JP3486709B2 - 光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体

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JP3486709B2 JP18160396A JP18160396A JP3486709B2 JP 3486709 B2 JP3486709 B2 JP 3486709B2 JP 18160396 A JP18160396 A JP 18160396A JP 18160396 A JP18160396 A JP 18160396A JP 3486709 B2 JP3486709 B2 JP 3486709B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、記録媒体に関する
ものであって、特に光ビームを照射することにより、記
録材料の透過率、反射率等の光学的な変化を生じさせ、
情報の記録、再生を行ない、且つ追記が可能な光記録媒
体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】現在の追記光型ディスクシステム(WO
RM、CD−R)では、使用レーザの発振波長が770
nm〜790nmにあり、記録媒体は上記波長で記録、
再生が可能なように構成されている。今後、情報量の増
大に伴い記録媒体の大容量化への流れは必須である。従
って、記録、再生に用いるレーザ波長が短波長化するこ
とも必然的に起ってくることが容易に予想される。た
ゞ、データ用追記光型ディスクとして、シアニン色素や
フタロシアニン色素を記録材料として用いた数多くの提
案がなされている(例えば、シアニン色素を記録材料と
して用いたものには、特開昭57−82093号、特開
昭58−56892号、特開昭58−112790号、
特開昭58−114989号、特開昭59−85791
号、特開昭60−83236号、特開昭60−8984
2号、特開昭61−25886号各公報等が、また、フ
タロシアニン色素を記録材料として用いたものには、特
開昭61−150243号、特開昭61−177287
号、特開昭61−154888号、特開昭61−246
091号、特開昭62−39286号、特開昭63−3
7791号、特開昭63−39888号各公報等があ
る)が、耐光性、保存安定性に優れ、且つ700nm以
下のレーザを用いた光ピックアップで記録、再生が可能
な記録材料は、未だ開発されていないのが現状である。
【0003】現在のCD−Rディスクシステムも、使用
レーザの発振波長である770nm〜790nmで、記
録、再生が可能なように構成されている。このシステム
も上記同様に、大容量化、記録・再生波長の短波長化は
必須である。この点、現在のCD及びCD−ROMは、
基板自体の凹凸上にAlがコーティングしてあり、Al
の反射率の波長依存性が小さいため、将来、レーザ波長
が短波長化されても再生は可能である。しかしながら、
CD−Rは記録層に680nm〜750nmに最大吸収
波長を有する色素を用い、その光学定数及び膜厚構成か
ら770nm〜790nmに高い反射率が得られる様設
定してあるため、700nm以下の波長域では反射率は
極めて低く、レーザ波長の短波長化に対応できず、現在
のCD−Rシステムで記録、再生している情報が、将来
のシステムでは再生出来ない事態を招く。これまでCD
−Rとして、シアニン色素/金属反射層、フタロシアニ
ン色素/金属反射層又はアゾ金属キレート色素/金属反
射層などを記録材料として用いた数多くの提案がなされ
ている(例えば、シアニン色素/金属反射層を記録材料
として用いたものには、特開平1−159842号、特
開平2−42652号、特開平2−13656号、特開
平2−168446号各公報等が、フタロシアニン色素
を記録材料として用いたものには、特開平1−1765
85号、特開平3−215466号、特開平4−113
886号、特開平4−226390号、特開平5−12
72号、特開平5−171052号、特開平5−116
456号、特開平5−69860号、特開平5−139
044号各公報等が、またアゾ金属キレート色素を記録
材料として用いたものには、特開平4−46186号、
特開平4−141489号、特開平4−361088
号、特開平5−279580号各公報等がある)が、こ
のような点に解決を与えるものは未だ見出されていな
い。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
のような状況に鑑みてなされたものであって、上記従来
システムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レ
ーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可能な耐
光性、保存安定性に優れた光記録媒体用の記録材料を提
供するとともに、現状システムで記録、再生が可能で且
つ次世代の高密度光ディスクシステムにおいても再生可
能なCD−R媒体用の記録材料を提供すること目的とす
る。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、特定の構造を有する色素を主成分とする記
録層を設けることにより、発振波長700nm以下の半
