JPH1139707A - 光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体

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JPH1139707A
JPH1139707A JP9211277A JP21127797A JPH1139707A JP H1139707 A JPH1139707 A JP H1139707A JP 9211277 A JP9211277 A JP 9211277A JP 21127797 A JP21127797 A JP 21127797A JP H1139707 A JPH1139707 A JP H1139707A
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辰也 戸村
Tsutomu Sato
勉 佐藤
Noboru Sasa
登 笹
Yasunobu Ueno
泰伸 植野
Yasuhiro Azuma
康弘 東
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の波長域より短波長に発振波長を有する
半導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用
可能な耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体を提供す
ること、及び現状システムで記録、再生が可能で且つ次
世代の高密度光ディスクシステムにおいても再生のみは
可能なCD−R媒体用の記録媒体を提供すること。 【解決手段】 下記一般式(I)で示される化合物の少
なくとも1種あるいは該化合物と680〜750nmに
最大吸収波長を有する有機色素とを記録層に含有させ
る。 【化1】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、記録媒体に関する
ものであって、特に光ビームを照射することにより、記
録材料の透過率、反射率等の光学的な変化を生じさせ、
情報の記録、再生を行ない、且つ追記が可能な光記録媒
体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】現在の追記光型ディスクシステム(WO
RM、CD−R)では、使用レーザの発振波長が770
nm〜790nmにあり、記録媒体は上記波長で記録、
再生が可能なように構成されている。今後、情報量の増
大に伴い記録媒体の大容量化への流れは必須である。従
って、記録、再生に用いるレーザ波長が短波長化するこ
とも必然的に起ってくることが容易に予想される。た
ゞ、データ用追記光型ディスクとして、シアニン色素や
フタロシアニン色素を記録材料として用いた数多くの提
案がなされている(例えば、シアニン色素を記録材料と
して用いたものには、特開昭57−82093号、特開
昭58−56892号、特開昭58−112790号、
特開昭58−114989号、特開昭59−85791
号、特開昭60−83236号、特開昭60−8984
2号、特開昭61−25886号各公報等が、また、フ
タロシアニン色素を記録材料として用いたものには、特
開昭61−150243号、特開昭61−177287
号、特開昭61−154888号、特開昭61−246
091号、特開昭62−39286号、特開昭63−3
7791号、特開昭63−39888号各公報等があ
る)が、耐光性、保存安定性に優れ、且つ700nm以
下のレーザを用いた光ピックアップで記録、再生が可能
な記録材料は、未だ開発されていないのが現状である。
【0003】現在のCD−Rディスクシステムも、使用
レーザの発振波長である770nm〜790nmで、記
録、再生が可能なように構成されている。このシステム
も上記同様に、大容量化、記録・再生波長の短波長化は
必須である。この点、現在のCD及びCD−ROMは、
基板自体の凹凸上にAlがコーティングしてあり、Al
の反射率の波長依存性が小さいため、将来、レーザ波長
が短波長化されても再生は可能である。しかしながら、
CD−Rは記録層に680nm〜750nmに最大吸収
波長を有する色素を用い、その光学定数及び膜厚構成か
ら770nm〜790nmに高い反射率が得られる様設
定してあるため、700nm以下の波長域では反射率は
極めて低く、レーザ波長の短波長化に対応できず、現在
のCD−Rシステムで記録、再生している情報が、将来
のシステムでは再生出来ない事態を招く。これまでCD
−Rとして、シアニン色素/金属反射層、フタロシアニ
ン色素/金属反射層又はアゾ金属キレート色素/金属反
射層などを記録材料として用いた数多くの提案がなされ
ている(例えば、シアニン色素/金属反射層を記録材料
として用いたものには、特開平1−159842号、特
開平2−42652号、特開平2−13656号、特開
平2−168446号各公報等が、フタロシアニン色素
を記録材料として用いたものには、特開平1−1765
85号、特開平3−215466号、特開平4−113
886号、特開平4−226390号、特開平5−12
72号、特開平5−171052号、特開平5−116
456号、特開平5−69860号、特開平5−139
044号各公報等が、またアゾ金属キレート色素を記録
材料として用いたものには、特開平4−46186号、
特開平4−141489号、特開平4−361088
号、特開平5−279580号各公報等がある)が、こ
