JPH10860A

JPH10860A - 光記録媒体

Info

Publication number: JPH10860A
Application number: JP8177545A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Tomura; 辰也戸村; Tsutomu Sato; 勉佐藤; Noboru Sasa; 登笹; Yasunobu Ueno; 泰伸植野
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1996-06-18
Filing date: 1996-06-18
Publication date: 1998-01-06

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の波長域より短波長に発振波長を有する
半導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用
可能な耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体を提供す
ること、及び現状システムで記録、再生が可能で且つ次
世代の高密度光ディスクシステムにおいても再生のみは
可能なＣＤ−Ｒ媒体用の記録媒体を提供すること。【解決手段】下記一般式（Ｉ）等で示される化合物の
少なくとも１種あるいは該化合物と６８０〜７５０ｎｍ
に最大吸収波長を有する有機色素とを記録層に含有させ
る。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、記録媒体に関する
ものであって、特に光ビームを照射することにより、記
録材料の透過率、反射率等の光学的な変化を生じさせ、
情報の記録、再生を行ない、且つ追記が可能な光記録媒
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在の追記光型ディスクシステム（ＷＯ
ＲＭ、ＣＤ−Ｒ）では、使用レーザの発振波長が７７０
ｎｍ〜７９０ｎｍにあり、記録媒体は上記波長で記録、
再生が可能なように構成されている。今後、情報量の増
大に伴い記録媒体の大容量化への流れは必須である。従
って、記録、再生に用いるレーザ波長が短波長化するこ
とも必然的に起ってくることが容易に予想される。た
ゞ、データ用追記光型ディスクとして、シアニン色素や
フタロシアニン色素を記録材料として用いた数多くの提
案がなされている（例えば、シアニン色素を記録材料と
して用いたものには、特開昭５７−８２０９３号、特開
昭５８−５６８９２号、特開昭５８−１１２７９０号、
特開昭５８−１１４９８９号、特開昭５９−８５７９１
号、特開昭６０−８３２３６号、特開昭６０−８９８４
２号、特開昭６１−２５８８６号各公報等が、また、フ
タロシアニン色素を記録材料として用いたものには、特
開昭６１−１５０２４３号、特開昭６１−１７７２８７
号、特開昭６１−１５４８８８号、特開昭６１−２４６
０９１号、特開昭６２−３９２８６号、特開昭６３−３
７７９１号、特開昭６３−３９８８８号各公報等があ
る）が、耐光性、保存安定性に優れ、且つ７００ｎｍ以
下のレーザを用いた光ピックアップで記録、再生が可能
な記録材料は、未だ開発されていないのが現状である。

【０００３】現在のＣＤ−Ｒディスクシステムも、使用
レーザの発振波長である７７０ｎｍ〜７９０ｎｍで、記
録、再生が可能なように構成されている。このシステム
も上記同様に、大容量化、記録・再生波長の短波長化は
必須である。この点、現在のＣＤ及びＣＤ−ＲＯＭは、
基板自体の凹凸上にＡｌがコーティングしてあり、Ａｌ
の反射率の波長依存性が小さいため、将来、レーザ波長
が短波長化されても再生は可能である。しかしながら、
ＣＤ−Ｒは記録層に６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収
波長を有する色素を用い、その光学定数及び膜厚構成か
ら７７０ｎｍ〜７９０ｎｍに高い反射率が得られる様設
定してあるため、７００ｎｍ以下の波長域では反射率は
極めて低く、レーザ波長の短波長化に対応できず、現在
のＣＤ−Ｒシステムで記録、再生している情報が、将来
のシステムでは再生出来ない事態を招く。これまでＣＤ
−Ｒとして、シアニン色素／金属反射層、フタロシアニ
ン色素／金属反射層又はアゾ金属キレート色素／金属反
射層などを記録材料として用いた数多くの提案がなされ
ている（例えば、シアニン色素／金属反射層を記録材料
として用いたものには、特開平１−１５９８４２号、特
開平２−４２６５２号、特開平２−１３６５６号、特開
平２−１６８４４６号各公報等が、フタロシアニン色素
を記録材料として用いたものには、特開平１−１７６５
８５号、特開平３−２１５４６６号、特開平４−１１３
８８６号、特開平４−２２６３９０号、特開平５−１２
７２号、特開平５−１７１０５２号、特開平５−１１６
４５６号、特開平５−６９８６０号、特開平５−１３９
０４４号各公報等が、またアゾ金属キレート色素を記録
材料として用いたものには、特開平４−４６１８６号、
特開平４−１４１４８９号、特開平４−３６１０８８
号、特開平５−２７９５８０号各公報等がある）が、こ
のような点に解決を与えるものは未だ見出されていな
い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
のような状況に鑑みてなされたものであって、上記従来
システムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レ
ーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可能な耐
光性、保存安定性に優れた光記録媒体用の記録材料を提
供するとともに、現状システムで記録、再生が可能で且
つ次世代の高密度光ディスクシステムにおいても再生可
能なＣＤ−Ｒ媒体用の記録材料を提供すること目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、特定の構造を有する色素を主成分とする記
録層を設けることにより、発振波長７００ｎｍ以下の半
導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可
能なことを見出し、更には本色素を現在ＣＤ−Ｒ用記録
材料として用いられている有機色素と混合して用いるこ
とにより、７００ｎｍ以下の波長域にも高い反射率を得
ることが可能であることを見出し、本発明を完成するに
至った。