導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可
能なことを見出し、本発明を完成するに至った。
【0006】即ち、本発明によれば、第一に、基板上に
直接又は下引き層を介して記録層を設け、更に必要に応
じて、その上に反射層、保護層を設けてなる光記録媒体
において、前記記録層中に下記一般式(I)で示される
アゾ系化合物とMZで表される金属塩からなるアゾ金属
キレート化合物の少なくとも1種を含有してなることを
特徴とする光記録媒体が提供される。
【化1】 (上式中のX、Y、R〜R及びMZ中のM、Zは、
それぞれ以下のものを表す。 X:>NR又はO原子 R:水素原子又はアルキル基、 Y:−OH基、−COOH基又は−CONH基、 〜R 、R :それぞれ独立に、水素原子、置換若
しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリ
ール基、置換若しくは無置換のアルケニル基、アルコキ
シ基、アミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
トリフッ化メチル基又はカルボキシ基、但し、R〜R
全部が同時に水素原子となることはない、 :−NR (R )で示されるアミノ基若しくはア
ミノ基誘導体(但し、R 及びR はそれぞれ独立に水
素原子、アルキル基又はアリール基を表す。)、水酸基
又はアルコキシ基、 M:3族、4族、5族、6族、7族、8族、9族若しく
は10族の金属原子、又はその酸化物若しくはハロゲン
化物 Z:陰イオン。) 第二に、前記一般式(I)中の置換基 が電子供与性
基である請求項1に記載の光記録媒体が提供される。 第に、前記記録層が前記一般式(I)で示される化合
物の少なくとも1種と680nm〜750nmに最大吸
収波長を有する有機色素とを含有してなることを特徴と
する上記第一又は第二に記載した光記録媒体が提供され
る。 第に、前記680nm〜750nmに最大吸収波長を
有する有機色素がシアニン色素、フタロシアニン色素及
びトリ(ジ)アリールメタン系化合物の少なくとも1種
である上記第に記載した光記録媒体が提供される。 第に、前記記録層が波長630〜720nmのレーザ
光によって記録されるものである上記第一〜第四のいず
れかに記載した光記録媒体が提供される。
【0007】本発明の光記録媒体は、前記一般式(I)
で示されるアゾ系化合物とMZで表される金属塩からな
るアゾ金属キレート化合物の少なくとも1種を含有する
記録層を設けたことから、700nm以下の波長域のレ
ーザ光で記録、再生が可能で、しかも耐光性且つ保存安
定性に優れたものとなり、また別の態様では、前記一般
式(I)で示されるアゾ系化合物とMZで表される金属
塩からなるアゾ金属キレート化合物の少なくとも1種
と、680〜750nmに最大吸収波長を有する有機色
素との混合物からなる記録層を設けたことから、現状シ
ステムでのCD−R媒体として使用でき、しかも次世代
の高密度光ディスクシステムとなっても、記載された情
報を再生することが可能なものとなる。
【0008】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の光記録媒体は、記録層中に下記一般式(I)で
示されるアゾ系化合物とMZで表される金属塩からなる
アゾ金属キレート化合物の少なくとも1種を含有してな
ることを特徴とする。
【化1】
【0009】まず、本発明で使用する上記一般式(I)
で示されるアゾ系化合物とMZで表される金属塩からな
るアゾ金属キレート化合物について説明すると、上記一
般式(I)において、Xは>NR6基(但し、R6は水素
原子又はアルキル基を表す)、O原子又はS原子を表
し、Yは−OH基、−COOH基又は−CONH2基を
表し、R1〜R5はそれぞれ独立に、水素原子、置換若し
くは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリー
ル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、アルコキシ
基、アミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ト
リフッ化メチル基又はカルボキシ基を表す。また、MZ
において、Mは3族、4族、5族、6族、7族、8族、
9族若しくは10族の金属原子、又はその酸化物若しく
はハロゲン化物を表し、Zは陰イオンを表す。
【0010】上記金属塩MZにおけるMの具体例として
は、Sc、Y等の3族原子、Ti、Zr、Hf等の4族
原子、V、Nb、Ta等の5族原子、Cr、Mo、W等
の6族原子、Mn、Tc、Re等の7族原子、Fe、C
o、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt等の8
族原子、Cu、Ag、Au等の9族原子、Zn、Cd、
Hg等の10族原子、又はこれらの酸化物若しくはフッ
化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物等のハロゲン化物が挙
げられる。
【0011】また、Zの具体例としては、表1に示すよ
うなものが挙げられる。
【表1】
【0012】また、前記一般式(I)における 〜R
、R 及びR のアルキル基の具体例としては、次の
ものが挙げられる。メチル基、エチル基、n−プロピル
