JP7203743B2 - 成形品 - Google Patents
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Description
[1]熱可塑性樹脂100質量部に対してセルロースを5~70質量部含有し、かつ有機過酸化物を含有する熱可塑性樹脂組成物で形成された樹脂部を備え、
前記熱可塑性樹脂組成物で形成された樹脂成形体のJIS K7161に準拠して測定した引張強度が40MPa以上である成形品材。
[2]前記熱可塑性樹脂が、不飽和カルボン酸もしくはその無水物のグラフト変性ポリオレフィン樹脂を含む、[1]に記載の成形品。
[3]前記有機過酸化物の1分間半減期温度が、130~190℃である、[1]または[2]に記載の成形品。
[4]前記有機過酸化物が、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシケタール、ジアシルパーオキサイド、アルキルパーオキシエステルおよびモノパーオキシカーボネートから選択される少なくとも1種の有機過酸化物である、[1]~[3]のいずれか1つに記載の成形品。
[5]前記有機過酸化物の含有量が、前記熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.01~0.30質量部である、[1]~[4]のいずれか1つに記載の成形品。
[6]前記熱可塑性樹脂が、不飽和カルボン酸もしくはその無水物のグラフト変性ポリオレフィン樹脂を含み、該不飽和カルボン酸もしくはその無水物のグラフト変性ポリオレフィン樹脂が、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂である、[1]~[5]のいずれか1つに記載の成形品。
[7]前記熱可塑性樹脂が、不飽和カルボン酸もしくはその無水物のグラフト変性ポリオレフィン樹脂と、不飽和カルボン酸もしくはその無水物で変性されていないポリオレフィン樹脂との混合樹脂である、[1]~[6]のいずれか1つに記載の成形品。
[8]前記セルロースが、植物由来の繊維状のセルロースである、[1]~[7]のいずれか1つに記載の成形品。
[9]セルロースの水酸基と、カルボキシ基を有する架橋構造のポリオレフィン樹脂とのエステル結合複合樹脂を含有するセルロース強化熱可塑性樹脂組成物で形成された樹脂部を備え、
前記エステル結合複合樹脂中に占めるセルロース成分の含有量が、9.0~42質量%であり、かつ、
前記セルロース強化熱可塑性樹脂組成物で形成された樹脂成形体のJIS K7161に準拠して測定した引張強度が40MPa以上である成形品。
[10]前記カルボキシ基を有する架橋構造のポリオレフィン樹脂が、不飽和カルボン酸もしくはその無水物のグラフト変性ポリオレフィン樹脂の主鎖の炭素原子と不飽和カルボン酸もしくはその無水物で変性されていないポリオレフィン樹脂の主鎖の炭素原子とが2箇所以上で結合した架橋構造のポリオレフィン樹脂である、[9]に記載の成形品。
[11]前記不飽和カルボン酸もしくはその無水物のグラフト変性ポリオレフィン樹脂の変性前のポリオレフィン樹脂と、前記不飽和カルボン酸もしくはその無水物で変性されていないポリオレフィン樹脂とが、異なったポリオレフィン樹脂である、[10]に記載の成形品。
[12]前記セルロースが、植物由来の繊維状のセルロースである、[9]~[11]のいずれか1つに記載の成形品。
[13]前記成形品が、灯具のランプボディ、スピーカユニット、接続箱、コネクタ、プーリまたはハウス用フィルムである[1]~[12]のいずれか1つに記載の成形品。
本発明において使用される熱可塑性樹脂組成物で形成された樹脂成形体の引張強度は、この熱可塑性樹脂組成物に含まれる樹脂の特性もしくは物性である。このような引張強度は、熱可塑性樹脂組成物を加熱混練して、含有成分を反応させることで得られたセルロース強化熱可塑性樹脂組成物を、JIS K7127の試験片タイプ2号に準拠する引張強度評価に適合した形態の試験片(樹脂成形体)に加工して評価する。一方、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物は、既に含有成分が反応しているため、引張強度は、JIS K7127の試験片タイプ2号に準拠する引張強度評価用に適合した形態の試験片(樹脂成形体)に加工するだけで評価できる。
本発明の成形品が備える樹脂部の形成に使用される熱可塑性樹脂組成物は、少なくとも、熱可塑性樹脂、セルロースおよび有機過酸化物を含有する。熱可塑性樹脂は、不飽和カルボン酸もしくはその無水物のグラフト変性ポリオレフィン樹脂を含有してもよい。
