JPS6239642A

JPS6239642A - 複合樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6239642A
Application number: JP17694085A
Authority: JP
Inventors: Nobuo Shiraishi; 信夫白石; Hideo Okawa; 秀夫大川
Original assignee: CALP Corp
Current assignee: Idemitsu Fine Composites Co Ltd
Priority date: 1985-08-13
Filing date: 1985-08-13
Publication date: 1987-02-20
Also published as: JPH0134537B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は複合樹脂組成物に関し、詳しくは機械的強度に
著しく優れ、かつ透明性、平滑性、光沢性に優れており
、フィルム、シートをはじめ家具。

建材や自動車、家電製品の内装材、ハウジングなどに利
用することのできる複合樹脂組成物に関する。

〔従来技術および発明が解決しようとする問題点〕木材
、バルブ等のセルロース系材料は熱可塑化が困難であり
、とりわけ粉末化されたものはそれ自体をボード、シー
トなどへ熱圧成形することが困難であった。そのため、
木材粉末等は農業資料。

充填材などの付加価値の低い分野での利用に限られ、は
なはだしくは全く利用されることなく焼却されているの
が現状である。

そこで、このようなセルロース系材料の高度利用につい
て穏々の検討が進められている。例えば熱可塑性樹脂と
木粉を溶融混練した成形材料が知られているが、分散性
、相溶性、接着性が十分ではない。従って、この材料を
用いて得られる成形品は機械的強度２表面平滑性９表面
光沢性等の点で十分なものが得られていない。

本発明者らは上記従来の問題点を解消するため鋭意研究
を重ねた。その結果、変性ポリオレフィン樹脂、セルロ
ース系材料およびセルロース系材料に変性ポリオレフィ
ンをグラフトさせたグラフト体、％に変性ポリオレフィ
ンを特定の割合にグラフトさせたグラフト体よりなる複
合樹脂組成物を用（・て得られる成形品が機械的強度に
優れ、しかも透明性、平滑性、光沢性に浸れていること
を見出し、この知見に基づ（・て本発明を完成するに到
った。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち本発明は、第１に不飽和カルボン酸あるいはそ
の誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂または不飽和
カルボン酸あるいはその誘導体で変性されたポリオレフ
ィン樹脂と未変性ポリオレフィン樹脂との混合物（４）
、セルロース系材料■および不飽和カルボン酸あるいは
その誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂をセルロー
ス系材料にグラフトさせたグラフト体（Ｃ）よりなる複
合樹脂組成物を提供するものである。

さらに、本発明は第２に不飽和カルボン酸あるいはその
誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂または不飽和カ
ルボン酸あるいはその誘導体で変性されたポリオレフィ
ン樹脂と未変性ポリオレフィン樹脂との混合物（４）、
セルロース系材料ａ３）、不飽和カルボン酸あるいはそ
の誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂をセルロース
系材料にグラフトさせたグラフト体（ｃ）および可塑剤
（Ｄ）よりなる複合樹脂組成物を提供するものである。

本発明における（３）成分は、不飽和カルボン酸あるい
はその誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂（以下、
変性ポリオレフィン樹脂と略称する。）または変性ポリ
オレフィン樹脂と未変性ポリオレフィン樹脂との混合物
である。ここで変性ポリオレフィン樹脂としてはたとえ
ば、（ａ）ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸また
はその誘導体と、ラジカル発生剤とを溶媒の存在下また
は不存在下に加熱混合すること釦より得られるもの、（
１））ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体とニジストマーとラジカル発生剤とを溶媒の存
在下または不存在下に加熱混合して得たもの等を挙げる
ことができる。この発明においては、前記各種の変性ポ
リオレフィンのいずれにおいても不飽和カルボン酸また
はその誘導体の付加量は０．１〜１４重量％、特に０．
５〜１０重量％が好ましい。

前記変性ポリオレフィンの原料となるポリオレフィン樹
脂としては如何なるものであっても良く、たとえば、低
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ボリブテン、ポリ−４−メチ
ルペンテン−１等のモノオレフィンポリマーあるいはエ
チレン−プロピレンコポリマーまたはこれらのポリマー
の混合物等が好適（（掌げられる。