【０００６】即ち、本発明によれば、第一に、基板上に
直接又は下引き層を介して記録層を設け、更に必要に応
じて、その上に反射層、保護層を設けてなる光記録媒体
において、前記記録層中に下記一般式（Ｉ）又は（II）
で示される化合物の少なくとも１種を含有してなること
を特徴とする光記録媒体が提供される。

【化１】

【化２】〔式中、Ｍ、Ｘ¹〜Ｘ⁸、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ及
びｓは、それぞれ以下のものを表わす。Ｍ：２個の水素原子、又は酸素原子若しくはハロゲン原
子を有してもよい２価、３価若しくは４価の金属原子、
又は置換若しくは未置換のアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、−（ＯＰＲ¹Ｒ²）t
基、（−ＯＰＯＲ³Ｒ⁴）t基、−（ＯＳｉＲ⁵Ｒ⁶Ｒ⁷）t
基、−（ＯＣＯＲ⁸）t基、−（ＯＲ⁹）t基、−（ＯＣＯ
ＣＯＯＲ¹⁰）t基、−（ＯＣＯＣＯＲ¹¹）t基若しくは−
（ＯＣＯＮＲ¹²Ｒ¹³）t基を有してもよい金属原子、Ｒ¹〜Ｒ¹³：それぞれ独立に水素原子、置換若しくは未
置換の１価の脂肪族炭化水素基又は置換若しくは未置換
の１価の芳香族炭化水素基、ｔ：０〜２の整数、Ｘ¹〜Ｘ⁸：それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置
換若しくは未置換の直鎖若しくは分岐のアルキル基、ア
ルキルアルコキシ基、置換若しくは未置換のアルコキシ
基、カルボン酸エステル基、置換若しくは未置換のアリ
ール基、置換若しくは未置換のアリールオキシ基、置換
若しくは未置換のアルキルチオ基、置換若しくは未置換
のアリールチオ基、置換若しくは未置換のベンジル基、
置換若しくは未置換のベンジルオキシ基、又は置換若し
くは未置換のベンジルチオ基、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ：それぞれ独立に０〜２の整数、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ：それぞれ独立に０〜４の整数、但し、Ｘ¹〜Ｘ⁸が水素原子でない場合、ｌ〜ｓの全てが
０になることはない。〕第二に、前記一般式（Ｉ）又は（II）おいて、ｌ＝ｍ＝
ｎ＝ｏ＝１、ｐ＝ｑ＝ｒ＝ｓ＝１又は３である化合物の
少なくとも１種を含有してなることを特徴とする上記第
一に記載した光記録媒体が提供される。第三に、前記一
般式（Ｉ）又は（II）おいて、ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｏ＝２、ｐ
＝ｑ＝ｒ＝ｓ＝２又は４（但し、ｐ、ｑ、ｒ、ｓは同じ
位置への２置換ではないものとする）である化合物の少
なくとも１種を含有してなることを特徴とする上記第一
に記載した光記録媒体が提供される。第四に、前記記録
層が前記一般式（Ｉ）又は（II）で示される化合物の少
なくとも１種と６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収波長
を有する有機色素とを含有してなることを特徴とする上
記第一〜第三のいずれかに記載した光記録媒体が提供さ
れる。第五に、前記６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収
波長を有する有機色素がペンタメチンのシアニン色素、
フタロシアニン色素及びアゾ金属キレート色素の少なく
とも１種である上記第四に記載した光記録媒体が提供さ
れる。第六に、前記記録層が波長６３０〜７２０ｎｍの
レーザ光によって記録されるものである上記第一〜五の
いずれかに記載の光記録媒体が提供される。第七に、前
記反射層がアルミニウム又は金からなる上記第一〜第六
のいずれかに記載した光記録媒体が提供される。第八
に、前記保護層が紫外線硬化型樹脂からなる上記第一〜
第七のいずれかに記載した光記録媒体が提供される。

【０００７】本発明の光記録媒体は、前記一般式（Ｉ）
又は（II）で示される化合物の少なくとも１種を含有す
る記録層を設けたことから、７００ｎｍ以下の波長域の
レーザ光で記録、再生が可能で、しかも耐光性且つ保存
安定性に優れたものとなり、また別の態様では、前記一
般式（Ｉ）又は（II）で示される少なくとも１種の化合
物と、６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機
色素との混合物からなる記録層を設けたことから、現状
システムでのＣＤ−Ｒ媒体として使用でき、しかも次世
代の高密度光ディスクシステムとなっても、記載された
情報を再生することが可能なものとなる。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の光記録媒体は、記録層中に下記一般式（Ｉ）又
は（II）で示される化合物の少なくとも１種を含有して
なることを特徴とする。