のような点に解決を与えるものは未だ見出されていな
い。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
のような状況に鑑みてなされたものであって、上記従来
システムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レ
ーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可能な耐
光性、保存安定性に優れた光記録媒体用の記録材料を提
供するとともに、現状システムで記録、再生が可能で且
つ次世代の高密度光ディスクシステムにおいても再生可
能なCD−R媒体用の記録材料を提供すること目的とす
る。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、特定の構造を有する色素を主成分とする記
録層を設けることにより、発振波長700nm以下の半
導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可
能なことを見出し、更には本色素を現在CD−R用記録
材料として用いられている有機色素と混合して用いるこ
とにより、700nm以下の波長域にも高い反射率を得
ることが可能であることを見出し、本発明を完成するに
至った。
【0006】即ち、本発明によれば、第一に、基板上に
直接又は下引き層を介して記録層を設け、更に必要に応
じて、その上に反射層、保護層を設けてなる光記録媒体
において、前記記録層中に下記一般式(I)で示される
化合物の少なくとも1種を含有してなることを特徴とす
る光記録媒体が提供される。
【化1】 〔式中、M、R1〜R4及びX1〜X4は、それぞれ以下の
ものを表わす。 M:2個の水素原子、又は酸素原子若しくはハロゲン原
子を有してもよい2価、3価若しくは4価の金属原子、
又は置換若しくは未置換のアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、−(OPR1112)t
基、(−OPOR1314)t基、−(OSiR1516
17)t基、−(OCOR18)t基、−(OR19)t基、
−(OCOCOOR20)t基、−(OCOCOR21)t
基若しくは−(OCONR2223)t基を有してもよい
金属原子、 R11〜R23:それぞれ独立に水素原子、置換若しくは未
置換の1価の脂肪族炭化水素基又は置換若しくは未置換
の1価の芳香族炭化水素基、 t:0〜2の整数、 R1〜R4:それぞれ独立に置換若しくは未置換のフェニ
ル基、 X1〜X4:それぞれ独立に水素原子又は置換若しくは未
置換のアルキル基。〕 第二に、上記第一において、一般式(I)中のX1〜X4
が各々独立に置換されたフェニル基であって、フェニル
基を置換している置換基がハロゲン原子であることを特
徴とする光記録媒体が提供される。第三に、上記第一又
は第二において、一般式(I)中のX1〜X4がフッ素原
子若しくはフッ素原子含有置換基で置換されているフェ
ニル基であることを特徴とする光記録媒体が提供され
る。第四に、上記第一〜第三のいずれかにおいて、一般
式(I)中のX1〜X4がアルキル基若しくはアルコキシ
基で置換されているフェニル基であることを特徴とする
光記録媒体が提供される。第五に、上記第一〜第四のい
ずれかにおいて、一般式(I)中のR1〜R4が分岐のア
ルキル基であることを特徴とする光記録媒体が提供され
る。第六に、上記第一〜第五のいずれかにおいて、一般
式(I)中のR1〜R4がハロゲン原子で置換されたアル
キル基であることを特徴とする光記録媒体が提供され
る。第七に、上記第六において、一般式(I)中のR1
〜R4がハロゲン原子で置換されたアルキル基のハロゲ
ン原子がフッ素であることを特徴とする光記録媒体が提
供される。第八に、上記第一〜第七のいずれかにおい
て、一般式(I)中のMがCu、Co、Zn、Ni、P
d、Pt、VO、Mgのうちのいずれかであることを特
徴とする光記録媒体が提供される。第九に、上記第1〜
第八のいずれかにおいて、記録層が前記一般式(I)で
示される化合物の少なくとも1種と680nm〜750
nmに最大吸収波長を有する有機色素とを含有してなる
ことを特徴とする光記録媒体が提供される。第十に、上
記第九において、680nm〜750nmに最大吸収波
長を有する有機色素がペンタメチンのシアニン色素、フ
タロシアニン色素及びアゾ金属キレート色素の少なくと
も1種であることを特徴とする光記録媒体が提供され
る。第十一に、上記第一〜第十のいずれかにおいて、記
録層が波長630〜720nmのレーザ光によって記録
されるものである光記録媒体が提供される。
【0007】本発明の光記録媒体は、前記一般式(I)
で示される化合物の少なくとも1種を含有する記録層を
設けたことから、700nm以下の波長域のレーザ光で
記録、再生が可能で、しかも耐光性且つ保存安定性に優
れたものとなり、また別の態様では、前記一般式(I)
で示される少なくとも1種の化合物と、680〜750
nmに最大吸収波長を有する有機色素との混合物からな
る記録層を設けたことから、現状システムでのCD−R
媒体として使用でき、しかも次世代の高密度光ディスク
システムとなっても、記載された情報を再生することが
可能なものとなる。
【0008】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の光記録媒体は、記録層中に前記一般式(I)で
示される化合物の少なくとも1種を含有してなることを
