JP2599630B2 - ポリオレフィン―ポリエステルグラフト共重合体及びその製造方法 - Google Patents
ポリオレフィン―ポリエステルグラフト共重合体及びその製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリカーボネートとポリオレフィンとの樹脂
組成物において、両者の相溶化剤として効果的なポリオ
レフィン−ポリエステルグラフト共重合体及びその製造
方法に関し、さらに詳しくは、特定の固有粘度及び末端
カルボキシル基濃度を有するポリエステルと、エポキシ
基又はカルボキシル基を含有する変性ポリオレフィンと
のグラフト共重合体及びその製造方法に関する。
組成物において、両者の相溶化剤として効果的なポリオ
レフィン−ポリエステルグラフト共重合体及びその製造
方法に関し、さらに詳しくは、特定の固有粘度及び末端
カルボキシル基濃度を有するポリエステルと、エポキシ
基又はカルボキシル基を含有する変性ポリオレフィンと
のグラフト共重合体及びその製造方法に関する。
芳香族ポリカーボネートは優れた耐衝撃性、耐熱性、
剛性及び寸法安定性を有するが、耐溶剤性及び成形性に
劣るという欠点を有する。これらの欠点をカバーしつつ
バランスの良い機械的物性を有する組成物を得るため
に、ポリオレフィンとのブレンドについて種々の検討が
なされている。しかしながら、ポリオレフィンとポリカ
ーボネートとは相溶性が余り良好ではないので、相溶性
を改善するために種々の第三成分を添加することが試み
られている。
剛性及び寸法安定性を有するが、耐溶剤性及び成形性に
劣るという欠点を有する。これらの欠点をカバーしつつ
バランスの良い機械的物性を有する組成物を得るため
に、ポリオレフィンとのブレンドについて種々の検討が
なされている。しかしながら、ポリオレフィンとポリカ
ーボネートとは相溶性が余り良好ではないので、相溶性
を改善するために種々の第三成分を添加することが試み
られている。
ポリカーボネート樹脂とポリオレフィン樹脂との組成
物に添加する第三成分として、特開昭57−108151号はブ
チルゴムを開示し、また特開昭57−108152号はエチレン
・プロピレン共重合体及び／又はエチレン・プロピレン
・ジエン共重合体を開示し、また特開昭57−111351号は
イソプレンゴム及び／又はメチルペンテンポリマーを開
示している。
物に添加する第三成分として、特開昭57−108151号はブ
チルゴムを開示し、また特開昭57−108152号はエチレン
・プロピレン共重合体及び／又はエチレン・プロピレン
・ジエン共重合体を開示し、また特開昭57−111351号は
イソプレンゴム及び／又はメチルペンテンポリマーを開
示している。
しかしながら、これらの第三成分はいずれもポリカー
ボネート樹脂とポリオレフィンとの相溶化剤として十分
でなく、ポリオレフィン量が増大すると成形品の耐衝撃
性が急激に低下するのみならず、表面剥離の問題も生じ
た。
ボネート樹脂とポリオレフィンとの相溶化剤として十分
でなく、ポリオレフィン量が増大すると成形品の耐衝撃
性が急激に低下するのみならず、表面剥離の問題も生じ
た。
従って本発明の目的は、ポリカーボネート樹脂とポリ
オレフィンとの良好な相溶化剤を提供することである。
オレフィンとの良好な相溶化剤を提供することである。
本発明のもう１つの目的は、かかる相溶化剤を製造す
る方法を提供することである。
る方法を提供することである。
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ね
た結果、ポリカーボネート樹脂とポリオレフィンとの相
溶化剤として、ポリエステルとエポキシ基又はカルボキ
シル基含有変性ポリオレフィンとのグラフト共重合体が
効果的であり、かつポリエステルの固有粘度及び末端カ
ルボキシル基濃度と、変性ポリオレフィンのエポキシ基
又はカルボキシル基の含有量及び分子量をそれぞれ特定
の範囲に限定することにより、反応を制御することがで
き、もって過反応によるゲルの発生を防止して、所望の
ポリオレフィン−ポリエステルグラフト共重合体を得る
ことができることを発見し、本発明に想到した。
た結果、ポリカーボネート樹脂とポリオレフィンとの相
溶化剤として、ポリエステルとエポキシ基又はカルボキ
シル基含有変性ポリオレフィンとのグラフト共重合体が
効果的であり、かつポリエステルの固有粘度及び末端カ
ルボキシル基濃度と、変性ポリオレフィンのエポキシ基