【化１】

【化２】

【０００９】まず、本発明で使用する前記一般式（Ｉ）
又は（II）で示される化合物について説明する。前記一
般式（Ｉ）において、Ｍは２個の水素原子、又は酸素原
子若しくはハロゲン原子を有してもよい２価、３価若し
くは４価の金属原子、又は置換若しくは未置換のアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
−（ＯＰＲ¹Ｒ²）t基、（−ＯＰＯＲ³Ｒ⁴）t基、−（Ｏ
ＳｉＲ⁵Ｒ⁶Ｒ⁷）t基、−（ＯＣＯＲ⁸）t基、−（Ｏ
Ｒ⁹）t基、−（ＯＣＯＣＯＯＲ¹⁰）t基、−（ＯＣＯＣ
ＯＲ¹¹）t基若しくは−（ＯＣＯＮＲ¹²Ｒ¹³）t基を有し
てもよい金属原子を表わす。Ｒ¹〜Ｒ¹³はそれぞれ独立
に水素原子、置換若しくは未置換の１価の脂肪族炭化水
素基又は置換若しくは未置換の１価の芳香族炭化水素基
を表わし、ｔは０〜２の整数を表わす。Ｘ¹〜Ｘ⁸はそれ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置
換の直鎖若しくは分岐のアルキル基、アルキルアルコキ
シ基、置換若しくは未置換のアルコキシ基、カルボン酸
エステル基、置換若しくは未置換のアリール基、置換若
しくは未置換のアリールオキシ基、置換若しくは未置換
のアルキルチオ基、置換若しくは未置換のアリールチオ
基、置換若しくは未置換のベンジル基、置換若しくは未
置換のベンジルオキシ基、又は置換若しくは未置換のベ
ンジルチオ基を表わす。ｌ、ｍ、ｎ、ｏはそれぞれ独立
に０〜２の整数を表わしｐ、ｑ、ｒ、ｓはそれぞれ独立
に０〜４の整数を表す。但し、Ｘ¹〜Ｘ⁸が水素原子でな
い場合、ｌ〜ｓの全てが０になることはない。

【００１０】一般式（Ｉ）及び（II）中、特にｌ＝ｍ＝
ｎ＝ｏ＝１、ｐ＝ｑ＝ｒ＝ｓ＝１又は３である化合物の
場合は、以下に示す（Ａ）〜（Ｄ）又は（Ｅ）〜（Ｈ）
のそれぞれ４つの異性体が存在し、これらの混合物であ
る場合、吸収波長等の特性を微調整する際有利で、且つ
薄膜化した時の記録パワーマージンなどの拡大が計れ
る。

【００１１】

【化３】

【化４】

【００１２】

【化５】

【化６】

【００１３】

【化７】

【化８】

【００１４】

【化９】

【化１０】

【００１５】また、一般式（Ｉ）及び（II）中、特にｌ
＝ｍ＝ｎ＝ｏ＝２、ｐ＝ｑ＝ｒ＝ｓ＝２又は４である化
合物を含有してなる本発明の場合、異性体の存在がなく
合成上高収率で得られ、しかも高純度であることから、
高感度化、低ノイズ化、低ジッタ化が計れる。

【００１６】一般式（Ｉ）、（II）中、Ｘ¹〜Ｘ⁸のアル
キル基（アルコキシ基、アルキルアルコキシ基中のアル
キル部分を含む）の具体例としては、例えば、次のもの
が挙げられる。なお、これらのアルキル基は、ハロゲン
原子等の置換基で置換されていてもよい。メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、
２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペン
チル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル
基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチル
ヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシ
ル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、
３−エチルペンチル基、ｎ−オクチル基、２−メチルヘ
プチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル
基、５−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、３
−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ
−ドデシル基等の一級アルキル基；イソプロピル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブ
チル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルヘプ
チル基、１−エチルブチル基、１，３−ジメチルブチル
基、１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチ
ルプロピル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘプ
チル基、１−プロピルブチル基、１−イソプロピル−２
−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルブチル
基、１−プロピル−２−メチルプロピル基、１−メチル
ヘプチル基、１−エチルヘキシル基、１−プロピルペン
チル基、１−イソプロピルぺンチル基、１−イソプロピ
ル−２−メチルブチル基、１−イソプロピル−３−メチ
ルブチル基、１−メチルオクチル基、１−エチルヘプチ
ル基、１−プロピルヘキシル基、１−イソブチル−３−
メチルブチル基等の二級アルキル基；ｔｅｒｔ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅ
ｒｔ−オクチル基等の三級アルキル基；シクロヘキシル
基、４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘ
キシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４
−（２−エチルヘキシル）シクロヘキシル基、ボルニル
基、イソボルニル基、アダマンタン基等のシクロアルキ
ル基等。

【００１７】また、置換若しくは未置換のアリール基
（アリールオキシ基のアリール部分を含む）の具体例と
しては、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェ
ニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル基、ブチルフェニル基、ノニル
フェニル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル
基、ブトキシフェニル基、ナフチル基、ピリジル基、メ
チルピリジル基等が挙げられる。なお、これらのアリー
ル基は、ハロゲン原子等の置換基で置換されていてもよ
い。

