JP2640502B2 - 光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は光記録媒体に関する。
〔従来の技術〕
近年、光記録媒体における記録層として金属薄膜に代
えてシアニン色素、トリアリールメタン色素、メロシア
ニン色素、ナフトキノン色素、キサンテン色素、スクア
リウム色素等の光吸収反射性色素からなる有機色素薄膜
を用いることが提案されている。（例えば、特開昭51-1
35886号公報、特開昭57-11090号公報、特開昭61-70503
号公報等）。有機色素薄膜は融点、分解温度が低く、熱
伝導率も低いので、高感度、高密度化の可能性があり、
しかも塗布法で記録薄膜層を形成できるため、生産性の
向上、低コスト化が期待できる。
〔発明が解決しようとする課題〕
ところが有機色素薄膜には、有機色素が自然光又は再
生光レーザービームにより退色し、長期安定性が充分で
ないという欠点があり、また塗布法による薄膜形成時の
使用溶剤がハロゲン化炭化水素などに限定され、基板と
して用いる樹脂材料との関連で実用上における種々の問
題がある。従って、赤色〜近赤外領域の光に対する保存
性や再生劣化に対する抵抗性の改善された色素あるいは
高性能の光安定化剤等に関する研究が、活発に行なわれ
ているのが現状である。
本発明の目的は、上記の問題点のない光記録媒体を提
供することにある。
〔課題を解決するための手段〕
本発明によれば、基板上に直接又は下引き層を介して
記録層を設け、更に必要に応じて保護層を設けてなる光
記録媒体において、前記記録層中にポリメチン系色素及
び下記一般式（Ｉ）で示されるジチオール系金属化合物
を含有させたことを特徴とする光記録媒体が提供され
る。
（式中、Ｒは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ハ
ロゲン化アルキル基又は置換アミノ基を、ＭはNi,Pd,P
t,Co,Cu,Mnから選ばれる遷移金属を、ｎは０〜４の整数
を、並びにＡは錯化合物の対カチオンを夫々表わす。） なお、前記一般式〔Ｉ〕及び〔II〕中のＲにおいて、
アルキル基としては低級アルキル基が好ましく、ハロゲ
ン原子としては弗素、塩素、臭素各原子が好ましい。ま
た置換アミノ基の置換基としてはアルキル基が好まし
い。
本発明で用いる前記一般式〔Ｉ〕で示されるジチオー
ル系金属錯化合物は、ジチオフェノレート‐ジシアノエ
チレンチオレート金属錯体アニオンとＡで示される対カ
チオンとの化合物であるが、それ自身近赤外領域に吸収
能を有することから光記録媒体用として有用である。
本発明で用いる前記一般式〔Ｉ〕で示される金属錯化
合物の具体例としては、以下に示す錯体アニオン及び錯
体カチオンを組合わせたものが挙げられるが、本発明は
これらに限定されるものではない。
（Ｉ）錯体アニオンの具体例 （1,2-ジチオフェノレート）‐（1,2-ジシアノエチレ
ンチオレート）Ni（II） （1-メチル‐3,4-ジチオフェノレート）‐（1,2-ジシ
アノエチレンチオレート）Ni（II） （1,4-ジメチル‐2,3-ジチオフェノレート）‐（1,2-
ジシアノエチレンチオレート）Ni（II） （1,2,3,4-テトラメチル‐5,6-ジチオフェノレート）
‐（1,2-ジシアノエチレンチオレート）Ni（II） （1-t-ブチル‐3,4-ジチオフェノレート）‐（1,2-ジ
シアノエチレンチオレート）Ni（II） （1-ジメチルアミノ‐3,4-ジチオフェノレート）‐
（1,2-ジシアノエチレンチオレート）Ni（II） （1-フルオロ‐2,3-ジチオフェノレート）‐（1,2-ジ
シアノエチレンチオレート）Ni（II） （1-クロロ‐2,3-ジチオフェノレート）‐（1,2-ジシ
アノエチレンチオレート）Ni（II） （1,4-ジクロロ‐5,6-ジチオフェノレート）‐（1,2-