前記エラストマーはジエンモノマーを主成分とする数平
均分子１５００〜１０，０００の重合体で、室温で流動
性を示すものがｆｆｆましく・０このような例として、
たとえば分子内にカルボキシル茫、水酸基、メルカプト
基、〕為ロゲン原子、アミノ基。

アジリジノ基、エポキシ基等の官能基を有−する１、２
−ポリブタジェン、１，４−ポリブタジエ。

ン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、１．２＋　ホ
＋）　ヘンタジエン、スチレン−ブタジェンコポリマー
、アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ブタジェ
ン−イソプレンコポリマー、ブタジエンーペンタシエン
コボリマーノヨウナエラストマーや末端ヒドロキシル化
１．２−ポリブタジェン、ｌ、４−ポリブタジェン等の
不飽和ジカルボン酸半エステル化物あるし・は官能基を
有しない数平均分子夕５００〜１００００の１．２−ポ
リブタジェン、１，４−ポリブタジェン、スチレン−ブ
タジェンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジェンコ
ポリマー等、または熱分解ゴム、オゾン分解ゴム等、さ
らには以上に挙げたエラストマーの混合物等が挙げられ
る・前記不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、たと
えばマレイン酸、無水ナジック酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、インクロトン酸、メサコン酸、ア
ンゲリカ酸、ソルビン酸。

アクリル酸、無水マレイン酸、ｌｓ水イタコン酸。

無水シトラコン酸等が好ましく、特に無水マレイン酸が
好ましい。また、前記不飽和カルボン酸の誘導体として
は、前記不飽和カルボン酸の金属塩。

アミド、イミド、エステル等を使用することができる。

なお、この変性ポリオレフィンに使用する前記不飽和カ
ルボン酸およびその誘導体は前記したものの中の１種あ
るいは２種以上を使用することができる。

前記ラジカル発生剤はポリオレフィン住脂と必要に応じ
て配合されたエラストマーと不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体との反応を促進するものであれば良く、たとえ
ばベンゾイルパーオキシド。

ラウリルパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、
クメンパーオキシド、α、α′−ビス（１，−ブチルパ
ーオキシジイソプロビル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシド、２．５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン等を好適に使用することができる。

このような各種の変性ポリオレフィンの中でも、前記（
ａ）ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸またはその
誘導体と、要すればエラストマーと・　ラジカル発生剤
とを溶媒の存在下または不存在下に加熱混合することに
より得られるものが好ましく、特にメルトインデックス
（以下、ＭＩと略する。）が０．５〜２０（１／１０分
のポリエチレンおよび／またはポリプロピレンと無水マ
レイン酸と末端ヒドロキシル化ポリブタジェンとをキシ
レン、トルエン、ヘプタン、モノクロルベンゼン等の溶
媒中で、ベンゾイルパーオキシド等のラジカル発生剤シ
使田１．イ反大すＡごシ１ｒ上り才ｎ磨れ六シとｂの無
水マレイン酸を０．５〜１０重景％重量したポリオレフ
ィン樹脂が好適である。

また、未変性ポリオレフィン樹脂としては、種種のもの
が使用でき、たとえば、ポリプロピレン。

高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、直鎖状ポリエチレン、ポリブテン、ポリ−４
−メチルペンテン−１等のモノオレフィンポリマーある
いはエチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−塩化
ビニルコポリマー、プロピレン−塩化ビニルコポリマー
またはこれらのポリマーの混合物等が好適なものとして
挙げられる。

次に、本発明におけるＣＢ）成分はセルロース系材料で
ある。本発明におけるセルロース系材料は、少なくとも
セルロースを含んでいればよく、例えばセルロース系繊
維、リグノセルロース系懺ｍ　カ挙げられる。具体的に
は木材パルプ、リファイナー・グランド・パルプ（以下
、ＲＧＰと略記する。）。

製紙パルプ、故紙、粉砕処理した木片、木粉、果実穀粉
、各種セルロースを例示することかで六る。

このように本発明におけるセルロース系材料の形状は特
に限定はなく、繊維状２粒状、粉状のセルロース系材料
を使用することができる。また、必要に応じて木材パル
プ、故紙等を粉砕したものを使用することもできる。こ
こで木粉としては松。