又はカルボキシル基の含有量及び分子量をそれぞれ特定
の範囲に限定することにより、反応を制御することがで
き、もって過反応によるゲルの発生を防止して、所望の
ポリオレフィン−ポリエステルグラフト共重合体を得る
ことができることを発見し、本発明に想到した。
すなわち、本発明のポリオレフィン−ポリエステルグ
ラフト共重合体は、（ａ）0.30〜1.20の固有粘度〔η〕
及び15〜200m当量/kgの末端カルボキシル基濃度を有す
るポリエステル10〜90重量部と、 （ｂ）オレフィンにエポキシ基を有するモノマーを共重
合してなる重量平均分子量が8000〜140000の変性ポリオ
レフィン（0.2〜５モル％のエポキシ基を含有する）90
〜10重量部とを グラフト共重合することにより得られたことを特徴とす
る。
ラフト共重合体は、（ａ）0.30〜1.20の固有粘度〔η〕
及び15〜200m当量/kgの末端カルボキシル基濃度を有す
るポリエステル10〜90重量部と、 （ｂ）オレフィンにエポキシ基を有するモノマーを共重
合してなる重量平均分子量が8000〜140000の変性ポリオ
レフィン（0.2〜５モル％のエポキシ基を含有する）90
〜10重量部とを グラフト共重合することにより得られたことを特徴とす
る。
また本発明のポリオレフィン−ポリエステルグラフト
共重合体の製造方法は、 （ａ）0.30〜1.20の固有粘度〔η〕及び15〜200m当量/k
gの末端カルボキシル基濃度を有するポリエステル10〜9
0重量部と、 （ｂ）0.2〜５モル％のエポキシ基又はカルボキシル基
を含み、重量平均分子量が8000〜140000の変性ポリオレ
フィン90〜10重量部とを 二軸押出機にて260〜320℃で反応させることを特徴とす
る。
共重合体の製造方法は、 （ａ）0.30〜1.20の固有粘度〔η〕及び15〜200m当量/k
gの末端カルボキシル基濃度を有するポリエステル10〜9
0重量部と、 （ｂ）0.2〜５モル％のエポキシ基又はカルボキシル基
を含み、重量平均分子量が8000〜140000の変性ポリオレ
フィン90〜10重量部とを 二軸押出機にて260〜320℃で反応させることを特徴とす
る。
本発明を以下詳細に説明する。
本発明において用いるポリエステルは、一般に飽和ジ
カルボン酸と飽和二価アルコールとからなる熱可塑性樹
脂で、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト（ポリブチレンテレフタレート）、ポリヘキサメチレ
ンテレフタレート、ポリシクロヘキサン−1,4−ジメチ
ロールテレフタレート、ポリネオペンチルテレフタレー
ト等が挙げられる。これらの中で特にポリエチレンテレ
フタレート及びポリブチレンテレフタレートが好まし
い。
カルボン酸と飽和二価アルコールとからなる熱可塑性樹
脂で、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト（ポリブチレンテレフタレート）、ポリヘキサメチレ
ンテレフタレート、ポリシクロヘキサン−1,4−ジメチ
ロールテレフタレート、ポリネオペンチルテレフタレー
ト等が挙げられる。これらの中で特にポリエチレンテレ
フタレート及びポリブチレンテレフタレートが好まし
い。
ポリエステルは0.30〜1.20の固有粘度〔η〕及び15〜
200m当量/kgの末端カルボキシル基濃度を有する必要が
ある。ここで固有粘度〔η〕（dl/g）はｏ−クロロフェ
ノール溶媒中において25℃で測定した溶液粘度より求め
たものである。
200m当量/kgの末端カルボキシル基濃度を有する必要が
ある。ここで固有粘度〔η〕（dl/g）はｏ−クロロフェ
ノール溶媒中において25℃で測定した溶液粘度より求め
たものである。
ポリエステルの固有粘度〔η〕が0.30未満の場合、相
溶性の改善効果が不十分であり、また1.20を超えると、
反応物の溶融粘度が高くなり加工するのが難しくなる。
一方末端カルボキシル基の濃度については、15m当量/kg
未満であると変性ポリオレフィンとの反応性にとぼし
く、また200m当量/kgを超えると変性ポリオレフィンと
の反応性が高くなりすぎゲルが生成されやすくなる。
溶性の改善効果が不十分であり、また1.20を超えると、
反応物の溶融粘度が高くなり加工するのが難しくなる。
一方末端カルボキシル基の濃度については、15m当量/kg
未満であると変性ポリオレフィンとの反応性にとぼし
く、また200m当量/kgを超えると変性ポリオレフィンと