ジシアノエチレンチオレート）Ni（II） （1,2,4-トリクロロ‐5,6-ジチオフェノレート）‐
（1,2-ジシアノエチレンチオレート）Ni（II） （1,2,3,4-テトラクロロ‐5,6-ジチオフェノレート）
‐（1,2-ジシアノエチレンチオレート）Ni（II） （1-ブロモ‐2,3-ジチオフェノレート）‐（1,2-ジシ
アノエチレンチオレート）Ni（II） （1,2,3,4-テトラブロモ‐5,6-ジチオフェノレート）
‐（1,2-ジシアノエチレンチオレート）Ni（II） （1-トリフルオロメチル‐3,4-ジチオフェノレート）
‐（1,2-ジシアノエチレンチオレート）Ni（II） 上記錯体アニオンの例では、ＭがNiを表わす場合につ
いて示したが、Ｍとしてはその他にPd,Pt,Co,Cu及びMn
を表わす場合も包含される。
（II）錯体カチオン（対カチオンＡ）の具体例 テトラエチルアンモニウムカチオン テトラ‐n-ブチルアンモニウムカチオン ベンジル‐トリブチルアンモニウムカチオン N-ラウリルピリジニウムカチオン N-ベンジルイコリニウムカチオン トリメチル‐ヘキサデカンアンモニウムカチオン テトラ‐n-ブチルホスホニウムカチオン トリヘキシルエチルホスホニウムカチオン テトラオクチルホスホニウムカチオン 前記一般式〔Ｉ〕の金属錯化合物は、例えば一般式
〔II〕 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、
ハロゲン化アルキル基又は置換アミノ基を、ＭはNi,Pd,
Pt,Co,Cu,Mnから選ばれる遷移金属を、並びにｎは０〜
４の整数を、夫々表わす。） で示されるジチオール金属錯体又はそのオニウム塩と、
下記一般式〔III〕 （式中、ＭはNi,Pd,Pt,Co,Cu,Mnから選ばれる遷移金
属を、及びＡは錯化合物の対カチオンを、夫々表わ
す。） で示されるジシアノエチレンチオレート金属錯体オニウ
ム塩とを反応させることにより容易に得ることができ
る。
即ち、前記の一般式〔Ｉ〕で示される金属化合物を容
易に簡単に得るには、一般式〔II〕で示されるジチオー
ル金属錯体と一般式〔III〕で示されるジシアノエチレ
ンチオレート金属錯体オニウム塩との配位子交換反応を
利用するのが好ましい。
この前記の製造方法は、通常有機溶媒中で、好ましく
は還流状態下に実施される。この場合の有機溶媒として
は、一般式〔II〕及び〔III〕で示される金属錯体を溶
解するアセトン、アセトニトリル、1,2-ジクロルエタン
及びジメチルスルホキシド等が好んで用いられる。
一般式〔II〕の金属錯体と一般式〔III〕の金属錯体
とのモル比は1:1〜1:1.2が好ましい。この２種類の金属
錯体を前記有機溶媒に溶解し、系を該溶媒の還流温度又
は80〜90℃に加熱することにより、反応が進行する。反
応時間は0.5〜６時間、好適には２〜４時間である。反
応系を上記時間維持することにより、反応は終了する。
また、前記製造方法における原料の一つである一般式
〔II〕で示されるジチオール金属錯体は、例えばRaymon
d Williams etal,JACS,88,43（1966）に記載されている
方法に準じて、ベンゼンジチオール類のジナトリウム塩
と塩化ニッケルなどの遷移金属化合物を反応させること
によって得られる。また、該反応液に例えば第４級アン
モニウム又はホスホニウムを添加することにより、ビス
（置換又は非置換ジチオフェノレート）金属錯体オニウ
ム塩が得られる。なお、このジチオール金属錯体又はそ
のオニウム塩は、選択的溶媒に溶かして、沃度などの酸
化剤を用いて酸化し、中性状態とした後に、前記配位子
交換反応に供することが望ましい。
また、前記製造方法における原料の一つである一般式
〔III〕で示されるジシアノエチレンチオレート金属錯
体オニウム塩は、例えば以下の方法によって得ることが
できる。即ち、先ずInorganic Synthesis 10,8（1967）