モミ、ポプラ、ニジ松等の粉砕品や鋸屑、カンナ屑があ
り、果実穀粉としてはクルミ、ビーナツツ。

ヤシ等の果実の粉砕品がある。また、各種セルロースと
して木材パルプをアルカリ処理し、機械的に細断したア
ルファ繊維フロックや綿実から得られるコツトンリンタ
ー、コツトンフロック、人絹を細断した人ｌ１４７０ツ
ク等がある。これらの中でも特にＲＧＦや木粉を用いる
ことが好ましい。なお、木粉を用いる場合にはできるだ
け微粉化して繊維同士のからみ合いをなくしたものが好
ましいが、作業の煩雑さ、経済性等を考慮すると、通常
２０〜４００メツシュ程度のものが用いられる。また、
几ＧＰを用いる場合にも脱イオン水で攪拌処理して繊維
同士のからみをほぐしたものを用いることが好ましい。

次に本発明における（Ｃ）成分は変性ポリオレフィン樹
脂をセルロース系材料にグラフトさせたグラフト体であ
る。このグラフト体は各種製法により得ることができる
が、一般的には上記（Ａ）、ＣＢ）両成分を混練するこ
とによって（９）成分中のセルロースの水酸基と（４）
成分である変性ポリオレフィン樹脂のカルボキシル基と
のエステル結合によるグラフト化反応によって得られる
ものである。

したがって、本発明の複合樹脂組成物はユ料として上記
（Ａ）、ａ３）成分のみを用い、これを混練することに
よって（４）、　ＣＢ）、　（Ｃ）の３成分よりなるも
のとしてもよいし、或いはさらＫ（Ａ）成分、特に未変
性のポリオレフィン樹脂のみを加えて稀釈したものでも
よい。また原料として（Ａ）、■）成分に、さらに各種
製法により製造された（Ｃ）成分を加えたものであって
もよい。いずれＫしても本発明の第１の複合樹脂組成物
においてはそれ自体が（４）、　（Ｂ）、　（ｃ）の３
成分よりなるものとなっていればよく、その原料や製造
方法は間わな（・。但し、通常は製法上などより原料と
して（Ｂ）、　ＣＢ）成分のみを用い、これを混練する
ことによって製造するので、以下の記述はこのような製
法によるものに基いて行なう。

この場合上記（４）成分とＣＢ）成分の配合割合は（４
）成分１０〜９５重量部、好ましくは１５〜９０重量部
に対して（Ｂ）成分９０〜５重量部、好ましくは８５〜
１０重量部である。ここで（４）成分の割合が９５重′
量部を超えると、剛性が低下するので好ましくない。一
方（４）成分の割合が１０重量部未満であると、強度お
よび透明性、光沢性が低下するので好ましくない。

ここで（４）成分として変性ポリオレフィン樹脂と未変
性ポリオレフィン樹脂との混合物を使用する場合には変
性ポリオレフィン樹脂と未変性ポリオレフィン樹脂との
混合割合は中）成分の配合量等を考慮して選定すればよ
いが、通常変性ポリオレフィン樹脂を（４）成分中０．
３！ｉｆ％以上とするのが好ましい。

なお、本発明においては、上記成分の他に、必要に応じ
て程々の添加剤を加えることができる。

佑Ｌ＞げ　トＰグラフト什反衣な増進させる触嬢として
アルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩、酸化物
、水酸化物、カルボン酸塩；あるいはジメチルベンジン
アミン、トリエチルアミン等のアミン系化合物；ピリジ
ン、ジメチルアニリン等の触媒を加えたりその他適宜滑
剤、酸化防止剤。

着色剤、帯電防止剤などの各種添加剤を加えることがで
きる。

本発明においては上述の成分を混練してなるものが含ま
れる。ここで混線は従来公知の方法２例えばヘンシェル
ミキサー等の混合機やニーダ−。

バンバリーミキサ−２各種押出機等を用いて行なえばよ
い。なお、混線は例えばバンバリーミキサ−もしくはニ
ーダ−の場合、１４０〜２００℃、好ましくは１５０〜
１９０℃の温度にて１５〜３０分間、好ましくは１５〜
２０分間行なう。また、この際のニーダ−等の回転数は
通常５０〜２００ｒｐｍ、好ましくは７０〜１５０ｒｐ
ｍである。また、本発明では上記混練によってグラフト
化反応が行なわれるが、該グラフト化反応はジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド等の溶媒中で行つて
もよい。いずれにしても適度の加熱下において行なうの
が好ましい。なお、変性ポリオレフィン樹脂のグラフト
する割合は、混練温度、混練時間等で調整することがで
きる。

