JPS6353214B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は剛性の改善されたポリプロピレン組成
物に関し、詳しくはポリプロピレンに特定の変性
ポリプロピレンおよびビニル系重合体を一定割合
で配合してなる剛性の著しく改善されたポリプロ
ピレン組成物に関する。 一般にポリプロピレンは、機械的強度、透明
性、食品衛生性等にすぐれているために各分野に
おいて広く使用されている。特に最気になつてさ
らに応用分野が広がり、食品トレイ等にも利用さ
れはじめている。 しかしながらポリプロピレンはトレイとして利
用するには剛性に欠けるため十分な腰がなく、ま
た溶融張力が低いため真空成形等の成形性に劣る
という欠点がある。 ところで近年、ポリオレフインの機械的強度等
の物性を改善する目的で、ポリオレフイン100重
量部に変性ポリオレフイン100重量部ならびにポ
リビニルアルコール５〜200重量部を配合して組
成物を得ることが行なわれている（特願昭52−
51440号公報）。 しかし上記組成物は依然としてトレイ等として
使用できる程に物性が改善されておらず、その利
用範囲にも制限があつた。 そこで本発明者らは上記従来のポリプロピレン
の欠点を克服して、剛性ならびに耐熱性にすぐ
れ、食品トレイ等に好適に利用できるポリプロピ
レン組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた。その
結果、ポリプロピレンに特定の変性ポリプロピレ
ンおよびビニル系重合体を一定の割合で配合する
ことにより目的とするポリプロピレン組成物が得
られることを見出し、本発明を完成するに至つ
た。 すなわち本発明は、(A)ポリプロピレン55〜98重
量％、(B)化学的に結合したエチレン性不飽和酸ま
たはその無水物を0.01〜20重量％含有する変性ポ
リプロピレン0.1〜30重量％および(C)ポリビニル
アルコールまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物１〜40重量％からなるポリプロピレン組
成物を提供するものである。 本発明の組成物における(A)成分であるポリプロ
ピレンは、該組成物のベースとなる成分であり、
具体的には立体規則性ポリプロピレン、アタクチ
ツクポリプロピレンなどがあり、さらには少量の
エチレンを含有するエチレン−プロピレン共重合
体などがあげることもできる。この(A)成分である
ポリプロピレンの配合量は、組成物全体に対し
て、55〜98重量％の範囲で選定すべきである。特
に好ましくは70〜90重量％とすべきである。配合
割合が55重量％未満では得られる組成物にポリプ
ロピレンの特性が失われ、また98重量％を超える
と改善効果が十分に認められないものとなる。 次に本発明の組成物における(B)成分である変性
ポリプロピレンは、前述の如く化学的に結合した
エチレン性不飽和酸または無水物を0.01〜20重量
％含有するものである。ここでエチレン性不飽和
酸またはその無水物としては、マレイン酸、無水
マレイン酸、無水ナジツク酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、イソクロトン酸、メサコン酸、イタコ
ン酸、アンゲリカ酸、ソルビン酸、メタアクリル
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、アクリ
ル酸などが好ましく、そのうち特に無水マレイン
酸が好ましい。 上述の変性ポリプロピレンを製造するにあたつ
ては、ポリプロピレンに上記エチレン性不飽和酸
またはその無水物およびラジカル発生剤を加え、
さらに必要に応じて液状ゴム等を加えて、これら
を無溶媒下にてあるいはキシレン、トルエン、テ
トラリン、デカリン、ヘプタン、モノクロルベン
ゼン、ジクロルベンゼン等の溶媒中にて、通常50
〜150℃の温度条件下で５分〜５時間反応させれ
ばよい。ここで加えるラジカル発生剤はポリプロ
ピレンとエチレン性不飽和酸またはその無水物と
の反応を促進するものであればよく、特に制限は
ないが、例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイソ
プロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキ
サイド、ｔ−ブテルヒドロパーオキサイドなどが
あげられる。また、必要に応じて加える液状ゴム
は、ジエンモノマーを主成分とする数平均分子量
500〜10000の重合体であり、室温で流動性を示す
ものが好ましい。このような液状ゴムの例として
は、分子内にカルボキシル基、水酸基、メルカプ
ト基、ハロゲン原子、アミノ基、アジリジノ基、
エポキシ基などの官能基をもつた１，２−ポリブ
タジエン、１，４−ポリブタジエン、ポリイソプ
レン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエン
ポリマー、アクリロニトリル−ブタジエンポリマ
ー、ブタジエン−イソプレンコポリマー、ブタジ
エン−ペンタジエンコポリマーのような液状ゴム
や末端ヒドロキシル化１，２−ポリブタジエン、
１，４−ポリブタジエンなどの不飽和ジカルボン
酸半エステル化物、あるいは官能基を有しない数
平均分子量500〜10000の１，２−ポリブタジエ
ン、１，４−ポリブタジエン、スチレン−ブタジ
エンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン
コポリマーなど、または熱分解ゴム、オゾン分解
ゴムなど、更には以上に掲げた液状ゴムの混合物
などをあげることができる。 このような化学的を用いて化学変性した変性ポ
リプロピレンは、組成物全体に対して0.1〜30重
量％、好ましくは0.3〜30重量％の割合で配合す
る。ここで(B)成分である変性ポリプロピレンの配
合割合が30重量％を超えると、曲げ特性や引張特
性が大きく低下し、また0.1重量％未満では改善
効果が十分でない。 さらに本発明の組成物における(C)成分として
は、ポリビニルアルコールあるいはエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物が用いられる。 これらの(C)成分としては様々な製法により得ら
れたものが用いられ、特に制限はないが、ポリビ
ニルアルコールの場合は重合度3000以下のものが
好適である。またエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物は完全ケン化物が好ましい。 本発明の組成物における(C)成分の配合割合は、
組成物全体に対して１〜40重量％、好ましくは１
〜５重量％とすべきである。(C)成分の配合割合が
40重量％を超えると組成物が変色し、また加工性
が低下する。 本発明の組成物は上記(A)、(B)、(C)成分よりなる
ものであり、その製造法については特に制限はな
く各種の方法によることができる。例えば上記
(A)、(B)、(C)成分を同時に配合して混練にしてもよ
く、また(B)、(C)成分を多量に配合したマスターバ
ツチを予め調製し、これに(A)成分を適宜加えて稀
釈して所望の組成物を製造することもできる。 このような本発明の組成物は耐熱性ならびに成
形性にすぐれまた機械的強度も大きいため、真空
成形、押出成形等の各種成形手段により、シート
や容器など様々なものに成形することができる。 またかくして得られた成形品は、機械的強度、
等に曲げ剛性が大きいため、腰が強く、また耐熱
性が大きく、しかも白化現象がないため透明性に
すぐれたものである。 それ故、本発明は組成物はシートや容器、特に
食品トレイの成形材料として極めて有効に利用し
うるものである。 次に本発明の実施例を示す。 参考例 （変性ポリプロピレンの製造） ホモプロピレン（メルトインデツクス８ｇ／10
分、密度0.91ｇ／cm²）100重量部に対し無水マレ
イン酸20重量部、液状ゴム（未端ヒドロキシル化
１，４−ポリブタジエン、数平均分子量3000）５
重量部およびジクミルパーオキサイド重量部をキ
シレン600重量部に加えて加熱溶解し、140℃にて
１時間反応させた。得られた変性ポリプロピレン
の無水マレイン酸含量は8.0wt％であつた。 実施例１〜12および比較例１〜５ (A)成分として所定のホモポリプロピレン、(B)成
分として上記参考例で得られた変性ポリプロピレ
ンおよび(C)成分としてポリビニルアルコールある
いはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を第
１表に示す割合でブレンドし、直径30mmの二軸押
出機にて210℃で溶融混練してペレツトを作製し
た。このペレツトを５オンス射出成形機にて210
℃で成形し、物性測定用の試験片を得た。次いで
この試験片を用いて、各種物性の測定を行なつ
た。結果を第２表に示す。なおこの際の測定は次
の方法により行なつた。 引張強度：ASTM Ｄ 638に準拠 引張速度50mm／分 曲げ強度：ASTM Ｄ 790に準拠 曲げ速度５mm／分 アイゾツド衝撃強度：ASTM Ｄ 256に準拠 熱変形温度：ASTM Ｄ 648に準拠

【表】

【表】

【表】 ＊６ この試験片は層状に剥離するものであつた
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ (A)ポリプロピレン55〜98重量％、(B)化学的に
   結合したエチレン性不飽和酸またはその無水物を
   0.01〜20重量％含有する変性ポリプロピレン0.1
   〜30重量％および(C)ポリビニルアルコールまたは
   エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１〜40重
   量％からなるポリプロピレン組成物。