の反応性が高くなりすぎゲルが生成されやすくなる。
特にポリエチレンテレフタレートの場合、固有粘度
〔η〕は0.30〜0.80で、末端カルボキシル基濃度は15〜
200m当量/kgである。固有粘度〔η〕が0.80を超える
と、グラフト共重合体の溶融粘度が高くなりゲルが生じ
る。なお、ポリエチレンテレフタレート中のテレフタル
酸成分は、アルキル基、ハロゲン基等で置換されたもの
でもよく、またグリコール成分は、エチレングリコール
の他に50重量％程度まで他のグリコール、例えば1,4−
ブチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール等を含有していてもよい。
〔η〕は0.30〜0.80で、末端カルボキシル基濃度は15〜
200m当量/kgである。固有粘度〔η〕が0.80を超える
と、グラフト共重合体の溶融粘度が高くなりゲルが生じ
る。なお、ポリエチレンテレフタレート中のテレフタル
酸成分は、アルキル基、ハロゲン基等で置換されたもの
でもよく、またグリコール成分は、エチレングリコール
の他に50重量％程度まで他のグリコール、例えば1,4−
ブチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール等を含有していてもよい。
また、ポリブチレンテレフタレートの場合、固有粘度
〔η〕は0.3〜1.20で、末端カルボキシル基濃度は15〜2
00m当量/kgであればよい。この場合も同様にテレフタル
酸成分はアルキル基、ハロゲン基等で置換されたもので
もよく、またグリコール成分は1,4−ブチレングリコー
ルの他に50重量％程度まで他のグリコール、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレ
ングルコール等を含有していてもよい。
〔η〕は0.3〜1.20で、末端カルボキシル基濃度は15〜2
00m当量/kgであればよい。この場合も同様にテレフタル
酸成分はアルキル基、ハロゲン基等で置換されたもので
もよく、またグリコール成分は1,4−ブチレングリコー
ルの他に50重量％程度まで他のグリコール、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレ
ングルコール等を含有していてもよい。
さらに、本発明で使用する変性ポリオレフィンは、エ
ポキシ基又はカルボキシル基を有する不飽和モノマーを
共重合したポリオレフィンである。
ポキシ基又はカルボキシル基を有する不飽和モノマーを
共重合したポリオレフィンである。
カルボキシル基を有する不飽和モノマーとしては、不
飽和カルボン酸またはその無水物があり、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸等のジカルボン酸無水物等が挙げら
れ、特にジカルボン酸及びその無水物が好ましい。
飽和カルボン酸またはその無水物があり、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸等のジカルボン酸無水物等が挙げら
れ、特にジカルボン酸及びその無水物が好ましい。
エポキシ基を有する不飽和モノマーとしては、メタク
リル酸グリシジルエステル、アクリル酸グリシジルエス
テル等が挙げられる。
リル酸グリシジルエステル、アクリル酸グリシジルエス
テル等が挙げられる。
また、前記エポキシ基又はカルボキシル基を有する不
飽和モノマーと共重合するオレフィンとしては、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１などのオレ
フィン類が挙げられる。これらのオレフィンは単独で又
は２種以上混合して用いることができる。なおこれらの
オレフィン類に必要に応じて10重量％以下の酢酸ビニ
ル、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン等のモノマ
ーを添加してもよい。これらの変性ポリオレフィンの中
で、メタクリル酸グリシジルとエチレンとの共重合体が
特に好ましい。
飽和モノマーと共重合するオレフィンとしては、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１などのオレ
フィン類が挙げられる。これらのオレフィンは単独で又
は２種以上混合して用いることができる。なおこれらの
オレフィン類に必要に応じて10重量％以下の酢酸ビニ
