JPS61178983A - スピロ−第４級アンモニウムハロゲン化物類およびその製法 - Google Patents
スピロ−第４級アンモニウムハロゲン化物類およびその製法Info
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- JPS61178983A JPS61178983A JP60282152A JP28215285A JPS61178983A JP S61178983 A JPS61178983 A JP S61178983A JP 60282152 A JP60282152 A JP 60282152A JP 28215285 A JP28215285 A JP 28215285A JP S61178983 A JPS61178983 A JP S61178983A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/10—Spiro-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/10—Spiro-condensed systems
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
不発明は新規のスピロ−第４級アンモニウムハロゲン化
物類およびそｒＬらの製法に関する。本発明の新規化合
物は精神桑埋字的薬剤として価値ある米国特許第３．７
１７，６３４号明細簀ｔＣ戦の′″＃−（２−ピリミジ
ル）ピペラジニルアルキルアザスピロアルカンジオン類
”全製造するための中間体として特に有用である。
物類およびそｒＬらの製法に関する。本発明の新規化合
物は精神桑埋字的薬剤として価値ある米国特許第３．７
１７，６３４号明細簀ｔＣ戦の′″＃−（２−ピリミジ
ル）ピペラジニルアルキルアザスピロアルカンジオン類
”全製造するための中間体として特に有用である。
米国特許第３，７１７，６３４号明細誓にはＮ−（ヘテ
ロサイクリック）ピペラジニルアルキルアザスピロアル
カンジオン類の次の金製法： が記載されている。上記反応式中ルは４又は５の整数と
し、Ｍはナトリウム又はカリウムの様なアルカリ金属塩
を表わし、Ｘはとりわけ塩素、臭素、よう素を表わし、
スピログルタルイミドとＮ−（ヘテロサイクリック）ピ
ペラジンを接続しているＡは炭素原子２乃至６會もつ２
価アルキレン鎖を表わし、かつＢは荷に２−ピリミジニ
ルを含む種々のり素環状基を表わす。
ロサイクリック）ピペラジニルアルキルアザスピロアル
カンジオン類の次の金製法： が記載されている。上記反応式中ルは４又は５の整数と
し、Ｍはナトリウム又はカリウムの様なアルカリ金属塩
を表わし、Ｘはとりわけ塩素、臭素、よう素を表わし、
スピログルタルイミドとＮ−（ヘテロサイクリック）ピ
ペラジンを接続しているＡは炭素原子２乃至６會もつ２
価アルキレン鎖を表わし、かつＢは荷に２−ピリミジニ
ルを含む種々のり素環状基を表わす。
本発明は米国特許第３，７１７．６３４号明ａＳに記載
の上記方法と異なり、先にスピログルタルイミド金属塩
印金生成することなく塩基の存在において直接スピログ
ルタルイミドのアルキル化を行なうことを可能にする新
規な中間体を提供するものである。
の上記方法と異なり、先にスピログルタルイミド金属塩
印金生成することなく塩基の存在において直接スピログ
ルタルイミドのアルキル化を行なうことを可能にする新
規な中間体を提供するものである。
広くいって本発明は一般に式■：
（式中ルは１又は２とし、Ｘは塩素、臭素又はよう素を
表わす）で示される新規の有用なスピロ−第４級アンモ
ニウムハロゲン化物類およびその製法に関する。
表わす）で示される新規の有用なスピロ−第４級アンモ