【００１８】一般式（Ｉ）、(II）中、Ｍの具体例とし
ては、水素原子；Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｕ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐ
ｄ、Ｆｅ、Ｐｂ、Ｃｏ、Ｐｔ、Ｃｄ、Ｒｕなどの二価の
金属；Ａｌ、Ｉｎ、Ｆｅ、Ｇａ、Ｔｌ、Ｍｎなどの三価
金属のハロゲン化物、ヒドロキシル化物、アルコキシ化
物、トリアルキルシロキシ化物など；及びＳｉ、Ｔｉ、
Ｓｎ、Ｃｒ、Ｇａ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｚｒ、Ｖなどの四価金
属のハロゲン化物、ヒドロキシル化物、アルコキシ化
物、トリアルキルシロキシ化物、酸化物などが挙げられ
る。また、前記Ｒ¹〜Ｒ¹³の定義中、１価の脂肪族炭化
水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基等の
アルキル基や、ビニル基、アリル基、イソプロペニル
基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル
基等のアルケニル基などが挙げられる。１価の芳香族炭
化水素基としては、フェニル基、ベンジル基などが挙げ
られる。また、それらの置換基としては、フッ素、塩
素、臭素などのハロゲン原子、三フッ化炭素基、シアノ
基、エステル基などが挙げられる。

【００１９】前記一般式（Ｉ）及び（II）で表わされる
化合物の具体例としては、例えばそれぞれ表１−（１）
〜１−（２）及び表２に示されるものが挙げられる。な
お、表１〜表２において、異性体については記述されて
いないが、化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１０、Ｎｏ．２２〜
２７は、実際には前述したような４つの異性体が存在す
る。

【００２０】

【表１−（１）】

【００２１】

【表１−（２）】

【００２２】

【表２】

【００２３】また、記録層においては、前記したよう
に、前記一般式（Ｉ）又は(II）で示される少なくとも
１種の化合物と、６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を
有する有機色素との混合物を主成分とすることにより、
現状システムで記録再生が可能であるとともに、次世代
システムにおいても再生のみは可能なＣＤ−Ｒ記録媒体
となる。この場合の６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長
を有する色素としては、ペンタメチンのシアニン色素、
フタロシアニン色素及びアゾ金属キレート色素が好まし
い。

【００２４】ペンタメチンのシアニン色素の好ましい例
としては、下記一般式（III）で示されるものが挙げら
れる。

【化１１】式中、Ｒ²¹、Ｒ²²は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ²³、
Ｒ²⁴は炭素数１〜６の置換又は未置換のアルキル基、Ｘ
は酸アニオンを表わす。なお、芳香族環は他の芳香族環
と縮合されていてもよく、また、アルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基又はアシル基で置換されていてもよ
い。

【００２５】フタロシアニン色素の好ましい例として
は、下記一般式（IV−１）若しくは（IV−２）で示され
るものが挙げられる。

【化１２】式中、Ｍ¹はＮｉ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、ＴｉＯ又はＶＯを、Ｘ¹¹〜Ｘ¹⁴はそれぞれ独立に置
換位置α位の−ＯＲ又は−ＳＲを、Ｒは置換されていて
もよい炭素数３〜１２の直鎖、分岐若しくは脂環式アル
キル基又は同じく置換されていてもよいアリール基を表
わす。Ｘ¹¹〜Ｘ¹⁴以外のベンゼン環の置換基は水素原子
又はハロゲン原子である。

【００２６】

【化１３】式中、Ｍ²は、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｉｎ、又はＳｎを、Ｘ¹⁵〜
Ｘ¹⁸はそれぞれ独立に置換位置α位の−ＯＲ又は−ＳＲ
を、Ｒは置換されていてもよい炭素数３〜１２の直鎖、
分岐若しくは脂環式アルキル基又は同じく置換されてい
てもよいアリール基を、Ｙ¹、Ｙ²は−ＯＳｉＲ²⁵Ｒ²⁶Ｒ
²⁷、−ＯＣＯＲ²⁵Ｒ²⁶Ｒ²⁷、又は−ＯＰＯＲ²⁵Ｒ²⁶Ｒ²⁷
を表わし、Ｒ²⁵〜Ｒ²⁷はそれぞれ独立に炭素数１〜１０
のアルキル基又はアリール基を表わす。Ｘ⁹〜Ｘ¹²以外
のベンゼン環の置換基は、水素原子又はハロゲン原子で
ある。

【００２７】また、アゾ金属キレート色素の好ましい例
としては、下記一般式（Ｖ）で示されるアゾ系化合物と
金属とのアゾ金属キレート化合物の１種又は２種以上が
挙げられ、、金属の好ましい例としては、Ｎｉ、Ｐｔ、
Ｐｄ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎなどが挙げられる。