ル、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン等のモノマ
ーを添加してもよい。これらの変性ポリオレフィンの中
で、メタクリル酸グリシジルとエチレンとの共重合体が
特に好ましい。
エポキシ基又はカルボキシル基含有変性ポリオレフィ
ンはブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共
重合体又は交互共重合体のいずれでもよい。
ンはブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共
重合体又は交互共重合体のいずれでもよい。
上記変性ポリオレフィンの重量平均分子量は8000〜14
0000であり、変性ポリオレフィン中のエポキシ基又はカ
ルボキシル基の量は0.2〜５モル％であることが必要で
ある。なお重量平均分子量はゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（GPC）法により測定し、未変性ポリオ
レフィンに換算したものである。またエポキシ基及びカ
ルボキシル基含有量は酸素元素の分析値より求めたもの
である。重量平均分子量が8000未満であると相溶性の改
良効果が不十分であり、140000を超えると、溶融粘度が
高くなり成形加工性が悪化する。またエポキシ基又はカ
ルボキシル基が0.2モル％未満であると、ポリエステル
との反応性が低くグラフト共重合体が生成されにくい。
また５モル％を超えると、ポリエステルとの反応性が高
くなりすぎ反応物の溶融粘度が上昇しゲル状物が生成さ
れやすくなる。
0000であり、変性ポリオレフィン中のエポキシ基又はカ
ルボキシル基の量は0.2〜５モル％であることが必要で
ある。なお重量平均分子量はゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（GPC）法により測定し、未変性ポリオ
レフィンに換算したものである。またエポキシ基及びカ
ルボキシル基含有量は酸素元素の分析値より求めたもの
である。重量平均分子量が8000未満であると相溶性の改
良効果が不十分であり、140000を超えると、溶融粘度が
高くなり成形加工性が悪化する。またエポキシ基又はカ
ルボキシル基が0.2モル％未満であると、ポリエステル
との反応性が低くグラフト共重合体が生成されにくい。
また５モル％を超えると、ポリエステルとの反応性が高
くなりすぎ反応物の溶融粘度が上昇しゲル状物が生成さ
れやすくなる。
上記ポリエステルと変性ポリオレフィンとをグラフト
重合させるには、両者をドライブレンドした後、260〜3
20℃で0.5〜15分溶融混練する。溶融混練は押出機中、
特に二軸押出機中において行うのが好ましい。反応温度
が260℃未満であるとグラフト化が十分でなく、また320
℃を超えると過反応が起こり、ゲルの生成により押出機
の閉塞が生じる。
重合させるには、両者をドライブレンドした後、260〜3
20℃で0.5〜15分溶融混練する。溶融混練は押出機中、
特に二軸押出機中において行うのが好ましい。反応温度
が260℃未満であるとグラフト化が十分でなく、また320
℃を超えると過反応が起こり、ゲルの生成により押出機
の閉塞が生じる。
なお、ポリエステル及び変性ポリオレフィンの配合量
は、前者が10〜90重量部に対して、後者は90〜10重量部
である。ポリエステルが10重量部未満または90重量部よ
り大きい場合はグラフト共重合体の生成量が少なくな
る。
は、前者が10〜90重量部に対して、後者は90〜10重量部
である。ポリエステルが10重量部未満または90重量部よ
り大きい場合はグラフト共重合体の生成量が少なくな
る。
このようにして得られたポリオレフィン−ポリエステ
ルグラフト共重合体は、ポリカーボネート樹脂とポリオ
レフィンとの相溶化剤として良好であり、一般に両者の
合計100重量部当り１〜30重量部の割合で添加する。
ルグラフト共重合体は、ポリカーボネート樹脂とポリオ
レフィンとの相溶化剤として良好であり、一般に両者の
合計100重量部当り１〜30重量部の割合で添加する。
グラフト反応するポリエステルの固有粘度〔η〕及び
末端カルボキシル基の濃度、及び変性ポリオレフィンの
エポキシ基又はカルボキシル基の含有量及び重量平均分
子量を特定の範囲に限定したことにより、グラフト反応
の制御が容易となり、過反応によるゲルの発生を防止す