基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、
n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−
デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−ト
リデシル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル
基、n−ヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基、n−オ
クタデシル基、n−ノナデシル基、n−イコシル基等の
一級アルキル基;イソブチル基、イソアミル基、2−メ
チルブチル基、2−メチルペンチル基、3−メチルペン
チル基、4−メチルペンチル基、2−エチルブチル基、
2−メチルヘキシル基、3−メチルヘキシル基、4−メ
チルヘキシル基、5−メチルヘキシル基、2−エチルペ
ンチル基、3−エチルペンチル基、2−メチルヘプチル
基、3−メチルヘプチル基、4−メチルヘプチル基、5
−メチルヘプチル基、2−エチルヘキシル基、3−エチ
ルヘキシル基、イソプロピル基、sec−ブチル基、1
−エチルプロピル基、1−メチルブチル基、1,2−ジ
メチルプロピル基、1−メチルヘプチル基、1−エチル
ブチル基、1,3−ジメチルブチル基、1,2−ジメチ
ルブチル基、1−エチル−2−メチルプロピル基、1−
メチルヘキシル基、1−エチルヘプチル基、1−プロピ
ルブチル基、1−イソプロピル−2−メチルプロピル
基、1−エチル−2−メチルブチル基、1−エチル−2
−メチルブチル基、1−プロピル−2−メチルプロピル
基、1−メチルヘプチル基、1−エチルヘキシル基、1
−プロピルペンチル基、1−イソプロピルペンチル基、
1−イソプロピル−2−メチルブチル基、1−イソプロ
ピル−3−メチルブチル基、1−メチルオクチル基、1
−エチルヘプチル基、1−プロピルヘキシル基、1−イ
ソブチル−3−メチルブチル基等の二級アルキル基;ネ
オペンチル基、tert−ブチル基、tert−ヘキシ
ル基、tert−アミル基、tert−オクチル基等の
三級アルキル基;シクロヘキシル基、4−メチルシクロ
ヘキシル基、4−エチルシクロヘキシル基、4−ter
t−ブチルシクロヘキシル基、4−(2−エチルヘキシ
ル)シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基、
アダマンタン基等のシクロアルキル基等。
【0013】更に、これら一級及び二級アルキル基は、
ヒドロキシル基あるいはハロゲン原子を以て置換されて
いてもよく、また酸素、硫黄、窒素などの原子を介して
前記のアルキル基で置換されていてもよい。酸素を介し
置換されているアルキル基としては、メトキシメチル
基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエ
チル基、ブトキシエチル基、エトキシエトキシエチル
基、フェノキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキ
シプロピル基などが、硫黄を介し置換されているアルキ
ル基としては、メチルチオエチル基、エチルチオエチル
基、エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基など
が、窒素を介して置換されているアルキル基としては、
ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジ
エチルアミノプロピル基などが挙げられる。
【0014】また、 〜R 及びR のアリール基と
しては、フェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニ
ル基、ノニルフェニル基、ナフチル基、ブチルナフチル
基、ノニルナフチル基等が挙げられる。なお、アリール
基はヒドロキシル基やハロゲン等で置換されていてもよ
く、また酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記アリー
ル基で置換されていてもよい。酸素を介して置換されて
いるアリール基としては、フェノキシエチル基、メトキ
シフェニル基、ブトキシフェニル基等が、硫黄を介して
置換されているアリール基としては、フェニルチオエチ
ル基、メチルチオエチル基、ブチルチオエチル基等が、
窒素を介して置換されているアリール基としては、ジメ
チルアミノフェニル基、ジブチルアミノフェニル基等が
挙げられる。
【0015】また、 〜R 及びR のアルケニル基
としては、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘ
キセニル基、オクテニル基、ドデセニル基、シクロヘキ
セニル基、ブチルヘキセニル基等が挙げられる。なお、
アルケニル基はヒドロキシル基やハロゲン原子等で置換
されていてもよい。
【0016】前記一般式(I)で示されるアゾ系色素の
うち、置換基R〜Rがすべて水素原子であるものと
金属塩とからなる金属キレート化合物は、その光吸収帯
が非常に短い。このため600〜750nmでの記録に
は適さない。ところが、R、Rの位置にアルキル
基、アミノ基若しくはアルコキシ基といった電子供与性
基を導入すると吸収帯は長波長移動し、600〜750
