JPS60115603A - オレフインの重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、オレフィンの重合方法に関し、さらに詳しく
は、特にα−オレフィンの高立体規則性重合法に関する
。

背景技術 マグネシウム、チタン、ノ・ロゲン原子及び電子供与性
化合物を必須成分とする固体触媒成分を用いて、オレフ
ィン、特に３個以上の炭素数を有するα−オレフィンを
高立体規則性重合する方法は知られており、その際用い
られる触媒成分の製造方法について数多くの提案がなさ
れている。それらの触媒成分を用いたオレフィンの重合
方法は、有機アルミニウム化合物及び電子供与性化合物
と組み合せて行碌われるのが一般的である。

一方、最近特定の固体触媒成分を有機アルミニウム化合
物及び有機ケイ素化合物と組み合せてオレフィンを重合
する方法がいくつか試みられており、例えば活性形のＭ
ｇ　ハロゲン化合物に担持されたＴ１−ハライド又はＴ
１−ハロアルコレート及び各種のエステルからなる固体
触媒を用いる方法（特開昭５７−６ＳＳ１０号公報）、
電子供与体の存在下、マグネシウム化合物の炭化水素溶
液と液状のチタン化合物を接触させて得た固体生成物を
用いる方法（特開昭５８−８３００６号公報）、炭化水
素可溶性有機マグネシウム成分を８１−Ｅ結合含有クロ
ロシラ／化合物と反応させて得た成分、ハロゲン化チタ
ン化合物及びカルボン酸エステル類を接触させて得られ
る固体触媒成分を用いる方法（特開昭５５−３６２０３
号公報）等が知られている。しかしながら、これらの固
体触媒成分を用いる方法は、触媒活性、特にメルトフロ
ーレイトの低いポリマーを製造する条件下における触媒
活性、が必らずしも十分とはいえない。

発明の開示 発明の目的 本発明の目的は、高立体規則性で、かつ高嵩密度を有す
るオレフィン重合体を高収率で製造し得るオレフィンの
重合法を提供することである。本発明者らは、先に高立
体規則性を有し、嵩密度の高いオレフィン重合体を高収
率で製造し得るマグネシウムアルコキシド、水素−珪素
結合を有する珪素化合物、電子供与性化合物及びチタン
化合物を接触してなる触媒成分を開発した（特開昭５８
−１９８５ｍ５号公報）が、本発明者らは該触媒成分を
、周期表第■族ないし第■族金属の有機化合物及び有機
珪素化合物を組み合せて用い、オレフィンを重合するこ
とによシ、本発明の目的を達成し得ることを見出して本
発明に到達した。

発明の要旨 すなわち、本発明は、 （Ａ）１）　マグネシウムアルコキシド、２）水素−珪
素結合を有する珪素化合物、３）電子供与性化合物及び ４）チタン化合物 を接触させることによって得られる触媒成分、ω）周期
表第１族ないし第■族金属の有機化合物並びに （０）　一般式ＲｚＳｉＫｍ（ＯＲ’）ｎ［式中、Ｒ及
びＲ′は同一か異なる炭素数１〜２０個の炭化水素基、
Ｘはハロゲン原子、０≦ｔく４．０≦ｍ（４，０（ｎ≦
４、Ｌ　＋　ｍ　＋　ｎ　＝　４である。〕で表わされ
る有機珪素化合物 からなる触媒の存在下に、オレフィンを重合する方法を
要旨とする。

触媒成分調製の原料 本発明で用いられる触媒成分を調製する際に用いられる
各原料について説明する。

（Ａ）マグネシウムアルコキシド 本発明で用いられるマグネシウムアルコキシドは、一般
式Ｍｇ　（ＯＲ）　（ＯＲ’）で表わされるものである
。式においてＲ及びＲ′は炭素数１〜２０個、望ましく
は１〜１０個のアルキル、アルケニル、シクロアルキル
、アリール、アルアルキル基である。又、ＲとＲ′は同
じでも異ってもよい。

これら化合物を例示すると、Ｍｇ　（ＯＯＨｓ）＊　。

Ｍｇ（ＯＯ２Ｈｓ）雪、　Ｍｇ（ＯＯＨｓ）（００意Ｈ
＋ｔ）　、　Ｍｇ（Ｏｌ−（！ｓＨｙ）２ｅＭｇ（ＯＯ
ｓＨｙ）＊、Ｍｇ（００ｎＥ＊）雪、Ｍｇ（Ｏｌ−０４
Ｈ＠）露。

ＭＥ（００４Ｈｅ）（Ｏｌ−ＯａＨｓ）　＃　Ｍｇ（０
０４Ｈ＠）（ＯｓｅＯ−０４Ｈ＠）。

Ｍｇ（００ｓＨｔｓ）ｇ、Ｍｇ（００ｓＨｔｔ）＊＊　
Ｍｇ（ＯＯａＨ＋ｔ）ｔ。

Ｍｇ（００ｇＨｓ）＊、Ｍｇ（００，ＢＨ４０Ｈ３）２
．　Ｍｇ（ＯＯＨｔＯｇＨｓ）ｘ等を挙げることができ
る。

これらマグネシウムアルコキシドは使用する際に、乾燥
するのが望ましく、特に減圧下での加熱乾燥が望ましい
。さらに、これらマグネシウムアルコキシドは、市販品
を用いてもよく、公知の方法で合成したものを用いても
よい。

このマグネシウムアルコキシドは、無機或いは有機の不
活性な固体物質と予め接触させて使用することも可能で
ある。

無機の固体物質としては、硫酸塩、水酸化物、炭酸塩、
リン酸塩、ケイ酸塩のような金属化合物が適しており、
例えば、ｕｇ（ｏｎ）＊、Ｂａ０Ｏ１゜０ａ３（ＰＯ４
）雪等が挙げられる。

有機の固体物質としては、デュレン、アントラセン、ナ
フタレン、ジフェニルのような芳香族炭化水素等の低分
子量化合物が挙げられる。

又、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルトルエ
ン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニル等の高分子量化合
物本用いることができる。

