DE3724981A1

DE3724981A1 - Optischer informationsaufzeichnungstraeger

Info

Publication number: DE3724981A1
Application number: DE19873724981
Authority: DE
Inventors: Tsutomu Satoh; Tatsuya Eida; Keiko Ichinose
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1986-07-28
Filing date: 1987-07-28
Publication date: 1988-02-04
Also published as: GB2193659A; GB8717802D0; DE3724981C2; GB2193659B

Description

Hintergrund der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft einen optischen Informationsaufzeichnungsträger, der geeignet ist, um darin Informationen oder Daten aufzuzeichnen und diese durch Laserstrahlen, insbesondere durch Halbleiter- Laserstrahlen, davon zu reproduzieren, und insbesondere einen optischen Informationsaufzeichnungsträger mit einer organischen dünnen Aufzeichnungsschicht, die als Hauptkomponenten einen Polymethin-Farbstoff und eine bestimmte Salzverbindung enthält, die aus einem organischen Kation und einem Metallkomplex-Anion besteht.

Ein Informationsaufzeichnungs- und Reproduktions-Apparat zur Aufzeichnung von Informationen und deren Reproduktion durch Projektion von Laserstrahlen auf einem rotierenden scheibenförmigen Aufzeichnungsträger ist allgemein bekannt. Als Aufzeichnungsträger zur Verwendung in einem solchen Informationsaufzeichnungs-Apparat wird ein Aufzeichnungsträger vorgeschlagen aus einem Substrat und einer darauf ausgebildeten Aufzeichnungsschicht, die ein Metall enthält, das einen niederen Schmelzpunkt besitzt, oder ein solches Metall und ein dielektrisches Material in Kombination. Ein solcher Aufzeichnungsträger hat jedoch den Nachteil, daß seine Haltbarkeit schlecht ist, das Bildauflösungsvermögen gering ist, die Aufzeichnungsdichte gering ist und die Kosten hoch sind.

Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben bereits einen optischen Informationsaufzeichnungsträger vorgeschlagen, der eine organische dünne Aufzeichnungsschicht umfaßt, die darin als Hauptkomponente einen Polymethin-Farbstoff auf einem Substrat enthält. Dieser Aufzeichnungsträger ist im Vergleich mit anderen üblichen Informationsaufzeichnungsträgern im Hinblick auf die Schreibempfindlichkeit, das Reflexionsverhältnis und das S/N-Leseverhältnis verbessert. Es besitzt aber noch den Nachteil, daß die Stabilität gegenüber Licht und Hitze und die Beständigkeit gegenüber dem reproduzierenden Licht für eine praktische Verwendung unzureichend sind.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es deshalb, einen optischen Informationsaufzeichnungsträger bereitzustellen, der im Hinblick auf Widerstandsfähigkeit gegenüber Licht, Widerstandsfähigkeit gegenüber Hitze und Beständigkeit des Trägers während der Reproduktion der aufgezeichneten Information verbessert ist.

Die vorstehend genannte erfindungsgemäße Aufgabenstellung wird gelöst durch einen optischen Informationsaufzeichnungsträger mit einem Substrat und einer organischen dünnen Aufzeichnungsschicht, die als Hauptkomponenten einen Polymethin-Farbstoff und eine bestimmte Salzverbindung enthält, die aus einem organischen Kation (A), ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den Kationen, die durch die allgemeinen Formeln (A-I) bis (A-III) dargestellt sind, und einem Metallkomplexanion (B), ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den Anionen, die durch die allgemeinen Formeln (B-I) bis (B-VIII) dargestellt sind, besteht.

worin Z die Struktur

darstellt, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und

worin R¹⁵ und R¹⁶ jeweils Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe darstellen, und die Phenylgruppe in der durch Z dargestellten Gruppe, einen kondensierten aromatischen Ring bilden kann, R¹ und R² jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer Dialkylaminogruppe, worin jede Alkylgruppe 1 bis 6 Kohlenstoffatome besitzt, und Halogen, darstellt, m eine ganze Zahl von 1 oder 2 darstellt, und A die Struktur

darstellt (worin n eine ganze Zahl von 1 oder 2 ist), die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogen und eine Hydroxylgruppe, oder die Struktur