【化１４】式中、Ａはそれが結合している炭素原子及び窒素原子と
一緒になって複素環を形成する残基を表わし、Ｂはそれ
が結合している二つの炭素原子と一緒になって芳香環又
は複素環を形成する残基を表わし、またＸは活性水素を
有する基を表わす。

【００２８】本発明の前記一般式（Ｉ）又は（II）で示
される少なくとも１種の色素と前記一般式（III）〜
（Ｖ）で示される少なくとも１種の色素とを併用する場
合の重量組成比は、本発明色素／〔（III）〜（Ｖ）の
色素〕＝１０／１００〜９０／１００、好ましくは４０
／１００〜２０／１００である。また、両色素を併用し
た場合の記録層の膜厚は５００Å〜５μｍ、好ましくは
１０００Å〜５０００Åである。

【００２９】次に、本発明の記録媒体の構成について述
べる。図１は、本発明の記録媒体に適用し得る層構成例
を示す図で、これは追記型光ディスクの例である。基板
１の上に、必要に応じて下引き層３を介して、記録層２
を設け、更に必要に応じ保護層４が設けられている。ま
た、必要に応じて基板１の下にハードコート層を設ける
ことができる。図２は、本発明の記録媒体に適用し得る
別のタイプの層構成例を示す図で、これはＣＤ−Ｒメデ
ィアの例である。図１の構成の記録層２の上に反射層６
が設けられている。なお、本発明の記録媒体は、図１及
び図２に示した構成の記録層（有機薄膜層）を内側にし
て、他の基板と空間を介して密封したエアーサンドイッ
チ構造にしてもよく、また保護層を介して接着した貼合
せ構造にしてもよい。

【００３０】次に、構成各層の必要特性及びその構成材
料について述べる。１）基板基板の必要特性としては、基板側より記録再生を行なう
場合には使用レーザ光に対して透明でなければならない
が、記録層側から記録再生を行なう場合は透明である必
要はない。基板材料としては、例えばポリエステル、ア
クリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリ
オレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
イミドなどのプラスチック、ガラス、セラミックあるい
は金属などを用いることができる。なお、基板の表面に
トラッキング用の案内溝や案内ピット、更にアドレス信
号などのプレフォーマットが形成されていてもよい。

【００３１】２）記録層記録層はレーザ光の照射により何らかの光学的変化を生
じさせその変化により情報を記録できるものであって、
この記録層中には前記一般式（Ｉ）〜(III）で示される
化合物の少なくとも１種、場合により更に前記一般式
（IV）〜（VI）で示される色素の少なくとも１種が含有
されている必要がある。更に、これらの色素は光学特
性、記録感度、信号特性の向上のため、他の有機色素及
び金属、金属化合物と混合又は積層化して用いること
も、もちろん可能である。この場合の他の有機色素とし
ては、ポリメチン色素、ナフタロシアニン系、フタロシ
アニン系、スクアリリウム系、クロコニウム系、ピリリ
ウム系、ナフトキノン系、アントラキノン（インダンス
レン）系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、アズ
レン系、テトラヒドロコリン系、フェナンスレン系、ト
リフェノチアジン系染料、及び金属錯体化合物などが挙
げられる。また金属、金属化合物例としては、Ｉｎ、Ｔ
ｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、Ｔｅ
Ｏ₂、ＳｎＯ、Ａｓ、Ｃｄなどが挙げられ、それぞれを
分散混合あるいは積層の形態で用いることができる。更
に、上記染料中に高分子材料、例えばアイオノマー樹
脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリ
コーン、液状ゴムなどの種々の材料若しくはシランカッ
プリング剤などを分散混合しても良いし、特性改良の目
的で、安定剤（例えば遷移金属錯体）、分散剤、難燃
剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤などと一緒
に用いることができる。

【００３２】記録層の形成は蒸着、スパッタリング、Ｃ
ＶＤ又は溶剤塗布などの通常の手段によって行なうこと
ができる。塗布法を用いる場合には、上記染料などを有
機溶剤に溶解して、スプレー、ローラーコーティング、
ディッピング又はスピンコーティングなどの慣用のコー
ティング法で行なうことができる。用いられる有機溶剤
としては、一般にメタノール、エタノール、イソプロパ
ノールなどアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの
アミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭
素、トリクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭素類、
ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼンなどの芳香族類、あるいはメトキシエタノール、
エトキシエタノールなどのセルソルブ類、ヘキサン、ペ
ンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの
炭化水素類などが挙げられる。記録層の膜厚は、１００
Å〜１０μｍ、好ましくは２００Å〜２０００Åが適当
である。