特徴とする。
【化1】
【0009】まず、本発明で使用する前記一般式(I)
で示される化合物について説明する。前記一般式(I)
において、Mは2個の水素原子、又は酸素原子若しくは
ハロゲン原子を有してもよい2価、3価若しくは4価の
金属原子、又は置換若しくは未置換のアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、−(OPR
1112)t基、(−OPOR1314)t基、−(OSi
151617)t基、−(OCOR18)t基、−(OR
19)t基、−(OCOCOOR20)t基、−(OCOC
OR21)t基若しくは−(OCONR2223)t基を有
してもよい金属原子を表わす。R11〜R23はそれぞれ独
立に水素原子、置換若しくは未置換の1価の脂肪族炭化
水素基又は置換若しくは未置換の1価の芳香族炭化水素
基を表わし、tは0〜2の整数を表わす。R1〜R4はそ
れぞれ独立に置換若しくは未置換のフェニル基を表わ
す。また、X1〜X4はそれぞれ独立に水素原子又は置換
若しくは未置換のアルキル基を表す。
【0010】前記一般式(I)で表される化合物では下
記に示した(A)〜(D)の4つの異性体が存在し、こ
れらの混合物である場合、吸収波長等の特性を微調整す
る際有利であり、且つ薄膜化した時の記録パワーマージ
ンなどの拡大が計れる。
【0011】
【化2】
【化3】
【化4】
【0012】
【化5】
【0013】また、X1〜X4をハロゲン原子置換フェニ
ル基又はR1〜R4をハロゲン原子置換アルキル基と限定
することで熱分解が急激に起こる化合物となり、記録感
度の向上、微小ピット形成が可能となる。ハロゲン原子
のうちの臭素、塩素、フッ素原子が特に好ましく、その
中でも溶解性も含めて考えると特にフッ素原子が良い。
一般式(I)中、X1〜X4のフッ素原子含有アリール基
のフッ素原子含有基は、トリフルオロメチル基、トリフ
ルオロエチル基、ジフルオロエチル基、ジフルオロプロ
ピル基、トリフルオロプロピル基、テトラフルオロプロ
ピル基、ヘキサフルオロブチル基、又は各種ペリフルオ
ロアルキル基などが挙げられる。また、フッ素原子含有
置換基以外の置換基でフェニル基が置換されていてもよ
く、その具体的な置換基としては、アルキル基、アルコ
キシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子などが挙げ
られる。
【0014】一般式(I)中、R1〜R4のフッ素原子含
有アルキル基は、トリフルオロメチル基、トリフルオロ
エチル基、ジフルオロエチル基、ジフルオロプロピル
基、トリフルオロプロピル基、テトラフルオロプロピル
基、ヘキサフルオロブチル基、又は各種ペリフルオロア
ルキル基などが挙げられ、他のハロゲン原子例えば、塩
素、臭素原子などで置換されているアルキル基も同義で
ある。
【0015】一般式(I)中、R1〜R4のアルキル基の
具体例としては、例えば、次のものが挙げられる。な
お、これらのアルキル基は、ハロゲン原子等の置換基で
置換されていてもよい。メチル基、エチル基、n−プロ
ピル基、n−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル
基、ネオペンチル基、イソアミル基、2−メチルブチル
基、n−ヘキシル基、2−メチルペンチル基、3−メチ
ルペンチル基、4−メチルペンチル基、2−エチルブチ
ル基、n−ヘプチル基、2−メチルヘキシル基、3−メ
チルヘキシル基、4−メチルヘキシル基、5−メチルヘ
キシル基、2−エチルペンチル基、3−エチルペンチル
基、n−オクチル基、2−メチルヘプチル基、3−メチ
ルヘプチル基、4−メチルヘプチル基、5−メチルヘプ
チル基、2−エチルヘキシル基、3−エチルヘキシル
基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ドデシル基等の
一級アルキル基;イソプロピル基、sec−ブチル基、
1−エチルプロピル基、1−メチルブチル基、1,2−
ジメチルプロピル基、1−メチルヘプチル基、1−エチ
ルブチル基、1,3−ジメチルブチル基、1,2−ジメ
チルブチル基、1−エチル−2−メチルプロピル基、1
−メチルヘキシル基、1−エチルヘプチル基、1−プロ
ピルブチル基、1−イソプロピル−2−メチルプロピル
基、1−エチル−2−メチルブチル基、1−プロピル−
2−メチルプロピル基、1−メチルヘプチル基、1−エ
チルヘキシル基、1−プロピルペンチル基、1−イソプ
ロピルぺンチル基、1−イソプロピル−2−メチルブチ
ル基、1−イソプロピル−3−メチルブチル基、1−メ
チルオクチル基、1−エチルヘプチル基、1−プロピル
ヘキシル基、1−イソブチル−3−メチルブチル基等の
二級アルキル基;tert−ブチル基、tert−ヘキ
シル基、tert−アミル基、tert−オクチル基等
の三級アルキル基;シクロヘキシル基、4−メチルシク
ロヘキシル基、4−エチルシクロヘキシル基、4−te
rt−ブチルシクロヘキシル基、4−(2−エチルヘキ
シル)シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル
基、アダマンタン基等のシクロアルキル基等。また、不
飽和のアルキル基としてはエチレン基、プロピレン基、
ブチレン基、ヘキセン基、オクテン基、ドデセン基、シ
クロヘキセン基、ブチルヘキセン基などが挙げられる。
【0016】一般式(I)中、Mの具体例としては、A
l、Si、Ca、Ti、V、Mn、Fe、Co、Ni、