ることができる。これによりグラフト共重合体のMFRの
極端な低下が防止でき、相溶化剤として良好なものとな
る。
末端カルボキシル基の濃度、及び変性ポリオレフィンの
エポキシ基又はカルボキシル基の含有量及び重量平均分
子量を特定の範囲に限定したことにより、グラフト反応
の制御が容易となり、過反応によるゲルの発生を防止す
ることができる。これによりグラフト共重合体のMFRの
極端な低下が防止でき、相溶化剤として良好なものとな
る。
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。
なお、各実施例及び比較例において特性値の測定は以
下の通り行った。
下の通り行った。
（１） 固有粘度〔η〕 ｏ−クロロフェノール溶媒中25℃で測定した溶液粘度
より求めた。
より求めた。
（２） 末端カルボキシル基濃度 ポリエステルのベンジルアルコール溶液をクロロホル
ムで希釈し、フェノールレッド0.1％アルコール溶液を
指示薬として、0.1Nの水酸化ナトリウムベンジルアルコ
ール溶液で測定することにより求めた。
ムで希釈し、フェノールレッド0.1％アルコール溶液を
指示薬として、0.1Nの水酸化ナトリウムベンジルアルコ
ール溶液で測定することにより求めた。
（３） エポキシ基及びカルボキシル基含有量 酸素元素分析値より求めた。
（４） 重量平均分子量 GPC法により測定し、ポリエチレン換算値として求め
た。
た。
（５） MFR 280℃にて、2160g又は21.6kgの荷重下で測定した。
（６） ゲル発生 プレス成形により約100μｍの厚さのフィルムを作成
し、目視でゲルの有無を判定した。
し、目視でゲルの有無を判定した。
（７） 押出機の樹脂による閉塞 45mmφの二軸押出機を用い、吐出量30kg/時間で１時
間反応を行った際の、ダイ部でのゲルによる閉塞の有無
を観察した。
間反応を行った際の、ダイ部でのゲルによる閉塞の有無
を観察した。
（８） グラフト率 ｍ−クレゾール（100℃）及びキシレン（100℃）の両
方に不溶の成分をグラフト共重合体として単離し、グラ
フト率を求めた。
方に不溶の成分をグラフト共重合体として単離し、グラ
フト率を求めた。
（９）熱変形温度＝一定速度（２℃／分）で昇温したと
きに、試験片（単純ばり）が一定荷重（4.6kg/cm2）を
受けて所定量（0.25mm）だけ撓むときの温度をJIS K720
7に従って測定。
きに、試験片（単純ばり）が一定荷重（4.6kg/cm2）を
受けて所定量（0.25mm）だけ撓むときの温度をJIS K720
7に従って測定。
（10）動的溶融粘度＝レオメトリックス社製のダイナミ
ックスペクトロメータにより250℃、100rad/secにて測
定。
ックスペクトロメータにより250℃、100rad/secにて測
定。
（11）耐溶剤性（メタノール浸漬による重量変化）＝成
形品を25℃のメタノール中に30日間浸漬し、重量の変化
を測定。
形品を25℃のメタノール中に30日間浸漬し、重量の変化
を測定。
（12）耐表面剥離性＝テストピース表面にカミソリを用
いて1mm×1mmのマス目を100個つけ、マス目にセロハン
テープ（ニチバン（株）製）を付着した後、はぎ取っ
た。100個のマス目のうち、セロハンテープに付着せず
テストピース表面に残ったマス目の数を数えた。
いて1mm×1mmのマス目を100個つけ、マス目にセロハン
テープ（ニチバン（株）製）を付着した後、はぎ取っ
た。100個のマス目のうち、セロハンテープに付着せず
テストピース表面に残ったマス目の数を数えた。
実施例１〜３ 第１表に示す如く、種々の固有粘度〔η〕及び末端カ
ルボキシル基濃度を有するポリエチレンテレフタレート
と、種々のエポキシ基含有量及び重量平均分子量を有す
る変性ポリエチレン（メタクリル酸グリシジルとエチレ
ンとのランダム共重合体）とを30/70（重量比）の割合
でドライブレンドした後、45mmφの二軸押出機に供給
し、280℃、200rpmで溶融混練してグラフト反応を進行
させた。押出機内での滞留時間は約１分間であった。
ルボキシル基濃度を有するポリエチレンテレフタレート
と、種々のエポキシ基含有量及び重量平均分子量を有す
る変性ポリエチレン（メタクリル酸グリシジルとエチレ
ンとのランダム共重合体）とを30/70（重量比）の割合
でドライブレンドした後、45mmφの二軸押出機に供給
し、280℃、200rpmで溶融混練してグラフト反応を進行
させた。押出機内での滞留時間は約１分間であった。