に記載されている方法に従って、シアン化ナトリウム、
二硫化炭素及びジメチルホルムアミドからナトリウム‐
cis-1,2-ジシアノ‐1,2-エチレンジチオレートを合成
し、次に該化合物に例えば塩化ニッケルなどの遷移金属
化合物を反応させ、更に該反応液に例えば第４級アンモ
ニウム又はホスホニウムを添加することにより、ビス
（cis-1,2-ジシアノ‐1,2-エチレンジチオレート）金属
錯体オニウム塩が得られる。
本発明においては、前記一般式〔Ｉ〕の金属錯体化合
物を、ポリメチン系色素を主成分とする有機薄膜記録層
中に含有させることによって、光に対する保存性や再生
光に対する劣化抵抗性に優れた光記録媒体を得ることが
できる。
本発明による光記録媒体の基本的層構成は、基板上に
ポリメチン系色素と前記一般式〔Ｉ〕の金属錯化合物を
含む記録層を直接設けたものであるが、必要に応じて基
板と記録層との間に下引き層を、あるいは記録層の上に
保護層を設けることができる。また、このようにして構
成された一対の記録媒体を、記録層を内側にして他の基
板と空間を介して密封したエアーサンドイッチ構造にし
てもよく、あるいは保護層を介して接着した密着サンド
イッチ（貼合せ構造）にしてもよい。
また、本発明における記録層の主成分として用いられ
るポリメチン系色素の例としては、シアニン色素、メロ
シアニン色素、クロコニウム色素、ピリリウム色素、ア
ズレニウム色素及びスクアリウム色素などを挙げること
ができる。そのうちシアニン色素及びメロシアニン色素
が好ましく、下記の一般式〔IV〕、〔Ｖ〕及び〔VI〕で
表わされるものを用いることができる。
シアニン色素の例 但し、R1及びR2は、置換若しくは未置換のアルキル
基、置換若しくは未置換のアラルキル基又はアルケニル
基を示し、Z1及びZ2は置換又は未置換の複素環を完成す
るに必要な原子群を示し、Z3は置換若しくは未置換の５
員環又は６員環を完成するに必要な原子群を示し、また
前記５員環若しくは６員環は芳香族環と縮合していても
よく、R3は水素原子又はハロゲン原子を示し、R4及びR5
は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ
ル基、アルキル基、置換若しくは未置換のアリール基又
はアシルオキシ基を示し、Ｘ は酸アニオンを示し、そ
してl,mおよびｎは０又は１である。
メロシアニン色素の例 〔式中、 などの環を表わし、 などの環を表わし、そしてｎは１又は２を示す。
上記色素の代表例を以下に示すが、本発明はこれのみ
に限定されるものではない。
本発明における記録層はポリメチン系色素と前記一般
式〔Ｉ〕の金属錯化合物とから構成されるが、記録特性
および安定性向上のため他の染料例えばフタロシアニン
系、テトラヒドロコリン系、ジオキサジン系、トリフェ
ノチアジン系、フェナンスレン系、アントラキノン系
（インダンスレン系）、キサンテン系、トリフェニルメ
タン系、トリフェニルアミン系、アズレン系染料と、あ
るいは金属及び金属化合物例えばIn,Sn,Te,Bi,Al,Se,A
g,TeOz,SnO,Cuなどと混合分散してもよく、積層しても
よい。更に必要に応じて他の第３成分、例えばバインダ
ー、安定剤、各種可塑剤、界面活性剤、帯電防止剤、分
散剤などを含有させてもよい。
本発明における記録層に含まれるポリメチン系色素と
前記一般式〔Ｉ〕の金属錯化合物との重量比は、ポリメ
チン系色素に対し金属錯体が５〜40％であることが望ま
しい。
記録層の膜厚は100Å〜10μｍ好ましくは200Å〜２μ
ｍである。そして膜形成方法としては溶液塗布法、例え
ば浸漬コーティング、スプレーコーティング、スピンナ
ーコーティング、ブレードコーティング、ローラーコー
ティング、カーテンコーティングなどを、あるいは他の
方法として蒸着、CVD、スパッター法などを用いること