nmでの記録に適するようになる。特に、一般式(I)
の置換基Rが、−NR (R で示されるアミノ基
又はアミノ基誘導体であるとき最適となる。この場合、
、Rはそれぞれ独立に水素原子、アルキル基若し
くはアリール基である。R、Rのアルキル基若しく
はアリール基の具体例としては、前記R〜Rの具体
例で用いたものと同様のものが挙げられる。
【0017】本発明の前記一般式(I)で示されるアゾ
系化合物とMZで表される金属塩からなるアゾ金属キレ
ート化合物の具体例としては、例えば表2−(1)〜表
2−(3)で示されるものが挙げられる。又、前記一般
式(I)においてXがS原子で示される化合物の参考例
として、例示化合物No1、No6、No11、No1
6、No21、No26、No31、No36、No4
1、No46が挙げられる。
【0018】
【表2−(1)】
【0019】
【表2−(2)】
【0020】
【表2−(3)】
【0021】また、記録層においては、前記したよう
に、前記一般式(I)で示されるアゾ系化合物とMZで
表される金属塩からなる少なくとも1種のアゾ金属キレ
ート化合物と、680〜750nmに最大吸収波長を有
する有機色素との混合物を主成分とすることにより、現
状システムで記録再生が可能であるとともに、次世代シ
ステムにおいても再生のみは可能なCD−R記録媒体と
なる。この場合の680〜750nmに最大吸収波長を
有する色素としては、シアニン色素(特にペンタメチン
のシアニン色素)、フタロシアニン色素及びトリ(ジ)
アリールメタン系化合物が好ましい。
【0022】シアニン色素の好ましい例としては、下記
一般式(II)で示されるものが挙げられる。
【化2】 式中、R11、R12は炭素数1〜3のアルキル基、R13
14は炭素数1〜6の置換又は未置換のアルキル基、Z
1は酸アニオンを表わす。なお、芳香族環は他の芳香族
環と縮合されていてもよく、また、アルキル基、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基又はアシル基で置換されていても
よい。
【0023】フタロシアニン色素の好ましい例として
は、下記一般式(III−1)若しくは(III−2)で示さ
れるものが挙げられる。
【化3】 式中、M1はNi、Pd、Cu、Zn、Co、Mn、F
e、TiO又はVOを、X5〜X8はそれぞれ独立に置換
位置α位の−OR又は−SRを、Rは置換されていても
よい炭素数3〜12の直鎖、分岐若しくは脂環式アルキ
ル基又は同じく置換されていてもよいアリール基を表わ
す。X5〜X8以外のベンゼン環の置換基は水素原子又は
ハロゲン原子である。
【0024】
【化4】 式中、M2は、Si、Ge、In、又はSnを、X9〜X
12はそれぞれ独立に置換位置α位の−OR又は−SR
を、Rは置換されていてもよい炭素数3〜12の直鎖、
分岐若しくは脂環式アルキル基又は同じく置換されてい
てもよいアリール基を、Y5、Y6は−OSiR1516
17、−OCOR151617、又は−OPOR151617
を表わし、R15〜R17はそれぞれ独立に炭素数1〜10
のアルキル基又はアリール基を表わす。X9〜X12以外
のベンゼン環の置換基は、水素原子又はハロゲン原子で
ある。
【0025】また、トリ(ジ)アリールメタン系化合物
の好ましい例としては、下記一般式(IV)で示される化
合物の1種又は2種以上が挙げられる。
【化5】 (式中、R13とR18はそれぞれ独立に水酸基、置換若し
くは無置換のアルコキシ基又は置換若しくは無置換のア
ミノ基を表し、R11、R12、R14、R15、R16、R17
19、R20はそれぞれ独立に水素原子又はハロゲン原子
を表し、R21、R22、R23、R24、R25はそれぞれ独立
に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換若しくは無置
換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、カ
ルボキシル基又はスルホ基を表し、またZ’は陰イオン
を表す。)
【0026】本発明の前記一般式(I)で示される少な
くとも1種の色素と前記一般式(II)〜(IV)で示され
る少なくとも1種の色素とを併用する場合の重量組成比
は、本発明色素/〔(II)〜(IV)の色素〕=10/1
00〜90/100、好ましくは40/100〜20/
100である。また、両色素を併用した場合の記録層の
膜厚は500Å〜5μm、好ましくは1000Å〜50
00Åである。
【0027】次に、本発明の記録媒体の構成について述
べる。図1は、本発明の記録媒体に適用し得る層構成例
を示す図で、これは追記型光ディスクの例である。基板
1の上に、必要に応じて下引き層3を介して、記録層2
を設け、更に必要に応じ保護層4が設けられている。ま
た、必要に応じて基板1の下にハードコート層5を設け
ることができる。図2は、本発明の記録媒体に適用し得
る別のタイプの層構成例を示す図で、これはCD−Rメ
ディアの例である。図1の構成の記録層2の上に反射層
6が設けられている。なお、本発明の記録媒体は、図1
及び図2に示した構成の記録層(有機薄膜層)を内側に
して、他の基板と空間を介して密封したエアーサンドイ
ッチ構造にしてもよく、また保護層を介して接着した貼
合せ構造にしてもよい。
【0028】次に、構成各層の必要特性及びその構成材