反応生成物のMFR、グラフト率、ゲル発生状況及び押
出機の閉塞発生状況は、第１表に示す通りであった。
出機の閉塞発生状況は、第１表に示す通りであった。
実施例４〜６ ポリエステルとして、種々の固有粘度〔η〕及び末端
カルボキシル基濃度を有するポリブチレンテレフタレー
トを使用した以外実施例１〜３と同じ条件で共重合体を
製造し、同様の測定を行った。結果を第１表に合わせて
示す。
カルボキシル基濃度を有するポリブチレンテレフタレー
トを使用した以外実施例１〜３と同じ条件で共重合体を
製造し、同様の測定を行った。結果を第１表に合わせて
示す。
実施例７ ポリエステルとして、固有粘度〔η〕が0.62で末端カ
ルボキシル基濃度が37m当量/kgのポリエチレンテレフタ
レート50重量％と、固有粘度〔η〕が0.65で末端カルボ
キシル基濃度が68m当量/kgのポリブチレンテレフタレー
ト50重量％との混合物を使用した以外、実施例１と同様
にして、共重合体を製造し、同様の測定を行った。結果
を合わせて第１表に示す。
ルボキシル基濃度が37m当量/kgのポリエチレンテレフタ
レート50重量％と、固有粘度〔η〕が0.65で末端カルボ
キシル基濃度が68m当量/kgのポリブチレンテレフタレー
ト50重量％との混合物を使用した以外、実施例１と同様
にして、共重合体を製造し、同様の測定を行った。結果
を合わせて第１表に示す。
実施例８〜10 ポリエチレンテレフタレートと変性ポリエチレン（メ
タクリル酸グリシジルとエチレンとのランダム共重合
体）との割合（重量比）を50/50（実施例８）、90/10
（実施例９）、及び10/90（実施例10）とした以外は、
実施例１と同様に共重合体を製造し、得られた反応生成
物の物性を同様に測定した。結果を合わせて第１表に示
す。
タクリル酸グリシジルとエチレンとのランダム共重合
体）との割合（重量比）を50/50（実施例８）、90/10
（実施例９）、及び10/90（実施例10）とした以外は、
実施例１と同様に共重合体を製造し、得られた反応生成
物の物性を同様に測定した。結果を合わせて第１表に示
す。
実施例11〜14 ポリエステルとして第２表に示す固有粘度〔η〕及び
末端カルボキシル基濃度を有するポリエチレンテレフタ
レートと、同じく第２表に示すカルボキシル基含有量及
び重量平均分子量を有する変性ポリエチレン（アクリル
酸とエチレンとのランダム共重合体）とを、第２表に示
す割合でドライブレンドした。
末端カルボキシル基濃度を有するポリエチレンテレフタ
レートと、同じく第２表に示すカルボキシル基含有量及
び重量平均分子量を有する変性ポリエチレン（アクリル
酸とエチレンとのランダム共重合体）とを、第２表に示
す割合でドライブレンドした。
その後、実施例１と同様の方法及び条件で共重合体を
製造し、得られた共重合体の物性を同様に測定した。結
果を合わせて第２表に示す。
製造し、得られた共重合体の物性を同様に測定した。結
果を合わせて第２表に示す。
比較例１〜８ 比較のために、第３表に示すように、種々の固有粘度
〔η〕及び末端カルボキシル基濃度を有するポリエチレ
ンテレフタレートと、種々のエポキシ基またはカルボキ
シル基含有量及び重量平均分子量を有する変性ポリエチ
レン（メタクリル酸グリシジルとエチレンとのランダム
共重合体、アクリル酸とエチレンとのランダム共重合
体）とを30/70（重量比）の割合でドライブレンドし、
実施例１と同様に共重合体を製造した。さらに得られた
共重合体の物性を同様に測定した。結果を第３表に合わ
せて示す。
〔η〕及び末端カルボキシル基濃度を有するポリエチレ
ンテレフタレートと、種々のエポキシ基またはカルボキ
シル基含有量及び重量平均分子量を有する変性ポリエチ
レン（メタクリル酸グリシジルとエチレンとのランダム
共重合体、アクリル酸とエチレンとのランダム共重合
体）とを30/70（重量比）の割合でドライブレンドし、
実施例１と同様に共重合体を製造した。さらに得られた
共重合体の物性を同様に測定した。結果を第３表に合わ
せて示す。
第１〜３表から明らかなように、本発明のポリオレフ
ィン−ポリエステル共重合体は、グラフト率が高く、ま
た過反応によるゲルの発生を防いでいるので、MFRの極
端な低下がない。またゲルの発生がないので、押出機で
の樹脂閉塞を防止できる。
ィン−ポリエステル共重合体は、グラフト率が高く、ま
た過反応によるゲルの発生を防いでいるので、MFRの極
端な低下がない。またゲルの発生がないので、押出機で