ニウムハロゲン化物類およびその製法に関する。
上記式■の化合物は式■：
をもつ１−（２−ピリミジニル）ピペラジンを式■：Ｘ
−ＣＨ２ＣＨ１（ＣＨｌ）ｎＣＨ，−Ｘ’
（［１（ルは１又は２としかつＸとＸ′は各無関係に塩
素、臭素、およびよう素より成る群から選ばれたものと
する）をもつジハロアルカンと反応させる方法によって
えられる。
−ＣＨ２ＣＨ１（ＣＨｌ）ｎＣＨ，−Ｘ’
（［１（ルは１又は２としかつＸとＸ′は各無関係に塩
素、臭素、およびよう素より成る群から選ばれたものと
する）をもつジハロアルカンと反応させる方法によって
えられる。
この方法を行なうには反応体を反応に不活性な液体媒質
中アルカリ金属酸化物、水酸化物、アルコラード又は炭
酸塩の様な強塩基、好ましくは炭酸ナトリウム又は炭い
リウムの存在において反応させるのである。約８０乃至
１６０℃の範囲の沸点をもつ液体反応媒質が好ましく、
反応は選んだ媒質の沸点で便利に行なわせることができ
る。適当する反応に不活性な媒質にはジメチルホルムア
ミド並びに液体炭化水素類、炭化水素ニトリル類、炭化
水素エーテル類、およびアルカノール類、例えばアセト
ニトリル、ジブチルエーテル、インプロパツール、ルー
ブタノール等がある。
中アルカリ金属酸化物、水酸化物、アルコラード又は炭
酸塩の様な強塩基、好ましくは炭酸ナトリウム又は炭い
リウムの存在において反応させるのである。約８０乃至
１６０℃の範囲の沸点をもつ液体反応媒質が好ましく、
反応は選んだ媒質の沸点で便利に行なわせることができ
る。適当する反応に不活性な媒質にはジメチルホルムア
ミド並びに液体炭化水素類、炭化水素ニトリル類、炭化
水素エーテル類、およびアルカノール類、例えばアセト
ニトリル、ジブチルエーテル、インプロパツール、ルー
ブタノール等がある。
反応時間はある程度選んだ温度ならびに反応溶媒による
が、２乃至２４時間が適桶である。一般に高温によって
式ｉもつ第４級アンモニウムハロゲン化物類が生成でき
る。
が、２乃至２４時間が適桶である。一般に高温によって
式ｉもつ第４級アンモニウムハロゲン化物類が生成でき
る。
本発明の化合物すなわち式Ｉ：
（式中ルとＸは上に定義したとおりとする）をもつスピ
ロ−第４級アンモニウムハロゲン化化合物は式■：（式
中ｔは４又は５とする）′ｔ−もつスピロ−置換された
グルタルイミドと実質的に等モル割合で液体反応媒質中
で炭酸す） ＩＪウム、炭酸カリウム等の様な強塩基の
存在で縮合して式■： υ （式中ｎとｔは上に定義したとおりとする）をもつＮ
−（２−ピリミジニル）ピ４ラジニルアルキルアザース
ピロアルカンジオン（前述の如く精神薬理学的薬剤とし
て有用である）全生成する。上記方法を行なうには上記
式１’ｅもつスピロ−第４級アンモニウムハロゲン化化
合物製法に用いた反応条件でよい。故に式■をもつスピ
ロ−第４級アンモニウムハロゲン化化合物と式Ｖｔもつ
グルタルイミドの縮合は反応に不活性な液体媒質中でア
ルカリ金属酸化物、水酸化物、アミド、アルコテート又
は炭酸塩の様な強塩基の存在で行なう。強塩基は炭酸ナ
トリウムおよび炭酸カリウムが特に好ましい。約８０乃
至１６０℃の範囲の沸点をもつ液体反応媒質がよいが、
選んだ媒質の沸点において反応は便利に行なうことがで
きる。適当する反応に不活性な媒質にはジメチルホルム
アミド並びにキシレン、アセトニトリル、ジブチルエー
テル、インプロパツール、ルーブタノール等の様な液体
炭化水素類、炭化水素ニトリル類、炭化水素エーテル類
、およびアルカノール類がある。反応時間はある程度選
ばれた温度と反応溶媒によるが、２乃至２４時間の反応
時間が適当である。
ロ−第４級アンモニウムハロゲン化化合物は式■：（式
中ｔは４又は５とする）′ｔ−もつスピロ−置換された
グルタルイミドと実質的に等モル割合で液体反応媒質中
