitsu Petrochem Co Ltd Polypropylene resin composition
JPS6239642A (ja) 1985-08-13 1987-02-20 Nobuo Shiraishi 複合樹脂組成物
JPS6333448A (ja) 1986-07-25 1988-02-13 Nippon Denso Co Ltd ポリオレフイン組成物
JPH05269736A (ja) 1992-03-30 1993-10-19 Calp Corp 樹脂配合用繊維材料及びそれを用いた樹脂組成物
JPH08267597A (ja) * 1995-03-28 1996-10-15 Nippon Zeon Co Ltd 木板様ポリオレフィン系樹脂板およびその製造方法
JP3180021B2 (ja) 1996-04-08 2001-06-25 矢崎総業株式会社 コネクタの端子係止構造
JP3674150B2 (ja) 1996-05-27 2005-07-20 大倉工業株式会社 ポリオレフィン系樹脂組成物、複合材および製造方法
JP3605946B2 (ja) 1996-06-18 2004-12-22 三井化学株式会社 ポリオレフィン系樹脂組成物、複合材および製造方法
ES2342236T3 (es) 1996-07-31 2010-07-02 Johnson Control S.P.A. Procedimiento para preparar poliolefinas reforzadas y composicion de poliolefina reforzada.
US6124384A (en) 1997-08-19 2000-09-26 Mitsui Chemicals, Inc. Composite resin composition
JPH11217468A (ja) 1997-11-27 1999-08-10 Okura Ind Co Ltd 樹脂組成物の成形方法
JP3479661B2 (ja) 2000-09-07 2003-12-15 独立行政法人産業技術総合研究所 高結晶性セルロース−ポリエチレン複合体の製造方法
US6824599B2 (en) 2001-10-03 2004-11-30 The University Of Alabama Dissolution and processing of cellulose using ionic liquids
US7781500B2 (en) 2003-04-14 2010-08-24 Crompton Corporation Coupling agents for natural fiber-filled polyolefins
JP4013870B2 (ja) 2003-07-08 2007-11-28 関西ティー・エル・オー株式会社 脂肪族ポリエステル組成物の製造方法
US20080146701A1 (en) 2003-10-22 2008-06-19 Sain Mohini M Manufacturing process of cellulose nanofibers from renewable feed stocks
JP2005187524A (ja) 2003-12-24 2005-07-14 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリオレフィン組成物及びその成形品
US7888412B2 (en) 2004-03-26 2011-02-15 Board Of Trustees Of The University Of Alabama Polymer dissolution and blend formation in ionic liquids
US7348371B2 (en) 2005-12-20 2008-03-25 Equistar Chemicals, Lp Cellulosic-reinforced composites having increased resistance to water absorption
US20070208110A1 (en) 2006-03-03 2007-09-06 Sigworth William D Coupling agents for natural fiber-filled polyolefins
JP4002942B1 (ja) 2006-12-04 2007-11-07 日棉化学工業株式会社 複合材及びその製造方法
US20080188636A1 (en) 2007-02-06 2008-08-07 North Carolina State University Polymer derivatives and composites from the dissolution of lignocellulosics in ionic liquids
JP5030667B2 (ja) 2007-05-29 2012-09-19 国立大学法人京都大学 ミクロフィブリル化セルロース複合樹脂及びその製造方法
WO2009081558A1 (ja) 2007-12-20 2009-07-02 Unitika Ltd. 熱可塑性樹脂組成物、および、それを成形してなる成形体