０３）珪素化合物 本発明で用いられる珪素化合物は、水素−珪素結合を有
する化合物ならばどのものでもよいが、特に一般式Ｈｍ
Ｒｎｓ１ｘｒで表わされる化合物が挙げられる。式にお
いて、Ｒは■炭化水素基、■Ｒ’０−（Ｒ’は炭化水素
基）、■Ｒ鵞Ｒ３Ｎ−（Ｒ”。

Ｒ３は炭化水素基）、■Ｒ４０００−（Ｒ’　は水素原
子又は炭化水素基）等が挙げられる。Ｘはノ・ロゲン原
子、ｍは１〜３の数、０≦ｒ　＜　４、ｍ−１−ｎ　十
ｒ　＝　４をそれぞれ示す。又、ｎが１を超える場合Ｒ
は同じでも異ってもよい。

Ｒ，Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ”、　Ｒ’　テ示すｈル炭化水
素基としては、炭素数１〜１６個のアルキル、アルケニ
ル、シクロアルキル、アリール、アルアルキル等を挙げ
ることができる。アルキルとしては、メチル、エチル、
プロピル、ｎ−ブチル、インブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ
−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル等力、ア
ルケニルとしては、ビニル、アリル、イソプロペニル、
フロヘニル、フチニルｆＩ　ｌ）Ｅ　、ジクロアルキル
トしてハ、シクロペンチル、シクロヘキシル等力、アリ
ールとしては、フェニル、トリル、キシリル等が、アル
アルキルとしては、ベンジル、フェネチル、フェニルプ
ロピル等が挙げられる。

これらの中でもメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、１−ブチル等の低級アル
キル及びフェニル、トリル等のアリールが望ましい。

Ｘ及びＸ　は塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子であ
り、望ましくは塩素原子である。

珪素化合物を例示すると、Ｈ８１Ｏｔ３．　Ｈ，５ｉＯ
ｔ、。

Ｈ，ＳｉＯ４、ＨＣＨ１８ｉＯｔ、、ＨＯｔＨＩＩ日１
ａｒ、、ａ（ｔ−ｃ、ａ、、）ｓｔｃ４．　ＨＯ，Ｈ，
５ｉ０４．　ａ（ａＨ，）、５１ａｚ。

Ｈ（１−０３Ｈ７）２ＳｉＯ６，Ｈ１０２ＨｇＳｉＯｔ
、１２（ｎ−０４Ｈ＠）ｓｌｃｔ　、Ｈｇ（０，ａ４０
Ｈ３）８１ａｚ　、Ｈ８Ｉ（ＯＨ，）、。

ａｓｔａａ３　（ｏｃａ、）、、　ａｓｉｃＨ３（ｏｃ
！ａｓ）、、　ａｓｔ（ｏｃａ、）３　。

（０，Ｈ，）、ＳＩＨ，、ａｓｔ（ａＨ３）、（ｏｃ！
ａ、）　、　ａｓｌ（ａｎｓ）。

［：Ｎ（ＣＨ３）２］　、Ｈ８１ＯＨｓ（Ｏ怠Ｈｓ）ｗ
ｅ　Ｈ日ｔｃ、ｎ、（ｏｃ！ａｓ）２゜ＨＥ１１Ｃ１Ｈ
３［Ｎ（Ｃ！Ｈ３）２］！、ＯｓＨｇＢ１Ｈ＠、Ｈ８１
（Ｃ！）１５）３゜ａｓｉ（ｏｃ２Ｕｓ）ｓ、Ｈ８１（
ＯＨｍ）ｇ（Ｎ（ＯｚＨｓ）ｔ〕、Ｈｓｘ［Ｎ（ＣＨｓ
）＊］ｍ、ＣａＨｓＯＨｓ日ｉＨ，、０６Ｈ，（ＯＨｓ
）！ＳｉＨ。

（ｎ−（４Ｈ７）３Ｓｉ）Ｉ　Ｉ　Ｈ８１０ｔ（ＯｓＨ
ｓ）ｘ＊　Ｈ＊５ｉ（ＯｓＨｓ）ｔ。

Ｈｓｉ（ｃ６ａｓ）、ａＨ３，（ｎ−ＯｓＨｔｓＯ）ｍ
ＢｉＨｔ　Ｈ８ｉ（ＣｇＨｇ）ｍｓ（ｎ−ＯｓＨｔｔ）
ｓｓｉＨ等を挙げることができ、その他前記一般式に含
まれない化合物として、（ａｔｃＨｌａｍ、ｏ）２ａｍ
３ｓｚＨ，Ｈｓｌ（ｏａＨ，ａｍ、ａｔ）、。

［Ｈ（Ｃ！Ｈｓ）ｘｓｉｌｚ−０、（Ｈ（ＯＨ３）鵞ｓ
ｉ］１ｎｍ　、（ＯＨｓ）ｓＳｉＯ８ｉ（ＯＨａ）２Ｉ
（、［Ｈ（ＣＨｓ）＊８１１鵞０＠Ｈｔ、　（Ｈ（ＯＨ
ｍ）＊ｓｔｏ］ｔｓｔ（ａＨ３）、（（ｃＨｍ）、５ｚ
ｏ）、５ｔａｃｎ。

（（ｃＨｓ）、ｓｔｏ１ｍ８１Ｈ、＋８１（ＯＨＩ）（
Ｈ）Ｏ−３−等が挙けられる。

これらの中でも、前記一般式中Ｒが炭化水素、ｎが０〜
２の数、ｒが１〜３の数のハロゲン化珪素化合物、すな
わちＨ８１０ｔｓ、ＨｓＢＬＣｌ４゜ＨｓＢＬＣｌ　、
ＨＣＨ３５ｉＯｔ！、ＨＯＯＨ，８１０１４，Ｈ（ｔ−
ｃ４ｎ、、）ｓｌｃｚ、、ｎｃ、Ｈ，５ｉＯｔ雪、ａ（
ｃｕ、）、５１ｃｚ　。