このようにグラフト化反応を行ない、上記（４）。

ω）および（Ｃ）の３成分よりなる本発明の複合樹脂組
成物を得ることができる。ここで本発明における重」止
部以上、特に４重量部以上グラフトさせたものが好まし
い。

次に本発明の第２は、本発明の第１の複合樹脂組成物に
おける（Ａ）、　ＣＢ）、　（Ｃりの３成分に、さらに
（ト）成分として可塑剤を含むものである。

ここで可塑剤としては脂肪酸系可塑剤、ポリエステル系
可塑剤、エポキシ化合物系可塑剤等があるが、これらの
中でも特に脂肪酸系可塑剤、例えばジメチルフタレート
、ジエチル７タレート、ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート等カ好適である。

本発明の第２は上記の本発明の第１の複合樹脂組成物に
（Ｄ）成分としてこの可塑剤を配合することにより得ら
れる。

ここで鋤成分の配合割合は原料として（３）、＠および
（Ｄ）成分を用い、これを混練することによって（４）
、　（Ｅ）、　（Ｃ）および（Ｄ）の４成分よりなるも
のとする場合、上記（４）成分と（Ｂ）成分の合計１１
００ｆｉｆ部に対して２〜４０重量部、好ましくは５〜
３０重量部配合する。（ト）成分の配合割合が上記割合
を超えると、剛性が極端に低下し、上記割合未満である
と可塑剤の配合の効果が認められないので好ましくない
。

本発明の第２の複合樹脂組成物は、通常上記（４）。

（２）両成分に、さらに（Ｄ）成分として可塑剤を加え
、これら３成分を混練することにより得られる。

なお、本発明の第１および第２における混練に際しては
上述の成分を加えろ順序は特に制限はない。しかしなが
ら、まず（４）成分と（Ｂ）成分を加え、次ｔ・で（Ｄ
）成分や必要な添加剤を加えることが好ましい。

叙上の如くして本発明の複合樹脂組成物を得ることがで
きる。

このようにして得られた本発明の複合樹脂組成物は加圧
成形、フィルム成形、押出成形、射出成形等の手段によ
り適宜形状に成形して各種成形品を製造することができ
る。

〔発明の効果〕

本発明の複合樹脂組成物によれば、従来、低い付加価値
でしか利用されていなかったセルロース系材料を高度に
利用して引張強さ、引張破断伸び。

引張弾性率等の機械的強度に著しく優れた成形品を得る
ことができる。

また、本発明の複合樹脂組成物によれば、透明性に優れ
た成形品を得ることができる。

しかも、本発明の複合樹脂組成物により得られる成形品
は平滑性や光沢性にも優れたものである。

さらにまた本発明の第２によれば、本発明の第１Ｋ比し
、一層透明性に優れた成形品を得ることができる。

Ｌｆ−ｒ：リイ　太溢日Ｊ１１７″１布を罰詣釦隊物番
士フィルム、シートをはじめ家具、建材や自動車、家電
製品の内装材、ハウジングなどに有効に利用することが
できる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。

調製例リファイナー・グランド・バルブ（ＲＧＰ　）の調製ニ
ュージランド産うジアータパインを家電ミキサー中で脱
イオン水で１分間攪拌処理し、ｗＧ維のからみをほぐし
た後ｐ集し、メタノール、次いでエーテルで洗い、乾燥
してＲＧＰを得た。

実施例１〜５（Ｂ）成分として調製例で得られたＲＧＰを１６０℃に
調温されたニーダ−中（東洋精機製ラボブラストミル）
に導入し、９　Ｑ　ｒｐｍの回転数で１０分間練ったの
ち、（４）成分として第１表に示した所定量の無水マレ
イン酸変性ポリプロピレン（出光石油化学（株〕製ｎＨ
ｏｏｐ　）を加え３０分間混練した。

ただし装置のミキシング部分の容量に合せ（４）、（Ｄ
）両成分の合計重量は２４ｇにした。

次いで、得られた（２）、　ＣＢ）成分および、この（
４）。

（Ｂ）成分のグラフト化反応により得られた（Ｃ）成分
の３成分よりなる混練物を１７０°Ｃで加圧成形して０
．３ｍ厚のフィルムを製造した。このフィルムより８０
　ｖｍ　Ｘ　５　ｍｍの短冊形試片を作り、下記の方法
により物性の評価を行なった。結果を第１表に示す○ 評価方法１、引張強さ、引張破断伸びおよび引張弾性率試験標点
間距離４０ｍｚ＋引張速度１０　ｍＷ／ｍｉｎの条件に
て測定した。