料について述べる。 1)基板 基板の必要特性としては、基板側より記録再生を行なう
場合には使用レーザ光に対して透明でなければならない
が、記録層側から記録再生を行なう場合は透明である必
要はない。基板材料としては、例えばポリエステル、ア
クリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリ
オレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
イミドなどのプラスチック、ガラス、セラミックあるい
は金属などを用いることができる。なお、基板の表面に
トラッキング用の案内溝や案内ピット、更にアドレス信
号などのプレフォーマットが形成されていてもよい。
【0029】2)記録層 記録層はレーザ光の照射により何らかの光学的変化を生
じさせその変化により情報を記録できるものであって、
この記録層中には前記一般式(I)で示される化合物の
少なくとも1種が含有されていることが必要で、記録層
の形成に当たって前記一般式(I)で示される化合物を
1種又は2種以上の組合せで用いてもよい。更に、これ
らの色素は光学特性、記録感度、信号特性の向上のた
め、他の有機色素及び金属、金属化合物と混合又は積層
化して用いることも、もちろん可能である。この場合の
他の有機色素としては、ポリメチン色素、ナフタロシア
ニン系、フタロシアニン系、スクアリリウム系、クロコ
ニウム系、ピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキ
ノン(インダンスレン)系、キサンテン系、トリフェニ
ルメタン系、アズレン系、テトラヒドロコリン系、フェ
ナンスレン系、トリフェノチアジン系染料、及び金属錯
体化合物などが挙げられる。また、金属、金属化合物例
としては、In、Te、Bi、Se、Sb、Ge、S
n、Al、Be、TeO2、SnO、As、Cdなどが
挙げられ、それぞれを分散混合あるいは積層の形態で用
いることができる。更に、上記染料中に高分子材料、例
えばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹
脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の材
料若しくはシランカップリング剤などを分散混合しても
良いし、特性改良の目的で、安定剤(例えば遷移金属錯
体)、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性
剤、可塑剤などと一緒に用いることができる。
【0030】記録層の形成は蒸着、スパッタリング、C
VD又は溶剤塗布などの通常の手段によって行なうこと
ができる。塗布法を用いる場合には、上記染料などを有
機溶剤に溶解して、スプレー、ローラーコーティング、
ディッピング又はスピンコーティングなどの慣用のコー
ティング法で行なうことができる。用いられる有機溶剤
としては、一般にメタノール、エタノール、イソプロパ
ノールなどアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類、N,N−ジメチ
ルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミドなどの
アミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭
素、トリクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭素類、
ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼンなどの芳香族類、あるいはメトキシエタノール、
エトキシエタノールなどのセルソルブ類、ヘキサン、ペ
ンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの
炭化水素類などが挙げられる。記録層の膜厚は、100
Å〜10μm、好ましくは200Å〜2000Åが適当
である。
【0031】3)下引き層 下引き層は、接着性の向上、水又はガスなどに対す
るバリヤー、記録層の保存安定性の向上、反射率の
向上、溶剤からの基板の保護、案内溝、案内ピッ
ト、プレフォーマットの形成などを目的として使用され
る。の目的に対しては高分子材料、例えばアイオノマ
ー樹脂、ポリアミド、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高
分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子化合物
及びシランカップリング剤などを用いることができ、
及びの目的に対しては、上記高分子材料以外に無機化
合物、例えばSiO2、MgF2、SiO、TiO2、Z
nO、TiN、SiNなどがあり、更に金属又は半金
属、例えばZn、Cu、Ni、Cr、Ge、Se、A
u、Ag、Alなどを用いることができる。また、の
目的に対しては、金属、例えばAl、Au、Agなど
や、金属光沢を有する有機薄膜、例えばメチン染料、キ
サンテン系染料などを用いることができ、及びの目
的に対しては、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性
樹脂などを用いることができる。下引き層の膜厚は0.