で炭酸す） ＩＪウム、炭酸カリウム等の様な強塩基の
存在で縮合して式■： υ （式中ｎとｔは上に定義したとおりとする）をもつＮ
−（２−ピリミジニル）ピ４ラジニルアルキルアザース
ピロアルカンジオン（前述の如く精神薬理学的薬剤とし
て有用である）全生成する。上記方法を行なうには上記
式１’ｅもつスピロ−第４級アンモニウムハロゲン化化
合物製法に用いた反応条件でよい。故に式■をもつスピ
ロ−第４級アンモニウムハロゲン化化合物と式Ｖｔもつ
グルタルイミドの縮合は反応に不活性な液体媒質中でア
ルカリ金属酸化物、水酸化物、アミド、アルコテート又
は炭酸塩の様な強塩基の存在で行なう。強塩基は炭酸ナ
トリウムおよび炭酸カリウムが特に好ましい。約８０乃
至１６０℃の範囲の沸点をもつ液体反応媒質がよいが、
選んだ媒質の沸点において反応は便利に行なうことがで
きる。適当する反応に不活性な媒質にはジメチルホルム
アミド並びにキシレン、アセトニトリル、ジブチルエー
テル、インプロパツール、ルーブタノール等の様な液体
炭化水素類、炭化水素ニトリル類、炭化水素エーテル類
、およびアルカノール類がある。反応時間はある程度選
ばれた温度と反応溶媒によるが、２乃至２４時間の反応
時間が適当である。
矢の実施例および参考例によって本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
実施例１゜
アセトニトリル３００Ｍ中に１−（２−ピリミジニル）
ピイラジン（３２，８ｇ、０．２モル）、１．４−ジク
ｏｏブタン（７６，２５％０．６モル）、および炭酸ナ
トリウム微粉（４４，５ｇ、０．４２モル）を混合し１
２時間還流させた。
ピイラジン（３２，８ｇ、０．２モル）、１．４−ジク
ｏｏブタン（７６，２５％０．６モル）、および炭酸ナ
トリウム微粉（４４，５ｇ、０．４２モル）を混合し１
２時間還流させた。
熱反応混合物を濾過しｐ過ケーキを熱アセトニトリル５
０〜１００ＷＬｔで洗った。テ液を併せ室温で放置する
と晶出した、次いで冷却し、濾過し捕集物質をアセトン
で洗い７０〜９０％収率で８−（ｚ−ピリミジニル）−
８−アザ−５−アゾニアスピロ（４，５〕デカン塩化物
をえ丸この物質は吸湿性で室温で真空乾燥すると約９０
℃の融点をもつｌ水化物となるが、９０℃で真空乾燥を
数時間つづけると約２１０℃の融点をもつ無水生成物か
えられる。
０〜１００ＷＬｔで洗った。テ液を併せ室温で放置する
と晶出した、次いで冷却し、濾過し捕集物質をアセトン
で洗い７０〜９０％収率で８−（ｚ−ピリミジニル）−
８−アザ−５−アゾニアスピロ（４，５〕デカン塩化物
をえ丸この物質は吸湿性で室温で真空乾燥すると約９０
℃の融点をもつｌ水化物となるが、９０℃で真空乾燥を
数時間つづけると約２１０℃の融点をもつ無水生成物か
えられる。
実施例２゜
ブタンの反応
１−（ｚ−ピリミジニル）ピペラジン（３２，１，０，
２モル）、１，４−ジブロモブタン（１０１，０，５モ
ル）２よび炭酸ナトリウム（２１，１Ｆ、 ０．２モル
）微粉の混合物をインプロパツール（４００μ）中で撹
拌し１６時間還流でせた。熱反応混合物を濾過しＦ液を
室温で放置し生成物５ｏ、３ｙ（８４％収率〕をえた。
２モル）、１，４−ジブロモブタン（１０１，０，５モ
ル）２よび炭酸ナトリウム（２１，１Ｆ、 ０．２モル
）微粉の混合物をインプロパツール（４００μ）中で撹
拌し１６時間還流でせた。熱反応混合物を濾過しＦ液を
室温で放置し生成物５ｏ、３ｙ（８４％収率〕をえた。
これをインプロパツールから晶出させて分析釣線８−（
２−ピリミジニル）−８−アザ−５−アゾニアスピロ（
４，５〕−デカン臭化物をえた。融点２４１．５−２４
２．５℃（補正）ｃ、２Ｈ，。Ｎ４・Ｂｒに対する分析
値％：計算値：Ｃ，＋ｓ、１７；Ｈ，ａ、＋ｏ；Ｎ、ｘ