２、透明性スガ試験機（株）製カラーコンピューターＨＧＭ−２０
を用いて全光線透過率を測定した。

３、平滑性試片の表面を目視して評価した。

○・極めて平滑 Δ・・・部分的に荒（・ ×・・・荒い４、光沢性試片の表面を目視して評価した。

○・−・極めて良好 △・−若干くもりがある ×・・・不良比較例１〜５実施例１〜５において、無水マレイン酸変性ポリプロピ
レンの代りに未変性ポリプロピレン（メルトインデック
ス（ＭＩ　）　３０９／１０ｍ１ｎ　、　　密度０−９
０９７ｃｍ”　＋商品名：　Ｊ−３０５０Ｉ（、出光石
油化学（株）製）を用いたこと以外は実施例１〜５と同
様にして行なった。結果を第１表に示す。

実施例６実施例３においてＲＧＰの代りに２００メツシユの木粉
を用いたこと以外は実施例３と同様に行なった。結果を
第１表に示す。

比較例６実施例６において無水マレイン酸変性ポリプロピレンの
代りに比較例１〜５で用いたものと同じ未変性ポリプロ
ピレンを用いたこと以外は実施例６と同様に行なった。

結果を第１表に示す。

実施例７〜１１実施例１〜５において（Ｄ）成分として可塑剤（ジメチ
ル７タレート）２０重量部を加えて混練して得た混練物
からフィルムを成形したこと以外は実施例１〜５と同様
にして行なった。結果を第１表に示す。

比較例゛７〜１１比較例１〜５において（Ｄ）成分として可塑剤（ジメチ
ルフタレート）２０重全部を加えて混練して得た混練物
からフィルムを成形したこと以外は比較例１〜５と同様
にして行なった。結果を第１表に示す。

実施例１２実施例９においてＲＧＰの代りに２０（）メツシュの木
粉な用いたこと以外は実施例９と同様にして行なった。

結果を第１表に示す。

比較例１２実施例１２において、無水マレイン酸変性ポリプロピレ
ンの代りに比較例１〜５で用いたのと同ド　↓亦糾　ゼ
　１１７°　−し°　１ノ　・ノ　Ｌ　田トナー　−シ
　Ｉ！Ｊ　　ｂＪ　　Ｌ奇ψＪ血例１２と同様にして行
なった。結果を第１表に示す。

実施例１３実施例３において、無水マレイン酸変性ポリプロピレン
の代りに無水マレイン酸変性ポリプロピレンと未変性ポ
リプロピレン（比較例１〜５で用いたものと同じもの）
の混合物（重量比１：１〕を用いたこと以外は実施例３
と同様にして行なった。結果を第１表に示す。

実施例１４実施例１３において（Ｄ）成分として可塑剤（ジメチル
フタレート）２０重量部を加えて混練して得た、（４）
、Ｑ３）、■成分および、この（４）、ａ３）成分のグ
ラフト化反応により得られた（Ｃ）成分の４成分よりな
る混練物からフィルムを成形したこと以外は実施例１３
と同様にして行なった。結果を第１表に示す。

参考例実施例及び比較例で用いたと同じ未変性ポリプロピレン
（以下、ＰＰと略称する。〕または無水マレイン酸変性
ポリプロピレン（以下、可変性ＰＰと略称する。）とＲ
ＧＰを第２表に示す所定重量比で所定条件で混練し得ら
れた組成物について几ＧＰにグラフトしていないポリプ
ロピレン区分をキシレンで４８時間ソックスレー抽出し
た。キシレン抽出による重量減少率を第２表に示す。

なお、重量減少率は次式で表わした。

（ただし、ｂｌはＰＰまたはＭＡＨ変性ＰＰとＩ’ＬＧ
Ｐの合計重廿を示し、Ｎは混練品をキシレンで抽出した
抽出残渣の重量を示す。）比較例１３．１４実施例１において（４）成分とω）成分の配合比を第１
表に示す所定量にし、混練時間を３分間に変えたこと以
外は実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。