Ｈ（１，−Ｃ−Ｈ−’１−ＲｉＣ１−−Ｒ−（１−Ｉ（
−Ｒ（Ｏ／−−Ｈ，（ｎ−（’！−ＴＪ、”１ｓ１ａｔ
　、　Ｈ，（０，Ｈ４０Ｈ３）Ｓｔｃｚ　、　Ｈｓｉｃ
ｚ（ｃ６Ｈ，）、等が望ましく、特にＨ８１（３ｔ！、
ＨＣＨ３５ｉＯｔ、。

Ｈ（ａＨ３）、５ｔｃｚ　等が望ましい。

（Ｃ）電子供与性化合物 電子供与性化合物としては、カルボン酸類、カルボン酸
無水物、カルボン酸エステル類、カル７１−”　ｙ　酸
ハｌ：ｌ　）ｌン化物、アルコール類、エーテル類、ケ
トン類、アミン類、アミド類、ニトリル類、アルデヒド
類、アルコレート類、有機基と炭素もしくは酸素を介し
て結合した燐、ヒ素およびアンチモン化合物、ホスホア
ミド類、チオエーテル類、チオエステル類、炭酸エステ
ル等が挙げられる。これのうちカルボン酸類、カルボン
酸無水物、カルボン酸エステル類、カルボ／酸ハロゲン
化物、アルコール類、エーテル類が好ましく用いられる
。

カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオ／
酸、酪酸、イン酪酸、吉草酸、カプロン酸、ピバリン酸
、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のｌ旨肪族
モノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪
族ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシカルボン酸、
シクロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘキセンモノカ
ルボン酸、シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
、シス−４−メチルシクロヘキセン−１，２−ジカルボ
ン酸等の脂環式カルボン酸、安息香酸、トルイル酸、ア
ニス酸、ｐ−第三級ブチル安息香酸、ナフトエ酸、−ケ
イ皮酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、ナフタル酸等の芳香族ジカルボン
酸等が挙げられる。

カルボン酸無水物としては、上記のカルボン酸類の酸無
水物が使用し得る。

カルボン酸エステルとしては、上記のカルボン酸類のモ
ノ又はジエステルが使用することができ、その具体例と
して、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酪酸
インブチル、ピパリン酸プロピル、ピバリン酸イソブチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マロン酸ジエチ
ル、マロン酸ジイソブチル、コノ〜り酸ジエチル、コ／
為り酸ジプチル、コノ１り酸ジイソブチル、グルタル酸
ジエチル、グルタル酸シフ。

チル、グルタル酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソブチ
ル、セバシン酸ジプチル、マレイン酸ジエチル、マレイ
ン酸ジプチル、マレイン酸ジイソブチル、フマル酸モノ
メチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソブチル、酒
石酸ジエチル、酒石酸ジプチル、酒石酸ジイソブチル、
シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安
息香酸エチル、Ｔ’−Ｆルイル酸メチル、ｐ−第三級ブ
チル安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、α−ナフト
エ酸エチル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケイ皮酸エチ
ル、フタル酸モノメチル、フタル酸ジプチル、フタル酸
ジイソブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチ
ル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタル酸ジアリル
、フタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジエチル、イソフ
タル酸ジイソブチル、テレフタル醸ジエチル、テレフタ
ル酸ジブチル、ナフタル酸ジエチル、ナフタル酸ジプチ
ル等〃（挙げられる。

カルボン酸）・ロゲン化物としては、上記のカルボン酸
類の酸ノ・ロゲン化物が使用すること７５ヌでき、その
具体例として、酢酸クロリド、酢酸プロミド、酢酸アイ
オダイド、プロピメーン酸クロリド、醋酸クロリド、酪
酸プロミド、酪酸アイオダイド、ピバリン酸クロリド、
ピノ（１ノン酸プロミド、アクリル酸クロリド、アクリ
ル酸）。

ロミド、アクリル酸アイオダイド、メタクリル酸プロミ
ド、メタクリル酸プロミド、メタク１ノル酸アイオダイ
ド、クロトン酸クロリド、マロン酸クロリド、マロン酸
プロミド、コノ−り酸クロリド、コノ・り酸プロミド、
グルタル酸クロリド、グルタル酸プロミド、アジピン酸
クロ１ノド、アジピン酸プロミド、モノ（シン酸クロリ
ド°、セバシン酸プロミド、マレイン削クロリド、マレ
イン酸プロミド、フマル酸クロリド、フマル酸、−１＋
　ｘｙａ＋　Ａ　−ＩＩ　ＬＩ　Ｗｉ’１ｇＭゴロタト
９−シクロヘキサンカルボン酸クロリド、シクロヘキサ
ンカルボン酸プロミド、１−シクロヘキセンカルボン酸
クロリド、シス−４−メチルシクロヘキセンカルボン酸
クロリド、シス−４−メチルシクロヘキセンカルボン酸
プロミド、塩化ベンゾイル、臭化ベンゾイル、ｐ−トル
イル酸クロリド、ｐ−トルイル酸プロミド、ｐ−アニス
酸クロリド、ｐ−アニス酸プロミド、α−ナフトエ酸ク
ロリド、ケイ皮酸クロリド、ケイ皮酸プロミド、フタル
酸ジクロリド、フタル酸ジプロミド、インフタル酸ジク
ロリド、インフタル酸ジプロミド、テレフタル酸ジクロ
リド、ナフタル酸ジクロリドが挙げられる。又、アジピ
ン酸モノメチルクロリド、マレイン酸モノエチルクロリ
ド、マレイン瞭モノメチルクロリドのようなジカルボン
酸のモノアルキルノ蔦ロゲン化物も使用し得る。