本発明では、熱可塑性樹脂のうちの1種が、不飽和カルボン酸もしくはその無水物のグラフト変性ポリオレフィン樹脂であってもよく、熱可塑性樹脂が、不飽和カルボン酸もしくはその無水物のグラフト変性ポリオレフィン樹脂のみでもよい。
ベース樹脂とは、熱可塑性樹脂組成物中に含有する不飽和カルボン酸もしくはその無水物のグラフト変性ポリオレフィン樹脂以外の熱可塑性樹脂の中で最も含有量の多い樹脂成分であり、不飽和カルボン酸もしくはその無水物のグラフト変性ポリオレフィン樹脂と同質量以上含有してもよい。また、セルロースは熱可塑性樹脂には含まれない。
ベース樹脂は、例えば、代表的なポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンでは炭素原子と水素原子のみから構成されており、疎水性が極めて高い。一方、セルロース繊維の表面は、水酸基を有する極性の高い表面であり、疎水性の高い熱可塑性樹脂との相溶性が低く、セルロース繊維を均一に分散することが困難である。本発明では、疎水性が高い熱可塑性樹脂中に、極性基の水酸基を有し、親水性の高いセルロース繊維を均一に分散させるため、不飽和カルボン酸もしくはその無水物のグラフト変性ポリオレフィン樹脂を使用することが好ましい。
有機過酸化物は、ベース樹脂や不飽和カルボン酸もしくはその無水物のグラフト変性ポリオレフィン樹脂などの熱可塑性樹脂のポリマー分子間をラジカル反応により架橋する重合開始剤である。有機過酸化物としては、少なくとも炭素原子と-O-O-結合を有する化合物であり、例えば、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、アシルパーオキサイド、アルキルパーオキシエステル、ジアシルパーオキサイド、モノパーオキシカーボネート、パーオキシジカーボネートが挙げられる。このうち、本発明では、パーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、アルキルパーオキシエステルおよびモノパーオキシカーボネートから選択される少なくとも1種の有機過酸化物が好ましく、特にジアルキルパーオキサイドが好ましい。有機過酸化物を一般式で示すと、下記一般式(1)~(9)で表される有機過酸化物が好ましい。
(1)ケトンパーオキサイド化合物
シクロヘキサノンパーオキサイド、鎖状メチルエチルケトンパーオキサイド等
(2)パーオキシケタール化合物
1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2-ビス(t-ブチルパーオキシ)オクタン、n-ブチル-4,4-ビス(t-ブチルパーオキシ)バレレート、2,2-ビス(t-ブチルパーオキシ)ブタン、環状メチルエチルケトンパーオキサイド等
(3)ハイドロパーオキサイド化合物
t-ブチルパーオキサイド、t-ブチルクミルパーオキサイド等
(4)ジアルキルパーオキサイド化合物
ジ-t-ブチルパーオキサイド、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α,α’-ビス(t-ブチルパーオキシ-m-イソプロピル)ベンゼン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3等
(5)アシルパーオキサイド化合物
アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、3,5,5-トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、サクシニックアシッドパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、2,4-ジクロロベンゾイルパーオキサイド、m-トルオイルパーオキサイド等
(6)アルキルパーオキシエステル化合物
t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウレート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジ-t-ブチルパーオキシイソフタレート、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t-ブチルパーオキシマレイックアシッド、t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミルパーオキシオクトエート、t-ヘキシルパーオキシネオデカノエート、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシネオヘキサノエート、t-ヘキシルパーオキシネオヘキサノエート、クミルパーオキシネオヘキサノエート等