【００３３】３）下引き層下引き層は、接着性の向上、水又はガスなどに対す
るバリヤー、記録層の保存安定性の向上、反射率の
向上、溶剤からの基板の保護、案内溝、案内ピッ
ト、プレフォーマットの形成などを目的として使用され
る。の目的に対しては高分子材料、例えばアイオノマ
ー樹脂、ポリアミド、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高
分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子化合物
及びシランカップリング剤などを用いることができ、
及びの目的に対しては、上記高分子材料以外に無機化
合物、例えばＳｉＯ₂、ＭｇＦ₂、ＳｉＯ、ＴｉＯ₂、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮなどがあり、更に金属又は半金
属、例えばＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａ
ｕ、Ａｇ、Ａｌなどを用いることができる。また、の
目的に対しては、金属、例えばＡｌ、Ａｕ、Ａｇなど
や、金属光沢を有する有機薄膜、例えばメチン染料、キ
サンテン系染料などを用いることができ、及びの目
的に対しては、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性
樹脂などを用いることができる。下引き層の膜厚は０．
０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍが適当
である。

【００３４】４）反射層反射層は単体で高反射率の得られる腐食されにくい金
属、半金属などが使用できる。材料例としては、Ａｕ、
Ａｇ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｓｎなどが挙げられ、
反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｌが最も好ましい。こ
れらの金属、半金属は単独で使用してもよく、２種以上
の合金としてもよい。膜形成法としては蒸着、スパッタ
リングなどが挙げられ、膜厚としては５０〜５０００
Å、好ましくは１００〜３０００Åである。

【００３５】５）保護層、基板面ハードコート層保護層又は基板面ハードコート層は、記録層（反射吸
収層）を傷、埃、汚れなどから保護する、記録層（反
射吸収層）の保存安定性の向上、反射率の向上などを
目的として使用される。これらの目的に対しては、前記
の下引き層に示した材料を用いることができる。また、
無機材料としてＳｉＯ、ＳｉＯ₂なども用いることもで
き、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリカー
ボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル
樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、
天然ゴム、スチレン−ブタジエン樹脂、クロロプレンゴ
ム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジンなどの
熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。上記材
料のうち最も好ましいものは、生産性に優れた紫外線硬
化樹脂である。保護層又は基板面ハードコート層の膜厚
は０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍ
が適当である。

【００３６】本発明において、前記の下引き層、保護層
及び基板面ハードコート層には記録層の場合と同様に、
安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性
剤、可塑剤などを含有させることができる。

【００３７】

【実施例】以下実施例について本発明を説明するが、本
発明これらに限定されるものではない。

【００３８】実施例１厚さ１．２μｍのポリメチルメタクリレート基板上にフ
ォトポリマーにて、深さ１２００Å、半値幅０．４μ
ｍ、トラックピッチ１．４μｍの案内溝を形成した基板
上に、化合物具体例Ｎｏ．７の１，２−ジクロロエタン
溶液をスピンナー塗布し、厚さ８００Åの記録層を設け
て記録媒体を得た。

【００３９】実施例２〜８実施例１において、化合物具体例Ｎｏ．７の代わりに、
化合物具体例Ｎｏ．８、Ｎｏ．９、Ｎｏ．１０、Ｎｏ．
２５、Ｎｏ．１１、Ｎｏ．１、Ｎｏ．４を用いたこと以
外は、実施例１と同様にして実施例２〜８の記録媒体を
得た。

【００４０】比較例１実施例１において、化合物具体例Ｎｏ．７の代わりに下
記式（VI）で示される化合物を用いたこと以外は、実施
例１と同様にして比較例１の記録媒体を得た。

【化１５】

【００４１】前記の実施例１〜８及び比較例１の記録媒
体を用い、下記の記録条件で基板から光を入射して記録
し、その後記録位置を再生光によりＣ／Ｎ及び反射率を
測定した。その結果を表３に示す。記録条件：レーザ発振波長６８０ｎｍ（実施例１〜５、比較例１）６３５ｎｍ（実施例６〜８）記録周波数１．２５ＭＨｚ記録線速１．２ｍ／ｓｅｃ再生条件：レーザ発振波長６８０ｎｍ（実施例１〜５、比較例１）６３５ｎｍ（実施例６〜８）再生パワー０．２５〜０．３ｍＷの連続光スキャニングバンド巾３０ＫＨｚ耐光テスト条件：耐光テスト４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、２０時間連続照射保存テスト８５℃、８５％、７２０時間放置

【００４２】

【表３】

【００４３】実施例９深さ１０００Å、半値幅０．４μｍ、トラックピッチ
１．６μｍの案内溝を有する厚さ１．２ｍｍの射出成形
ポリカーボネート基板上に、化合物具体例Ｎｏ．２６を
メチルシクロヘキサン、２−メトキシエタノール、メチ
ルエチルケトン、テトラヒドロフランの混合溶液に溶解
した液をスピンナー塗布し、厚さ１８００Åの記録層を
形成し、次いでその上にスパッタ法によりＡｕ２０００
Åの反射層を設け、更にその上にアクリル系フォトポリ
マーにて５μｍの保護層を設け、記録媒体を得た。

【００４４】実施例１０〜１６実施例９において、化合物具体例Ｎｏ．２６の代わりに
それぞれ化合物具体例Ｎｏ．２７、Ｎｏ．１２、Ｎｏ．
１３、Ｎｏ．１７、Ｎｏ．２０、Ｎｏ．２、Ｎｏ．３を
用いたこと以外は、実施例９と同様にして実施例１０〜
１６の記録媒体を得た。