Cu、Zn、Ge、Mo、Ru、Rh、Pd、In、S
n、Pt、Pb、Mg及びそのハロゲン化物、酸化物、
アルキル化物、アルコキシ化物、アリール化物、アリー
ルオキシ化物、シリルオキシ化物、水酸化物等である。
【0017】また、前記R11〜R23の定義中、1価の脂
肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、se
c−ブチル基、tert−ブチル基、アミル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシ
ル基等のアルキル基や、ビニル基、アリル基、イソプロ
ペニル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基、2−ペン
テニル基等のアルケニル基などが挙げられる。1価の芳
香族炭化水素基としては、フェニル基、ベンジル基など
が挙げられる。また、それらの置換基としては、フッ
素、塩素、臭素などのハロゲン原子、三フッ化炭素基、
シアノ基、エステル基などが挙げられる。
【0018】前記一般式(I)で表わされる化合物の具
体例としては、例えば表1に示されるものが挙げられ
る。なお、表1において、異性体については記述されて
いないが、化合物No.1〜31に示される化合物に
は、実際には前述したような4つの異性体が存在する。
【0019】
【表1−(1)】
【0020】
【表1−(2)】
【0021】
【表1−(3)】
【0022】
【表1−(4)】
【0023】また、記録層においては、前記したよう
に、前記一般式(I)で示される少なくとも1種の化合
物と、680〜750nmに最大吸収波長を有する有機
色素との混合物を主成分とすることにより、現状システ
ムで記録再生が可能であるとともに、次世代システムに
おいても再生のみは可能なCD−R記録媒体となる。こ
の場合の680〜750nmに最大吸収波長を有する色
素としては、従来技術に挙げた公報に記載された色素を
使用することができる。特に、ペンタメチンのシアニン
色素、フタロシアニン色素及びアゾ金属キレート色素が
好ましい。
【0024】ペンタメチンのシアニン色素の好ましい例
としては、下記一般式(II)で示されるものが挙げられ
る。
【化6】 式中、R31、R32は炭素数1〜3のアルキル基、R33
34は炭素数1〜6の置換又は未置換のアルキル基、X
は酸アニオンを表わす。なお、芳香族環は他の芳香族環
と縮合されていてもよく、また、アルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基又はアシル基で置換されていてもよ
い。
【0025】フタロシアニン色素の好ましい例として
は、下記一般式(III)若しくは(IV)で示されるもの
が挙げられる。
【化7】 式中、M1はNi、Pd、Cu、Zn、Co、Mn、F
e、TiO又はVOを、X11〜X14はそれぞれ独立に置
換位置α位の−OR又は−SRを、Rは置換されていて
もよい炭素数3〜12の直鎖、分岐若しくは脂環式アル
キル基又は同じく置換されていてもよいアリール基を表
わす。X11〜X14以外のベンゼン環の置換基は水素原子
又はハロゲン原子である。
【0026】
【化8】 式中、M2は、Si、Ge、In、又はSnを、X15
18はそれぞれ独立に置換位置α位の−OR又は−SR
を、Rは置換されていてもよい炭素数3〜12の直鎖、
分岐若しくは脂環式アルキル基又は同じく置換されてい
てもよいアリール基を、Y1、Y2は−OSiR2526
27、−OCOR252627、又は−OPOR252627
を表わし、R25〜R27はそれぞれ独立に炭素数1〜10
のアルキル基又はアリール基を表わす。X9〜X12以外
のベンゼン環の置換基は、水素原子又はハロゲン原子で
ある。
【0027】また、アゾ金属キレート色素の好ましい例
としては、下記一般式(V)で示されるアゾ系化合物と
金属とのアゾ金属キレート化合物の1種又は2種以上が
挙げられ、金属の好ましい例としては、Ni、Pt、P
d、Co、Cu、Znなどが挙げられる。
【化9】 式中、Aはそれが結合している炭素原子及び窒素原子と
一緒になって複素環を形成する残基を表わし、Bはそれ
が結合している二つの炭素原子と一緒になって芳香環又
は複素環を形成する残基を表わし、またXは活性水素を
有する基を表わす。
【0028】本発明の前記一般式(I)で示される少な
くとも1種の色素と前記一般式(II)〜(V)で示され
る少なくとも1種の色素とを併用する場合の重量組成比
は、本発明色素/〔(II)〜(V)の色素〕=10/1
00〜90/100、好ましくは40/100〜20/
100である。また、両色素を併用した場合の記録層の
膜厚は500Å〜5μm、好ましくは1000Å〜50
00Åである。
【0029】次に、本発明の記録媒体の構成について述
べる。図1は、本発明の記録媒体に適用し得る層構成例
を示す図で、これは追記型光ディスクの例である。基板
1の上に、必要に応じて下引き層3を介して、記録層2
を設け、更に必要に応じ保護層4が設けられている。ま
た、必要に応じて基板1の下にハードコート層を設ける
ことができる。図2は、本発明の記録媒体に適用し得る
別のタイプの層構成例を示す図で、これはCD−Rメデ
ィアの例である。図1の構成の記録層2の上に反射層6
が設けられている。図3は、本発明の記録媒体に適用し
得る別のタイプ(DVD−R用)の層構成例を示す図
で、この場合、(b)、(c)においては図2の構成の
保護層4の上に接着層8と保護基板7が設けられてい