の樹脂閉塞を防止できる。
実施例15〜18 ポリプロピレンペレット（東燃石油化学（株）製J20
9、MFR＝9g/10分）、芳香族ポリカーボネート（帝人化
成（株）製パンライトL1225、重量平均分子量22,500）
及び前記実施例４及び12のグラフト共重合体をそれぞれ
下記第４表に示す割合でドライブレンドし、二軸混練機
を用いて280℃で熱可塑性樹脂組成物ペレットを製造し
た。得られた各熱可塑性樹脂組成物ペレットから射出成
形（270℃）によりテストピースを作成し、熱変形温
度、動的溶融粘度、耐溶剤性及び耐表面剥離性を測定し
た。結果をあわせて第４表に示す。
9、MFR＝9g/10分）、芳香族ポリカーボネート（帝人化
成（株）製パンライトL1225、重量平均分子量22,500）
及び前記実施例４及び12のグラフト共重合体をそれぞれ
下記第４表に示す割合でドライブレンドし、二軸混練機
を用いて280℃で熱可塑性樹脂組成物ペレットを製造し
た。得られた各熱可塑性樹脂組成物ペレットから射出成
形（270℃）によりテストピースを作成し、熱変形温
度、動的溶融粘度、耐溶剤性及び耐表面剥離性を測定し
た。結果をあわせて第４表に示す。
比較例９〜11 ポリプロピレン（J209）と芳香族ポリカーボネート
（パンライトL1225）との二成分系とした以外は実施例
１と同様にして熱可塑性樹脂組成物を調製し、物性を測
定した。結果を第４表に示す。
（パンライトL1225）との二成分系とした以外は実施例
１と同様にして熱可塑性樹脂組成物を調製し、物性を測
定した。結果を第４表に示す。
〔発明の効果〕 以上の通り、本発明においては、特定の範囲の固有粘
度〔η〕及び末端カルボキシル基濃度を有するポリエス
テルと、特定の範囲のエポキシ基又はカルボキシル基の
含有量及び重量平均分子量を有する変性ポリオレフィン
とを反応させるため、グラフト率の低下及び反応生成物
のMFRの極端な低下を伴うことなく、過反応によるゲル
の発生を防ぎ、樹脂による押出機の閉塞を防止すること
ができる。
度〔η〕及び末端カルボキシル基濃度を有するポリエス
テルと、特定の範囲のエポキシ基又はカルボキシル基の
含有量及び重量平均分子量を有する変性ポリオレフィン
とを反応させるため、グラフト率の低下及び反応生成物
のMFRの極端な低下を伴うことなく、過反応によるゲル
の発生を防ぎ、樹脂による押出機の閉塞を防止すること
ができる。
このようにして得られた本発明のポリオレフィン−ポ
リエステルグラフト共重合体は、ポリカーボネート樹脂
とポリオレフィンとの相溶化剤として極めて有効であ
る。
リエステルグラフト共重合体は、ポリカーボネート樹脂
とポリオレフィンとの相溶化剤として極めて有効であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 原口 泰彦 埼玉県東松山市五領町６―22 (72)発明者 河村 信也 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 西尾 武純 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 野村 孝夫 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−161043（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−1736（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】（ａ）0.30〜1.20の固有粘度〔η〕及び15
〜200m当量/kgの末端カルボキシル基濃度を有するポリ
エステル10〜90重量部と、 （ｂ）オレフィンにエポキシ基を有するモノマーを共重
合してなる重量平均分子量が8000〜140000の変性ポリオ
レフィン（0.2〜５モル％のエポキシ基を含有する）90
〜10重量部とを グラフト共重合することにより得られたことを特徴とす
るポリオレフィン−ポリエステルグラフト共重合体。 - 【請求項２】請求項１に記載のポリオレフィン−ポリエ
ステルグラフト共重合体において、前記ポリエステル
が、0.30〜0.80の固有粘度〔η〕及び15〜200m当量/kg
の末端カルボキシル基濃度を有するポリエチレンテレフ
タレート、及び／又は0.30〜1.20の固有粘度〔η〕及び
15〜200m当量/kgの末端カルボキシル基の濃度を有する