【００４５】比較例２実施例９において、化合物具体例Ｎｏ．２６の代わりに
比較例１で用いた前記式（VI）で示される化合物を用い
たこと以外は、実施例９と同様にして比較例２の記録媒
体を得た。

【００４６】実施例９〜１６及び比較例２の記録媒体に
発振波長６８０ｎｍ、ビーム径１．４μｍの半導体レー
ザ光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号を記録し
（線速１．４ｍ／ｓｅｃ）、同じレーザ（但し、実施例
１５及び１６は発振波長６３５ｎｍで再生）の連続光で
再生し、再生波形を観察した。その結果を表４に示す。

【００４７】

【表４】

【００４８】実施例１７深さ１０００Å、半値幅０．４５μｍ、トラックピッチ
１．６μｍの案内溝を有する厚さ１．２ｍｍの射出成形
ポリカーボネート基板上に、下記の式（VII）で示され
る化合物と化合物具体例Ｎｏ．１９とを、重量比（１／
１）のメチルシクロヘキサン、２−メトキシエタノー
ル、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン混合溶媒
に溶解し、スピンナー塗布して、厚さ１７００Åの記録
層を形成し、次いで、スパッタ法によりＡｕ２０００Å
の反射層を形成して、更にその上にアクリル系フォトポ
リマーにて５μｍの保護層を設け、記録媒体を得た。

【００４９】

【化１６】

【００５０】実施例１８及び１９実施例１７において、化合物具体例Ｎｏ．１９の代わり
にそれぞれ化合物具体例Ｎｏ．２０、Ｎｏ．２１を用い
たこと以外は、実施例１７と同様にして実施例１８及び
１９の記録媒体を得た。

【００５１】実施例２０及び２１実施例１７において、化合物具体例Ｎｏ．１９の代わり
にそれぞれ化合物具体例Ｎｏ．２６、Ｎｏ．２８を用
い、且つ前記式（VII）で示される化合物の代わりに下
記式（VIII）で示される化合物を用いたこと以外は、実
施例１７と同様にして実施例２０及び２１の記録媒体を
得た。

【００５２】

【化１７】

【００５３】実施例２２及び２３実施例１７において、化合物具体例Ｎｏ．１９の代わり
にそれぞれ化合物具体例Ｎｏ．２４、Ｎｏ．４を用い、
且つ前記式（VII）で示される化合物の代わりに下記式
（IX）で示される化合物を用いたこと以外は、実施例１
７と同様にして実施例２２及び２３の記録媒体を得た。

【００５４】

【化１８】

【００５５】比較例３〜５実施例１７において、記録層をそれぞれ前記一般式（VI
I）で示される化合物のみ、前記一般式（VIII）で示さ
れる化合物のみ、前記一般式（IX）で示される化合物の
みとしたこと以外は、実施例１７と同様にして比較例３
〜５の記録媒体を得た。

【００５６】実施例１７〜２３及び比較例３〜５の記録
媒体に発振波長７８０ｎｍ、ビーム径１．６μｍの半導
体レーザ光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号を
記録し（線速１．４ｍ／ｓｅｃ）、前記レーザ及び発振
波長６８０ｎｍ（但し、実施例２３のみ再生発振波長６
３５ｎｍにて実施）、ビーム径１．４μｍの半導体レー
ザの連続光で再生し、再生波形を観察した。その結果を
表５に示す。

【００５７】

【表５】

【００５８】

【発明の効果】請求項１の光記録媒体は、前記一般式
（Ｉ）又は（II）で示される化合物の少なくとも１種を
記録層中に含有してなるものとしたことから、波長７０
０ｎｍ以下に高い光吸収能と光反射性を有しているた
め、高密度記録が可能な７００ｎｍ以下の波長域のレー
ザ光で記録、再生が可能であり、しかも耐光性、保存安
定性に優れている。

【００５９】請求項２の光記録体は、前記一般式（Ｉ）
又は（II）において、ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｏ＝１、ｐ＝ｑ＝ｒ
＝ｓ＝１又は３である化合物（即ち、理論的に４つの異
性体が存在する化合物）の少なくとも１種を含有してな
るものとしたことから、４つの異性体の混合比を変化さ
せることで特性の微調整を計ることができるという効果
が加わる。

【００６０】請求項３の光記録体は、前記一般式（Ｉ）
又は（II）において、ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｏ＝２、ｐ＝ｑ＝ｒ
＝ｓ＝２又は４である化合物の少なくとも１種を含有し
てなるものとしたことから、置換基の張り出しを増や
し、分子間会合を防止して、膜の吸収（屈折率）を向上
させ、記録体の反射率を高くすることが可能となるとい
う効果が加わる。しかも、前記のような異性体が存在し
ない化合物であるため、合成時の収率が良く、高純度品
が得られるという利点も有する。

【００６１】請求項４の光記録媒体は、前記一般式
（Ｉ）又は（II）で示される化合物の少なくとも１種と
６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素と
を記録層中に含有してなるものとしたことから、現状シ
ステムでのＣＤ−Ｒとして使用でき、しかも次世代の高
密度光ディスクシステムとなっても、記録された情報を
再生することが可能になる。