る。なお、本発明の記録媒体は、図1及び図2に示した
構成の記録層(有機薄膜層)を内側にして、他の基板と
空間を介して密封したエアーサンドイッチ構造にしても
よく、また保護層を介して接着した貼合せ構造にしても
よい。
【0030】次に、構成各層の必要特性及びその構成材
料について述べる。 1)基板 基板の必要特性としては、基板側より記録再生を行なう
場合には使用レーザ光に対して透明でなければならない
が、記録層側から記録再生を行なう場合は透明である必
要はない。基板材料としては、例えばポリエステル、ア
クリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリ
オレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
イミドなどのプラスチック、ガラス、セラミックあるい
は金属などを用いることができる。なお、基板の表面に
トラッキング用の案内溝や案内ピット、更にアドレス信
号などのプレフォーマットなどが形成されていてもよ
い。
【0031】2)記録層 記録層はレーザ光の照射により何らかの光学的変化を生
じさせその変化により情報を記録できるものであって、
この記録層中には前記一般式(I)で示される化合物の
少なくとも1種、場合により更に前記一般式(II)〜
(V)で示される色素の少なくとも1種が含有されてい
る必要がある。更に、これらの色素は光学特性、記録感
度、信号特性の向上のため、他の有機色素及び金属、金
属化合物と混合又は積層化して用いることも、もちろん
可能である。この場合の他の有機色素としては、ポリメ
チン色素、ナフタロシアニン系、フタロシアニン系、ス
クアリリウム系、クロコニウム系、ピリリウム系、ナフ
トキノン系、アントラキノン(インダンスレン)系、キ
サンテン系、トリフェニルメタン系、アズレン系、テト
ラヒドロコリン系、フェナンスレン系、トリフェノチア
ジン系染料、及び金属錯体化合物などが挙げられる。ま
た金属、金属化合物の例としては、In、Te、Bi、
Se、Sb、Ge、Sn、Al、Be、TeO2、Sn
O、As、Cdなどが挙げられ、それぞれを分散混合あ
るいは積層の形態で用いることができる。更に、上記染
料中に高分子材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、液状
ゴムなどの種々の材料若しくはシランカップリング剤な
どを分散混合しても良いし、特性改良の目的で、安定剤
(例えば遷移金属錯体)、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電
防止剤、界面活性剤、可塑剤などを一緒に用いることが
できる。
【0032】記録層の形成は蒸着、スパッタリング、C
VD又は溶剤塗布などの通常の手段によって行なうこと
ができる。塗布法を用いる場合には、上記染料などを有
機溶剤に溶解して、スプレー、ローラーコーティング、
ディッピング又はスピンコーティングなどの慣用のコー
ティング法で行なうことができる。用いられる有機溶剤
としては、一般にメタノール、エタノール、イソプロパ
ノールなどアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類、N,N−ジメチ
ルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミドなどの
アミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭
素、トリクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭素類、
ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼンなどの芳香族類、あるいはメトキシエタノール、
エトキシエタノールなどのセルソルブ類、ヘキサン、ペ
ンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの
炭化水素類などが挙げられる。記録層の膜厚は、100
Å〜10μm、好ましくは200Å〜2000Åが適当
である。
【0033】3)下引き層 下引き層は、接着性の向上、水又はガスなどに対す
るバリヤー、記録層の保存安定性の向上、反射率の
向上、溶剤からの基板の保護、案内溝、案内ピッ
ト、プレフォーマットの形成などを目的として使用され
る。の目的に対しては高分子材料、例えばアイオノマ
ー樹脂、ポリアミド、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高
分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子化合物
及びシランカップリング剤などを用いることができ、
及びの目的に対しては、上記高分子材料以外に無機化
合物、例えばSiO2、MgF2、SiO、TiO2、Z
nO、TiN、SiNなどがあり、更に金属又は半金
属、例えばZn、Cu、Ni、Cr、Ge、Se、A
u、Ag、Alなどを用いることができる。また、の
目的に対しては、金属、例えばAl、Au、Agなど
や、金属光沢を有する有機薄膜、例えばメチン染料、キ
サンテン系染料などを用いることができ、及びの目
的に対しては、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性
樹脂などを用いることができる。下引き層の膜厚は0.