(7)ジアシルパーオキサイド化合物
ジアセチルパーオキサイド、ジイソブチリルパーオキサイド、ジオクタノイルパーオキサイド、ジデカノイルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ビス(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)パーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ビス(2,4-ジクロロベンゾイル)パーオキサイド、ビス(m-トルオイル)パーオキサイド等
(8)モノパーオキシカーボネート化合物
t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t-アミルパーオキシ-2-エチルヘキシルカーボネート等
(9)パーオキシジカーボネート化合物
ジ-n-プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ-s-ブチルパーオキシジカーボネート、ビス(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ビス(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート等
本発明で使用するセルロースは、植物由来の繊維状のセルロースが好ましく、特に、微細な植物由来の繊維状のセルロースが好ましい。本発明の樹脂部を備える成形品、例えば、灯具のランプボディ、スピーカユニット、接続箱、コネクタ、プーリ、ハウス用フィルム等は、樹脂部の配合材料としてセルロースが用いられているため、軽量化、高強度化を図ることができると共に、成形品のリサイクル性、表面平滑性を向上させることができる。さらに、例えば、成形品がフィルムのような形態である場合、成形品としてのハウス用フィルムがこのような繊維状のセルロースが複合された上記熱可塑性樹脂の層を含むことによって、向上した表面平滑性を備えることができ、これにより、優れた光線透過性を備えたハウス用フィルムを得ることができる。また、セルロースは-OH基を有する極性分子であるため、分子間の親和性が高い。そのため、ハウス用フィルムの界面接着力が向上しており、接着性能に優れたハウス用フィルムを得ることができる。これにより、例えば、ハウス用フィルムが破れた場合に、接着テープ等で簡便に補修することができるなどの利点が得られる。
本発明に使用される熱可塑性樹脂組成物には、無機系の充填剤、例えばタルク、炭酸カルシウム、マイカ、ガラス繊維等、あるいは有機系の充填剤、例えばポリエステル、ポリアミド繊維等、その他に難燃剤、安定剤、酸化防止剤、赤外線吸収剤、可塑剤、滑剤等の各種添加剤、染料、顔料の着色剤を添加することができる。
本発明に使用されるセルロース強化熱可塑性樹脂組成物は、前述の熱可塑性樹脂組成物から製造される。本発明に使用されるセルロース強化熱可塑性樹脂組成物は、前述の熱可塑性樹脂組成物を加熱混練して、含有成分が反応したものである。上記の反応で、ラジカル反応開始剤である有機過酸化物によりベース樹脂およびセルロース繊維のセルロースの水素原子が反応し、ベース樹脂とセルロース繊維との間に架橋反応が進行する。さらに、熱可塑性樹脂が不飽和カルボン酸もしくはその無水物のグラフト変性ポリオレフィン樹脂を含む場合、不飽和カルボン酸もしくはその無水物のグラフト変性ポリオレフィン樹脂とセルロースが反応し、セルロースの水酸基とカルボキシ基を有する架橋構造のポリオレフィン樹脂とのエステル結合が形成される。
一般的な有機過酸化物を使用する場合、混練温度は150~200℃が好ましい。
本発明に係る成形品の樹脂部は、本発明に使用される熱可塑性樹脂組成物を加熱混練して得られたセルロース強化熱可塑性樹脂組成物を使用して形成する。すなわち、樹脂部は、セルロースの水酸基とカルボキシ基を有する架橋構造のポリオレフィン樹脂とのエステル結合複合樹脂(複合体)を含有するセルロース強化樹脂組成物から形成され、該エステル結合複合樹脂中に占めるセルロース成分の含有量が、9.0~42質量%であり、かつ、当該セルロース強化熱可塑性樹脂組成物で形成された樹脂成形体のJIS K7161に準拠して測定した引張強度が40MPa以上である。