【００６２】請求項５の光記録媒体は、６８０〜７５０
ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素として、ペンタメ
チンのシアニン色素、フタロシアニン色素及びアゾ金属
キレート色素の少なくとも一種を選択したことから、高
品位の信号特性が記録可能となる。

【００６３】請求項６の光記録媒体は、記録層が波長６
３０〜７２０ｎｍのレーザ光によって記録されるもので
あるため、７７０〜８３０ｎｍ対応の光記録媒体に比べ
１．６〜１．８倍の高密度化追記型光記録媒体が得られ
る。

【００６４】請求項７の光記録媒体は、前記反射層がア
ルミニウム又は金からなるものとしたことから、生産性
の良い高反射率化、ＣＤ−Ｒメディア化が可能となる。

【００６５】請求項８の光情報記録媒体は、前記保護層
が紫外線硬化型樹脂からなるものとしたことから、生産
性の高い保護層化したメディア化が可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の記録媒体に適用し得る通常の追記型光
記録媒体としての層構成例を示す図である。

【図２】本発明の記録媒体に適用し得るＣＤ−Ｒ用とし
ての層構成例を示す図である。

【符号の説明】

１基板２記録層（有機色素層）３下引き層４保護層５ハードコート層６反射層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者植野泰伸東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に直接又は下引き層を介して記録
層を設け、更に必要に応じて、その上に反射層、保護層
を設けてなる光記録媒体において、前記記録層中に下記
一般式（Ｉ）又は（II）で示される化合物の少なくとも
１種を含有してなることを特徴とする光記録媒体。【化１】【化２】〔式中、Ｍ、Ｘ¹〜Ｘ⁸、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ及
びｓは、それぞれ以下のものを表わす。Ｍ：２個の水素原子、又は酸素原子若しくはハロゲン原
子を有してもよい２価、３価若しくは４価の金属原子、
又は置換若しくは未置換のアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、−（ＯＰＲ¹Ｒ²）t
基、（−ＯＰＯＲ³Ｒ⁴）t基、−（ＯＳｉＲ⁵Ｒ⁶Ｒ⁷）t
基、−（ＯＣＯＲ⁸）t基、−（ＯＲ⁹）t基、−（ＯＣＯ
ＣＯＯＲ¹⁰）t基、−（ＯＣＯＣＯＲ¹¹）t基若しくは−
（ＯＣＯＮＲ¹²Ｒ¹³）t基を有してもよい金属原子、Ｒ¹〜Ｒ¹³：それぞれ独立に水素原子、置換若しくは未
置換の１価の脂肪族炭化水素基又は置換若しくは未置換
の１価の芳香族炭化水素基、ｔ：０〜２の整数、Ｘ¹〜Ｘ⁸：それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置
換若しくは未置換の直鎖若しくは分岐のアルキル基、ア
ルキルアルコキシ基、置換若しくは未置換のアルコキシ
基、カルボン酸エステル基、置換若しくは未置換のアリ
ール基、置換若しくは未置換のアリールオキシ基、置換
若しくは未置換のアルキルチオ基、置換若しくは未置換
のアリールチオ基、置換若しくは未置換のベンジル基、
置換若しくは未置換のベンジルオキシ基、又は置換若し
くは未置換のベンジルチオ基、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ：それぞれ独立に０〜２の整数、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ：それぞれ独立に０〜４の整数、但し、Ｘ¹〜Ｘ⁸が水素原子でない場合、ｌ〜ｓの全てが
０になることはない。〕
【請求項２】前記一般式（Ｉ）又は（II）おいて、ｌ
＝ｍ＝ｎ＝ｏ＝１、ｐ＝ｑ＝ｒ＝ｓ＝１又は３である化
合物の少なくとも１種を含有してなることを特徴とする
請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項３】前記一般式（Ｉ）又は（II）おいて、ｌ
＝ｍ＝ｎ＝ｏ＝２、ｐ＝ｑ＝ｒ＝ｓ＝２又は４（但し、
ｐ、ｑ、ｒ、ｓは同じ位置への２置換ではないものとす
る）である化合物の少なくとも１種を含有してなること
を特徴とする請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項４】前記記録層が前記一般式（Ｉ）又は（I
I）で示される化合物の少なくとも１種と６８０ｎｍ〜
７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素とを含有し
てなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載
の光記録媒体。
【請求項５】前記６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収
波長を有する有機色素がペンタメチンのシアニン色素、
フタロシアニン色素及びアゾ金属キレート色素の少なく
とも１種である請求項４に記載の光記録媒体。
【請求項６】前記記録層が波長６３０〜７２０ｎｍの
レーザ光によって記録されるものである請求項１〜５の
いずれかに記載の光記録媒体。
【請求項７】前記反射層がアルミニウム又は金からな
る請求項１〜６のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項８】前記保護層が紫外線硬化型樹脂からなる
請求項１〜７のいずれかに記載の光記録媒体。