(wenn m = 2),

worin R³, R⁴, R⁵ und R⁶ jeweils darstellen Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die einen Substituenten aufweisen kann, und A und m jeweils die in der obigen allgemeinen Formel (A-I) definierte Bedeutung besitzen,

worin X darstellt (i) eine Phenylgruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer Alkylmercaptogruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogen und einer Hydroxylgruppe, (ii) eine Cyclohexylaminogruppe, (iii) eine Benzylaminogruppe, die in ihrem Phenylrest einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer Alkylmercaptogruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogen und einer Hydroxylgruppe, und (iv) eine Dialkylaminogruppe, worin jede Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome besitzt und Y Wasserstoff ist oder die oben für X angegebene Bedeutung besitzt.

worin R¹ bis R⁴ jeweils bedeuten Wasserstoff, Halogen, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; oder eine Aminogruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und einer Benzylgruppe; und M ein Übergangsmetall darstellt, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ni, Co, Mn, Cu, Pd und Pt.

worin R⁵ bis R⁸ jeweils darstellt eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und Halogen; eine Arylgruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, einer Cyangruppe, einer Nitrogruppe und einer Aminogruppe; eine Aminogruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und einer Benzylgruppe; oder eine Cyangruppe; und M die in der obigen Formel (B-I) angegebene Bedeutung besitzt.

worin R¹ bis R⁴, und M die gleiche Bedeutung, wie sie dafür in der obigen Formel (B-I) definiert ist, besitzen.

worin R¹ bis R⁴ und M die gleiche Bedeutung wie in der obigen Formel (B-I) besitzen.

worin R⁹ und R¹⁰ jeweils darstellen Wasserstoff, eine Cyangruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; oder eine Arylgruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, einer Cyangruppe, einer Nitrogruppe und einer Aminogruppe; und M ein Übergangsmetall bedeutet, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ni, Co, Mn, Cu, Pd und Pt.

worin R⁹ und R¹⁰ und M die gleiche Bedeutung wie in der obigen Formel (B-VI) besitzen, R¹¹, R¹², R¹³ und R¹⁴ jeweils bedeuten Wasserstoff, Halogen, eine Cyangruppe, oder eine Hydroxylgruppe; und die Phenylgruppe in der obigen Formel einen kondensierten aromatischen Ring bilden kann.

worin R⁹ bis R¹⁴ und M die gleiche Bedeutung wie in der obigen Formel (B-VII) besitzen.

Kurze Beschreibung der Zeichnungen

In den Zeichnungen zeigen die Fig. 1 bis 4 die schematischen Schnittansichten von Beispielen eines erfindungsgemäßen optischen Informationsaufzeichnungsträgers.

Nähere Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen

Spezifische Beispiele eines durch die folgende allgemeine Formel (A-I) dargestellten Kations sind die folgenden:

Spezifische Beispiele eines durch die folgende allgemeine Formel (A-II) dargestellten Kations sind die folgenden:

Spezifische Beispiele eines durch die folgende allgemeine Formel (A-III) dargestellten Kations sind die folgenden:

Spezifische Beispiele für die durch die allgemeinen Formeln (B-I) bis (B-VIII) dargestellten Metallkomplexanionen sind die folgenden:

Die aus den obengenannten organischen Kationen und Metallkomplexanionen bestehenden Salzverbindungen können wie nachfolgend hergestellt werden nach dem Verfahren, das den Löslichkeitsunterschied verwendet, und nach dem Verfahren, das ein Ionenaustauschharz verwendet:

1. Verfahren unter Verwendung von Löslichkeitsunterschieden (a) Kristallisation des gewünschten Salzes

Eine Lösung einer Verbindung, die aus dem Kation einer der allgemeinen Formeln A-I∼A-III und seinem Gegenion besteht, wird mit einer Lösung einer Verbindung vermischt, die aus dem Metallkomplexanion einer der allgemeinen Formeln B-I∼B-VIII und seinem Gegenion besteht, damit das gewünschte Salz, das aus dem Kation und dem Metallkomplexanion besteht, auskristallisiert. In diesem Fall kann die gemischte Lösung eingeengt oder gekühlt werden. Bevorzugt ist es, daß die Gegenionen eine höhere Löslichkeit in Lösung besitzen. Als Lösungsmittel wird bevorzugt ein einziges Lösungsmittel verwendet, in welchem das Salz schwach löslich ist, aber in dem die Gegenionen gut löslich sind. Um die Kristallisation des gewünschten Salzes zu fördern, können andere Salze zu der obigen gemischten Lösung zugefügt werden, um das Aussalzen des gewünschten Salzes zu bewirken.

(b) Kristallisation beider Gegenionen

Im Gegensatz zum obigen Fall (a) werden die beiden Gegenionen kombiniert und kristallisiert, so daß das verbleibende Kation und das Metallkomplexanion dazu verursacht werden, in Form des gewünschten Salzes auszufallen. In diesem Fall ist es bevorzugt, ein einziges Lösungsmittel zu verwenden, in dem das Salz gut löslich ist, aber die Gegenionen schwach löslich sind. Um die Kristallisation der zwei Gegenionen zu fördern, können andere Salze zu der obigen gemischten Lösung zugefügt werden, um das Aussalzen des Salzes, das aus den beiden Gegenionen besteht, zu bewirken.

2. Verfahren unter Verwendung von Ionenaustauscherharzen (a) Herstellung des gewünschten Salzes mittels Kationenaustauscherharz

Das Kation wird durch ein Kationenaustauscherharz absorbiert. Das Kationenaustauscherharz wird dann durch eine Lösung eines Metallkomplexes geführt, wobei das gewünschte Salz erhalten wird.

(b) Herstellung des gewünschten Salzes mittels Anionenaustauscherharz

Das Metallkomplexanion wird durch ein Anionenaustauscherharz absorbiert. Das Anionenaustauscherharz wird dann durch eine Lösung des Kations durchgeführt, wobei das gewünschte Salz erhalten wird.

Ein erfindungsgemäßer optischer Aufzeichnungsträger umfaßt ein Substrat und eine auf ihm ausgebildete Aufzeichnungsschicht. Wenn erforderlich, kann eine Zwischenschicht, z. B. eine untere Überzugsschicht, zwischen dem Substrat und der Aufzeichnungsschicht vorhanden sein. Weiters kann eine Schutzschicht auf der Aufzeichnungsschicht ausgebildet werden. Weiters können unter Verwendung eines Paares solcher optischer Informationsaufzeichnungsträger optische Informationsaufzeichnungsträger vom Luft-Sandwich-Typ und Kontakt- Sandwich-Typ (close-contact sandwich type) aufgebaut werden, wie dies nachfolgend beschrieben wird.

Bevorzugt ist es, daß die vorstehend hergestellte Salzverbindung in der Aufzeichnungsschicht in einer Menge von 2 bis 60 Gew.-% enthalten ist, und insbesondere in einer Menge von 5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Feststoffe der Aufzeichnungsschicht. Es wird außerdem bevorzugt, daß die Salzverbindung in der unteren Überzugsschicht, in der Schutzschicht oder in beiden Beschichtungen in einer Menge von 2 bis 100 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 20 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Feststoffe in jeder Schicht, enthalten ist.

Die Materialien und die Schichten zur Verwendung in dem erfindungsgemäßen optischen Informationsaufzeichnungsträger werden nun näher erläutert.

(1) Substrat

Nur wenn Aufzeichnung und Wiedergabe der Information an der Substratseite durchgeführt werden, ist es notwendig, daß das Substrat für die verwendeten Laserstrahlen transparent ist. Wenn jedoch die Aufzeichnung und Wiedergabe auf der Seite der Aufzeichnungsschicht erfolgt, ist es nicht erforderlich, daß das Substrat gegenüber den Laserstrahlen transparent ist.