図1は、成形品の一実施形態に係る灯具のランプボディの一例を示す模式断面図である。図1には、灯具100の一例として、車両用灯具としての前照灯(ヘッドランプ)の構成が示されている。灯具100は、ランプボディ101、前面カバー102、光源103、反射鏡(リフレクタ)104、およびソケット部105を含む。ランプボディ101は、前面に開口部111を有している。前面カバー102は、ランプボディ101の開口部111を覆うようにランプボディ101に取り付けられている。これにより、ランプボディ101と前面カバー102によって密閉された空間110が形成される。
図2は、成形品の一実施形態に係るスピーカユニットの一例を示す斜視図である。スピーカユニット210は、板状のバッフル211と、当該バッフル211の背面に結合された箱状の格納部212とによって構成された略密閉状態の筐体(エンクロージャー)213と、バッフル211の表面に放音面を露出するように筐体213に保持されたスピーカ214とを備えている。なお、筐体(エンクロージャー)213は、一般的に、スピーカボックスまたはキャビネットとも称され、応用する装置等によって、箱型や円筒型、円錐型等、さまざまな形状を有する。スピーカ214は、磁気回路の振動源としてのエキサイター215と、エキサイター215の振動により発生した音波を筐体213の外部へ放出するコーン紙216とを有する。
図5は、成形品の一実施形態に係る接続箱を示す斜視図であり、図6は、図5の接続箱の分解斜視図である。接続箱300は、例えば自動車の室内側に設置されるジャンクションボックスとして構成されている。この接続箱300は、第1ケース320aと第2ケース320bとを有するケース320を備えている。
図7は、成形品の一実施形態に係るプーリの正面図、図8は図1のB-B断面図を表す。図7及び8に示されるように、プーリ400は、転がり軸受410と、転がり軸受410の周囲に一体成形された樹脂部420とによって構成されている。転がり軸受410は、内輪411と、外輪412と、内外輪間に設けられた転動体413とを有する。樹脂部420は、上記熱可塑性樹脂組成物を使用して形成されている。樹脂部420は、円筒状のボス421と、円筒状のリム422と、ボス421とリム422とを連結する円環部423と、を備えている。リム422の外周面424が図示しないベルトの案内面となっている。
図9は、成形品の一実施態様に係るハウス用フィルムを適用した農業ハウスの外観の一例を示す模式的な斜視図である。図9に示すように、農業用ハウス510は、躯体502に展張されたフィルム501を備える。
(1)熱可塑性樹脂
(ベース樹脂)
・高密度ポリエチレン(HDPE)
MFR(190℃/2.16kg)=5g/10分
密度=0.953g/cm3
(無水マレイン酸変性ポリエチレン)
・無水マレイン酸変性ポリエチレンA
MFR(190℃/2.16kg)=9.0g/10分
赤外吸収スペクトルの相対強度比=0.15
・無水マレイン酸変性ポリエチレンB
MFR(190℃/2.16kg)=0.4g/10分
赤外吸収スペクトルの相対強度比=0.14
・無水マレイン酸変性ポリエチレンC
MFR(190℃/2.16kg)=3.4g/10分
赤外吸収スペクトルの相対強度比=0.10
・無水マレイン酸変性ポリエチレンD
MFR(190℃/2.16kg)=4.4g/10分
赤外吸収スペクトルの相対強度比=0.16
・無水マレイン酸変性ポリエチレンE
MFR(190℃/2.16kg)=1.3g/10分
赤外吸収スペクトルの相対強度比=0.17
・無水マレイン酸変性ポリエチレンF MFR(190℃/2.16kg)=1.2g/10分
赤外吸収スペクトルの相対強度比=0.16
・無水マレイン酸変性ポリエチレンG
MFR(190℃/2.16kg)=1.1g/10分
赤外吸収スペクトルの相対強度比=0.12
・パルプ〔日本製紙ケミカル(株)製 商品名 KCフロックW-200、平均粒径約32μmの粉末セルロース〕
・パーオキシケタール〔日油(株)製 商品名 パーヘキサC〕
・ジアルキルパーオキサイドA〔日油(株)製 商品名 パーヘキサ25B〕
・ジアルキルパーオキサイドB〔日油(株)製 商品名 パークミルD〕
・ジアルキルパーオキサイドC〔日油(株)製 商品名 パーブチルD〕
・ジアシルパーオキサイド〔日油(株)製 商品名 ナイパーFF〕
・アルキルパーオキシエステル〔日油(株)製 商品名 パーブチルA〕
・モノパーオキシカーボネート〔日油(株)製 商品名 パーヘキシルI〕