もできる。なお、塗布に用いる溶媒としては、例えばイ
ソプロピルアルコールなどのアルコール系、メチルエチ
ルケトンなどのケトン系、酢酸エチルなどのエステル
系、メチルセロソルブなどのエーテル系、ジクロロエタ
ン、クロロホルムなどのハロゲン化アルキル系、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族系及びそれらの混合系などを
挙げることができる。また、記録層を設ける基板の材質
にはなんら制限されることはなく、この分野で知られた
もの、例えば各種プラスチック、ガラス、セラミック
ス、金属などを用いることができる。
〔発明の効果〕
本発明の光記録媒体によれば、記録後の読み出し回数
の向上、即ち再生光に対する劣化防止、光に対する保存
性の改良及び製造工程の簡略化並びに低コスト化が達成
できる。
〔実施例〕
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お以下において示す％及び部はいずれも重量基準であ
る。
参考例１ （1-メチル‐3,4-ジチオフェノレート）‐（1,2-ジシ
アノエチレンチオレート）Ni（II）・テトラ‐n-ブチル
アンモニウム塩（具体例アニオン2,カチオン２の化合
物）の合成 （1-1） ビス‐（1-メチル‐3,4-ジチオフェノレー
ト）Ni（II）・テトラ‐n-ブチルアンモニウムの合成 3,4-ジメルカプトトルエン５部、水酸化ナトリウム3,
3部を少量の水を含むメタノール40部に溶解し、塩化ニ
ッケル六水塩9.9部をメタノール25部に溶解した溶液を
加えると黒色沈澱が析出する。更にテトラ‐n-ブチルア
ンモニウムブロマイド13.4部を加え暫時かきまぜ後黒色
沈澱を濾過する。熱アセトンに溶解し、熱n-ブタノール
少量を加えて放冷すると6.9部の暗緑黒色の結晶を得
る。融点151〜152℃（文献値152〜153℃）。
（1-2） ビス‐（1,2-ジシアノ‐1,2-エチレンジチオ
レート）Ni（II）・テトラ‐n-ブチルアンモニウムの合
成 ナトリウム‐cis-1,2-ジシアノ‐1,2-エチレンジチオ
レート5.6部を水／メタノール（1:1v/v）60部に溶解
し、塩化ニッケル六水塩3.6部を水20部に溶解した液を
加えると暗赤褐色を呈する。次いでテトラ‐n-ブチルア
ンモニウムブロマイド10.3部を水／メタノール（1:1v/
v）20部に溶解した液を加え、室温で１時間かきまぜ
る。析出した橙赤色結晶を濾過し、アセトン／ブタノー
ル混合溶媒から再結晶する。収量11.2部、融点141〜142
℃（文献値143〜144℃）。
（1-3） （1-メチル‐2,4-ジチオフェノレート）‐1,2
-ジシアノエチレンチオレート）Ni（II）・テトラ‐n-
ブチルアンモニウム塩の合成 （1-1）で得た錯体0.62部をアセトニトリル10部に溶
解し、沃度0.3部をアセトニトリル20部に溶解した液を
徐々に加え、室温で５分間かきまぜると暗緑色が黒色に
変化する。次いでこの溶液に、（1-2）で得た錯体0.82
部をアセトニトリル20部に溶解した液を、加えて５時間
還流する。反応溶液を濾過し、溶媒を留去して粗生成物
を得、酢酸エチル／トルエン（1:1v/v）混合溶媒で抽
出、シリカゲル（和光ゲルC-200）を用いたカラムクロ
マトグラフィーにより青緑呈色部を分離、緑褐色の結晶
0.14部が得られる。融点167〜169℃。
得られた金属錯化合物の元素分析値及び吸収スペクト
ルは次の通りであり、その吸収スペクトル図を第１図に
示す。
参考例２ （1,2-ジチオフェノレート）‐1,2-（ジシアノエチレン
チオレート）Ni（II）・テトラ‐n-ブチルアンモニウム
塩（具体例アニオン1,カチオン２の化合物）の合成 （2-1） ビス‐（1,2-ジチオフェノレート）Ni（II）
・テトラ‐n-ブチルアンモニウムの合成 1,2-ジメルカプトベンゼン５部を、金属ナトリウム1.
