JPH10859A

JPH10859A - 光記録媒体

Info

Publication number: JPH10859A
Application number: JP8177544A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Tomura; 辰也戸村; Tsutomu Sato; 勉佐藤; Noboru Sasa; 登笹; Yasunobu Ueno; 泰伸植野
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1996-06-18
Filing date: 1996-06-18
Publication date: 1998-01-06

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の波長域より短波長に発振波長を有する
半導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用
可能な耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体を提供す
ること、及び現状システムで記録、再生が可能で且つ次
世代の高密度光ディスクシステムにおいても再生のみは
可能なＣＤ−Ｒ媒体用の記録媒体を提供すること。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で示される化合物の少
なくとも１種あるいは該化合物と６８０〜７５０ｎｍに
最大吸収波長を有する有機色素とを記録層に含有させ
る。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、記録媒体に関する
ものであって、特に光ビームを照射することにより、記
録材料の透過率、反射率等の光学的な変化を生じさせ、
情報の記録、再生を行ない、且つ追記が可能な光記録媒
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在の追記光型ディスクシステム（ＷＯ
ＲＭ、ＣＤ−Ｒ）では、使用レーザの発振波長が７７０
ｎｍ〜７９０ｎｍにあり、記録媒体は上記波長で記録、
再生が可能なように構成されている。今後、情報量の増
大に伴い記録媒体の大容量化への流れは必須である。従
って、記録、再生に用いるレーザ波長が短波長化するこ
とも必然的に起ってくることが容易に予想される。た
ゞ、データ用追記光型ディスクとして、シアニン色素や
フタロシアニン色素を記録材料として用いた数多くの提
案がなされている（例えば、シアニン色素を記録材料と
して用いたものには、特開昭５７−８２０９３号、特開
昭５８−５６８９２号、特開昭５８−１１２７９０号、
特開昭５８−１１４９８９号、特開昭５９−８５７９１
号、特開昭６０−８３２３６号、特開昭６０−８９８４
２号、特開昭６１−２５８８６号各公報等が、また、フ
タロシアニン色素を記録材料として用いたものには、特
開昭６１−１５０２４３号、特開昭６１−１７７２８７
号、特開昭６１−１５４８８８号、特開昭６１−２４６
０９１号、特開昭６２−３９２８６号、特開昭６３−３
７７９１号、特開昭６３−３９８８８号各公報等があ
る）が、耐光性、保存安定性に優れ、且つ７００ｎｍ以
下のレーザを用いた光ピックアップで記録、再生が可能
な記録材料は、未だ開発されていないのが現状である。

【０００３】現在のＣＤ−Ｒディスクシステムも、使用
レーザの発振波長である７７０ｎｍ〜７９０ｎｍで、記
録、再生が可能なように構成されている。このシステム
も上記同様に、大容量化、記録・再生波長の短波長化は
必須である。この点、現在のＣＤ及びＣＤ−ＲＯＭは、
基板自体の凹凸上にＡｌがコーティングしてあり、Ａｌ
の反射率の波長依存性が小さいため、将来、レーザ波長
が短波長化されても再生は可能である。しかしながら、
ＣＤ−Ｒは記録層に６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収
波長を有する色素を用い、その光学定数及び膜厚構成か
ら７７０ｎｍ〜７９０ｎｍに高い反射率が得られる様設
定してあるため、７００ｎｍ以下の波長域では反射率は
極めて低く、レーザ波長の短波長化に対応できず、現在
のＣＤ−Ｒシステムで記録、再生している情報が、将来
のシステムでは再生出来ない事態を招く。これまでＣＤ
−Ｒとして、シアニン色素／金属反射層、フタロシアニ
ン色素／金属反射層又はアゾ金属キレート色素／金属反
射層などを記録材料として用いた数多くの提案がなされ
ている（例えば、シアニン色素／金属反射層を記録材料
として用いたものには、特開平１−１５９８４２号、特
開平２−４２６５２号、特開平２−１３６５６号、特開
平２−１６８４４６号各公報等が、フタロシアニン色素
を記録材料として用いたものには、特開平１−１７６５
８５号、特開平３−２１５４６６号、特開平４−１１３
８８６号、特開平４−２２６３９０号、特開平５−１２
７２号、特開平５−１７１０５２号、特開平５−１１６
４５６号、特開平５−６９８６０号、特開平５−１３９
０４４号各公報等が、またアゾ金属キレート色素を記録
材料として用いたものには、特開平４−４６１８６号、
特開平４−１４１４８９号、特開平４−３６１０８８
号、特開平５−２７９５８０号各公報等がある）が、こ
のような点に解決を与えるものは未だ見出されていな
い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
のような状況に鑑みてなされたものであって、上記従来
システムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レ
ーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可能な耐
光性、保存安定性に優れた光記録媒体用の記録材料を提
供するとともに、現状システムで記録、再生が可能で且
つ次世代の高密度光ディスクシステムにおいても再生可
能なＣＤ−Ｒ媒体用の記録材料を提供すること目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、特定の構造を有する色素を主成分とする記
録層を設けることにより、発振波長７００ｎｍ以下の半
導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可
能なことを見出し、更には本色素を現在ＣＤ−Ｒ用記録
材料として用いられている有機色素と混合して用いるこ
とにより、７００ｎｍ以下の波長域にも高い反射率を得
ることが可能であることを見出し、本発明を完成するに
至った。

【０００６】即ち、本発明によれば、第一に、基板上に
直接又は下引き層を介して記録層を設け、更に必要に応
じて、その上に反射層、保護層を設けてなる光記録媒体
において、前記記録層中に下記一般式（Ｉ）で示される
化合物の少なくとも１種を含有してなることを特徴とす
る光記録媒体が提供される。

【化１】〔式中、Ｍ、Ｒ¹〜Ｒ⁸、Ｘ¹〜Ｘ⁴、Ｙ¹〜Ｙ⁴、Ｚ¹、
Ｚ²、ｍ及びｎは、それぞれ以下のものを表わす。Ｍ：Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｉｎ又はＳｉ原子、Ｒ¹〜Ｒ⁸：それぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置
換の直鎖若しくは分岐のアルキル基、置換若しくは未置
換のアルコキシ基、置換若しくは未置換のアリール基、
又は置換若しくは未置換のアリールオキシ基、Ｘ¹〜Ｘ⁴、Ｙ¹〜Ｙ⁴：各々独立に窒素原子又は炭素原
子、但しＸ¹〜Ｘ⁴、Ｙ¹〜Ｙ⁴の全てが炭素原子になるこ
とはない、Ｚ¹、Ｚ²：各々独立に置換若しくは未置換のアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、−
ＯＰＲ¹¹Ｒ¹²基、−ＯＰＯＲ¹³Ｒ¹⁴基、−ＯＳｉＲ¹⁵Ｒ
¹⁶Ｒ¹⁷基、−ＯＣＯＲ¹⁸基、−ＯＲ¹⁹基、−ＯＣＯＣＯ
ＯＲ²⁰基、−ＯＣＯＣＯＲ²¹基、又は−ＯＣＯＮＲ²²Ｒ
²³基、Ｒ¹¹〜Ｒ²³：それぞれ独立に水素原子、置換若しくは未
置換の１価の脂肪族炭化水素基又は置換若しくは未置換
の１価の芳香族炭化水素基、ｍ、ｎ：０又は１、但しｍとｎがともに０になることは
ない。〕第二に、前記一般式（Ｉ）中のＸ¹、Ｙ¹の一方が炭素原
子でもう一方が窒素原子であり、Ｘ²、Ｙ²とＸ³、Ｙ³と
Ｘ⁴、Ｙ⁴のそれぞれの組も一方が炭素原子でもう一方が
窒素原子である化合物の少なくとも１種を含有してなる
ことを特徴とする上記第一に記載した光記録媒体が提供
される。第三に、前記一般式（Ｉ）中のＸ¹〜Ｘ⁴、Ｙ¹
〜Ｙ⁴のすべてが窒素原子である化合物の少なくとも１
種を含有してなることを特徴とする上記第一に記載した
光記録媒体が提供される。第四に、前記記録層が前記一
般式（Ｉ）で示される化合物の少なくとも１種と６８０
ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素とを
含有してなることを特徴とする上記第一〜第三のいずれ
かに記載した光記録媒体が提供される。第五に、前記６
８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素
がペンタメチンのシアニン色素、フタロシアニン色素及
びアゾ金属キレート色素の少なくとも１種である上記第
四に記載した光記録媒体が提供される。第六に、前記記
録層が波長６３０〜７２０ｎｍのレーザ光によって記録
されるものである上記第一〜五のいずれかに記載の光記
録媒体が提供される。第七に、前記反射層がアルミニウ
ム又は金からなる上記第一〜第六のいずれかに記載した
光記録媒体が提供される。第八に、前記保護層が紫外線
硬化型樹脂からなる上記第一〜第七のいずれかに記載し
た光記録媒体が提供される。

【０００７】本発明の光記録媒体は、前記一般式（Ｉ）
で示される化合物の少なくとも１種を含有する記録層を
設けたことから、７００ｎｍ以下の波長域のレーザ光で
記録、再生が可能で、しかも耐光性且つ保存安定性に優
れたものとなり、また別の態様では、前記一般式（Ｉ）
で示される少なくとも１種の化合物と、６８０〜７５０
ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素との混合物からな
る記録層を設けたことから、現状システムでのＣＤ−Ｒ
媒体として使用でき、しかも次世代の高密度光ディスク
システムとなっても、記載された情報を再生することが
可能なものとなる。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の光記録媒体は、記録層中に前記一般式（Ｉ）で
示される化合物の少なくとも１種を含有してなることを
特徴とする。

【化１】

【０００９】まず、本発明で使用する前記一般式（Ｉ）
で示される化合物について説明する。前記一般式（Ｉ）
において、ＭはＡｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｉｎ又はＳｉ
原子を表わし、Ｒ¹〜Ｒ⁸はそれぞれ独立に水素原子、置
換若しくは未置換の直鎖若しくは分岐のアルキル基、置
換若しくは未置換のアルコキシ基、置換若しくは未置換
のアリール基、又は置換若しくは未置換のアリールオキ
シ基を表わす。Ｘ¹〜Ｘ⁴及びＹ¹〜Ｙ⁴は各々独立に窒素
原子又は炭素原子を表わすが、ただＸ¹〜Ｘ⁴及びＹ¹〜
Ｙ⁴の全てが炭素原子になることはない。Ｚ¹及びＺ²は
各々独立に置換若しくは未置換のアルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、−ＯＰＲ¹¹Ｒ¹²
基、−ＯＰＯＲ¹³Ｒ¹⁴基、−ＯＳｉＲ¹⁵Ｒ¹⁶Ｒ¹⁷基、−
ＯＣＯＲ¹⁸基、−ＯＲ¹⁹基、−ＯＣＯＣＯＯＲ²⁰基、−
ＯＣＯＣＯＲ²¹基、又は−ＯＣＯＮＲ²²Ｒ²³基を表わ
し、Ｒ¹¹〜Ｒ²³はそれぞれ独立に水素原子、置換若しく
は未置換の１価の脂肪族炭素水素基又は置換若しくは未
置換の１価の芳香族炭化水素基を表わし、ｍ及びｎは０
又は１を表わす。ただ、ｍとｎがともに０になることは
ない。

【００１０】特に、前記一般式（Ｉ）中のＸ¹、Ｙ¹の一
方が炭素原子でもう一方が窒素原子であり、Ｘ²、Ｙ²と
Ｘ³、Ｙ³とＸ⁴、Ｙ⁴のそれぞれの組も一方が炭素原子で
もう一方が窒素原子である化合物の場合、下記に示す
（Ａ）〜（Ｄ）の４つの異性体が存在し、これらの混合
物である場合、吸収波長等の特性を微調整する際有利
で、且つ薄膜化した時の記録パワーマージンなどの拡大
が計れる。

【００１１】

【化２】

【化３】

【化４】

【化５】

【００１２】また、前記一般式（Ｉ）中のＸ¹〜Ｘ⁴、Ｙ
¹〜Ｙ⁴のすべてが窒素原子である場合は、上述の異性体
の存在がなく合成上高収率で得られ、しかも高純度であ
ることから、該化合物を含有してなる記録媒体は高感度
化、低ノイズ化、低ジッタ化が計れる。

【００１３】一般式（Ｉ）中、Ｒ¹〜Ｒ⁸のアルキル基
（アルコキシ基、アルキルアルコキシ基中のアルキル部
分を含む）の具体例としては、例えば、次のものが挙げ
られる。なお、これらのアルキル基は、ハロゲン原子等
の置換基で置換されていてもよい。メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ
−ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、２−メ
チルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル
基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２
−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシ
ル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、
５−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、３−エ
チルペンチル基、ｎ−オクチル基、２−メチルヘプチル
基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５
−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、３−エチ
ルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデ
シル基等の一級アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−
ブチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル
基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルヘプチル
基、１−エチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、
１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプ
ロピル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘプチル
基、１−プロピルブチル基、１−イソプロピル−２−メ
チルプロピル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１
−プロピル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチ
ル基、１−エチルヘキシル基、１−プロピルペンチル
基、１−イソプロピルぺンチル基、１−イソプロピル−
２−メチルブチル基、１−イソプロピル−３−メチルブ
チル基、１−メチルオクチル基、１−エチルヘプチル
基、１−プロピルヘキシル基、１−イソブチル−３−メ
チルブチル基等の二級アルキル基；ｔｅｒｔ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅ
ｒｔ−オクチル基等の三級アルキル基；シクロヘキシル
基、４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘ
キシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４
−（２−エチルヘキシル）シクロヘキシル基、ボルニル
基、イソボルニル基、アダマンタン基等のシクロアルキ
ル基等。

【００１４】また、置換若しくは未置換のアリール基
（アリールオキシ基中のアリール部分を含む）の具体例
としては、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフ
ェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ブチルフェニル基、ノニ
ルフェニル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニ
ル基、ブトキシフェニル基、ナフチル基、ピリジル基、
メチルピリジル基等が挙げられる。なお、これらのアリ
ール基は、ハロゲン原子等の置換基で置換されていても
よい。

【００１５】一般式（Ｉ）中、Ｚ¹及びＺ²のアルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基は、
上記Ｒ¹〜Ｒ⁸で具体的を示したアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基と同義である。ま
た、前記Ｒ¹¹〜Ｒ²³の定義中、１価の脂肪族炭化水素基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基等のアルキ
ル基や、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−
ブテニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基等のア
ルケニル基などが挙げられる。１価の芳香族炭化水素基
としては、フェニル基、ベンジル基などが挙げられる。
また、それらの置換基としては、フッ素、塩素、臭素な
どのハロゲン原子、三フッ化炭素基、シアノ基、エステ
ル基などが挙げられる。

【００１６】前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具
体例としては、例えば表１−（１）〜１−（２）に示さ
れるものが挙げられる。なお、表１において、異性体に
ついては記述されていないが、化合物Ｎｏ．１〜１５
は、実際には前述したような４つの異性体が存在する。

【００１７】

【表１−（１）】

【００１８】

【表１−（２）】

【００１９】また、記録層においては、前記したよう
に、前記一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合
物と、６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機
色素との混合物を主成分とすることにより、現状システ
ムで記録再生が可能であるとともに、次世代システムに
おいても再生のみは可能なＣＤ−Ｒ記録媒体となる。こ
の場合の６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する色
素としては、ペンタメチンのシアニン色素、フタロシア
ニン色素及びアゾ金属キレート色素が好ましい。

【００２０】ペンタメチンのシアニン色素の好ましい例
としては、下記一般式（II）で示されるものが挙げられ
る。

【化６】式中、Ｒ³¹、Ｒ³²は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ³³、
Ｒ³⁴は炭素数１〜６の置換又は未置換のアルキル基、Ｘ
は酸アニオンを表わす。なお、芳香族環は他の芳香族環
と縮合されていてもよく、また、アルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基又はアシル基で置換されていてもよ
い。

【００２１】フタロシアニン色素の好ましい例として
は、下記一般式（III−１）若しくは（III−２）で示さ
れるものが挙げられる。

【化７】式中、Ｍ¹はＮｉ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、ＴｉＯ又はＶＯを、Ｘ¹¹〜Ｘ¹⁴はそれぞれ独立に置
換位置α位の−ＯＲ又は−ＳＲを、Ｒは置換されていて
もよい炭素数３〜１２の直鎖、分岐若しくは脂環式アル
キル基又は同じく置換されていてもよいアリール基を表
わす。Ｘ¹¹〜Ｘ¹⁴以外のベンゼン環の置換基は水素原子
又はハロゲン原子である。

【００２２】

【化８】式中、Ｍ²は、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｉｎ、又はＳｎを、Ｘ¹⁵〜
Ｘ¹⁸はそれぞれ独立に置換位置α位の−ＯＲ又は−ＳＲ
を、Ｒは置換されていてもよい炭素数３〜１２の直鎖、
分岐若しくは脂環式アルキル基又は同じく置換されてい
てもよいアリール基を、Ｙ¹¹、Ｙ¹²は−ＯＳｉＲ³⁵Ｒ³⁶
Ｒ³⁷、−ＯＣＯＲ³⁵Ｒ³⁶Ｒ³⁷、又は−ＯＰＯＲ³⁵Ｒ³⁶Ｒ
³⁷を表わし、Ｒ³⁵〜Ｒ³⁷はそれぞれ独立に炭素数１〜１
０のアルキル基又はアリール基を表わす。Ｘ⁹〜Ｘ¹²以
外のベンゼン環の置換基は、水素原子又はハロゲン原子
である。

【００２３】また、アゾ金属キレート色素の好ましい例
としては、下記一般式（IV）で示されるアゾ系化合物と
金属とのアゾ金属キレート化合物の１種又は２種以上が
挙げられ、、金属の好ましい例としては、Ｎｉ、Ｐｔ、
Ｐｄ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎなどが挙げられる。

【化９】式中、Ａはそれが結合している炭素原子及び窒素原子と
一緒になって複素環を形成する残基を表わし、Ｂはそれ
が結合している二つの炭素原子と一緒になって芳香環又
は複素環を形成する残基を表わし、またＸは活性水素を
有する基を表わす。

【００２４】本発明の前記一般式（Ｉ）で示される少な
くとも１種の色素と上記具体例を含む６８０〜７５０ｎ
ｍに吸収最大波長を有する色素とを併用する場合の重量
混合比は、本発明の色素／（６８０〜７５０ｎｍに吸収
最大波長を有する色素）＝１０／１００〜９０／１０
０、好ましくは４０／１００〜２０／１００である。ま
た、両色素を併用した場合の記録層の膜厚は５００Å〜
５μｍ、好ましくは１０００Å〜５０００Åである。

【００２５】次に、本発明の記録媒体の構成について述
べる。図１は、本発明の記録媒体に適用し得る層構成例
を示す図で、これは追記型光ディスクの例である。基板
１の上に、必要に応じて下引き層３を介して、記録層２
を設け、更に必要に応じ保護層４が設けられている。ま
た、必要に応じて基板１の下にハードコート層を設ける
ことができる。図２は、本発明の記録媒体に適用し得る
別のタイプの層構成例を示す図で、これはＣＤ−Ｒメデ
ィアの例である。図１の構成の記録層２の上に反射層６
が設けられている。なお、本発明の記録媒体は、図１及
び図２に示した構成の記録層（有機薄膜層）を内側にし
て、他の基板と空間を介して密封したエアーサンドイッ
チ構造にしてもよく、また保護層を介して接着した貼合
せ構造にしてもよい。

【００２６】次に、構成各層の必要特性及びその構成材
料について述べる。１）基板基板の必要特性としては、基板側より記録再生を行なう
場合には使用レーザ光に対して透明でなければならない
が、記録層側から記録再生を行なう場合は透明である必
要はない。基板材料としては、例えばポリエステル、ア
クリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリ
オレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
イミドなどのプラスチック、ガラス、セラミックあるい
は金属などを用いることができる。なお、基板の表面に
トラッキング用の案内溝や案内ピット、更にアドレス信
号などのプレフォーマットが形成されていてもよい。

【００２７】２）記録層記録層はレーザ光の照射により何らかの光学的変化を生
じさせその変化により情報を記録できるものであって、
この記録層中には前記一般式（Ｉ）で示される化合物の
少なくとも１種、場合により更に前記一般式（II）〜
（IV）で示される色素を含む６８０〜７５０ｎｍに吸収
最大波長を有する色素の少なくとも１種が含有されてい
る必要がある。更に、これらの色素は光学特性、記録感
度、信号特性の向上のため、他の有機色素及び金属、金
属化合物と混合又は積層化して用いることも、もちろん
可能である。この場合の他の有機色素としては、ポリメ
チン色素、ナフタロシアニン系、フタロシアニン系、ス
クアリリウム系、クロコニウム系、ピリリウム系、ナフ
トキノン系、アントラキノン（インダンスレン）系、キ
サンテン系、トリフェニルメタン系、アズレン系、テト
ラヒドロコリン系、フェナンスレン系、トリフェノチア
ジン系染料、及び金属錯体化合物などが挙げられる。ま
た金属、金属化合物例としては、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｓ
ｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、ＴｅＯ₂、Ｓｎ
Ｏ、Ａｓ、Ｃｄなどが挙げられ、それぞれを分散混合あ
るいは積層の形態で用いることができる。更に、上記染
料中に高分子材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、液状
ゴムなどの種々の材料若しくはシランカップリング剤な
どを分散混合しても良いし、特性改良の目的で、安定剤
（例えば遷移金属錯体）、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電
防止剤、界面活性剤、可塑剤などと一緒に用いることが
できる。

【００２８】記録層の形成は蒸着、スパッタリング、Ｃ
ＶＤ又は溶剤塗布などの通常の手段によって行なうこと
ができる。塗布法を用いる場合には、上記染料などを有
機溶剤に溶解して、スプレー、ローラーコーティング、
ディッピング又はスピンコーティングなどの慣用のコー
ティング法で行なうことができる。用いられる有機溶剤
としては、一般にメタノール、エタノール、イソプロパ
ノールなどアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの
アミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭
素、トリクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭素類、
ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼンなどの芳香族類、あるいはメトキシエタノール、
エトキシエタノールなどのセルソルブ類、ヘキサン、ペ
ンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの
炭化水素類などが挙げられる。記録層の膜厚は、１００
Å〜１０μｍ、好ましくは２００Å〜２０００Åが適当
である。

【００２９】３）下引き層下引き層は、接着性の向上、水又はガスなどに対す
るバリヤー、記録層の保存安定性の向上、反射率の
向上、溶剤からの基板の保護、案内溝、案内ピッ
ト、プレフォーマットの形成などを目的として使用され
る。の目的に対しては高分子材料、例えばアイオノマ
ー樹脂、ポリアミド、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高
分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子化合物
及びシランカップリング剤などを用いることができ、
及びの目的に対しては、上記高分子材料以外に無機化
合物、例えばＳｉＯ₂、ＭｇＦ₂、ＳｉＯ、ＴｉＯ₂、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮなどがあり、更に金属又は半金
属、例えばＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａ
ｕ、Ａｇ、Ａｌなどを用いることができる。また、の
目的に対しては、金属、例えばＡｌ、Ａｕ、Ａｇなど
や、金属光沢を有する有機薄膜、例えばメチン染料、キ
サンテン系染料などを用いることができ、及びの目
的に対しては、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性
樹脂などを用いることができる。下引き層の膜厚は０．
０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍが適当
である。

【００３０】４）反射層反射層は単体で高反射率の得られる腐食されにくい金
属、半金属などが使用できる。材料例としては、Ａｕ、
Ａｇ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｓｎなどが挙げられ、
反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｌが最も好ましい。こ
れらの金属、半金属は単独で使用してもよく、２種以上
の合金としてもよい。膜形成法としては蒸着、スパッタ
リングなどが挙げられ、膜厚としては５０〜５０００
Å、好ましくは１００〜３０００Åである。

【００３１】５）保護層、基板面ハードコート層保護層又は基板面ハードコート層は、記録層（反射吸
収層）を傷、埃、汚れなどから保護する、記録層（反
射吸収層）の保存安定性の向上、反射率の向上などを
目的として使用される。これらの目的に対しては、前記
の下引き層に示した材料を用いることができる。また、
無機材料としてＳｉＯ、ＳｉＯ₂なども用いることもで
き、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリカー
ボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル
樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、
天然ゴム、スチレン−ブタジエン樹脂、クロロプレンゴ
ム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジンなどの
熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。上記材
料のうち最も好ましいものは、生産性に優れた紫外線硬
化樹脂である。保護層又は基板面ハードコート層の膜厚
は０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍ
が適当である。

【００３２】本発明において、前記の下引き層、保護層
及び基板面ハードコート層には記録層の場合と同様に、
安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性
剤、可塑剤などを含有させることができる。

【００３３】

【実施例】以下実施例について本発明を説明するが、本
発明これらに限定されるものではない。

【００３４】実施例１厚さ１．２μｍのポリメチルメタクリレート基板上にフ
ォトポリマーにて、深さ１２００Å、半値幅０．４μ
ｍ、トラックピッチ１．４μｍの案内溝を形成した基板
上に、化合物具体例Ｎｏ．１の１，２−ジクロロエタン
溶液をスピンナー塗布し、厚さ８００Åの記録層を設け
て記録媒体を得た。

【００３５】実施例２〜８実施例１において、化合物具体例Ｎｏ．１の代わりに、
化合物具体例Ｎｏ．３、Ｎｏ．８、Ｎｏ．９、Ｎｏ．１
０、Ｎｏ．１４、Ｎｏ．１６、Ｎｏ．１７を用いたこと
以外は、実施例１と同様にして実施例２〜８の記録媒体
を得た。

【００３６】比較例１実施例１において、化合物具体例Ｎｏ．１の代わりに下
記式（Ｖ）で示される化合物を用いたこと以外は、実施
例１と同様にして比較例１の記録媒体を得た。

【化１０】

【００３７】前記の実施例１〜８及び比較例１の記録媒
体を用い、下記の記録条件で基板から光を入射して記録
し、その後記録位置を再生光によりＣ／Ｎ及び反射率を
測定した。その結果を表２に示す。記録条件：レーザ発振波長６８０ｎｍ記録周波数１．２５ＭＨｚ記録線速１．２ｍ／ｓｅｃ再生条件：レーザ発振波長６８０ｎｍ再生パワー０．２５〜０．３ｍＷの連続光スキャニングバンド巾３０ＫＨｚ耐光テスト条件：耐光テスト４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、２０時間連続照射保存テスト８５℃、８５％、７２０時間放置

【００３８】

【表２】

【００３９】実施例９深さ１０００Å、半値幅０．４μｍ、トラックピッチ
１．６μｍの案内溝を有する厚さ１．２ｍｍの射出成形
ポリカーボネート基板上に、化合物具体例Ｎｏ．１をメ
チルシクロヘキサン、２−メトキシエタノール、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフランの混合溶液に溶解し
た液をスピンナー塗布し、厚さ１８００Åの記録層を形
成し、次いでその上にスパッタ法によりＡｕ２０００Å
の反射層を設け、更にその上にアクリル系フォトポリマ
ーにて５μｍの保護層を設け、記録媒体を得た。

【００４０】実施例１０〜１６実施例９において、化合物具体例Ｎｏ．１の代わりにそ
れぞれ化合物具体例Ｎｏ．８、Ｎｏ．１１、Ｎｏ．１
４、Ｎｏ．１７、Ｎｏ．１８、Ｎｏ．２１、Ｎｏ．２４
を用いたこと以外は、実施例９と同様にして実施例１０
〜１６の記録媒体を得た。

【００４１】比較例２実施例９において、化合物具体例Ｎｏ．１の代わりに比
較例１で用いた前記式（Ｖ）で示される化合物を用いた
こと以外は、実施例９と同様にして比較例２の記録媒体
を得た。

【００４２】実施例９〜１６及び比較例２の記録媒体に
発振波長６８０ｎｍ、ビーム径１．４μｍの半導体レー
ザ光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号を記録し
（線速１．４ｍ／ｓｅｃ）、同じレーザの連続光で再生
し、再生波形を観察した。その結果を表３に示す。

【００４３】

【表３】

【００４４】実施例１７深さ１０００Å、半値幅０．４５μｍ、トラックピッチ
１．６μｍの案内溝を有する厚さ１．２ｍｍの射出成形
ポリカーボネート基板上に、下記の式（VI）で示される
化合物と化合物具体例Ｎｏ．２０とを、重量比（１／
１）のメチルシクロヘキサン、２−メトキシエタノー
ル、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン混合溶媒
に溶解し、スピンナー塗布して、厚さ１７００Åの記録
層を形成し、次いで、スパッタ法によりＡｕ２０００Å
の反射層を形成して、更にその上にアクリル系フォトポ
リマーにて５μｍの保護層を設け、記録媒体を得た。

【００４５】

【化１１】

【００４６】実施例１８及び１９実施例１７において、化合物具体例Ｎｏ．２０の代わり
にそれぞれ化合物具体例Ｎｏ．２２、Ｎｏ．２４を用い
たこと以外は、実施例１７と同様にして実施例１８及び
１９の記録媒体を得た。

【００４７】実施例２０及び２１実施例１７において、化合物具体例Ｎｏ．２０の代わり
にそれぞれ化合物具体例Ｎｏ．２７、Ｎｏ．２８を用
い、且つ前記式（VI）で示される化合物の代わりに下記
式（VII)で示される化合物を用いたこと以外は、実施例
１７と同様にして実施例２０及び２１の記録媒体を得
た。

【００４８】

【化１２】

【００４９】実施例２２及び２３実施例１７において、化合物具体例Ｎｏ．２０の代わり
にそれぞれ化合物具体例Ｎｏ．１５、Ｎｏ．１６を用
い、且つ前記式（VI）で示される化合物の代わりに下記
式（VIII）で示される化合物を用いたこと以外は、実施
例１７と同様にして実施例２２及び２３の記録媒体を得
た。

【００５０】

【化１３】

【００５１】比較例３〜５実施例１７において、記録層をそれぞれ前記一般式（V
I）で示される化合物のみ、前記一般式（VII）で示され
る化合物のみ、前記一般式（VIII）で示される化合物の
みとしたこと以外は、実施例１７と同様にして比較例３
〜５の記録媒体を得た。

【００５２】実施例１７〜２３及び比較例３〜５の記録
媒体に発振波長７８０ｎｍ、ビーム径１．６μｍの半導
体レーザ光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号を
記録し（線速１．４ｍ／ｓｅｃ）、前記レーザ及び発振
波長６８０ｎｍ、ビーム径１．４μｍの半導体レーザの
連続光で再生し、再生波形を観察した。その結果を表４
に示す。

【００５３】

【表４】

【００５４】

【発明の効果】請求項１の光記録媒体は、前記一般式
（Ｉ）で示される化合物の少なくとも１種を記録層中に
含有してなるものとしたことから、波長７００ｎｍ以下
に高い光吸収能と光反射性を有しているため、高密度記
録が可能な７００ｎｍ以下の波長域のレーザ光で記録、
再生が可能であり、しかも耐光性、保存安定性に優れて
いる。

【００５５】請求項２の光記録体は、前記一般式（Ｉ）
中のＸ¹、Ｙ¹の一方が炭素原子でもう一方が窒素原子で
あり、Ｘ²、Ｙ²とＸ³、Ｙ³とＸ⁴、Ｙ⁴のそれぞれの組も
一方が炭素原子でもう一方が窒素原子である化合物（即
ち、ピリジン環を有し、理論的に４つの異性体が存在す
る化合物）の少なくとも１種を含有してなるものとした
ことから、各異性体を単独で用いることもできるし、ま
た４つの各異性体の混合比を変化させることで特性の微
調整を計ることができるという効果が加わる。

【００５６】請求項３の光記録体は、前記一般式（Ｉ）
中のＸ¹〜Ｘ⁴、Ｙ¹〜Ｙ⁴のすべてが窒素原子である化合
物（即ち、ピラジン環を有する化合物）の少なくとも１
種を含有してなるものとしたことから、吸収波長を短波
長化することが可能となり、高感度化、低ノイズ化、低
ジッタ化が計れるという効果が加わる。しかも、前記の
ような異性体が存在しない化合物であるため、合成時の
収率が良く、高純度品が得られるという利点も有する。

【００５７】請求項４の光記録体は、前記一般式（Ｉ）
で示される化合物の少なくとも１種と６８０〜７５０ｎ
ｍに最大吸収波長を有する有機色素とを記録層中に含有
してなるものとしたことから、現状システムでのＣＤ−
Ｒとして使用でき、しかも次世代の高密度光ディスクシ
ステムとなっても、記録された情報を再生することが可
能になる。

【００５８】請求項５の光記録媒体は、６８０〜７５０
ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素として、ペンタメ
チンのシアニン色素、フタロシアニン色素及びアゾ金属
キレート色素の少なくとも一種を選択したことから、高
品位の信号特性が記録可能となる。

【００５９】請求項６の光記録媒体は、記録層が波長６
３０〜７２０ｎｍのレーザ光によって記録されるもので
あるため、７７０〜８３０ｎｍ対応の光記録媒体に比べ
１．６〜１．８倍の高密度化追記型光記録媒体が得られ
る。

【００６０】請求項７の光記録媒体は、前記反射層がア
ルミニウム又は金からなるものとしたことから、生産性
の良い高反射率化、ＣＤ−Ｒメディア化が可能となる。

【００６１】請求項８の光情報記録媒体は、前記保護層
が紫外線硬化型樹脂からなるものとしたことから、生産
性の高い保護層化したメディア化が可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の記録媒体に適用し得る通常の追記型光
記録媒体としての層構成例を示す図である。

【図２】本発明の記録媒体に適用し得るＣＤ−Ｒ用とし
ての層構成例を示す図である。

【符号の説明】

１基板２記録層（有機色素層）３下引き層４保護層５ハードコート層６反射層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者植野泰伸東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に直接又は下引き層を介して記録
層を設け、更に必要に応じて、その上に反射層、保護層
を設けてなる光記録媒体において、前記記録層中に下記
一般式（Ｉ）で示される化合物の少なくとも１種を含有
してなることを特徴とする光記録媒体。【化１】〔式中、Ｍ、Ｒ¹〜Ｒ⁸、Ｘ¹〜Ｘ⁴、Ｙ¹〜Ｙ⁴、Ｚ¹、
Ｚ²、ｍ及びｎは、それぞれ以下のものを表わす。Ｍ：Ａｌ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｉｎ又はＳｉ原子、Ｒ¹〜Ｒ⁸：それぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置
換の直鎖若しくは分岐のアルキル基、置換若しくは未置
換のアルコキシ基、置換若しくは未置換のアリール基、
又は置換若しくは未置換のアリールオキシ基、Ｘ¹〜Ｘ⁴、Ｙ¹〜Ｙ⁴：各々独立に窒素原子又は炭素原
子、但しＸ¹〜Ｘ⁴、Ｙ¹〜Ｙ⁴の全てが炭素原子になるこ
とはない、Ｚ¹、Ｚ²：各々独立に置換若しくは未置換のアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、−
ＯＰＲ¹¹Ｒ¹²基、−ＯＰＯＲ¹³Ｒ¹⁴基、−ＯＳｉＲ¹⁵Ｒ
¹⁶Ｒ¹⁷基、−ＯＣＯＲ¹⁸基、−ＯＲ¹⁹基、−ＯＣＯＣＯ
ＯＲ²⁰基、−ＯＣＯＣＯＲ²¹基、又は−ＯＣＯＮＲ²²Ｒ
²³基、Ｒ¹¹〜Ｒ²³：それぞれ独立に水素原子、置換若しくは未
置換の１価の脂肪族炭化水素基又は置換若しくは未置換
の１価の芳香族炭化水素基、ｍ、ｎ：０又は１、但しｍとｎがともに０になることは
ない。〕
【請求項２】前記一般式（Ｉ）中のＸ¹、Ｙ¹の一方が
炭素原子でもう一方が窒素原子であり、Ｘ²、Ｙ²と
Ｘ³、Ｙ³とＸ⁴、Ｙ⁴のそれぞれの組も一方が炭素原子で
もう一方が窒素原子である化合物の少なくとも１種を含
有してなることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒
体。
【請求項３】前記一般式（Ｉ）中のＸ¹〜Ｘ⁴、Ｙ¹〜
Ｙ⁴のすべてが窒素原子である化合物の少なくとも１種
を含有してなることを特徴とする請求項１に記載の光記
録媒体。
【請求項４】前記記録層が前記一般式（Ｉ）で示され
る化合物の少なくとも１種と６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに
最大吸収波長を有する有機色素とを含有してなることを
特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光記録媒
体。
【請求項５】前記６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収
波長を有する有機色素がペンタメチンのシアニン色素、
フタロシアニン色素及びアゾ金属キレート色素の少なく
とも１種である請求項４に記載の光記録媒体。
【請求項６】前記記録層が波長６３０〜７２０ｎｍの
レーザ光によって記録されるものである請求項１〜５の
いずれかに記載の光記録媒体。
【請求項７】前記反射層がアルミニウム又は金からな
る請求項１〜６のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項８】前記保護層が紫外線硬化型樹脂からなる
請求項１〜７のいずれかに記載の光記録媒体。