01〜30μm、好ましくは0.05〜10μmが適当
である。
【0032】4)反射層 反射層は単体で高反射率の得られる腐食されにくい金
属、半金属などが使用できる。材料例としては、Au、
Ag、Al、Cr、Ni、Fe、Snなどが挙げられ、
反射率、生産性の点からAu、Ag、Alが最も好まし
い。これらの金属、半金属は単独で使用してもよく、2
種以上の合金としてもよい。膜形成法としては蒸着、ス
パッタリングなどが挙げられ、膜厚としては50〜50
00Å、好ましくは100〜3000Åである。
【0033】5)保護層、基板表面ハードコート層 保護層又は基板表面ハードコート層は、記録層(反射
吸収層)を傷、埃、汚れなどから保護する、記録層
(反射吸収層)の保存安定性の向上、反射率の向上な
どを目的として使用される。これらの目的に対しては、
前記の下引き層に示した材料を用いることができる。ま
た、無機材料としてSiO、SiO2なども用いること
もでき、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリ
カーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエス
テル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹
脂、天然ゴム、スチレン−ブタジエン樹脂、クロロプレ
ンゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジンな
どの熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。上
記材料のうち最も好ましいものは、生産性に優れた紫外
線硬化樹脂である。保護層又は基板表面ハードコート層
の膜厚は0.01〜30μm、好ましくは0.05〜1
0μmが適当である。
【0034】本発明において、前記の下引き層、保護層
及び基板表面ハードコート層には記録層の場合と同様
に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面
活性剤、可塑剤などを含有させることができる。
【0035】
【実施例】以下実施例について本発明を説明するが、本
発明これらに限定されるものではない。
【0036】参考例1 厚さ1.2mmのポリメチルメタクリレート基板上にフ
ォトポリマーにて、深さ1200Å、半値幅0.4μ
m、トラックピッチ1.4μmの案内溝を形成した基板
上に、化合物具体例No.1のクロロホルム溶液をスピ
ンナー塗布し、厚さ800Åの記録層を設けて記録媒体
を得た。
【0037】実施例1〜12、参考例1〜3 参考例1 において、化合物具体例No.1の代わりに、
化合物具体例No.2、No.3、No.4、No.
5、No.6、No.7、No.8、No.9、No.
10、No.11、No.12、No.13、No.1
4、No.15を用いたこと以外は、参考例1と同様に
して実施例1〜12、参考例1〜3の記録媒体を得た。
【0038】比較例1参考例1 において、化合物具体例No.1の代わりに下
記式(V)で示される化合物を用いたこと以外は、参考
例1と同様にして比較例1の記録媒体を得た。
【化6】
【0039】前記の実施例1〜12、参考例1〜3及び
比較例1の記録媒体を用い、下記の記録条件で基板から
光を入射して記録し、その後記録位置を再生光によりC
/N比及び反射率を測定した。その結果を表3に示す。 記録条件: レーザ発振波長 680nm 記録周波数 1.25MHz 記録線速 1.2m/sec 再生条件: レーザ発振波長 680nm(実施例1〜8、参考例1、2 、比較例1) 635nm(実施例9〜12、参考例3) 再生パワー 0.25〜0.3mWの連続光 スキャニングバンド巾 30KHz 耐光テスト条件: 耐光テスト 4万Lux、Xe光、50時間連続照射 保存テスト 85℃、85%、720時間放置
【0040】
【表3】
【0041】参考例4 深さ1000Å、半値幅0.4μm、トラックピッチ
1.6μmの案内溝を有する厚さ1.2mmの射出成形
ポリカーボネート基板上に、化合物具体例No.16を
メチルシクロヘキサン、2−メトキシエタノール、メチ
ルエチルケトン、テトラヒドロフランの混合溶液に溶解
した液をスピンナー塗布し、厚さ1800Åの記録層を
形成し、次いでその上にスパッタ法により金2000Å
の反射層を設け、更にその上にアクリル系フォトポリマ
ーにて5μmの保護層を設け、記録媒体を得た。
【0042】実施例13〜24、参考例5、6 参考例4 において、化合物具体例No.16の代わりに
それぞれ化合物具体例No.17、No.18、No.