01〜30μm、好ましくは0.05〜10μmが適当
である。
【0034】4)反射層 反射層は単体で高反射率の得られる腐食されにくい金
属、半金属などが使用できる。材料例としては、Au、
Ag、Al、Cr、Ni、Fe、Snなどが挙げられ、
反射率、生産性の点からAu、Ag、Alが最も好まし
い。これらの金属、半金属は単独で使用してもよく、2
種以上の合金としてもよい。膜形成法としては蒸着、ス
パッタリングなどが挙げられ、膜厚としては50〜50
00Å、好ましくは100〜3000Åである。
【0035】5)保護層、基板面ハードコート層 保護層又は基板面ハードコート層は、記録層(反射吸
収層)を傷、埃、汚れなどから保護する、記録層(反
射吸収層)の保存安定性の向上、反射率の向上などを
目的として使用される。これらの目的に対しては、前記
の下引き層に示した材料を用いることができる。また、
無機材料としてSiO、SiO2なども用いることもで
き、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリカー
ボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル
樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、
天然ゴム、スチレン−ブタジエン樹脂、クロロプレンゴ
ム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジンなどの
熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。上記材
料のうち最も好ましいものは、生産性に優れた紫外線硬
化樹脂である。保護層又は基板面ハードコート層の膜厚
は0.01〜30μm、好ましくは0.05〜10μm
が適当である。
【0036】6)保護基板 保護基板はこの保護基板側からレーザー光を照射する場
合、使用レーザー光に対し透明でなくてはならず、単な
る保護板として用いる場合、透明性は問わない。使用可
能な基板材料としては基板材料と全く同様であり、ポリ
エステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリイミドなどのプラスチック、又はガラス、
セラミック、あるいは金属などを用いることができる。
【0037】7)接着材、接着層 2枚の記録体を接着できる材料なら何でもよく、生産性
を考えると、紫外線硬化型若しくはホットメルト型接着
剤が好ましい。
【0038】本発明において、前記の下引き層、保護層
及び基板面ハードコート層には記録層の場合と同様に、
安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性
剤、可塑剤などを含有させることができる。
【0039】
【実施例】以下実施例について本発明を説明するが、本
発明これらに限定されるものではない。
【0040】実施例1 厚さ1.2μmのポリメチルメタクリレート基板上に、
フォトポリマーにて深さ1200Å、半値幅0.35μ
m、トラックピッチ1.0μmの案内溝を形成した基板
上に、化合物具体例No.24の1,2−ジクロロエタ
ン溶液をスピンナー塗布し、厚さ900Åの記録層を設
けて、記録媒体を得た。
【0041】実施例2〜8 実施例1において化合物具体例No.24の代わりに、
化合物具体例No.4、No.9、No.16、No.
19、No.20、No.21、No.29を用いたこ
と以外は、実施例1と同様にして実施例2〜8の記録媒
体を得た。
【0042】比較例1 実施例1において、化合物具体例No.24の代わりに
下記式(VI)で示される化合物を用いたこと以外は、実
施例1と同様にして比較例1の記録媒体を作成した。
【化10】
【0043】実施例1〜8及び比較例1の記録媒体を用
い、下記の記録条件で基板から光を入射して記録し、そ
の後記録位置を再生光によりC/N比及び反射率を測定
した。その結果を表2に示す。 記録条件: レーザ発振波長 635nm 記録周波数 1.25MHz 記録線速 1.2m/sec 再生条件: レーザ発振波長 635nm 再生パワー 0.25〜0.3mWの連続光 スキャニングバンド巾 30KHz 耐光テスト条件: 耐光テスト 4万Lux、Xe光、20時間連続照射 保存テスト 85℃、85%、720時間放置
【0044】
【表2】
【0045】実施例9 深さ1000Å、半値幅0.35μm、トラックピッチ
1.0μmの案内溝を有する厚さ0.6mmの射出成形
ポリカーボネート基板上に、化合物具体例No.1をメ
チルシクロヘキサン、2−メトキシエタノール、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフランの混合溶液に溶解し
た液をスピンナー塗布し、厚さ1800Åの記録層を形
成し、次いでその上にスパッタ法によりAu2000Å
の反射層を設け、更にその上にアクリル系フォトポリマ
ーにて5μmの保護層を設け、更にその上にホットメル
ト接着剤により厚み0.6mmのポリカーボネート基板
を張り合わせて記録媒体を得た。
【0046】実施例10〜16 実施例9において、化合物具体例No.1の代わりにそ
れぞれ化合物具体例No.2、No.5、No.14、
No.17、No.20、No.22、No.28を用
いたこと以外は、実施例9と同様にして実施例10〜1
6の記録媒体を得た。