上記(1)熱可塑性樹脂(ベース樹脂、無水マレイン酸変性ポリエチレン)、(2)セルロース、(3)有機過酸化物が、下記表1~表10に示される含有量でそれぞれ含まれる熱可塑性樹脂組成物を作製した。得られた熱可塑性樹脂組成物を、時間当たり供給質量で制御したフィーダーにより、スクリュー径15mm、L/D=45の二軸押出機〔(株)テクノベル製 KZW15TW-45MG-NH〕のホッパーに投入した。パレル温度は有機過酸化物の1分間半減期温度より20℃高く設定し、スクリュー回転速度は100rpmで、加熱混練してセルロース強化熱可塑性樹脂組成物を得た。尚、熱可塑性樹脂が無水マレイン酸変性ポリエチレンを含む場合、表1~表25において、便宜上、使用した無水マレイン酸変性ポリエチレンはカップリング剤として表記した。
(ランプボディ、スピーカユニット、接続箱およびコネクタ、プーリの製造)
上記で調製したセルロース強化熱可塑性樹脂組成物を用いて射出成形し、樹脂部を備えるランプボディ、スピーカユニット、接続箱およびコネクタ、プーリをそれぞれ作製した。なお、射出条件は、これらの成形品の射出成形において一般的に適切とされる成形条件で実施した。
上記で調製したセルロース強化熱可塑性樹脂組成物を、Tダイキャストフィルム製造装置を用いて、押出温度200℃にて、フィルム成形することにより、厚さ100μmの単層のフィルムを作製し、ハウス用フィルムを得た。
前記で得られたセルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを80℃、24時間乾燥し、射出成形機〔ファナック(株)製 ロボットショット α-30C〕により、JIS K7127の試験片タイプ2号に準拠して、引張試験片をそれぞれ作製した。
上記で作製した引張試験片の引張強度(MPa)をJIS K7161に準拠して、引張試験機〔インストロン社製のインストロン試験機 5567型〕により、票線間距離25mm、試験速度:50mm/minの条件で測定した。
熱可塑性樹脂のベース樹脂と無水マレイン酸変性ポリエチレンA~GのMFR、無水マレイン酸変性ポリエチレンA~Gの赤外吸収スペクトルの相対強度比および使用する有機過酸化物の1分間半減期温度は、以下のようにして測定した。
JIS K7210に準拠し、メルトインデクサー〔(株)東洋精機製作所製〕を用いて、190℃、2.16kg荷重下で10分間あたりに流出するポリマーの質量(g/10分)を求めた。
各無水マレイン酸変性ポリエチレンを150℃、200kgf/cm2で5分間熱プレスして、厚さ100μmのフィルムを作製した。このフィルムの赤外吸収スペクトルを測定し、1791cm-1付近の吸収強度/719cm-1付近の吸収強度の比から、相対強度比を求めた。
有機過酸化物が熱によって分解して、その活性酸素量が分解前の量の半分になるまでの時間である半減期は、0.1モル/L濃度の有機過酸化物のベンゼン溶液を調整し、熱分解させたときの有機過酸化物濃度の時間変化を測定して求めた。
(実施例1)
高密度ポリエチレン100質量部に対して、セルロース11質量部、無水マレイン酸変性ポリエチレンA 1質量部、ジアルキルパーオキサイドA 0.10質量部を用いて形成した熱可塑性樹脂組成物を、二軸押出機〔(株)テクノベル製 KZW15TW-45MG-NH〕にて加熱混練して、セルロース強化熱可塑性樹脂のペレットを得た。次に、上記のペレットを射出成形機〔ファナック(株)製 ロボットショット α-30C〕で、引張強度評価用の試験片を作製した。
実施例1の熱可塑性樹脂組成物において、無水マレイン酸変性ポリエチレンAの配合量を下記表1に示すように変更した以外は実施例1と同様にして、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットをそれぞれ製造した。次に、これらのペレットを使用して、引張強度評価用の樹脂部を備えるランプボディとしての試験片をそれぞれ作製した。
実施例1の熱可塑性樹脂組成物において、高密度ポリエチレン100質量部に対して、セルロース11質量部、無水マレイン酸変性ポリエチレンA 2質量部、ジアルキルパーオキサイドA 0.05質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造した。次に、このペレットを使用して、引張強度評価用の樹脂部を備えるランプボディとしての試験片を作製した。
実施例1の熱可塑性樹脂組成物において、高密度ポリエチレン100質量部に対して、セルロース11質量部、無水マレイン酸変性ポリエチレンA 5質量部、ジアルキルパーオキサイドA 0.05質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造した。次に、このペレットを使用して、引張強度評価用の樹脂部を備えるランプボディとしての試験片を作製した。