19、No.20、No.21、No.22、No.2
3、No.24、No.25、No.26、No.2
7、No.28、No.29、No.30を用いたこと
以外は、参考例4と同様にして実施例13〜24、参考
例5、6の記録媒体を得た。
【0043】比較例2参考例4 において、化合物具体例No.16の代わりに
比較例1で用いた前記式(V)で示される化合物を用い
たこと以外は、参考例4と同様にして比較例2の記録媒
体を得た。
【0044】実施例13〜24、参考例4〜6及び比較
例2の記録媒体に発振波長635nm、ビーム径1.4
μmの半導体レーザ光を用い、トラッキングしながらE
FM信号を記録し(線速1.4m/sec)、同じレー
ザの連続光で再生し、再生波形を観察した。その結果を
表4に示す。
【0045】
【表4】
【0046】参考例7 深さ1000Å、半値幅0.45μm、トラックピッチ
1.6μmの案内溝を有する厚さ1.2mmの射出成形
ポリカーボネート基板上に、下記の式(VI)で示される
化合物と化合物具体例No.31とを、重量比(1/
1)のメチルシクロヘキサン、2−メトキシエタノー
ル、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン混合溶媒
に溶解し、スピンナー塗布して、厚さ1700Åの記録
層を形成し、次いで、スパッタ法により金2000Åの
反射層を形成して、更にその上にアクリル系フォトポリ
マーにて5μmの保護層を設け、記録媒体を得た。
【0047】
【化7】
【0048】実施例25〜29、参考例8 参考例7 において、化合物具体例No.31の代わりに
それぞれ化合物具体例No.32、No.33、No.
34、No.35、No.36、No.37を用いたこ
と以外は、参考例7と同様にして実施例25〜29、参
考例8の記録媒体を得た。
【0049】実施例30〜35、参考例9 参考例7 において、化合物具体例No.31の代わりに
それぞれ化合物具体例No.38、No.39、No.
40、No.41、No.42、No.43、No.4
4を用い、且つ前記式(VI)で示される化合物の代わり
に下記式(VII)で示される化合物を用いたこと以外
は、参考例7と同様にして実施例30〜35、参考例9
の記録媒体を得た。
【0050】
【化8】
【0051】実施例36〜40、参考例10 参考例7 において、化合物具体例No.31の代わりに
それぞれ化合物具体例No.45、No.46、No.