6部をメタノール50部に溶かしたアルコラート中に溶解
し、塩化ニッケル・六水塩8.3部を水20部に溶解した溶
液を加えると黒色沈殿が析出する。更にテトラ‐n-ブチ
ルアンモニウムブロマイド11.3部を加え、50℃で30分
間、かきまぜ後黒色沈澱を濾過する。熱アセトンで抽出
し、熱ブタノール少量を加えて放冷すると7.2部の黒色
針状結晶を得る。融点172〜173℃。
（2-2） （1,2-ジチオフェノレート）‐1,2-（ジシア
ノエチレンチオレート）Ni（II）・テトラ‐n-ブチルア
ンモニウム塩の合成 （2-1）で得た錯体0.29部をジメチルスルホキシド15
部に溶解し、沃度0.14部をジメチルスルホキシド10部に
溶解した液を徐々に加え、室温で５分間かきまぜる。暗
緑色が黒色に変化する。次いでこの溶液に、（1-2）で
得た錯体0.45部をジメチルスルホキシド10部に溶解した
液を、加えて65〜70℃で６時間加熱、かきまぜを続け
る。反応溶液を濾過して、ジメチルスルホキシドを留去
し、酢酸エチル／トルエン（11v/v）混合溶媒で抽出、
シリカゲル（和光ゲルC-200）を用いたカラムクロマト
グラフィーにより青緑呈色部を分離、メタノールから再
結晶して青緑色リン片状の結晶0.23部を得る。融点157
〜158℃。
得られた金属錯化合物の元素分析値及び吸収スペクト
ルは次の通りであり、その吸収スペクトル図を第２図に
示す。
参考例３ （1,2,4-トリクロロ‐5,6-ジチオフェノレート）‐（1,
2-ジシアノエチレンチオレート）Ni（II）・トリヘキシ
ルエチルホスホニウムの合成（具体例アニオン10,カチ
オン８の化合物） （3-1） ビス‐（1,2-ジシアノ‐1,2-エチレンジチオ
レート）Ni（II）・トリヘキシルエチルホスホニウムの
合成 （1-2）に準じてテトラ‐n-ブチルアンモニウムブロ
マイドに変えて、トリヘキシルエチルホスホニウムブロ
マイド9.8部とナトリウム‐cis-1,2-ジシアノ‐1,2-エ
チレンジチオレート4.7部から赤褐色結晶を得、メタノ
ールから再結晶し、5.4部の目的物を得る。融点77〜78
℃。
得られた金属錯体の元素分析値は次の通りであった。
（3-2）（1,2,4-トリクロロ‐5,6-ジチオフェノレー
ト）‐（1,2-ジシアノエチレンチオレート）Ni（II）・
トリヘキシルエチルホスホニウムの合成 ビス‐（1,2,4-トリクロロ‐5,6-ジチオフェノレー
ト）Ni（II）・テトラ‐n-ブチルアンモニウム1.0部を
1,2-ジクロルエタン30部に溶解し、沃度0.26部を1,2-ジ
クロルエタン10部に懸濁した液を加え、室温で10分間か
きまぜる。暗緑色が黒色に変化する。次いで（1-2）で
得た錯体1.2部を加えて80〜85℃で６時間加熱、かきま
ぜを続ける。反応溶液を濾過して1,2-ジクロルエタンを
留去した後トルエン150部で抽出した液に、トリ‐n-ヘ
キシルエチルホスホニウムブロマイド0.5部を水50部に
溶解した溶液を加え、室温において１時間かきまぜを続
けカチオン交換反応を行う。トルエン層を分液してトル
エンを留去し、酢酸エチル／トルエン（11v/v）混合溶
媒で抽出した液を、シリカゲル（和光ゲルC-200）を用
いたカラムクロマトグラフィーにより青色の呈色部を分
離し、溶媒を留去して黒緑色の生成物を得る。アセトン
/n-ブタノール混合溶媒から再結晶して黒緑色の結晶0.3
8部を得る。融点59〜61℃。
得られた金属錯化合物の元素分析値及び吸収スペクト
ルは次の通りであり、その吸収スペクトル図を第３図に
示す。
実施例１ 前記化合物例（Ａ）のシアニン色素（日本感光色素製
NK-2421）の0.7％メタノール/2,2′‐ジクロルエタン