【0047】比較例2 実施例9において、化合物具体例No.6の代わりに比
較例1で用いた前記式(VI)で示される化合物を用いた
こと以外は、実施例9と同様にして比較例2の記録媒体
を得た。
【0048】比較例3 実施例9において、化合物具体例No.1の代わりに下
記一般式(VII)で示される化合物を用いたこと以外は、
実施例9と同様にして比較例3の記録媒体を得た。
【0049】
【化11】
【0050】実施例9〜16及び比較例2〜3の記録媒
体に発振波長635nm、ビーム径1.0μmの半導体
レーザ光を用い、トラッキングしながらEFM信号を記
録し(線速1.4m/sec)、同じレーザの連続光で
再生し、再生波形を観察した。その結果を表3に示す。
【0051】
【表3】
【0052】実施例17 深さ1000Å、半値幅0.40μm、トラックピッチ
1.1μmの案内溝を有する厚さ0.6mmの射出成形
ポリカーボネート基板上に、前記の式(VII)で示され
る化合物と化合物具体例No.3とを重量比1:1で混
合し、これをメチルシクロヘキサン、2−メトキシエタ
ノール、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン混合
溶媒に溶解し、スピンナー塗布して、厚さ1600Åの
記録層を形成し、次いで、スパッタ法によりAu210
0Åの反射層を形成して、更にその上にアクリル系フォ
トポリマーにて7μmの保護層を設け、記録媒体を得
た。
【0053】実施例18及び19 実施例17において、化合物具体例No.3の代わりに
それぞれ化合物具体例No.5、No.6を用いたこと
以外は、実施例17と同様にして実施例18及び19の
記録媒体を得た。
【0054】実施例20及び21 実施例17において、化合物具体例No.3の代わりに
それぞれ化合物具体例No.8、No.18を用い、且
つ前記式(VII)で示される化合物の代わりに下記式(V
III)で示される化合物を用いたこと以外は、実施例1
7と同様にして実施例20及び21の記録媒体を得た。
【0055】
【化12】
【0056】実施例22及び23 実施例17において、化合物具体例No.3の代わりに
それぞれ化合物具体例No.22、No.26を用い、
且つ前記式(VII)で示される化合物の代わりに下記式
(IX)で示される化合物を用いたこと以外は、実施例1
7と同様にして実施例22及び23の記録媒体を得た。
【0057】
【化13】
【0058】比較例4〜6 実施例17において、記録層をそれぞれ前記一般式(VI
I)で示される化合物のみ、前記一般式(VIII)で示さ
れる化合物のみ、前記一般式(IX)で示される化合物の
みとしたこと以外は、実施例17と同様にして比較例3
〜5の記録媒体を得た。
【0059】実施例17〜23及び比較例4〜6の記録
媒体に発振波長780nm、ビーム径1.6μmの半導
体レーザ光を用い、トラッキングしながらEFM信号を
記録し(線速1.4m/sec)、前記レーザ及び発振
波長635nm、ビーム径1.1μmの半導体レーザの
連続光で再生し、再生波形を観察した。その結果を表4
に示す。
【0060】
【表4】
【0061】
【発明の効果】請求項1の光記録媒体は、前記一般式
(I)で示される化合物の少なくとも1種を記録層中に
含有してなるものとしたことから、波長700nm以下
に高い光吸収能と光反射性を有しているため、高密度記
録が可能な700nm以下の波長域のレーザ光で記録、
再生が可能であり、しかも耐光性、保存安定性に優れて
いる。
【0062】請求項2の光記録媒体は、前記一般式
(I)において、X1〜X4をハロゲン原子で置換された
フェニル基としたことにより、記録感度が向上し低ジッ
タが可能となるという効果が加わる。
【0063】請求項3の光記録媒体は、前記一般式
(I)において、X1〜X4をフッ素原子(含有置換基)
で置換されたフェニル基としたことによって、溶解性が
向上して、塗工法による記録層形成の製造マージンが増
加し生産性が向上するという効果が加わる。
【0064】請求項4の光記録媒体は、前記一般式
(I)において、X1〜X4をアルキル基若しくはアルコ
キシ基で置換されたフェニル基としたことから、嵩高い
アルキル(アルコキシ)基を含むことで分子間の会合を
防ぎ、記録層の屈折率が向上してディスクの反射率が向
上するという効果が加わる。
【0065】請求項5の光記録媒体は、前記一般式
(I)において、R1〜R4を分岐の嵩高いアルキル基と
したことから、請求項4同様に、溶解性が向上し、分子
間の会合を防ぎ、記録層の屈折率が向上してディスクの
反射率が向上するという効果が加わる。
【0066】請求項6の光記録媒体は、前記一般式
(I)において、R1〜R4がハロゲン原子で置換された
アルキル基としたことから、記録ピット形状が均一で高
感度、低ジッタなディスクの提供が可能になるという効
果が加わる。
【0067】請求項7の光記録媒体は、前記一般式
(I)において、R1〜R4をフッ素原子で置換されたア
ルキル基としたことから溶解性に優れた製造マージンの
広い記録材料となり、且つ高感度、低ジッタが可能な記
録材料の提供が可能になるという効果が加わる。
【0068】請求項8はの光記録媒体は、前記一般式
(I)中MをCu、Co、Zn、Ni、Pd、Pt、V
O、Mgのうちのいずれか1種としたことから、生産
性、記録特性に優れた材料を提供できるという効果が加
わる。
【0069】請求項9の光記録媒体は、前記一般式
(I)で示される化合物の少なくとも1種と680〜7