ｓ、７２；Ｂｒ、２６．７１ 測定値：ｃ、４８．３９ ：ｇ、６．５３ ；Ｎ、１８
．６４；Ｂデ、２６．６０゜ １−（２−ピリミジニル）ピペラジンと１，４−ジクロ
ロブタンの反応 １−（２−ピリミジニル）ピペラジン（１６，４ｇ、０
．１モル）、１．４−ジクロロブタン（２３，８ｇ、０
．１９モル）、炭酸ナトリウム１水化物（３０，８ｇ、
０．２５モル）および臭化カリウム（４４，６ｇ、０．
３７５モル）の混合物をインプロパツール（１５０ｍｇ
）中に撹拌し８時間還流させた。
２−ピリミジニル）−８−アザ−５−アゾニアスピロ（
４，５〕−デカン臭化物をえた。融点２４１．５−２４
２．５℃（補正）ｃ、２Ｈ，。Ｎ４・Ｂｒに対する分析
値％：計算値：Ｃ，＋ｓ、１７；Ｈ，ａ、＋ｏ；Ｎ、ｘ
ｓ、７２；Ｂｒ、２６．７１ 測定値：ｃ、４８．３９ ：ｇ、６．５３ ；Ｎ、１８
．６４；Ｂデ、２６．６０゜ １−（２−ピリミジニル）ピペラジンと１，４−ジクロ
ロブタンの反応 １−（２−ピリミジニル）ピペラジン（１６，４ｇ、０
．１モル）、１．４−ジクロロブタン（２３，８ｇ、０
．１９モル）、炭酸ナトリウム１水化物（３０，８ｇ、
０．２５モル）および臭化カリウム（４４，６ｇ、０．
３７５モル）の混合物をインプロパツール（１５０ｍｇ
）中に撹拌し８時間還流させた。
熱反応混合物を濾過してケーキを熱インプロパツールで
洗った。併せた戸液を減圧＃縮し残留物をアセトンとす
りつぶして８−（２−ピリミジル）−８−アザ−５−ア
ゾニアスピロ（４，５〕デカン臭化物を収率５０〜９０
％でえた。
洗った。併せた戸液を減圧＃縮し残留物をアセトンとす
りつぶして８−（２−ピリミジル）−８−アザ−５−ア
ゾニアスピロ（４，５〕デカン臭化物を収率５０〜９０
％でえた。
実施例３゜
イソプロパツール３００Ｍ中で１−（２−ピリミジニル
）ピペラジン（１６，４ｔｌ、 ０．１モル）、１，５
−ジクロロペンタン（２８，２，ｌｉｔ、 ０．２モル
）および炭酸ナトリウム（２１，１，０，２モル）を実
施例２の方法により反応させて首題化合物をえ丸 首題化合物の水和物（分子式ＣｔｓＨＨＮ、Ｃ７ｌ・０
．７５ｆｆ、Ｑ；分子量２６８．７９）の物性： 融点 ２７０℃（分解）：外観 白色固体：溶解度 １
■／ｍｌ Ｈ，０ 元素分析値 １Ｎｆｆｉ Ｃ，５５，３１；Ｈ，８，０３：＃、１
９．３５：Ｈ，０、４，？ ９゜ 測定＠ Ｃ，５５，５０：Ｈ，？、８７；＃、１９．
５４：Ｈ，０、４，３６゜ なお、上記構造式はＩＲ（赤外）、ＰＭＲ（陽子磁気共
鳴）、ＭＳ（質量スイクトル）およびＣＭＲ（炭素伝気
共鳴）によって確認された。
）ピペラジン（１６，４ｔｌ、 ０．１モル）、１，５
−ジクロロペンタン（２８，２，ｌｉｔ、 ０．２モル
）および炭酸ナトリウム（２１，１，０，２モル）を実
施例２の方法により反応させて首題化合物をえ丸 首題化合物の水和物（分子式ＣｔｓＨＨＮ、Ｃ７ｌ・０
．７５ｆｆ、Ｑ；分子量２６８．７９）の物性： 融点 ２７０℃（分解）：外観 白色固体：溶解度 １
■／ｍｌ Ｈ，０ 元素分析値 １Ｎｆｆｉ Ｃ，５５，３１；Ｈ，８，０３：＃、１
９．３５：Ｈ，０、４，？ ９゜ 測定＠ Ｃ，５５，５０：Ｈ，？、８７；＃、１９．
５４：Ｈ，０、４，３６゜ なお、上記構造式はＩＲ（赤外）、ＰＭＲ（陽子磁気共
鳴）、ＭＳ（質量スイクトル）およびＣＭＲ（炭素伝気
共鳴）によって確認された。
実施例４゜
１−（２−ピリミジニル）ピペラジン（２４，６＃、０
．１５モル）、１，５−ジブロモペンタン（１００ｇ、
０．４３モル）および炭酸ナトリウム（３１，８，！９
％０．３モル）微粉の混合物をインプロパツール４００
ゴ甲で１８時間還流さぜた後濾過した。放置冷却したＰ
液から生成物４４．ＩＪ（収率９４％）が生じた。融点
２２５〜２３０ ’Ｃ０インプロパツールから晶出はセ