次に、得られたフィルムについて重量減少率を６１１１
定したところ比較例１３で得られたフィルムは４８．７
％、比較例１４で得られたフィルムは２８．１秀であっ
た。これらのフィルムはいずれも不透明でセルロース系
材料の分散は不良であった。

第２表第２表より明らかなように、ＲＧｐとＰＰの混練物から
はＰＰがキシレン抽出で完全に取除かれるのに対し、Ｒ
ＧＰと犯上変性ＰｐではＭＡＨ変性ＰＰの一部が抽出さ
れずに残渣中に残っている。

次Ｋ、該抽出残渣のＩＲ分析を行なった。その結果、Ｒ
ＧＰとＰＰの混練物からの抽出残渣のＩＲスペクトルに
はＰＰ由来の吸収ピークは認められなかったのに対しＲ
ＧＰとＭＡＨ変性ＰＰの混練物からの抽出残渣のスペク
トルには１８２０ｃｒｒＬ−”　、　　１８９０　ｃｒ
ｔｔ−”などにＰＰ由来の吸収ピークが認められた。

次に、ＲＧＰとｐｐの混練物、　ＲＧｐと画質性ｐＰの
混練物のそれぞれを０．２ｍｓ厚に加圧成形して得られ
たフィルムをサフラニン染色し、光学顕微鏡にて観察し
た。その結果ＲＧＰとＰＰの混練物から成形されたフィ
ルムはＰＰの連続相に粗いサフラニン染色されたＲＧＰ
が存在しているのに対し、ＲＱＰとＭＡＨ変性ＰＰの混
練物から成形されたフィルムはＲＧＰが細かく分散して
いた。

以上の結果より、ＲＧｐと犯ヨ変性ＰＰの混練物は部分
的にグラフトが生起していることが確認された。

特許出願人　　白　　石　　信　　夫同　　　カルプ工業株式会社７−−−−゛

Claims

【特許請求の範囲】

（１）不飽和カルボン酸あるいはその誘導体で変性され
たポリオレフィン樹脂または不飽和カルボン酸あるいは
その誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂と未変性ポ
リオレフィン樹脂との混合物（Ａ）、セルロース系材料
（Ｂ）および不飽和カルボン酸あるいはその誘導体で変
性されたポリオレフィン樹脂をセルロース系材料にグラ
フトさせたグラフト体（Ｃ）よりなる複合樹脂組成物。
（２）不飽和カルボン酸あるいはその誘導体で変性され
たポリオレフィン樹脂または不飽和カルボン酸あるいは
その誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂と未変性ポ
リオレフィン樹脂との混合物（Ａ）、セルロース系材料
（Ｂ）および不飽和カルボン酸あるいはその誘導体で変
性されたポリオレフィン樹脂をセルロース系材料にグラ
フトさせたグラフト体（Ｃ）よりなる組成物であつて、
前記グラフト体（Ｃ）が、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合
計を１００重量部として不飽和カルボン酸あるいはその
誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂を３重量部以上
グラフトさせたものである特許請求の範囲第１項記載の
複合樹脂組成物。
（３）不飽和カルボン酸あるいはその誘導体で変性され
たポリオレフィン樹脂または不飽和カルボン酸あるいは
その誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂と未変性ポ
リオレフィン樹脂との混合物（Ａ）、セルロース系材料
（Ｂ）、不飽和カルボン酸あるいはその誘導体で変性さ
れたポリオレフィン樹脂をセルロース系材料にグラフト
させたグラフト体（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）よりなる複
合樹脂組成物。
（４）不飽和カルボン酸あるいはその誘導体で変性され
たポリオレフィン樹脂または不飽和カルボン酸あるいは
その誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂と未変性ポ
リオレフィン樹脂との混合物（Ａ）、セルロース系材料
（Ｂ）、不飽和カルボン酸あるいはその誘導体で変性さ
れたポリオレフィン樹脂をセルロース系材料にグラフト
させたグラフト体（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）よりなる組
成物であつて、前記グラフト体（Ｃ）が、（Ｂ）成分と
（Ｃ）成分の合計を１００重量部として不飽和カルボン
酸あるいはその誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂
を３重量部以上グラフトさせたものである特許請求の範
囲第３項記載の複合樹脂組成物。