実施例1の熱可塑性樹脂組成物において、高密度ポリエチレン100質量部に対して、セルロース11質量部、無水マレイン酸変性ポリエチレンA 10質量部、ジアルキルパーオキサイドA 0.05質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造した。次に、このペレットを使用して、引張強度評価用の樹脂部を備えるランプボディとしての試験片を作製した。
実施例1の熱可塑性樹脂組成物において、高密度ポリエチレン100質量部に対して、セルロース11質量部、無水マレイン酸変性ポリエチレンA 5質量部、ジアルキルパーオキサイドA 0.01質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造した。次に、このペレットを使用して、引張強度評価用の樹脂部を備えるランプボディとしての試験片を作製した。
実施例1の熱可塑性樹脂組成物において、高密度ポリエチレン100質量部に対して、セルロース11質量部、無水マレイン酸変性ポリエチレンA 5質量部、ジアルキルパーオキサイドA 0.03質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造した。次に、このペレットを使用して、引張強度評価用の樹脂部を備えるランプボディとしての試験片を作製した。
実施例1の熱可塑性樹脂組成物において、高密度ポリエチレン100質量部に対して、セルロース11質量部、無水マレイン酸変性ポリエチレンA 5質量部、ジアルキルパーオキサイドA 0.12質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造した。次に、このペレットを使用して、引張強度評価用の樹脂部を備えるランプボディとしての試験片を作製した。
実施例1の熱可塑性樹脂組成物において、高密度ポリエチレン100質量部に対して、セルロース43質量部、無水マレイン酸変性ポリエチレンA 5質量部、ジアルキルパーオキサイドA 0.10質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造した。次に、このペレットを使用して、引張強度評価用の樹脂部を備えるランプボディとしての試験片を作製した。
実施例1の熱可塑性樹脂組成物において、高密度ポリエチレン100質量部に対して、セルロース73質量部、無水マレイン酸変性ポリエチレンA 5質量部、ジアルキルパーオキサイドA 0.10質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造した。次に、このペレットを使用して、引張強度評価用の樹脂部を備えるランプボディとしての試験片を作製した。
実施例1の熱可塑性樹脂組成物において、無水マレイン酸変性ポリエチレンAを使用しなかったこと以外は実施例1と同様にして、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造した。次に、このペレットを使用して、引張強度評価用の樹脂部を備えるランプボディとしての試験片を作製した。
実施例1の熱可塑性樹脂組成物において、無水マレイン酸変性ポリエチレンの種類を下記表3に示す種類に変更した以外は実施例1と同様にして、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造した。次に、このペレットを使用して、引張強度評価用の樹脂部を備えるランプボディとしての試験片を作製した。
実施例1の熱可塑性樹脂組成物において、高密度ポリエチレン100質量部に対して、セルロース11質量部、無水マレイン酸変性ポリエチレンA 5質量部、パーオキシケタール0.10質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造した。次に、このペレットを使用して、引張強度評価用の樹脂部を備えるランプボディとしての試験片を作製した。
実施例1の熱可塑性樹脂組成物において、高密度ポリエチレン100質量部に対して、セルロース11質量部、無水マレイン酸変性ポリエチレンA 5質量部、ジアルキルパーオキサイドB 0.17質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造した。次に、このペレットを使用して、引張強度評価用の樹脂部を備えるランプボディとしての試験片を作製した。