て分析的綿３−（２−ピリミジニル）−３−アザ−６−
アゾニアスピロ（５，５〕ウンデカン臭化物をえた。融
点２３２〜２３３℃。
．１５モル）、１，５−ジブロモペンタン（１００ｇ、
０．４３モル）および炭酸ナトリウム（３１，８，！９
％０．３モル）微粉の混合物をインプロパツール４００
ゴ甲で１８時間還流さぜた後濾過した。放置冷却したＰ
液から生成物４４．ＩＪ（収率９４％）が生じた。融点
２２５〜２３０ ’Ｃ０インプロパツールから晶出はセ
て分析的綿３−（２−ピリミジニル）−３−アザ−６−
アゾニアスピロ（５，５〕ウンデカン臭化物をえた。融
点２３２〜２３３℃。
Ｃ，、Ｈ２，Ｎ、、 ３ｆに対する分析値％：計算値：
Ｃ，４９，ｓ５；Ｈ，６，７６；Ｎ、ｔ７．ｓ９；Ｂｒ
、２５．５１ ホリ定値：Ｃ，５０，０３；Ｈ，６，８７：Ｎ、１７．
８４；Ｂデ、２５．４４゜ 参考例 ジオン ３．３−テトラメチレン−グルタルイミド（７，５ｇ、
０．０４５モル）、８−（２−ピリミジニル）−８−ア
ザ−５−アゾニアスピロ［４，５１デカン臭化物（１５
，４ｇ、０．０４５モル）、炭酸カリウム（６，１，０
，１Ｊ４５モル）の混合物ｔ″ルーブタノール２５Ｍ中
おいて２１時間還流させた後濾過し蒸発乾固した。残渣
を無水酢酸と共に４５分間加温し、蒸発乾固した。残直
に水を加え混合物を水酸化ナトリウム水浴液でアルカリ
性とした。不浴物を捕集し水洗して８−［４−（４−（
２−ピリミジニル）−１−ピ（ラジニル］ブチル〕−８
−アザスピロ（４，５〕デカン−７，９−ジオン１１．
１（収率６６．５％）を遊離塩基としてえた。融点９０
〜９８℃。
Ｃ，４９，ｓ５；Ｈ，６，７６；Ｎ、ｔ７．ｓ９；Ｂｒ
、２５．５１ ホリ定値：Ｃ，５０，０３；Ｈ，６，８７：Ｎ、１７．
８４；Ｂデ、２５．４４゜ 参考例 ジオン ３．３−テトラメチレン−グルタルイミド（７，５ｇ、
０．０４５モル）、８−（２−ピリミジニル）−８−ア
ザ−５−アゾニアスピロ［４，５１デカン臭化物（１５
，４ｇ、０．０４５モル）、炭酸カリウム（６，１，０
，１Ｊ４５モル）の混合物ｔ″ルーブタノール２５Ｍ中
おいて２１時間還流させた後濾過し蒸発乾固した。残渣
を無水酢酸と共に４５分間加温し、蒸発乾固した。残直
に水を加え混合物を水酸化ナトリウム水浴液でアルカリ
性とした。不浴物を捕集し水洗して８−［４−（４−（
２−ピリミジニル）−１−ピ（ラジニル］ブチル〕−８
−アザスピロ（４，５〕デカン−７，９−ジオン１１．
１（収率６６．５％）を遊離塩基としてえた。融点９０
〜９８℃。
遊離塩基をイソプロパツール中にとり濃塩酸と処理して
塩酸塩とした。イソプロパツールから晶出させて分析的
綿８−（４−１：４−（２−ピリミジニル）−１−ピイ
ラジニル〕ブチル〕−８−アザスピロ（４，５〕デカン
−７，９−ジオン塩酸塩をえた。
塩酸塩とした。イソプロパツールから晶出させて分析的
綿８−（４−１：４−（２−ピリミジニル）−１−ピイ
ラジニル〕ブチル〕−８−アザスピロ（４，５〕デカン
−７，９−ジオン塩酸塩をえた。
Ｃ２□ＨｓｔＮｓｏｔ・ＨＣＩに対する分析値％：計算
値：Ｃ，５９，７７：Ｈ，？、６５；＃、１６．６０：
ＣＪ、８．４０ ｄｌり定１［：Ｃ、６０，０７：Ｈ，？、７２ ：Ｎ
、 １６．７４：ＣＩ！、８．２，７゜ ジメチルホルムアミド中における反応 ３．３−テトラメチレングルタルイミド（１６，７ｇ、
０．１モル）、８−（２−ピリミジニル）−８−アザ−
５−アゾニアスピロ（４，５］デカン臭化物（２９，９
ｆＩ、 ０．１モル）および炭酸カリウム（１６，６ｇ
、０．１２モル）の混合物をジメチルホルムアミド１９
ＯＮ中で１５０〜１５５℃に２４時間保ち反応させた後
減圧蒸発乾固した。えた固体を９０１ｊの水とすりつぶ
し１０％塩酸中にとり濾過した。
値：Ｃ，５９，７７：Ｈ，？、６５；＃、１６．６０：