（8/2vol）溶液を調製し、これに重量比15％で（1,2-ジ
チオフェノレート）‐（1,2-ジシアノエチレンチオレー
ト）Ni（II）・テトラ‐n-ブチルアンモニウム（具体例
アニオン1,カチオン２の化合物）を溶解させた。この溶
液をガラス基板上に塗布し乾燥させて、厚さ600Åの記
録層を形成し、記録媒体を作製した。
この記録媒体に500ワットのタングステンランプを用
いて54000ルックスの光を照射した後、色素の吸収ピー
ク減少速度を測定した。この結果を、同じ色素を使用す
るがそれぞれ（ｉ）前記Ni錯体無添加のもの及び（ii）
ビス‐（1,2,4）‐トリクロル‐5,6-ジチオフェノレー
トNi（II）・テトラ‐n-ブチルアンモニウムを添加した
ものと比較すると、減少速度は相対値で（ｉ）に対して
は0.1であり、そして（ii）に対しては0.5であった。更
に、同じ記録媒体について再生光に対する安定性を確認
したところ、前記（ｉ）のものより20倍以上及び前記
（ii）のものより２倍以上改善された。
実施例２ 金属錯化合物として（1-メチル‐3,4-ジチオフェノレ
ート）‐（1,2-ジシアノエチレンチオレート）Ni（II）
・テトラ‐n-ブチルアンモニウム（具体例アニオン2,カ
チオン２の化合物）を用いた以外は、実施例１と同様に
して記録媒体を作製し測定を行なったところ、吸収ピー
ク減少速度は相対値で、前記（ｉ）に対して0.08であり
（ii）に対しては0.44であった。再生光に対する安定性
も（ｉ）に対して22倍、（ii）のものより2.5倍以上改
善された。
実施例３ 金属錯化合物として（1,2,4-トリクロロ‐5,6-ジチオ
フェノレート）‐（1,2-ジシアノエチレンチオレート）
Ni（II）・トリヘキシルエチルホスホニウム（具体例ア
ニオン10,カチオン８の化合物）を用いた以外は、実施
例１と同様にして記録媒体を作製し測定を行なったとこ
ろ、吸収ピーク減少速度は相対値で、前記（ｉ）に対し
て0.07であり、（ii）に対しては0.40であった。再生光
に対する安定性も（ｉ）に対して25倍、（ii）のものよ
り2.5倍以上改善された。
実施例４ 厚さ1.2mm、直径130mmのポリメチルメタクリレート
（PMMA）円板上に、ピッチ1.6μｍ、深さ2000Å、半値
巾0.4μｍのら線状の案内溝を、そのPMMA板上に形成し
た厚さ50μｍのアクリル系フォトポリマーを介して形成
し、この基板上に、記録材料として前記化合物例（Ｅ）
の色素及び（1,2,4-トリクロロ‐5,6-ジチオフェノレー
ト）‐（1,2-ジシアノエチレンチオレート）Ni（II）・
テトラ‐n-ブチルアンモニウム（具体例アニオン10,カ
チオン２の化合物）を0.8％含む1,2-ジクロエタン溶液
をスピナー塗布し、乾燥し、膜厚約800Åの記録層を設
けて記録媒体とした。
次に、前記記録媒体の記録特性を調べるために、ビー
ム径1.6μｍ、波長790nmの半導体レーザーを用い、記録
周波数1.25MHz、線速度2.1m/sec、記録パワー2.5mWの条
件下で、前記記録媒体の基板面から書込み、同じ半導体
レーザーを用いて0.2mWの光強度の再生光による反射光
を検知し、スペクトル解析（スキャニングフィルター30
kHz）し、C/N比（初期値）を測定した。
また、繰返し再生劣化の加速試験として、0.25mWの再
生光により、同一アドレスを100万回再生し、未記録部
の信号出力及び記録部の信号振巾の変化を測定した。こ
れらの結果を表‐１に示す。
実施例５ 実施例４において、金属錯化合物として（1-メチル‐
3,4-ジチオフェノレート）‐（1,2-ジシアノエチレンチ
オレート）Ni（II）・テトラ‐n-ブチルアンモニウム