実施例1の熱可塑性樹脂組成物において、高密度ポリエチレン100質量部に対して、セルロース11質量部、無水マレイン酸変性ポリエチレンA 5質量部、ジアシルパーオキサイド0.30質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造した。次に、このペレットを使用して、引張強度評価用の樹脂部を備えるランプボディとしての試験片を作製した。
実施例1の熱可塑性樹脂組成物において、高密度ポリエチレン100質量部に対して、セルロース11質量部、無水マレイン酸変性ポリエチレンA 5質量部、ジアルキルパーオキサイドC 0.09質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造した。次に、このペレットを使用して、引張強度評価用の樹脂部を備えるランプボディとしての試験片を作製した。
実施例1の熱可塑性樹脂組成物において、高密度ポリエチレン100質量部に対して、セルロース11質量部、無水マレイン酸変性ポリエチレンA 5質量部、アルキルパーオキシエステル0.16質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造した。次に、このペレットを使用して、引張強度評価用の樹脂部を備えるランプボディとしての試験片を作製した。
実施例1の熱可塑性樹脂組成物において、高密度ポリエチレン100質量部に対して、セルロース11質量部、無水マレイン酸変性ポリエチレンA 5質量部、モノパーオキシカーボネート0.14質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造した。次に、このペレットを使用して、引張強度評価用の樹脂部を備えるランプボディとしての試験片を作製した。
無水マレイン酸変性ポリエチレンAおよび有機過酸化物を使用しなかった以外は実施例1と同様にして、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造した。次に、このペレットを使用して、引張強度評価用の樹脂部を備えるランプボディとしての試験片を作製した。
有機過酸化物を使用しなかった以外は実施例1と同様にして、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造した。次に、このペレットを使用して、引張強度評価用の樹脂部を備えるランプボディとしての試験片を作製した。
(実施例27)
実施例1で製造したセルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを用いて、射出成形機〔ファナック(株)製 ロボットショット α-30C〕により引張強度評価用の樹脂部を備えるスピーカユニットとしての試験片を作製した。
実施例2~26で製造したセルロース強化熱可塑性樹脂組成物をそれぞれ使用して、実施例27と同様の方法で引張強度評価用の樹脂部を備えるスピーカユニットとしての試験片をそれぞれ作製した。
比較例1で製造したセルロース強化熱可塑性樹脂組成物を使用して、実施例27と同様の方法で引張強度評価用の樹脂部を備えるスピーカユニットとしての試験片を作製した。
比較例2で製造したセルロース強化熱可塑性樹脂組成物を使用して、実施例27と同様の方法で引張強度評価用の樹脂部を備えるスピーカユニットとしての試験片を作製した。
(実施例53)
実施例1で製造したセルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを用いて、射出成形機〔ファナック(株)製 ロボットショット α-30C〕により引張強度評価用の樹脂部を備える接続箱およびコネクタとしての試験片を作製した。
実施例2~26で製造したセルロース強化熱可塑性樹脂組成物をそれぞれ使用して、実施例53と同様の方法で引張強度評価用の樹脂部を備える接続箱およびコネクタとしての試験片をそれぞれ作製した。
比較例1で製造したセルロース強化熱可塑性樹脂組成物を使用して、実施例53と同様の方法で引張強度評価用の樹脂部を備える接続箱およびコネクタとしての試験片を作製した。
比較例2で製造したセルロース強化熱可塑性樹脂組成物を使用して、実施例53と同様の方法で引張強度評価用の樹脂部を備える接続箱およびコネクタとしての試験片を作製した。
(実施例79)
実施例1で製造したセルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを用いて、射出成形機〔ファナック(株)製 ロボットショット α-30C〕により引張強度評価用の樹脂部を備えるプーリとしての試験片を作製した。
実施例2~26で製造したセルロース強化熱可塑性樹脂組成物をそれぞれ使用して、実施例79と同様の方法で引張強度評価用の樹脂部を備えるプーリとしての試験片をそれぞれ作製した。