JP5433949B2 (ja) 2008-01-11 2014-03-05 三菱化学株式会社 セルロース繊維含有ポリオレフィン系樹脂組成物
KR101580115B1 (ko) 2008-03-27 2016-01-04 코르덴카 게엠베하 운트 코. 카게 셀룰로오스 성형체
US8067488B2 (en) 2009-04-15 2011-11-29 Eastman Chemical Company Cellulose solutions comprising tetraalkylammonium alkylphosphate and products produced therefrom
KR101063227B1 (ko) 2009-10-12 2011-09-07 현대자동차주식회사 나일론-4 복합재료 조성물
EP2492305B1 (en) 2009-10-23 2014-12-10 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Composition containing microfibrillated plant fibers
JP2011219571A (ja) 2010-04-07 2011-11-04 Mitsubishi Paper Mills Ltd セルロース含有熱可塑性樹脂の製造方法、セルロース含有熱可塑性樹脂及びその成形体
JP2012102324A (ja) 2010-10-14 2012-05-31 Riken Technos Corp 樹脂組成物
JP2012087199A (ja) * 2010-10-19 2012-05-10 Hayashi Telempu Co Ltd 複合フィラー及びその製造方法、並びに複合フィラーを配合した樹脂組成物
BRPI1101225A2 (pt) 2011-03-04 2013-06-04 Madeplast Ind E Com De Madeira Plastica Ltda Me composiÇço de material compàsito termoplÁstico, produto compàsito termoplÁstico e mÉtodo para sua produÇço
JP2012207063A (ja) 2011-03-29 2012-10-25 Fuji Xerox Co Ltd 複合高分子組成物、樹脂組成物、および樹脂成形体
JP5757765B2 (ja) 2011-03-31 2015-07-29 国立大学法人京都大学 変性ミクロフィブリル化植物繊維を含む樹脂組成物
JP2013043984A (ja) 2011-08-26 2013-03-04 Olympus Corp セルロースナノファイバーとその製造方法、複合樹脂組成物、成形体
JP5462227B2 (ja) 2011-09-07 2014-04-02 株式会社日本製鋼所 セルロースナノファイバー入りポリオレフィン微多孔延伸フィルムの製造方法及びセルロースナノファイバー入りポリオレフィン微多孔延伸フィルム及び非水二次電池用セパレータ
US9751969B2 (en) * 2011-09-13 2017-09-05 Celluforce Inc. NCC-based supramolecular materials for thermoplastic and thermoset polymer composites
JP2013107987A (ja) 2011-11-21 2013-06-06 Mitsubishi Paper Mills Ltd セルロース複合熱可塑性樹脂及びその成形体
EP2799489B1 (en) * 2011-12-28 2019-06-05 Toyobo Co., Ltd. Resin composition
JP5496435B2 (ja) 2012-03-09 2014-05-21 国立大学法人京都大学 変性ミクロフィブリル化植物繊維を含む樹脂組成物の製造方法、及びその樹脂組成物
JP5935414B2 (ja) 2012-03-14 2016-06-15 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物および樹脂成形体
JP5851336B2 (ja) 2012-05-09 2016-02-03 オリンパス株式会社 複合ゴム材料、成形体、複合ゴム材料の製造方法
JP6150569B2 (ja) 2012-05-25 2017-06-21 オリンパス株式会社 修飾セルロースナノファイバーとその製造方法、樹脂組成物、成形体
JP6086662B2 (ja) 2012-06-01 2017-03-01 オリンパス株式会社 成形体およびその製造方法
US20140121307A1 (en) 2012-10-30 2014-05-01 Cyclewood Solutions, Inc. Blending lignin with thermoplastics and a coupling agent or compatibilizer
JP6425260B2 (ja) 2012-11-29 2018-11-21 西川ゴム工業株式会社 エラストマー組成物の製造方法
JP6234037B2 (ja) * 2013-02-26 2017-11-22 国立大学法人京都大学 セルロース及び分散剤を含む組成物