ポリブチレンテレフタレートであることを特徴とするポ
リオレフィン−ポリエステルグラフト共重合体。 - 【請求項３】ポリオレフィン−ポリエステルグラフト共
重合体の製造方法において、 （ａ）0.30〜1.20の固有粘度〔η〕及び15〜200m当量/k
gの末端カルボキシル基濃度を有するポリエステル10〜9
0重量部と、 （ｂ）0.2〜５モル％のエポキシ基又はカルボキシル基
を含み、重量平均分子量が8000〜140000の変性ポリオレ
フィン90〜10重量部とを 二軸押出機にて260〜320℃で反応させることを特徴とす
る方法。 - 【請求項４】請求項３に記載の方法において、前記ポリ
エステルが、0.30〜0.80の固有粘度〔η〕及び15〜200m
当量/kgの末端カルボキシル基濃度を有するポリエチレ
ンテレフタレート、及び／又は0.30〜1.20の固有粘度
〔η〕及び15〜200m当量/kgの末端カルボキシル基の濃
度を有するポリブチレンテレフタレートであることを特
徴とする方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1264766A JP2599630B2 (ja) | 1988-10-14 | 1989-10-11 | ポリオレフィン―ポリエステルグラフト共重合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25888388 | 1988-10-14 | ||
| JP1-181278 | 1989-07-13 | ||
| JP18127889 | 1989-07-13 | ||
| JP63-258883 | 1989-07-13 | ||
| JP1264766A JP2599630B2 (ja) | 1988-10-14 | 1989-10-11 | ポリオレフィン―ポリエステルグラフト共重合体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03137128A JPH03137128A (ja) | 1991-06-11 |
| JP2599630B2 true JP2599630B2 (ja) | 1997-04-09 |
Family
ID=27324984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1264766A Expired - Fee Related JP2599630B2 (ja) | 1988-10-14 | 1989-10-11 | ポリオレフィン―ポリエステルグラフト共重合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2599630B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0347844A (ja) * | 1989-04-12 | 1991-02-28 | Tonen Corp | ポリプロピレン―ポリエステルグラフト共重合体及びその製造方法 |
| US5773517A (en) * | 1995-10-12 | 1998-06-30 | Kuraray Co., Ltd. | Process for the production of thermoplastic resin composition |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01161043A (ja) * | 1987-12-17 | 1989-06-23 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 |
| JPH0819240B2 (ja) * | 1988-03-16 | 1996-02-28 | ポリプラスチックス株式会社 | 改良ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の製造法 |
-
1989
- 1989-10-11 JP JP1264766A patent/JP2599630B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03137128A (ja) | 1991-06-11 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |