JP2002264521A

JP2002264521A - 光記録媒体

Info

Publication number: JP2002264521A
Application number: JP2001072458A
Authority: JP
Inventors: Yasunobu Ueno; 泰伸植野; Tsutomu Sato; 勉佐藤; Nobuo Suzuki; 信夫鈴木
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2001-03-14
Filing date: 2001-03-14
Publication date: 2002-09-18

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の波長域より短波長に発振波長を有する
半導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用
可能な耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体を提供す
ること、及び現状システムで記録、再生が可能で且つ次
世代の高密度光ディスクシステムにおいても再生のみは
可能なＣＤ−Ｒ媒体用の記録媒体を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で示されるアゾ金属キ
レート化合物の少なくとも１種あるいは該化合物と６８
０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素とを記
録層に含有させる。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、記録媒体に関する
ものであって、特に光ビームを照射することにより、記
録材料の透過率、反射率等の光学的な変化を生じさせ、
情報の記録、再生を行ない、且つ追記が可能な光記録媒
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在の追記光型ディスクシステム（ＷＯ
ＲＭ、ＣＤ−Ｒ）では、使用レーザの発振波長が７７０
ｎｍ〜７９０ｎｍにあり、記録媒体は上記波長で記録、
再生が可能なように構成されている。今後、情報量の増
大に伴い記録媒体の大容量化への流れは必須である。従
って、記録、再生に用いるレーザ波長が短波長化するこ
とも必然的に起ってくることが容易に予想される。た
ゞ、データ用追記光型ディスクとして、シアニン色素や
フタロシアニン色素を記録材料として用いた数多くの提
案がなされている（例えば、シアニン色素を記録材料と
して用いたものには、特開昭５７−８２０９３号、特開
昭５８−５６８９２号、特開昭５８−１１２７９０号、
特開昭５８−１１４９８９号、特開昭５９−８５７９１
号、特開昭６０−８３２３６号、特開昭６０−８９８４
２号、特開昭６１−２５８８６号各公報等が、また、フ
タロシアニン色素を記録材料として用いたものには、特
開昭６１−１５０２４３号、特開昭６１−１７７２８７
号、特開昭６１−１５４８８８号、特開昭６１−２４６
０９１号、特開昭６２−３９２８６号、特開昭６３−３
７７９１号、特開昭６３−３９８８８号各公報等があ
る）が、耐光性、保存安定性に優れ、且つ７００ｎｍ以
下のレーザを用いた光ピックアップで記録、再生が可能
な記録材料は、未だ開発されていないのが現状である。

【０００３】現在のＣＤ−Ｒディスクシステムも、使用
レーザの発振波長である７７０ｎｍ〜７９０ｎｍで、記
録、再生が可能なように構成されている。このシステム
も上記同様に、大容量化、記録・再生波長の短波長化は
必須である。この点、現在のＣＤ及びＣＤ−ＲＯＭは、
基板自体の凹凸上にＡｌがコーティングしてあり、Ａｌ
の反射率の波長依存性が小さいため、将来、レーザ波長
が短波長化されても再生は可能である。しかしながら、
ＣＤ−Ｒは記録層に６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収
波長を有する色素を用い、その光学定数及び膜厚構成か
ら７７０ｎｍ〜７９０ｎｍに高い反射率が得られる様設
定してあるため、７００ｎｍ以下の波長域では反射率は
極めて低く、レーザ波長の短波長化に対応できず、現在
のＣＤ−Ｒシステムで記録、再生している情報が、将来
のシステムでは再生出来ない事態を招く。これまでＣＤ
−Ｒとして、シアニン色素／金属反射層、フタロシアニ
ン色素／金属反射層又はアゾ金属キレート色素／金属反
射層などを記録材料として用いた数多くの提案がなされ
ている（例えば、シアニン色素／金属反射層を記録材料
として用いたものには、特開平１−１５９８４２号、特
開平２−４２６５２号、特開平２−１３６５６号、特開
平２−１６８４４６号各公報等が、フタロシアニン色素
を記録材料として用いたものには、特開平１−１７６５
８５号、特開平３−２１５４６６号、特開平４−１１３
８８６号、特開平４−２２６３９０号、特開平５−１２
７２号、特開平５−１７１０５２号、特開平５−１１６
４５６号、特開平５−６９８６０号、特開平５−１３９
０４４号各公報等が、またアゾ金属キレート色素を記録
材料として用いたものには、特開平４−４６１８６号、
特開平４−１４１４８９号、特開平４−３６１０８８
号、特開平５−２７９５８０号各公報等がある）が、こ
のような点に解決を与えるものは未だ見出されていな
い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
のような状況に鑑みてなされたものであって、上記従来
システムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レ
ーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可能な耐
光性、保存安定性に優れた光記録媒体用の記録材料を提
供するとともに、現状システムで記録、再生が可能で且
つ次世代の高密度光ディスクシステムにおいても再生可
能なＣＤ−Ｒ媒体用の記録材料を提供すること目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、特定の構造を有する色素を主成分とする記
録層を設けることにより、発振波長７００ｎｍ以下の半
導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可
能なことを見出し、更には本色素を現在ＣＤ−Ｒ用記録
材料として用いられている有機色素と混合して用いるこ
とにより、７００ｎｍ以下の波長域にも高い反射率を得
ることが可能であることを見出し、本発明を完成するに
至った。

【０００６】即ち、本発明によれば、第一に、基板上に
直接又は下引き層を介して記録層を設け、更に必要に応
じて、その上に反射層、保護層を設けてなる光記録媒体
において、前記記録層中に下記一般式（Ｉ）で示される
アゾ金属キレート化合物の少なくとも１種を含有してな
ることを特徴とする光記録媒体が提供される。

【化２】（式中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰、Ｍ、ｎ及びＹⁿ⁺は、それぞれ以下
のものを表す。Ｒ¹〜Ｒ⁶：それぞれ独立して水素原子、
ハロゲン原子、ＮＯ₂、ＳＯ₂ＮＨ₂、炭素数１〜５のア
ルキル基又はアルコキシ基、Ｒ⁷、Ｒ⁸：それぞれ独立して水素原子、メチル基又はエ
チル基、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰：それぞれ独立して炭素数１〜５のアルキル
基、ハロゲン原子、ＮＯ₂、ＳＯ₂ＮＨ₂、又は炭素数１
〜５のアルキル基若しくはアルコキシ基で置換若しくは
未置換のアリール基、Ｍ：２価の金属原子、ｎ：１又は２の整数、Ｙⁿ⁺：水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモニウム
イオン、置換若しくは未置換の脂肪族アンモニウムイオ
ン又は脂環族アンモニウムイオン。）第二に、前記記録層が前記一般式（Ｉ）で示される化合
物の少なくとも１種と６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸
収波長を有する有機色素とを含有してなることを特徴と
する上記第一に記載した光記録媒体が提供される。第三
に、前記６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有す
る有機色素がシアニン色素、フタロシアニン色素及びア
ゾ金属キレート色素の少なくとも１種である上記第二に
記載した光記録媒体が提供される。第四に、前記記録層
が波長６３０〜７２０ｎｍのレーザ光によって記録され
るものである上記第一〜第三のいずれかに記載した光記
録媒体が提供される。第五に、前記反射層がアルミニウ
ム又は金からなる上記第一〜第四のいずれかに記載した
光記録媒体が提供される。第六に、前記保護層が紫外線
硬化型樹脂からなる上記第一〜第五のいずれかに記載し
た光記録媒体が提供される。

【０００７】本発明の光記録媒体は、前記一般式（Ｉ）
で示されるアゾ金属キレート化合物の少なくとも１種を
含有する記録層を設けたことから、７００ｎｍ以下の波
長域のレーザ光で記録、再生が可能で、しかも耐光性且
つ保存安定性に優れたものとなり、また別の態様では、
前記一般式（Ｉ）で示される化合物の少なくとも１種
と、６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色
素との混合物からなる記録層を設けたことから、現状シ
ステムでのＣＤ−Ｒ媒体として使用でき、しかも次世代
の高密度光ディスクシステムとなっても、記載された情
報を再生することが可能なものとなる。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の光記録媒体は、記録層中に下記一般式（Ｉ）で
示されるアゾ金属キレート化合物の少なくとも１種を含
有してなることを特徴とする。

【化３】

【０００９】まず、本発明で使用する上記一般式（Ｉ）
で示されるアゾ金属キレート化合物について説明する
と、上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原
子、ＮＯ₂、ＳＯ₂ＮＨ₂、炭素数１〜５のアルキル基又
はアルコキシ基を表し、Ｒ⁷、Ｒ⁸は、それぞれ独立して
水素原子、メチル基又はエチル基を表し、Ｒ⁹、Ｒ
¹⁰は、それぞれ独立して炭素数１〜５のアルキル基、ハ
ロゲン原子、ＮＯ₂、ＳＯ₂ＮＨ₂、又は炭素数１〜５の
アルキル基若しくはアルコキシ基で置換若しくは未置換
のアリール基を表す。また、Ｍは、２価の金属原子を表
し、ｎは、１又は２の整数を表し、Ｙⁿ⁺は、水素イオ
ン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、置換若
しくは未置換の脂肪族アンモニウムイオン又は脂環族ア
ンモニウムイオンを表す。

【００１０】前記一般式（Ｉ）におけるＲ¹〜Ｒ⁶の具体
例としては、水素原子；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等
のハロゲン原子；ＮＯ₂；ＳＯ₂ＮＨ₂；メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、
ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、２−
メチルブチル基等の１級アルキル基；イソプロピル基、
ｓｅｃ−ブチル基、１−エチルプロピル基、１−メチル
ブチル基、１，２−ジメチルプロピル基等の２級アルキ
ル基；ｔｅｒｔ−ブチル基等の３級アルキル基等の炭素
数１〜５のアルキル基；又はアルコキシ基が挙げられ
る。また、Ｒ⁷、Ｒ⁸としては、水素原子、メチル基又は
エチル基が挙げられ、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰としては、上記例で示
した炭素数１〜５のアルキル基、ＮＯ₂、ＳＯ₂ＮＨ₂、
上記例で示したハロゲン原子、又は炭素数１〜５のアル
キル基若しくはアルコキシ基で置換若しくは未置換のフ
ェニル基、ナフチル基等のアリール基が挙げられる。溶
解性、光学特性上はハロゲン原子、ＮＯ₂、ＳＯ₂ＮＨ₂
又は炭素数１〜５のアルキル基で置換又は未置換のフェ
ニル基が好ましい。

【００１１】また、Ｍの具体例としては、Ｃｒ、Ｍｏ、
Ｗ等の６族、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ等の７族、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ等の８族、
Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ等の９族、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ等の１０
族等の２価の金属原子が挙げられる。Ｙⁿ⁺としては、水
素イオン、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオ
ン、アンモニウムイオン、置換若しくは未置換の脂肪族
アンモニウムイオン又は脂環族アンモニウムイオンが挙
げられる。なお、ｎは１又は２の整数を表す。

【００１２】本発明の前記一般式（Ｉ）で示されるアゾ
金属キレート化合物の具体例としては、例えば、表１及
び表２で示されるものが挙げられる。

【００１３】

【表１】

【００１４】

【表２】

【００１５】また、記録層においては、前記したよう
に、前記一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合
物と、６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機
色素との混合物を主成分とすることにより、現状システ
ムで記録再生が可能であるとともに、次世代システムに
おいても再生のみは可能なＣＤ−Ｒ記録媒体となる。こ
の場合の６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する色
素としては、シアニン色素（特にペンタメチンのシアニ
ン色素）、フタロシアニン色素及びアゾ金属キレート色
素が好ましい。

【００１６】シアニン色素の好ましい例としては、下記
一般式（ＩＩ）で示されるものが挙げられる。

【化４】式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹⁴は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ¹⁵、
Ｒ¹⁶は炭素数１〜６の置換又は未置換のアルキル基、Ｘ
^-は酸アニオンを表わす。なお、芳香族環は他の芳香族
環と縮合されていてもよく、また、アルキル基、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基又はアシル基で置換されていても
よい。

【００１７】フタロシアニン色素の好ましい例として
は、下記一般式（III−１）若しくは（III−２）で示さ
れるものが挙げられる。

【化５】式中、Ｍ¹はＮｉ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、ＴｉＯ又はＶＯを、Ｘ⁵〜Ｘ⁸はそれぞれ独立に置換
位置α位の−ＯＲ、−ＳＲ又は水素原子（ただし、すべ
てが水素原子となることはない）を、Ｒは置換されてい
てもよい炭素数３〜１２の直鎖、分岐若しくは脂環式ア
ルキル基又は同じく置換されていてもよいアリール基を
表わす。Ｘ⁵〜Ｘ⁸以外のベンゼン環の置換基は水素原子
又はハロゲン原子である。

【００１８】

【化６】式中、Ｍ²は、Ｓｉ、Ｉｎ、又はＳｎを、Ｘ⁹〜Ｘ¹²はそ
れぞれ独立に置換位置α位の−ＯＲ、−ＳＲ又は水素原
子（ただし、すべてが水素原子となることはない）を、
Ｒは置換されていてもよい炭素数３〜１２の直鎖、分岐
若しくは脂環式アルキル基又は同じく置換されていても
よいアリール基を、Ｙ⁵、Ｙ⁶は−ＯＳｉＲ²¹Ｒ²²Ｒ²³、
−ＯＣＯＲ²¹Ｒ²²Ｒ²³、又は−ＯＰＯＲ²¹Ｒ²²Ｒ²³を表
わし、Ｒ ²¹〜Ｒ²³はそれぞれ独立に炭素数１〜１０のア
ルキル基又はアリール基を表わす。Ｘ⁹〜Ｘ¹²以外のベ
ンゼン環の置換基は、水素原子又はハロゲン原子であ
る。

【００１９】また、アゾ金属キレート色素の好ましい例
としては、下記一般式（IV）で示されるアゾ系化合物と
金属とのアゾ金属キレート化合物の１種又は２種以上が
挙げられ、金属の好ましい例としては、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐ
ｄ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎなどが挙げられる。

【化７】式中、Ａはそれが結合している炭素原子及び窒素原子と
一緒になって複素環を形成する残基を表わし、Ｂはそれ
が結合している二つの炭素原子と一緒になって芳香環又
は複素環を形成する残基を表わし、またＸ¹は活性水素
を有する基を表わす。

【００２０】本発明の前記一般式（Ｉ）で示される少な
くとも１種の色素と前記一般式（II）〜（IV）で示され
る少なくとも１種の色素とを併用する場合の重量組成比
は、本発明色素／〔（II）〜（IV）の色素〕＝１０／１
００〜９０／１００、好ましくは４０／１００〜２０／
１００である。また、両色素を併用した場合の記録層の
膜厚は５００Å〜５μｍ、好ましくは１０００Å〜５０
００Åである。

【００２１】次に、本発明の記録媒体の構成について述
べる。図１は、本発明の記録媒体に適用し得る層構成例
を示す図で、これは追記型光ディスクの例である。基板
１の上に、必要に応じて下引き層３を介して、記録層２
を設け、更に必要に応じ保護層４が設けられている。ま
た、必要に応じて基板１の下にハードコート層５を設け
ることができる。図２は、本発明の記録媒体に適用し得
る別のタイプの層構成例を示す図で、これはＣＤ−Ｒメ
ディアの例である。図１の構成の記録層２の上に反射層
６が設けられている。なお、本発明の記録媒体は、図１
及び図２に示した構成の記録層（有機薄膜層）を内側に
して、他の基板と空間を介して密封したエアーサンドイ
ッチ構造にしてもよく、また保護層を介して接着した貼
合せ構造にしてもよい。

【００２２】次に、構成各層の必要特性及びその構成材
料について述べる。１）基板基板の必要特性としては、基板側より記録再生を行なう
場合には使用レーザ光に対して透明でなければならない
が、記録層側から記録再生を行なう場合は透明である必
要はない。基板材料としては、例えばポリエステル、ア
クリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリ
オレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
イミドなどのプラスチック、ガラス、セラミックあるい
は金属などを用いることができる。なお、基板の表面に
トラッキング用の案内溝や案内ピット、更にアドレス信
号などのプレフォーマットが形成されていてもよい。

【００２３】２）記録層記録層はレーザ光の照射により何らかの光学的変化を生
じさせその変化により情報を記録できるものであって、
この記録層中には前記一般式（Ｉ）で示される化合物の
少なくとも１種が含有されていることが必要で、記録層
の形成に当たって前記一般式（Ｉ）で示される化合物を
１種又は２種以上の組合せで用いてもよい。更に、これ
らの色素は光学特性、記録感度、信号特性の向上のた
め、他の有機色素及び金属、金属化合物と混合又は積層
化して用いることも、もちろん可能である。この場合の
他の有機色素としては、ポリメチン色素、ナフタロシア
ニン系、フタロシアニン系、スクアリリウム系、クロコ
ニウム系、ピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキ
ノン（インダンスレン）系、キサンテン系、トリフェニ
ルメタン系、アズレン系、テトラヒドロコリン系、フェ
ナンスレン系、トリフェノチアジン系染料、及び金属錯
体化合物などが挙げられる。また、金属、金属化合物例
としては、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓ
ｎ、Ａｌ、Ｂｅ、ＴｅＯ₂、ＳｎＯ、Ａｓ、Ｃｄなどが
挙げられ、それぞれを分散混合あるいは積層の形態で用
いることができる。更に、上記染料中に高分子材料、例
えばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹
脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の材
料若しくはシランカップリング剤などを分散混合しても
良いし、特性改良の目的で、安定剤（例えば遷移金属錯
体）、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性
剤、可塑剤などと一緒に用いることができる。

【００２４】記録層の形成は蒸着、スパッタリング、Ｃ
ＶＤ又は溶剤塗布などの通常の手段によって行なうこと
ができる。塗布法を用いる場合には、上記染料などを有
機溶剤に溶解して、スプレー、ローラーコーティング、
ディッピング又はスピンコーティングなどの慣用のコー
ティング法で行なうことができる。用いられる有機溶剤
としては、一般にメタノール、エタノール、イソプロパ
ノールなどアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの
アミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭
素、トリクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭素類、
ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼンなどの芳香族類、あるいはメトキシエタノール、
エトキシエタノールなどのセルソルブ類、ヘキサン、ペ
ンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの
炭化水素類などが挙げられる。記録層の膜厚は、１００
Å〜１０μｍ、好ましくは２００Å〜２０００Åが適当
である。

【００２５】３）下引き層下引き層は、接着性の向上、水又はガスなどに対す
るバリヤー、記録層の保存安定性の向上、反射率の
向上、溶剤からの基板の保護、案内溝、案内ピッ
ト、プレフォーマットの形成などを目的として使用され
る。の目的に対しては高分子材料、例えばアイオノマ
ー樹脂、ポリアミド、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高
分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子化合物
及びシランカップリング剤などを用いることができ、
及びの目的に対しては、上記高分子材料以外に無機化
合物、例えばＳｉＯ₂、ＭｇＦ₂、ＳｉＯ、ＴｉＯ₂、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮなどがあり、更に金属又は半金
属、例えばＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａ
ｕ、Ａｇ、Ａｌなどを用いることができる。また、の
目的に対しては、金属、例えばＡｌ、Ａｕ、Ａｇなど
や、金属光沢を有する有機薄膜、例えばメチン染料、キ
サンテン系染料などを用いることができ、及びの目
的に対しては、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性
樹脂などを用いることができる。下引き層の膜厚は０．
０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍが適当
である。

【００２６】４）反射層反射層は単体で高反射率の得られる腐食されにくい金
属、半金属などが使用できる。材料例としては、Ａｕ、
Ａｇ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｓｎなどが挙げられ、
反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｇ、Ａｌが最も好まし
い。これらの金属、半金属は単独で使用してもよく、２
種以上の合金としてもよい。膜形成法としては蒸着、ス
パッタリングなどが挙げられ、膜厚としては５０〜５０
００Å、好ましくは１００〜３０００Åである。

【００２７】５）保護層、基板表面ハードコート層保護層又は基板表面ハードコート層は、記録層（反射
吸収層）を傷、埃、汚れなどから保護する、記録層
（反射吸収層）の保存安定性の向上、反射率の向上な
どを目的として使用される。これらの目的に対しては、
前記の下引き層に示した材料を用いることができる。ま
た、無機材料としてＳｉＯ、ＳｉＯ₂なども用いること
もでき、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリ
カーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエス
テル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹
脂、天然ゴム、スチレン−ブタジエン樹脂、クロロプレ
ンゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジンな
どの熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。上
記材料のうち最も好ましいものは、生産性に優れた紫外
線硬化樹脂である。保護層又は基板表面ハードコート層
の膜厚は０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１
０μｍが適当である。

【００２８】本発明において、前記の下引き層、保護層
及び基板表面ハードコート層には記録層の場合と同様
に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面
活性剤、可塑剤などを含有させることができる。

【００２９】

【実施例】以下実施例について本発明を説明するが、本
発明これらに限定されるものではない。

【００３０】実施例１厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板上にフ
ォトポリマーにて、深さ１２００Å、半値幅０．３５μ
ｍ、トラックピッチ１．０μｍの案内溝を形成した基板
上に、化合物具体例Ｎｏ．１のメチルセルソルブ溶液を
スピンナー塗布し、厚さ７００Åの記録層を設けて記録
媒体を得た。

【００３１】実施例２〜５実施例１において、化合物具体例Ｎｏ．１の代わりに、
化合物具体例Ｎｏ．４、Ｎｏ．９、Ｎｏ．１０、Ｎｏ．
１３を用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例
２〜５の記録媒体を得た。

【００３２】比較例１実施例１において、化合物具体例Ｎｏ．１の代わりに下
記式（Ｖ）で示される化合物を用いたこと以外は、実施
例１と同様にして比較例１の記録媒体を得た。

【化８】

【００３３】前記の実施例１〜５及び比較例１の記録媒
体を用い、下記の記録条件で基板から光を入射して記録
し、その後記録位置を再生光によりＣ／Ｎ比及び反射率
を測定した。その結果を表３に示す。記録条件：レーザ発振波長６３５ｎｍ記録周波数３．７５ＭＨｚ記録線速３．０ｍ／ｓｅｃ再生条件：レーザ発振波長６３５ｎｍ再生パワー０．５〜０．７ｍＷの連続光スキャニングバンド巾３０ＫＨｚ耐光テスト条件：耐光テスト４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、２０時間連続照射保存テスト８５℃、８５％、７２０時間放置

【００３４】

【表３】

【００３５】実施例６深さ１４００Å、半値幅０．３５μｍ、トラックピッチ
１．０μｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍの射出成形
ポリカーボネート基板上に、化合物具体例Ｎｏ．１６を
メチルシクロヘキサン、２−メトキシエタノール、メチ
ルエチルケトン、テトラヒドロフランの混合溶液に溶解
した液をスピンナー塗布し、厚さ８００Åの記録層を形
成し、次いでその上にスパッタ法により金２０００Åの
反射層を設け、更にその上にアクリル系フォトポリマー
にて５μｍの保護層を設け、記録媒体を得た。

【００３６】実施例７〜１２実施例６において、化合物具体例Ｎｏ．１６の代わりに
それぞれ化合物具体例Ｎｏ．３、Ｎｏ．６、Ｎｏ．７、
Ｎｏ．１２、Ｎｏ．１９、Ｎｏ．２０を用いたこと以外
は、実施例６と同様にして実施例７〜１２の記録媒体を
得た。

【００３７】比較例２実施例６において、化合物具体例Ｎｏ．１６の代わりに
比較例１で用いた前記式（Ｖ）で示される化合物を用い
たこと以外は、実施例６と同様にして比較例２の記録媒
体を得た。

【００３８】実施例６〜１２及び比較例２の記録媒体に
発振波長６３５ｎｍ、ビーム径１．０μｍの半導体レー
ザ光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号（線速
３．０ｍ／ｓｅｃ、最短マーク長０．４μｍ）を記録
し、同じレーザの連続光（再生パワー０．７ｍＷ）で再
生し、再生波形を観察した。その結果を表４に示す。

【００３９】

【表４】

【００４０】実施例１３深さ１０００Å、半値幅０．４０μｍ、トラックピッチ
１．１μｍの案内溝を有する厚さ１．２ｍｍの射出成形
ポリカーボネート基板上に、前記の式（Ｖ）で示される
化合物と化合物具体例Ｎｏ．１５とを、重量比（１／
１）のメチルシクロヘキサン、２−メトキシエタノー
ル、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン混合溶媒
に溶解し、スピンナー塗布して、厚さ１７００Åの記録
層を形成し、次いで、スパッタ法により金２０００Åの
反射層を形成して、更にその上にアクリル系フォトポリ
マーにて５μｍの保護層を設け、記録媒体を得た。

【００４１】実施例１４〜１６実施例１３において、化合物具体例Ｎｏ．１５の代わり
にそれぞれ化合物具体例Ｎｏ．２、Ｎｏ．８、Ｎｏ．１
８を用いたこと以外は、実施例１３と同様にして実施例
１４〜１６の記録媒体を得た。

【００４２】実施例１７〜２０実施例１３において、化合物具体例Ｎｏ．１５の代わり
にそれぞれ化合物具体例Ｎｏ．５、Ｎｏ．１１、Ｎｏ．
１４、Ｎｏ．１７を用い、且つ前記式（Ｖ）で示される
化合物の代わりに下記式（VI）で示される化合物を用い
たこと以外は、実施例１３と同様にして実施例１７〜２
０の記録媒体を得た。

【００４３】

【化９】

【００４４】比較例３及び４実施例１３において、記録層をそれぞれ前記一般式
（Ｖ）で示される化合物のみ、前記一般式（VI）で示さ
れる化合物のみとしたこと以外は、実施例１３と同様に
して比較例３、４の記録媒体を得た。

【００４５】実施例１３〜２０及び比較例３、４の記録
媒体に発振波長７８０ｎｍ、ビーム径１．６μｍの半導
体レーザ光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号を
記録し（線速１．４ｍ／ｓｅｃ）、同レーザ及び発振波
長６３５ｎｍ、ビーム径１．０μｍの半導体レーザの連
続光で再生し、再生波形を観察した。その結果を表５に
示す。

【００４６】

【表５】

【００４７】

【発明の効果】請求項１の光記録媒体は、前記一般式
（Ｉ）で示されるアゾ金属キレート化合物の少なくとも
１種を記録層中に含有してなるものとしたことから、波
長７００ｎｍ以下に高い光吸収能と光反射性を有してい
るため、高密度記録が可能な７００ｎｍ以下の波長域の
レーザ光で記録、再生が可能であり、しかも耐光性、保
存安定性に優れている。

【００４８】請求項２の光記録媒体は、前記一般式
（Ｉ）で示される化合物の少なくとも１種と６８０〜７
５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素とを記録層中
に含有してなるものとしたことから、現状システムで記
録、再生が可能で、しかも次世代の高密度光ディスクシ
ステムでも、記録された情報を再生することが可能にな
る。

【００４９】請求項３の光記録媒体は、６８０〜７５０
ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素として、シアニン
色素、フタロシアニン色素及びアゾ金属キレート色素の
少なくとも一種を選択したことから、高品位の信号特性
が記録可能となる。

【００５０】請求項４の光記録媒体は、記録層が波長６
３０〜７２０ｎｍのレーザ光によって記録されるもので
あるため、７７０〜８３０ｎｍ対応の光記録媒体に比べ
１．６〜１．８倍の高密度化追記型光記録媒体が得られ
る。

【００５１】請求項５の光記録媒体は、前記反射層がア
ルミニウム又は金からなるものとしたことから、生産性
の良い高反射率化、ＣＤ−Ｒメディア化が可能となる。

【００５２】請求項６の光情報記録媒体は、前記保護層
が紫外線硬化型樹脂からなるものとしたことから、生産
性の高い保護層化したメディア化が可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の記録媒体に適用し得る通常の追記型光
記録媒体としての層構成例を示す図である。

【図２】本発明の記録媒体に適用し得るＣＤ−Ｒ用とし
ての層構成例を示す図である。

【符号の説明】

１基板２記録層（有機色素層）３下引き層４保護層５ハードコート層６反射層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｂ 45/22 Ｇ１１Ｂ 7/24 ５１６Ｇ１１Ｂ 7/24 ５１６５３８Ｅ５３８Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｙ (72)発明者鈴木信夫神奈川県川崎市幸区堀川町66番２興和川崎西口ビル11階保土谷化学工業株式会社内Ｆターム(参考） 2H111 FA01 FA12 FA14 FA23 FA30 FB42 5D029 JA04 LA02 MA13

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に直接又は下引き層を介して記録
層を設け、更に必要に応じて、その上に反射層、保護層
を設けてなる光記録媒体において、前記記録層中に下記
一般式（Ｉ）で示されるアゾ金属キレート化合物の少な
くとも１種を含有してなることを特徴とする光記録媒
体。【化１】（式中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰、Ｍ、ｎ及びＹⁿ⁺は、それぞれ以下
のものを表す。Ｒ¹〜Ｒ⁶：それぞれ独立して水素原子、
ハロゲン原子、ＮＯ₂、ＳＯ₂ＮＨ₂、炭素数１〜５のア
ルキル基又はアルコキシ基、Ｒ⁷、Ｒ⁸：それぞれ独立して水素原子、メチル基又はエ
チル基、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰：それぞれ独立して炭素数１〜５のアルキル
基、ハロゲン原子、ＮＯ₂、ＳＯ₂ＮＨ₂、又は炭素数１
〜５のアルキル基若しくはアルコキシ基で置換若しくは
未置換のアリール基、Ｍ：２価の金属原子、ｎ：１又は２の整数、Ｙⁿ⁺：水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモニウム
イオン、置換若しくは未置換の脂肪族アンモニウムイオ
ン又は脂環族アンモニウムイオン。）
【請求項２】前記記録層が前記一般式（Ｉ）で示され
る化合物の少なくとも１種と６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに
最大吸収波長を有する有機色素とを含有してなることを
特徴とする請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項３】前記６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収
波長を有する有機色素がシアニン色素、フタロシアニン
色素及びアゾ金属キレート色素の少なくとも１種である
請求項２に記載の光記録媒体。
【請求項４】前記記録層が波長６３０〜７２０ｎｍの
レーザ光によって記録されるものである請求項１〜３の
いずれかに記載の光記録媒体。
【請求項５】前記反射層がアルミニウム又は金からな
る請求項１〜４のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項６】前記保護層が紫外線硬化型樹脂からなる
請求項１〜５のいずれかに記載の光記録媒体。