BR112015024274A2 (pt) 2013-03-21 2017-07-18 Adeka Corp agente antiestático, composição de agente antiestático, composição de resina antiestática e artigo moldado
JP2014193959A (ja) 2013-03-28 2014-10-09 Oji Holdings Corp 植物繊維含有樹脂組成物及びその製造方法
SI2859050T1 (sl) 2013-04-22 2016-11-30 Denso-Holding Gmbh & Co. Masa za polnjenje spojev in/ali razpok
JP6334870B2 (ja) 2013-09-02 2018-05-30 興国インテック株式会社 燃料電池用シール組成物
WO2015039237A1 (en) 2013-09-17 2015-03-26 University Of Guelph Hybrid sustainable composites and methods of making and using thereof
JPWO2015053226A1 (ja) 2013-10-07 2017-03-09 日東紡績株式会社 高強度かつ高弾性セルロース長繊維
JP6198005B2 (ja) 2014-03-26 2017-09-20 荒川化学工業株式会社 セルロース繊維/樹脂複合組成物の製造方法、該複合組成物、成形用樹脂組成物及び樹脂成形物
CA2944415C (en) 2014-03-31 2018-05-15 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Production method for readily dispersible cellulose composition, readily dispersible cellulose composition, cellulose dispersion resin composition, and production method for water-based dispersant for cellulose
JP2015203093A (ja) 2014-04-16 2015-11-16 三菱レイヨン株式会社 架橋アクリル樹脂、艶消し樹脂組成物、フッ素樹脂成形体、フィルム、積層フィルム及び積層成形品
JP6233214B2 (ja) 2014-07-04 2017-11-22 王子ホールディングス株式会社 繊維含有樹脂組成物の製造方法
CN104292412B (zh) 2014-10-10 2017-07-14 铁科腾跃科技有限公司 一种纤维素基聚氨酯预聚体及使用其的密封材料、制备方法和应用
JP6815867B2 (ja) 2014-10-21 2021-01-20 古河電気工業株式会社 ポリオレフィン樹脂組成物、成形品および車両用外板
JP6570103B2 (ja) * 2014-11-13 2019-09-04 中越パルプ工業株式会社 複合樹脂組成物及び複合樹脂組成物の製造方法。
CN108779256B (zh) 2016-02-18 2021-12-14 日本星光工业株式会社 纳米纤维分散体及其粉体以及3d打印机用造型材料
JP2017171698A (ja) 2016-03-18 2017-09-28 スターライト工業株式会社 摺動性樹脂組成物
WO2017170746A1 (ja) 2016-03-31 2017-10-05 古河電気工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物の製造方法、セルロース強化樹脂成形品およびセルロース強化樹脂成形品の製造方法
WO2017170747A1 (ja) 2016-03-31 2017-10-05 古河電気工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物の製造方法、セルロース強化樹脂成形品およびセルロース強化樹脂成形品の製造方法
US20190127556A1 (en) * 2016-03-31 2019-05-02 West Fraser Mills Ltd. Cellulosic Composites Comprising Wood Pulp
WO2018180469A1 (ja) * 2017-03-29 2018-10-04 古河電気工業株式会社 ポリオレフィン樹脂複合材及びその製造方法
JP6284672B2 (ja) * 2017-06-14 2018-02-28 古河電気工業株式会社 セルロース繊維分散ポリエチレン樹脂複合材の製造方法、及びセルロース繊維付着ポリエチレン薄膜片のリサイクル方法
JP7203743B2 (ja) 2017-09-29 2023-01-13 古河電気工業株式会社 成形品
CN111148798A (zh) * 2017-09-29 2020-05-12 古河电气工业株式会社 成型品
JP7252128B2 (ja) * 2017-09-29 2023-04-04 古河電気工業株式会社 成形品