（具体例アニオン2,カチオン２の化合物）を用いた以外
は、実施例４と同様にして記録媒体を作成し、且つCN比
（初期値）の測定及び繰返し再生劣化の加速試験を行な
った。これらの結果を表‐１に示す。
実施例６ 実施例４におけると同様の案内溝形状を有するスタン
パを用い、射出成形によりポリカーボネート基板を作成
した。
次に前記化合物例（Ｆ）の色素及び（1,2,4-トリクロ
ロ‐5,6-ジチオフェノレート）‐（1,2-ジシアノエチレ
ンチオレート）Ni（II）・テトラ‐n-ブチルホスホニウ
ム（具体例アニオン10,カチオン７の化合物）を重量比
で100:15とし、メタノール/1,2-ジクロロエタン（重量
比85:15）溶液に溶解させた後、該溶液を前記ポリカー
ボネート基板上にスピナー塗布し、乾燥して記録媒体を
得た。
続いて、実施例４と同様にしてCN比（初期値）の測定
及び繰返し再生劣化の加速試験を行なった。これらの結
果を表‐１に示す。
実施例７ 実施例６において、金属錯化合物として（1,2-ジチオ
フェノレート）‐（1,2-ジシアノエチレンチオレート）
Ni（II）・テトラ‐n-ブチルアンモニウム（具体例アニ
オン9,カチオン２の化合物）を用いた以外は、実施例６
と同様にして記録媒体を作成し、且つCN比（初期値）の
測定及び繰返し再生劣化の加速試験を行なった。これら
の結果を表‐１に示す。
実施例８ 実施例６において、金属錯化合物として（1,4-ジクロ
ロ‐5,6ジチオフェノレート）‐（1,2-ジシアノエチレ
ンチオレート）Ni（II）・テトラ‐n-ブチルアンモニウ
ム（具体例アニオン9,カチオン２の化合物）を用いた以
外は、実施例６と同様にして記録媒体を作成し、且つCN
比（初期値）の測定及び繰返し再生劣化の加速試験を行
なった。これらの結果を表‐１に示す。
比較例１ 実施例４において、（1,2,4-トリクロロ‐5,6-ジチオ
フェノレート）‐（1,2-ジシアノエチレンチオレート）
Ni（II）・テトラ‐n-ブチルアンモニウムを用いなかっ
た以外は、実施例４と同様にして記録媒体を作成し、且
つCN比（初期値）の測定及び繰返し再生劣化の加速試験
を行なった。これらの結果を表‐１に示す。
比較例２ 実施例６において、（1,2,4-トリクロロ‐5,6-ジチオ
フェノレート）‐（1,2-ジシアノエチレンチオレート）
Ni（II）・テトラ‐n-ブチルホスホニウムを用いなかっ
た以外は、実施例６と同様にして記録媒体を作成し、且
つCN比（初期値）の測定及び繰返し再生劣化の加速試験
を行なった。これらの結果を表‐１に示す。
表‐１から、本発明の光記録媒体は再生光に対する光
安定性に優れたものであることが判る。
【図面の簡単な説明】
第１〜３図は、参考例１〜３で得られた夫々の金属錯化
合物の吸収スペクトル図を示す。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】基板上に直接又は下引き層を介して記録層
    を設け、更に必要に応じて保護層を設けてなる光記録媒
    体において、前記記録層中にポリメチン系色素及び下記
    一般式（Ｉ）で示されるジチオール系金属化合物を含有
    させたことを特徴とする光記録媒体。 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ハ
    ロゲン化アルキル基又は置換アミノ基を、ＭはNi,Pd,P
    t,Co,Cu,Mnから選ばれる遷移金属を、ｎは０〜４の整数
    を、並びにＡは錯化合物の対カチオンを夫々表わす。）
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