アルコール類は、一般式ＲＯＨで表わされる。

式においてＲは炭素数１〜１２個のアルキル、アルケニ
ル、シクロアルキル、アリール、アルアルキルである。

その具体例としては、メタノール、エタノール、フロパ
ノール、イソブロノ（ノール、ブタノール、インブタノ
ール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタツール、２
−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジル
アルコール、アリルアルコール、フェノール、クレゾー
ル、キシレノール、エチルフェノール、イソプロピルフ
ェノール、Ｐ−ターシャリ−ブチルフェノール、ｎ−オ
クチルフェノール等である。エーテル類は、一般式ＲＯ
Ｒ’　で表わされる。式においてＲ，Ｒ’は炭素数１〜
１２個のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリ
ール、アルアルキルであり、ＲとＲ′は同じでも異って
もよい。その具体例としては、ジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチル
エーテル、ジイソアミルエーテル、ジー２−エチルヘキ
シルエーテル、シアリルエーテル、エチル了りルエーテ
ル、ブチルアリルエーテル、ジフェニルエーテル、フェ
ノール、エチルフェニルエーテル等で（Ｄ）チタン化合
物 チタン化合物は、二価、三価及び四価のチタンの化合物
であシ、それらを例示すると、四塩化チタン、四臭化チ
タン、トリクロルエトキシチタン、トリクロルブトキシ
チタン、ジクロノにジェトキシチタン、ジクロルジブト
キシチタン、ジクロルジフェノキシチタン、クロルトリ
エトキシチタン、クロルトリブトキシチタン、テトラブ
トキシチタン、三塩化チタン等を挙げることができる。

これらの中でも、四塩化チタン、トリクロルエトキシチ
タン、ジクロルジブトキシチタン、ジクロルジフェノキ
シチタン等の四価のチタンハロゲン化物が望ましく、特
に四塩化チタンが望ましい。

触媒成分の調製法 本発明で用いられる触媒成分は、マグネシウムアルコキ
シド（Ａ成分）、水素−珪素結合を有する珪素化合物（
Ｂ成分）、電子供与性化合物（Ｃ成分）及びチタン化合
物（Ｄ成分）を接触することによって得られるが、とれ
ら四成分の接触方法としては、（１）ム成分とＢ成分を
接光虫させた後Ｃ成分を接触させ、次いでＤ成分を接触
させる方法、（２）Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を同時に
接触させた後、Ｄ成分を接触させる方法、（３）四成分
を同時に・接触させる方法が採られる力（、中でも（１
）及び（２）の方法が、特に（１）の方法力；望ましい
。以下、（１）及び（２）の方法について説明する。

（１）の方法 ■マグネシウムアルコキシドと珪素化合物との反応 マグネシウムアルコキシド（Ａ成分）と珪素化合物（Ｂ
成分）との反応は、両者を接触させることによって万さ
れるが、望ましくは、炭化水素の存在下両者を混合攪拌
する方法である。

炭化水素としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シ
クロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭素
数６〜１２個の飽和脂肪族、飽和脂環式及び芳香族炭化
水素が望ましい。

Ａ成分とＢ成分との接触割合は、Ａ成分１モル当Ｄ、Ｂ
成分０．５〜１０モル、望ましくは１〜５モルである。

両者の接触は、通常０〜２００℃で０５〜１００時間行
なわれる。Ａ成分及びＢ成分は一種に限らず同時に二種
以上用いてもよい。

炭化水素の使用量は任意であるが、Ａ成分１２に対して
１００ｄ以下が望ましい。

Ｂ成分にハロゲン化珪素化合物を用いた場合、Ａ成分と
の接触により、ガスが発生し、反応が行なわれているこ
とが認められるが、発生するガスの組成から、この反応
は反応物の分析結果から、珪素原子が何んらかの形で結
合した化合物が生成したものと考えられる。反応物中に
含まれる珪素原子の量は、６５℃の不活性溶媒、特にｎ
−ヘキサン又はｎ−ヘプタンに浴解し々い量として８重
墓係以上である。

Ａ成分とＢ成分の接触物は、反応系から分離され、次の
接触に供されるが、必要に応じて次の接触の前に、Ａ成
分とＢ成分の接触の際に用いられる炭化水素のような不
活性な炭化水系で洗浄することができる。洗浄は加熱下
で行ってもよい。

■電子供与性化合物との接触 上記■で得られた反応物と電子供与性化合物（Ｃ成分）
との接触は、両者を不活性な炭化水素の存在下又は不存
在下に、混合攪拌する方法、機械的に共粉砕する方法等
により達成される。

不活性な炭化水素としては、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルｉン、キシレン
等が挙げられる。

機械的共粉砕による接触の場合の接触温度は、０〜１０
０℃、接触時間はａ１〜１００時間である。又、単に攪
拌する接触方法の場合の接触温度は、０〜１５０℃、接
触時間はＱ、５〜１０時間である。

０成分は、マグネシウムアルコキシドと珪素化合物との
接触物中のマグネシウム１グラム原子当り０．００５〜
１０グラムモル、特に１０１〜１グラムモルの範囲で用
いるのが望ましい。

■チタン化合物との接触 上記■で得られた接触物（接触物１）は、次いでチタン
化合物（Ｃ成分）と接触される。接触物１はＣ成分と接
触させる前に、適当な洗浄剤、例えば前記の不活性な炭
化水素、で洗浄してもよい。

接触物１とＣ成分との接触は、両者をそのまま接触させ
てもよいが、炭化水素の存在下、両者を混合攪拌する方
法が特に望ましい。炭化水素としては、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン
、キシレン等が挙げられる。

接触物１とＣ成分との接触割合は、接触物１中のマグネ
シウム１グラム原子当り、Ｄ成分ａ１グラムモル以上、
望ましくＦｉ１〜５０グラムモルである。

両者の接触条件は、炭化水素の存在下で行う場合、０〜
２００１１：で０．５〜２０時間、望ましくは６０〜１
５０℃で１〜５時間である。

Ｃ成分との接触は、２回以上行うのが望ましい。その接
触方法は上記と同じでよいが、前の接触処理が炭化水素
の存在下で行なわれた場合、炭化水素と分離した稜に、
接触させるのが望ましい。