比較例1で製造したセルロース強化熱可塑性樹脂組成物を使用して、実施例79と同様の方法で引張強度評価用の樹脂部を備えるプーリとしての試験片を作製した。
比較例2で製造したセルロース強化熱可塑性樹脂組成物を使用して、実施例79と同様の方法で引張強度評価用の樹脂部を備えるプーリとしての試験片を作製した。
(実施例105)
実施例1で製造したセルロース強化熱可塑性樹脂組成物のペレットを用いて、射出成形機〔ファナック(株)製 ロボットショット α-30C〕により引張強度評価用の樹脂部を備えるハウス用フィルムとしての試験片を作製した。
実施例2~26で製造したセルロース強化熱可塑性樹脂組成物をそれぞれ使用して、実施例105と同様の方法で引張強度評価用の樹脂部を備えるハウス用フィルムとしての試験片をそれぞれ作製した。
比較例1で製造したセルロース強化熱可塑性樹脂組成物を使用して、実施例105と同様の方法で引張強度評価用の樹脂部を備えるハウス用フィルムとしての試験片を作製した。
比較例2で製造したセルロース強化熱可塑性樹脂組成物を使用して、実施例105と同様の方法で引張強度評価用の樹脂部を備えるハウス用フィルムとしての試験片を作製した。
101 ランプボディ
102 前面カバー
103 光源
104 反射鏡(リフレクタ)
105 ソケット部
110 空間
111 開口部
112 貫通孔
140 凹面
200 車載用スピーカ装置
201 アウタパネル
202 インナパネル
210 スピーカユニット
211 バッフル
212 格納部
213 筐体
214 スピーカ
215 エキサイター
216 コーン紙
220 インナトリム
300 接続箱
320 ケース
320a 第1ケース
320b 第2ケース
321 マウント面
322 リレー装着用コネクタ
340a 第1基板
340b 第2基板
340c 第3基板
341 ECU用コネクタ
342a 室内側コネクタ
342b 室内側コネクタ
343 リレー装着用コネクタ
344 エンジンルーム側コネクタ
400 プーリ
410 転がり軸受
411 内輪
412 外輪
413 転動体
420 樹脂部
421 ボス
422 リム
423 円環部
424 外周面
501 フィルム
502 駆体
510 農業用ハウス
Claims (8)
- 熱可塑性樹脂100質量部に対してセルロースを5~70質量部含有し、かつ有機過酸化物を含有する熱可塑性樹脂組成物で形成された樹脂部を備え、
前記熱可塑性樹脂が、ベース樹脂と、不飽和カルボン酸もしくはその無水物のグラフト変性ポリオレフィン樹脂とを含み、
前記ベース樹脂がポリエチレン樹脂であり、
前記熱可塑性樹脂組成物で形成された樹脂成形体のJIS K7161に準拠して測定した引張強度が40MPa以上である成形品。 - 前記有機過酸化物の1分間半減期温度が、130~190℃である、請求項1に記載の成形品。
- 前記有機過酸化物が、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシケタール、ジアシルパーオキサイド、アルキルパーオキシエステルおよびモノパーオキシカーボネートから選択される少なくとも1種の有機過酸化物である、請求項1または2に記載の成形品。
- 前記有機過酸化物の含有量が、前記熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.01~0.30質量部である、請求項1~3のいずれか1項に記載の成形品。
- 前記熱可塑性樹脂が、不飽和カルボン酸もしくはその無水物のグラフト変性ポリオレフィン樹脂を含み、該不飽和カルボン酸もしくはその無水物のグラフト変性ポリオレフィン樹脂が、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂である、請求項1~4のいずれか1項に記載の成形品。
- 前記熱可塑性樹脂が、不飽和カルボン酸もしくはその無水物のグラフト変性ポリオレフィン樹脂と、不飽和カルボン酸もしくはその無水物で変性されていないポリオレフィン樹脂との混合樹脂である、請求項1~5のいずれか1項に記載の成形品。
- 前記セルロースが、植物由来の繊維状のセルロースである、請求項1~6のいずれか1項に記載の成形品。
- 前記成形品が、灯具のランプボディ、スピーカユニット、接続箱、コネクタ、プーリまたはハウス用フィルムである請求項1~7のいずれか1項に記載の成形品。
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