ＣＪ、８．４０ ｄｌり定１［：Ｃ、６０，０７：Ｈ，？、７２ ：Ｎ
、 １６．７４：ＣＩ！、８．２，７゜ ジメチルホルムアミド中における反応 ３．３−テトラメチレングルタルイミド（１６，７ｇ、
０．１モル）、８−（２−ピリミジニル）−８−アザ−
５−アゾニアスピロ（４，５］デカン臭化物（２９，９
ｆＩ、 ０．１モル）および炭酸カリウム（１６，６ｇ
、０．１２モル）の混合物をジメチルホルムアミド１９
ＯＮ中で１５０〜１５５℃に２４時間保ち反応させた後
減圧蒸発乾固した。えた固体を９０１ｊの水とすりつぶ
し１０％塩酸中にとり濾過した。
酸Ｆ液を１０％水酸化ナトリウム水溶液でアルカリ性と
し沈澱した遊離塩基を捕集し乾燥して８−（４−［４−
（２−ピリミジニル）−１−ピイラジニル〕ブチル〕−
８−アザスピロ（４，５〕デカン−７，９−ジオンをえ
た。
し沈澱した遊離塩基を捕集し乾燥して８−（４−［４−
（２−ピリミジニル）−１−ピイラジニル〕ブチル〕−
８−アザスピロ（４，５〕デカン−７，９−ジオンをえ
た。
８−（２−ピリミジニル）−８−アザ−５−アゾニアス
ピロＣ４，５〕デカン塩化物１水和物（２７，３＃、
０．１モル）を対応する第４級臭化物の代りに用いれば
上記方法により約８０％収率で首題化合物を遊離塩基と
してえることができる。融点１００℃。
ピロＣ４，５〕デカン塩化物１水和物（２７，３＃、
０．１モル）を対応する第４級臭化物の代りに用いれば
上記方法により約８０％収率で首題化合物を遊離塩基と
してえることができる。融点１００℃。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） （式中ｎは１又は２とし、Ｘは塩素、臭素又はよう素を
表わす）で示されることを特徴とする化合物。 ２、ｎがｌでありＸが塩素である８−（２−ピリミジニ
ル）−８−アザ−５−アゾニアスピロ〔４，５〕デカン
塩化物である特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ３、ｎがｌでありＸが臭素である８−（２−ピリミジニ
ル）−８−アザ−５−アゾニアスピロ〔４，ｌ〕デカン
臭化物である特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ４、ｎが２でありＸが塩素である３−（２−ピリミジニ
ル）−３−アザ−６−アゾニアスピロ〔５，５〕ウンデ
カン塩化物である特許請求の範囲第１項に記載の化合物
。 ５、ｎが２でありＸが臭素である３−（２−ピリミジニ
ル）−３−アザ−６−アゾニアスピロ〔５，５〕ウンデ
カン臭化物である特許請求の範囲第１項に記載の化合物
。 ６、式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） をもつ１−（２−ピリミジニル）ピペラジンと式III：
Ｘ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２（ＣＨ＿２）＿ｎＣＨ＿２−Ｘ′
（III）（式中ｎは１又は２としかつＸとＸ′は塩素、
臭素又はよう素を表わす）をもつジハロアルカンを反応
に不活性な溶媒中強塩基の存在のもとで反応させること
を特徴とする式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中ｎおよびＸは上に定義したとおりとする）で示さ
れるスピロ−第４級ハロゲン化物の製法。 ７、式IIIをもつ化合物が１，４−ジブロモブタンであ
る特許請求の範囲第６項に記載の方法。 ８、式IIIをもつ化合物が１，４−ジクロロブタンであ
る特許請求の範囲第６項に記載の方法。
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