50nmに最大吸収波長を有する有機色素とを記録層中
に含有してなるものとしたことから、現状システムでの
CD−Rとして使用でき、しかも次世代の高密度光ディ
スクシステムとなっても、記録された情報を再生するこ
とが可能になる。
【0070】請求項10の光記録媒体は、680〜75
0nmに最大吸収波長を有する有機色素として、ペンタ
メチンのシアニン色素、フタロシアニン色素及びアゾ金
属キレート色素の少なくとも一種を選択したことから、
高品位の信号特性が記録可能となる。
【0071】請求項11の光記録媒体は、記録層が波長
630〜720nmのレーザ光によって記録されるもの
であるため、770〜830nm対応の光記録媒体に比
べ1.6〜1.8倍の高密度化追記型光記録媒体が得ら
れる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の記録媒体に適用し得る通常の追記型光
記録媒体としての層構成例を示す図である。
【図2】本発明の記録媒体に適用し得るCD−R用とし
ての層構成例を示す図である。
【図3】本発明の記録媒体に適用し得るDVD−R用と
しての層構成例を示す図である。
【符号の説明】
1 基板 2 記録層(有機色素層) 3 下引き層 4 保護層 5 ハードコート層 6 反射層 7 保護基板 8 接着層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 植野 泰伸 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 東 康弘 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板上に直接又は下引き層を介して記録
    層を設け、更に必要に応じて、その上に反射層、保護層
    を設けてなる光記録媒体において、前記記録層中に下記
    一般式(I)で示される化合物の少なくとも1種を含有
    してなることを特徴とする光記録媒体。 【化1】 〔式中、M、R1〜R4及びX1〜X4は、それぞれ以下の
    ものを表わす。 M:2個の水素原子、又は酸素原子若しくはハロゲン原
    子を有してもよい2価、3価若しくは4価の金属原子、
    又は置換若しくは未置換のアルキル基、アリール基、ア
    ルコキシ基、アリールオキシ基、−(OPR1112)t
    基、(−OPOR1314)t基、−(OSiR1516
    17)t基、−(OCOR18)t基、−(OR19)t基、
    −(OCOCOOR20)t基、−(OCOCOR21)t
    基若しくは−(OCONR2223)t基を有してもよい
    金属原子、 R11〜R23:それぞれ独立に水素原子、置換若しくは未
    置換の1価の脂肪族炭化水素基又は置換若しくは未置換
    の1価の芳香族炭化水素基、 t:0〜2の整数、 R1〜R4:それぞれ独立に置換若しくは未置換のフェニ
    ル基、 X1〜X4:それぞれ独立に水素原子又は置換若しくは未
    置換のアルキル基。〕
  2. 【請求項2】 請求項1において、一般式(I)中のX
    1〜X4が各々独立に置換されたフェニル基であって、フ
    ェニル基を置換している置換基がハロゲン原子であるこ
    とを特徴とする光記録媒体。
  3. 【請求項3】 請求項1又は2において、一般式(I)
    中のX1〜X4がフッ素原子若しくはフッ素原子含有置換
    基で置換されているフェニル基であることを特徴とする
    光記録媒体。
  4. 【請求項4】 請求項1〜3のいずれかにおいて、一般
    式(I)中のX1〜X4がアルキル基若しくはアルコキシ
    基で置換されているフェニル基であることを特徴とする
    光記録媒体。
  5. 【請求項5】 請求項1〜4のいずれかにおいて、一般
    式(I)中のR1〜R4が分岐のアルキル基であることを
    特徴とする光記録媒体。
  6. 【請求項6】 請求項1〜5のいずれかにおいて、一般
    式(I)中のR1〜R4がハロゲン原子で置換されたアル
    キル基であることを特徴とする光記録媒体。
  7. 【請求項7】 請求項6において、一般式(I)中のR
    1〜R4がハロゲン原子で置換されたアルキル基のハロゲ
    ン原子がフッ素であることを特徴とする光記録媒体。
  8. 【請求項8】 請求項1〜7のいずれかにおいて、一般
    式(I)中のMがCu、Co、Zn、Ni、Pd、P
    t、VO、Mgのうちのいずれかであることを特徴とす
    る光記録媒体。
  9. 【請求項9】 請求項1〜8のいずれかにおいて、記録
    層が前記一般式(I)で示される化合物の少なくとも1
    種と680nm〜750nmに最大吸収波長を有する有
    機色素とを含有してなることを特徴とする光記録媒体。
  10. 【請求項10】 請求項9において、680nm〜75
    0nmに最大吸収波長を有する有機色素がペンタメチン
    のシアニン色素、フタロシアニン色素及びアゾ金属キレ
    ート色素の少なくとも1種であることを特徴とする光記
    録媒体。
  11. 【請求項11】 請求項1〜10のいずれかにおいて、
    記録層が波長630〜720nmのレーザ光によって記
    録されるものであることを特徴とする光記録媒体。
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