（２）の方法 マグネシウムアルコキシド（ム成分）、珪素化合物（Ｂ
成分）及び電子供与性化合物（Ｃ成分）の同時接触は、
望ましくはヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の不活性な炭化
水素の存在下、混合攪拌することによって行なわれる。

しかし、機械的共粉砕による接触方法の採用は妨げられ
ない。

Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の接触割合は、Ａ成分１モル
当り、Ｂ成分が０．５〜１０モル、望ましくは１〜５モ
ル、Ｃ成分がａ００５〜１０モル、望ましくは（１０５
〜１モルである。三成分の接触は、通常０〜２００℃で
０．１〜１００時間行なわれる。三成分は同時に二種以
上用いてもよい。

炭化水素の使用量は、任意であるが、通常人成分１ｆ当
’）、１ｏ　ｏ　７以下である。三成分の接触物は反応
系から分離されるが、分離されずに次の接触に供される
が、次の接触の前に１必要に応じて、三成分の接触の際
に用いられるような炭化水素のような不活性な洗浄剤で
洗浄することができる。洗浄は加熱下で行ってもよい。

■チタン化合物との接触 上記■で得られた接触物は、次いでチタン化合物（Ｃ成
分）と接触される。その接触方法は、前記（１）の方法
の■に記載した方法と同様の方法が採用される。

上記（１）又は（２）の方法により得られた固体状物質
は、必要に応じて、ヘキサン、ヘプタン、オクタ／、シ
クロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の不活
性な炭化水素で洗浄し、乾燥することによって、本発明
で用いられる触媒成分とする。

オレフィンの重−含触媒 上記で得られた触媒成分は、周期表第１族ないし第■族
金属の有機化合物及び有機珪素化合物と組み合せて本発
明で用いられる重合触媒とする。

■族ないしｍ族金属の有機化合物 該有機金属化合物としては、リチウム、マグネシウム、
カルシウム、亜鉛及びアルミニウムの有機化合物が使用
し得る。これらの中でも特に、有機アルミニウム化合物
が好適である。用い得る有機アルミニウム化合物として
は、一般式ＲｎＡｔＸ３−ｎ（但し、Ｒ線アルキル基又
Ｌアリール基、Ｘは）・ロゲン原子、アルコキシ基又は
水素原子を示し、ｎは１＜ｎくｘの範囲の任意の数であ
る。）で示されるものであり、例えばトリアルキルアル
ミニウム、ジアルキルアルミ、　ニウムモノハライド、
モノアルキルアルミニウムシバライド、アルキルアルミ
ニウムセスキノ１ライド、ジアルキルアルミニウムモノ
アルコキシド及びジアルキルアルミニウムモノハイドラ
イド々どの炭素数１ないし１８個、好ましくは炭素数２
ないし６個のアルキルアルミニウム化合物又はその混合
物もしくは錯化合物が特に好ｔＬい。具体的には、トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプ
ロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニ
ウムクロリド、ジエチルアルミニウムプロミド、ジエチ
ルアルミニウムアイオダイド、ジインブチルアルミニウ
ムクロリドなどのジアルキルアルミニウムモノハライド
、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウム
ジクロリド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジアイオダ
イド、イソブチルアルミニウムジクロリドなどのモノア
ルキルアルミニウムシバライド、エチルアルミニウムセ
スキクロリドなどのアルキルアルミニウムセスキハライ
ド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド
、ジプロピルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルア
ルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムフェ
ノキシドなどのジアルキルアルミニウムモノアルコキシ
ド、ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアル
ミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイド
ライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどの
ジアルキルアルミニウムハイドライドが挙げられる。こ
れらの中でも、トリアルキルアルミニウムが、特にトリ
エチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが望
ましい。又、これらトリアルキルアルミニウムは、その
他の有機アルミニウム化合物、例えば、工栗的に入手し
易いジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウ
ムジクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジ
エチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウム
ハイドライド又はこれらの混合物若しくは錯化合物等と
併用するととができる。

又、酸素原子や窒素原子を介して２個以上のアルミニウ
ムが結合した有機アルミニウム化合物も使用可能である
。そのような化合物としては、例えば（ＣｚＨｓ）雪Ａ
ｔＯムｔ（ｃｘ　Ｈｓ）ｘ　＋（０４Ｈｓ）ｚＡｔＯＡ
ｔ（Ｃａｎｅ）ｔ’、　（０＊Ｈｓ）＋ＡｔＮＡｔ（０
＊Ｈｓ）ｘ等２Ｈｓ を例示できる。

アルミニウム金属以外の金属の有機化合物としては、ジ
エチルマグネシウム、エチルマグネシウムクロリド、ジ
エチル亜鉛等の他 Ｌ１ムｌｃｃ＊Ｈｓ）ａ＋　ＬｉＡｔ（ＯｙＨｔｓ）４
等の化合物が挙げられる。

触媒成分に対する有機金属化合物の使用量は、触媒成分
中のチタン１グラム原子当シ、通常１〜２０００グラム
モル、特に１０〜７００グラムモルが望ましい。

有機珪素化合物 重合触媒の一成分として用いられる有機珪素化合物は、
一般式Ｒ７８１Ｘｍ（ＯＲ’）ｎで表わされる。

ここでＲ及びＲ′は同一か異なる炭化水素基、Ｘけハロ
ゲン原子、０≦１＜＜、０≦ｍ（４，０くｎ≦’　、Ｌ
　＋　ｍ　＋　ｎ　＝　４である。炭化水素基としては
、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、
シクロアルキル等が挙げられる。ｔが２以上の場合のＲ
は異種の炭化水素基であってもよい。Ｘのハロゲン原子
の中でも塩素原子が特妬望ましい。