47、No.48、No.49、No.50を用い、且
つ前記式(VI)で示される化合物の代わりに下記式(VI
II)で示される化合物を用いたこと以外は、参考例7
同様にして実施例36〜40、参考例10の記録媒体を
得た。
【0052】
【化9】
【0053】比較例3〜5参考例7 において、記録層をそれぞれ前記一般式(VI)
で示される化合物のみ、前記一般式(VII)で示される
化合物のみ、前記一般式(VIII)で示される化合物のみ
としたこと以外は、参考例7と同様にして比較例3〜5
の記録媒体を得た。
【0054】実施例25〜40、参考例7〜10及び比
較例3〜5の記録媒体に発振波長780nm、ビーム径
1.6μmの半導体レーザ光を用い、トラッキングしな
がらEFM信号を記録し(線速1.4m/sec)、前
記レーザ及び発振波長635nm、ビーム径1.4μm
の半導体レーザの連続光で再生し、再生波形を観察し
た。その結果を表5に示す。
【0055】
【表5−(1)】
【0056】
【表5−(2)】
【0057】
【発明の効果】請求項1の光記録媒体は、前記一般式
(I)で示されるアゾ金属キレート化合物の少なくとも
1種を記録層中に含有してなるものとしたことから、波
750nm以下に高い光吸収能と光反射性を有してい
るため、高密度記録が可能な750nm以下の波長域の
レーザ光で記録、再生が可能であり、しかも耐光性、保
存安定性に優れ、特に600〜750nmの記録再生に
最適のものである。
【0058】請求項2の光記録媒体は、前記一般式
(I)中の置換基Rが電子供与性基であるアゾ金属キ
レート化合物を使用したことから、吸収帯が長波長へ移
動し、600〜750nmでの記録再生により適したも
のとなる。
【0059】
【0060】請求項の光記録媒体は、前記一般式
(I)で示される化合物の少なくとも1種と680〜7
50nmに最大吸収波長を有する有機色素とを記録層中
に含有してなるものとしたことから、現状システムで記
録、再生が可能で、しかも次世代の高密度光ディスクシ
ステムでも、記録された情報を再生することが可能にな
る。
【0061】請求項の光記録媒体は、680〜750
nmに最大吸収波長を有する有機色素として、シアニン
色素、フタロシアニン色素及びトリ(ジ)アリールメタ
ン系化合物の少なくとも一種を選択したことから、高品
位の信号特性が記録可能となる。
【0062】請求項の光記録媒体は、記録層が波長6
30〜720nmのレーザ光によって記録されるもので
あるため、770〜830nm対応の光記録媒体に比べ
1.6〜1.8倍の高密度化追記型光記録媒体が得られ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の記録媒体に適用し得る通常の追記型光
記録媒体としての層構成例を示す図である。
【図2】本発明の記録媒体に適用し得るCD−R用とし
ての層構成例を示す図である。
【符号の説明】
1 基板 2 記録層(有機色素層) 3 下引き層 4 保護層 5 ハードコート層 6 反射層
フロントページの続き (72)発明者 笹 登 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株 式会社リコー内 (72)発明者 東 康弘 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 平9−175031(JP,A) 特開 平9−245374(JP,A) 特開 平10−1615(JP,A) 特開 平10−6644(JP,A) 特開 平9−277703(JP,A) 特開 平9−254543(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/26 G11B 7/24 516 CAPLUS(STN) REGISTRY(STN) MARPAT(STN)

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板上に直接又は下引き層を介して記録
    層を設け、更に必要に応じて、その上に反射層、保護層
    を設けてなる光記録媒体において、前記記録層中に下記
    一般式(I)で示されるアゾ系化合物とMZで表される
    金属塩からなるアゾ金属キレート化合物の少なくとも1
    種を含有してなることを特徴とする光記録媒体。 【化1】 (上式中のX、Y、R〜R及びMZ中のM、Zは、
    それぞれ以下のものを表す。 X:>NR又はO原子 R:水素原子又はアルキル基、 Y:−OH基、−COOH基又は−CONH基、 〜R 、R :それぞれ独立に、水素原子、置換若
    しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリ
    ール基、置換若しくは無置換のアルケニル基、アルコキ
    シ基、アミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
    トリフッ化メチル基又はカルボキシ基、但し、R〜R
    全部が同時に水素原子となることはない、 :−NR (R )で示されるアミノ基若しくはア
    ミノ基誘導体(但し、R 及びR はそれぞれ独立に水
    素原子、アルキル基又はアリール基を表す。)、水酸基
    又はアルコキシ基、 M:3族、4族、5族、6族、7族、8族、9族若しく
    は10族の金属原子、又はその酸化物若しくはハロゲン
    化物 Z:陰イオン。)
  2. 【請求項2】 前記一般式(I)中の置換基 が電子
    供与性基である請求項1に記載の光記録媒体。
  3. 【請求項3】 前記記録層が前記一般式(I)で示され
    る化合物の少なくとも1種と680nm〜750nmに
    最大吸収波長を有する有機色素とを含有してなることを
    特徴とする請求項1又は2に記載の光記録媒体。
  4. 【請求項4】 前記680nm〜750nmに最大吸収
    波長を有する有機色素がシアニン色素、フタロシアニン
    色素及びトリ(ジ)アリールメタン系化合物の少なくと
    も1種である請求項に記載の光記録媒体。
  5. 【請求項5】 前記記録層が波長630〜720nmの
    レーザ光によって記録されるものである請求項1〜4
    いずれかに記載の光記録媒体。
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