Patent Citations (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58139593A (ja) * 1982-02-13 1983-08-18 Onkyo Corp 音響機器用キヤビネツト
JPH08169015A (ja) * 1994-09-20 1996-07-02 Ain Eng Kk 廃棄樹脂成形品の回収・造粒方法及び装置並びに前記回収樹脂材料を用いた木質合成板の製造方法。
JPH09280345A (ja) * 1996-02-15 1997-10-28 Bridgestone Corp プーリー及びその製造方法
JP2000264974A (ja) * 1999-03-18 2000-09-26 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 樹脂組成物の製造方法
JP2003105203A (ja) * 2001-09-28 2003-04-09 Daicel Chem Ind Ltd 繊維成形体
JP2003105100A (ja) * 2001-09-28 2003-04-09 Daicel Chem Ind Ltd 強化繊維成形体
JP2004293569A (ja) * 2003-03-25 2004-10-21 Nsk Ltd 樹脂製プーリ
JP2004320670A (ja) * 2003-04-21 2004-11-11 Onkyo Corp 成形用組成物およびそれを用いたスピーカーユニット取付部材、ならびにそれらを用いたスピーカーシステム
JP2008160360A (ja) * 2006-12-22 2008-07-10 Matsushita Electric Ind Co Ltd スピーカ用フレームおよびこれを用いたスピーカ
JP2010089483A (ja) * 2008-09-12 2010-04-22 Daicel Polymer Ltd セルロース繊維含有熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2011093990A (ja) * 2009-10-28 2011-05-12 Mitsubishi Paper Mills Ltd セルロース含有熱可塑性樹脂の製造方法、セルロース含有熱可塑性樹脂およびその成形体
JP2011116838A (ja) * 2009-12-02 2011-06-16 Mitsubishi Paper Mills Ltd セルロース含有熱可塑性樹脂の製造方法、セルロース含有熱可塑性樹脂およびその成形体
JP2011213966A (ja) * 2010-04-02 2011-10-27 Kankyo Keiei Sogo Kenkyusho:Kk 発泡体及びその製造方法
JP2012236906A (ja) * 2011-05-11 2012-12-06 Nissan Motor Co Ltd 樹脂組成物
JP2014015512A (ja) * 2012-07-06 2014-01-30 Japan Polyethylene Corp セルロース繊維含有樹脂組成物
WO2014017274A1 (ja) * 2012-07-24 2014-01-30 出光ライオンコンポジット株式会社 車両用灯具
JP3180021U (ja) * 2012-09-18 2012-11-29 Ykk株式会社 ボールチェーン
JP2015209439A (ja) * 2014-04-23 2015-11-24 王子ホールディングス株式会社 繊維含有樹脂組成物の製造方法
JP2017128717A (ja) * 2016-01-14 2017-07-27 王子ホールディングス株式会社 微細セルロース繊維含有樹脂組成物及びその製造方法
JP2017132988A (ja) * 2016-01-25 2017-08-03 王子ホールディングス株式会社 微細セルロース繊維含有樹脂組成物及びその製造方法
WO2017170745A1 (ja) * 2016-03-31 2017-10-05 古河電気工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物の製造方法、セルロース強化樹脂成形品およびセルロース強化樹脂成形品の製造方法
JP2017145393A (ja) * 2017-01-13 2017-08-24 古河電気工業株式会社 セルロース繊維分散ポリエチレン樹脂複合材、それを用いた成形体及びペレット、並びに、セルロース繊維分散ポリエチレン樹脂複合材の製造方法
JP2017145392A (ja) * 2017-01-13 2017-08-24 古河電気工業株式会社 セルロース繊維分散ポリエチレン樹脂複合材、それを用いた成形体及びペレット、並びに、セルロース繊維付着ポリエチレン薄膜片のリサイクル方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111295419B (zh) 2023-03-10
WO2019088140A1 (ja) 2019-05-09
US11891498B2 (en) 2024-02-06
EP3705520A1 (en) 2020-09-09
EP3705520A4 (en) 2021-07-21
JP2024028637A (ja) 2024-03-04
US20200255630A1 (en) 2020-08-13
CN111295419A (zh) 2020-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11485837B2 (en) Polyolefin resin composite material and method of producing the same
US11891498B2 (en) Molded article provided with a resin part
JP6943842B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物の製造方法、セルロース強化樹脂成形品およびセルロース強化樹脂成形品の製造方法
JP6815867B2 (ja) ポリオレフィン樹脂組成物、成形品および車両用外板
JP6998859B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物の製造方法、セルロース強化樹脂成形品およびセルロース強化樹脂成形品の製造方法
JP7252128B2 (ja) 成形品
JP7203743B2 (ja) 成形品
JP7203742B2 (ja) 成形品
JP5151134B2 (ja) ポリオレフィン樹脂組成物およびその成形品
US20220025133A1 (en) Organic fiber-reinforced resin formed body and method for producing the same
JP2019081860A (ja) バンパー
JP2019081858A (ja) 車両用外装部品
WO2020105584A1 (ja) 樹脂成形体及び樹脂組成物
JP2019081859A (ja) ドアトリム

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20210623

RD07 Notification of extinguishment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7427

Effective date: 20220209

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220628

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220823

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20221213

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230123

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20230426

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20230622

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230822

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20231101