有機珪素化合物の具体例としては、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、テ
トライソブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、テ
トラ（ｐ−メチルフェノキシ）シラン、テトラベンジル
オキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、メチルトリプトキシシラン、メチルト
リフエノキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチ
ルトリイソブトキシシラン、エチルトリフエノキシシラ
ン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシ
ラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリフエノキ
シシラン、イソブチルトリイソブトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、フェ
ニルトリメトキシシラン、フェニル）　ＩＪエトキシシ
ラン、ベンジルトリフエノキシシラン、メチルトリアリ
ルオキシシランジメチルジメトキシシラン、ジメチルジ
ェトキシシラン、ジメチルジイソプロポキシシラン、ジ
メチルジブトキシシラン、ジメチルジへキシルオキシシ
ラン、ジメチルジフェノキシシラン、ジエチルジェトキ
シシラン、ジエチルジイソブトキシン２ン、ジエチルジ
フェノキシシラン、ジメチルジイソプロポキシシラン、
ジブチルジブトキシシラン、ジブチルジフェノキシシラ
ン、ジイソブチルジェトキシシラン、ジイソブチルジイ
ソブトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフ
ェニルジェトキシシラン、ジフェニルジブトキシシラン
、ジベンジルジェトキシシラン、ジビニルジフェノキシ
シラン、ジアリルシフロボキシシラン、ジフェニルジア
リルオキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、
クロロフェニルジエトキシシラン等が皐げられる。これ
らの中でも特に好ましい化合物は、エチルトリエトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメト
キシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニル
ジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、
クロロフェニルジエトキシシラン等でアル。

珪素化合物の使用量は、有機金属化合物中の金属１グラ
ム原子当シ、α０２〜２．０グラムモル、好ましくは０
０５〜α８グラムモルである。

又、珪素化合物は、一種に限らず二種以上用いることが
できるが、電子供与性化合物と組み合せてもよい。電子
供与性化合物を組み合せて用いると、得られる重合体の
立体規則性を向上させることができるという利点がある
。用い得る電子供与性化合物としては、本発明で用いら
れる触媒成分の調製時に用いられる化合物ならばどのも
のでもよい。それらの中でも特にカルボン酸エステル類
、アルコール類、エーテル類、ケトン類が望ましい。電
子供与性化合物の使用量は、有機金属化合物中の金属１
グラム原子当０．０１〜０５グラムモルでちる。

珪素化合物及び必要に応じて用いる電子供与性化合物は
、有機金属化合物及び触媒成分と同時に組み合せて用い
てもよく、予め有機金属化合物と接触させた上で用いて
もよい。

オレフィンの重合 本発明は、上記の重合触媒の存在下、モノオレフインヲ
牟独重合又は他のモジオレフィン若しくはジオレフィン
と共重合するものであるが、特にα−オレフィン、特に
炭素数５ないし１０個のα−オレフィン、例えばプロピ
レン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
キセン等の単独重合、又はそれらα−オレフィンの相互
若しくはエチレンとのランダム立体規則性共重合に適し
ている。

重合反応は、気相、液相のいずれでもよく、液相で重合
させる場合は、ノルマルブタン、イノブタン、ノルマル
ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタ／、オクタ
ン、シクロヘキサ炭化水素中及び液状モノマー中で行う
ことができる。重合温度は、通常−８０℃〜＋１５０℃
、好ましくは４０〜１２０℃の範囲である。重合圧力は
、例えば１〜６０気圧でよい。又、得られる重合体の分
子量の調節は、水素若しくは他の公知の分子量調節剤を
存在せしめることにより行なわれる。又、共重合におい
てオレフィンに共重合させる他のオレフィンの量は、オ
レフィンに対して通常３０重ｉｔ％迄、特に０３〜１５
重量係の範囲で選ばれる。本発明の触媒系による重合反
応は、連続又はバッチ式反応で性力い、その条件は通常
用いられる条件でよい。

発明の効果 特定の構成からなる重合触媒を用いる本発明の方法によ
り、高立体規則性及び高嵩密度を有するオレフィン重合
体を高収率で製造することができ、かつその高い触媒性
能を長時間持続することができる。

実施例 次に、本発明を実施例及び応用例によシ具体的に説明す
る。但し、本発明は実施例のみにより限定されるもので
はない。なお、実施例及び応用例に示したパーセント（
２））は、特に断らない限シ重量による。

重合活性Ｋｃ　け触媒成分１２当りのポリマー生成量（
ｆ）、Ｋｔは触媒成分中のＴｉ１ｆ当シのポリマー生成
量（ｋｇ）である。

ポリマー中の結晶性ポリマーの割合を示すヘプタン不溶
分（以下Ｈ，１，と略称する。）は、改良型ソックスレ
ー抽出器で沸騰ｎ−へブタンによシロ時間抽出した場合
の残量である。メルトフローレイト（ＭＦＲ）はＡＳＴ
Ｍ−Ｄ　１２３８に従って測定した。又嵩密度はＡＳＴ
Ｍ−Ｄ　１８９５−６９　メソッドＡに従って測定した
。

実施例１ 触媒成分の調製 還流凝縮器、滴下−一ト及び攪拌機を取付けた５００ｄ
のガラス製反応器を充分に窒素ガスで置換する。この反
応器に市販のマグネシウムジェトキシド３５　ｔ　（ｏ
、　３１モル）及びｎ−ヘプタン１００−を入れた後、
室温で攪拌しながラトリクロルシラン１０４ｆ（１７７
モル）トｎ−ヘプタン３０７！の混合溶液を滴下ロート
から４５分間で滴下し、さらに７０℃で６時間攪拌した
。この間反応混合物からガスが発生した。

そのガスを分析したところエチルクロリド、エチレン、
水素、エタンであった。得られた固体を７０℃で戸別し
、６５℃のｎ−ヘキサン各３００　ｍｌで５回洗浄した
後、減圧下６０℃で３０分間乾燥して固体成分（１）を
得た。

この固体成分（＋）　１５　ｆを、直径１２ｍのステン
レス（５ＵＳ３１６）製ポール１００個を収容した内容
積３００ｍのステンレス（ＳＵＥ　３１６　）製ミルポ
ットに窒素ガス雰囲気下で入れ、次いで安息香酸エチル
五８ｆを加え、このミルポットを振とり器に装着した後
、１時間振とうして接触を行い、固体成分（Ｉｆ）を得
た。

固体成分（Ｉｔ）　１０．１９を、攪拌機を取付けた２
００ｄのガラス製反応器に窒素ガス雰囲気下で入れ、次
いでトルエン４０−１四塩化チタン６０＋Ｉ！７！加え
、９０℃で２時間攪拌した。処理物を、傾瀉して上澄液
を除去した後、新らたに、トルエン４０−１四塩化チタ
ン６０−を加え、９０℃で２時間攪拌した。得られた固
体状物質を９０℃で戸別し、各１００−のｎ−ヘキサン
にて６５℃で７回洗浄した後、減圧下６０℃で３０分間
乾燥して、チタン含有量五〇係の触媒成分を７．　Ｏｒ
得た。

プロピレンの重合 攪拌器を設ｉた内容積１．５ｔのステンレス（ＳＵＢ　
３２　）　製オートクレーブに、窒素ガス雰囲気下、上
記で得られた触媒成分１１．２ｑ、ｎ−ヘプタン１を中
に１モルのトリエチルアルミニウム（以下ＴＥＡＬと略
称する。）を含むｎ−へブタン溶液を触媒成分中のチタ
ン１グラム原子当りアルミニウムとして１５０グラム原
子に相当する３ｔ７ｒｎ１．及び該ＴＥＡＬ中のアルミ
ニウム１グラム原子当り１１０グラムモルに相当するフ
ェニルトリエトキシシランの００５モル／ｌのへブタン
溶液２．１０ｔＪを混合し、５分間保持したものを仕込
んだ。次いで、分子量制御剤としての水素ガス１００ｄ
並びに液化プロピレン１ｔを圧入上た１、反応系を７０
℃に昇温して、１時間、プロピレンの重合を行った。重
合終了後、未反応のプロピレンをパージし、Ｈ工　（ポ
リマー中の結晶性ポリマーの割合を示すヘプタン不溶分
）　９５．５係、ＭＩＰＲ（メルトフローレイト）２．
６、嵩密度ａ　Ｓ　８９７ｃｍ”の白色のポリプロピレ
ン粉末を１４Ｏｆ（Ｋｃ（触媒成分１１当りのポリマー
生成量）＝１２，５００、Ｋｔ（触媒成分中のＴｉ１ｔ
当シのポリマー生成１ｇ量）＝４１７　）得た。

同様にして重合時間を２時間としたプロピレンの重合実
験を行った結果、Ｈ工　９５．０％。

ＭＦＲ２，８、嵩密度０．５９９７ｃｍ”　、Ｋｃ　２
４１００、Ｋｔ７７０であった。

実施例２〜１８ 実施例１において、固体成分（１）と接触する際に用い
た安息香酸エチルの代りに、第１表に示される電子供与
性化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして触媒成
分を調製した。次いで、それらの触媒成分を用いて、実
施例１と同様にしてプロビレ／の重合を行った。それら
の結果を第１表に示した。

実施例１９．２０ 実施例１において、マグネシウムジェトキシドと接触す
る際に用いたトリクロルシランの代りに、メチルジクロ
ルシラン（実施例１９）、ジメチルクロルシラン（実施
例２０）を用いた以外は、実施例１と同様にして触媒成
分を調製した。それらの触媒を用いてプロピレンの重合
を行い、結果を第２表に示した。

実施例２１ マグネシウムジェトキシドに代えて、マグネシウムジイ
ソプロポキシドを用いた以外は実施例１と同様にして触
媒成分を調製した。この触媒成分を用い、実施例１と同
様にしてプロピレンの重合を行った。その結果を第２表
に示した。

実施例２２ 触媒成分の調製 還流凝縮器、滴下ロート及び攪拌機を取付けた５００−
のガラス製反応器を十分に窒素ガスで置換した。この反
応器に１市販のマグネシウプタン１７３−及びフタル酸
ジインブチル１５．Ｏｆを入れた後、室温で攪拌しなが
らトリクロルシラン８９ｔ（１１６６モル）とｎ−へブ
タン６０−の混合溶液を滴下ロートから４５分間で滴下
し、更に７０℃で８時間攪拌した。この反応混合物から
ガスが発生した。そのガスを分析したところ、エチルク
ロリド、エチレン、水素、エタンであった。得られた固
体を７０℃で炉別し、６５℃のｎ−へキサン各３００ｄ
で５回洗浄した後、減圧下６０℃で３０分間乾燥して固
体成分４５１ｆを得た。得られた固体成分を実施例１と
同様にして四塩化チタンと接触させて触媒成分を調製し
た。

プロピレンの重合 得られた触媒成分を用い、実施例１と同様にしてプロピ
レンの重合を行った。その結果を第２表に示した。

実施例２３ 実施例２において、プロピレンの重合の除用いた水素量
を７５０ｄに変えた以外は、実施例２と同様にしてプロ
ピレンの重合を行い、その結果を第２表に示した。

実施例２４ 実施例２において、プロピレンの重合の除用いたＩＣＡ
Ｌの使用量を、触媒成分中のチタン１グラム原子当りア
ルミニウムとして５０グラム原子に相当する量に変えた
以外は、実施例２と同様にしてプロピレンの重合を行っ
た。その結果を第２表に示した。

実施例２５．２６ 実施例２におよい、プロピレンの重合の除用いたフェニ
ルトリエトキシシランの使用量を、ＴＥＡＬ中のアルミ
ニウム１グラム原子当り０．２０グラムモル（実施例２
５）又は０，０５グラムモル（実施例２６）に相当する
量に変えた以外は、実施例２と同様にしてプロピレンの
重合を行った。それらの結果を第２表に示した。

実施例２７〜２９ 実施例２において、プロピレンの重合の除用いた有機珪
素化合物としてのフェニル）　ＩＪエトキシシランの代
りに、第６表に示す有機珪素化合物を用い、かつ水素の
使用量を第３表に示す量とした以外は、実施例２と同様
にしてプロピレンの重合を１時間行った。それらの結果
を第３表に示した。

実施例３０ 実施例２において、プロピレンの重合の際ニ用いたＴＦ
ｉＡＬに代えて、ＴＥＡＬとジエチルアルミニウムクロ
リドを４対１のモル比で使用する以外は、実施例２と同
様にしてプロピレンの重合を行い、その結果を第２表に
示した。

比較例１ 実施例２において、プロピレンの重合の際ニ用いたフェ
ニルトリエトキシシランの代シにｐ−アニス酸エチルを
、ＴＦｉＡＬ中のアルミニウム１グラム原子当り、０．
３０グラムモル用いた以外は実施例２と同様にしてプロ
ピレンの重合を行い、その結果を第２表に示した。

比較例２ 触媒成分の調製 無水塩化マグネシウム（１％以下の含水率）２４、３　
ｔを、直径１２■のステンレス（ｓＵＢ３１６）製ボー
ル１００個を収容した内容積３００−のステンレス（５
ＵＳ３１６　）　製ミルポットに窒素ガス雰囲気下で入
れ、次いでフタル酸ジイソブチル８１ｖを加えた。この
ミルポットを振とう器に装着した後、２０時間振とうし
て接触を行い、固体成分を得た。

得られた固体成分ｌｌ１２ｆを、攪拌機を取付けた２０
０−のガラス製反応器に窒素ガス雰囲気下で入れ、次い
で四塩化チタン９０−を加え、８０℃で２時間攪拌した
。得られた固体状物質を８０℃で炉別し、各１００−の
ｎ−へキサンにて６５℃で７回洗浄した後、減圧下６０
℃で３０分間乾燥して、チタン含有量五８チの触媒成分
を得た。

プロピレンの重合 得られた触妹成分を用い、実施例２５と同様にしてプロ
ピレンの重合を行い、その結果を第２表に示した。

比較例３ 触媒成分の調製 還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を取付けた３００　
ｍｌのガラス製反応器を十分に窒素ガスで置換する。こ
の反応器にブチルエチルマグネシウムの１０％ｎ−ヘプ
タン溶液１００ｄを入れた後、室温で攪拌しながら、２
−エチルへキサノーｋ　Ｉ　ａ　２　ｆ　、！：　ｎ−
ヘノタフ３０＋ｄＯ混合溶液を、滴下ロートから１５分
間で滴下し、更に８０℃で２時間攪拌して均一溶液を得
た。この溶液を室温に冷却した後、無水フタル酸１６Ｖ
を加え、１００℃で１時間処理し、その後室温に冷却し
て均一溶液（Ａ）を得た。

次に、還流冷却器及び攪拌機を取付けた５００ｄのガラ
ス製反応器を十分に窒素ガスで置換する。この反応器に
、四塩化チタン２００−を入れ、−２０℃に冷却した後
、同温度で攪拌しながら均一溶液（Ａ）を１時間で滴下
した。反応系を１００℃に昇温し、フタル酸ジイソブチ
ル五９ｄを添加し、１０５℃で２時間反応を行った。

同温度にて、デカンテーションにより上液液を除去した
後、四塩化チタン２００ｄを加え、１０５℃で２時間反
応を行った。反応終了後、得られた固体状物質を１０５
℃で炉別し、各２５０−のｎ−へキサンにて６５℃で７
回洗浄した後、減圧下６０℃で３０分間乾燥して、チタ
ン含有ｈ″’ｒ　ｌ　０％の触媒成分を得た。

プロピレンの重合 得られた触媒成分を用い、実施例２３と同様にしてプロ
ピレンの重合を行った。その結果を第２表に示した。

実施例３１〜３６ 実施例２．轄　６，１２．１７及び１８において、プロ
ピレンの重合の際に用いたフェニルトリエトキシシラン
に代えて、Ｔｌ１ｉＡＬ中のアルミニウム１グラム原子
当り、［１，０８グラムモルのフェニルトリエトキシシ
ラン、１１．０２グラムモルのｐ−アニス酸エチルを用
いた以外は、それぞれ実施例２（実施例３１）、実施例
４（実施例３２）、実施例６（実施例３３）、実施例１
２（実施例３４）、実施例１７（実施例３５）及び実７
Ａ１＋Ｉ　１８　（実施例３６）と同様にしてプロピレ
ンの重合を行った。それらの結果を第２表に示した。

実施例３７ 実施例３１において、プロピレンの重合の隙に用いたが
アニス酸エチルに代えて、同量（ｏ、　ｎ　２グラムモ
ル）の安息香酸エチルを用いた以外は、実施例３１と同
様にしてプロピレンの重合を行い、その結果を第２表に
示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）１）マグネシウムアルコキシド、２）水素−珪素
   結合を有する珪素化合物、３）電子供与性化合物及び ４）チタン化合物 を接触させるととＫよって得られる触媒成分、（Ｅ）　
   周期表第１族ないし第■族金属の有機化合物並びに （０）　一般式Ｒ７８ｉ　Ｘｍ　（ＯＲ’　）ｎ（式中
   、Ｒ及びＲ′は同一か異なる炭素数１〜２０個の炭化水
   素基、Ｘはハロゲン原子、０≦ｔ＜ａ、０≦ｍく４．０
   　（、ｎ≦４、Ｌ　十ｍ　十ｎ　＝　４である。〕で表
   わされる有機珪素化合物 から々る触媒の存在下に、オレフィンを重合する方法。