Material für das Substrat sind Kunststoffe wie Polyester, Acrylharz, Polyamid, Polyolefinharz, Phenolharz, Epoxyharz und Polyimid, Glas, Keramik und Metalle. Auf der Oberfläche des Substrates können Vorinformationen für Adressignale, und Vorrillen als Führungsrillen ausgebildet sein.

(2) Aufzeichnungsschicht

Die Aufzeichnungsschicht kann Information durch optische Veränderungen in der Schicht aufzeichnen, die verursacht werden, indem die Aufzeichnungsschicht Laserstrahlen ausgesetzt wird. Die Aufzeichnungsschicht umfaßt als Hauptkomponenten einen Polymethin-Farbstoff, der im einzelnen nachfolgend beschrieben wird, und irgendeine der oben beschriebenen Salzverbindungen. Repräsentative Beispiele für solche Polymethin-Farbstoffe sind ein Cyanin-Farbstoff, ein Merocyanin-Farbstoff, ein Croconium-Farbstoff und ein Pyrylium-Farbstoff.

Um die Aufzeichnungscharakteristika und die Stabilität der Aufzeichnungsschicht zu verbessern, können zwei oder mehrere Farbstoffe in Kombination verwendet werden. Zusätzlich zu den obigen Farbstoffen können weiters die folgenden Farbstoffe verwendet werden: Phthalocyanin-Farbstoffe, Tetrahydrocholin- Farbstoffe, Dioxazin-Farbstoffe, Triphenothiazin- Farbstoffe, Phenanthren-Farbstoffe, Anthrachinon (Indanthren)-Farbstoffe, Xanthen-Farbstoffe, Triphenylmethan-Farbstoffe, Triphenylamin-Farbstoffe und Azulen-Farbstoffe.

Metalle wie z. B. In, Sn, Te, Bi, Al, Se, Ag und Cu, und Metallverbindungen wie z. B. TeO₂ und SnO, können in der Aufzeichnungsschicht dispergiert sein oder in einer Schicht verarbeitet sein, die die Aufzeichnungsschicht bildet. Es können weiters andere Polymermaterialien, Stabilisatoren zur Haltbarmachung (z. B. Metallkomplexe und phenolische Verbindungen), Dispersionsmittel, Mittel zum Feuerfestmachen, Salben, Mittel zur Verhinderung der Aufladung und Weichmacher der Aufzeichnungsschicht zugegeben werden.

Wenn die Salzverbindung, die ein Säureanion enthält, in der Aufzeichnungsschicht enthalten ist, ist es bevorzugt, daß das Gewichtsverhältnis des Polymethin-Farbstoffs zur Salzverbindung im Bereich von (40 : 60) zu (90 : 1), und vorzugsweise im Bereich von (60 : 40) zu (95 : 5) liegt.

Die Aufzeichnungsschicht kann auf dem Substrat durch irgendeines der üblichen Verfahren gebildet werden, wie Vakuumabscheidung, CVD (chemische Dampfabscheidung) oder Lösungsbeschichtung. Von diesen Verfahren ist die Lösungsbeschichtung zur Bildung der Aufzeichnungsschicht am meisten bevorzugt.

Wenn das Verfahren der Lösungbeschichtung durchgeführt wird, wird ein Polymethin-Farbstoff und andere Komponenten in einem organischen Lösungsmittel, wie z. B. Alkohol, Keton, Amid, Ether, Sulfoxid, Ester, halogenierter aliphatischer Kohlenwasserstoff, und aromatischer Kohlenwasserstoff, gelöst, um eine Lösung herzustellen. Diese Lösung wird durch eine übliche Beschichtungsmethode, wie Sprühbeschichtung, Drehbeschichtung, Eintauchbeschichtung, Rakelbeschichtung und Walzenbeschichtung, auf ein Substrat aufbeschichtet.

Es ist bevorzugt, daß die Dicke der Aufzeichnungsschicht im Bereich von 0,01 µm (100 Å) bis 5 µm, und insbesondere im Bereich von 0,02 µm (200 Å) bis 0,2 µm (2000 Å) liegt.

(3) Polymethin-Farbstoff

Die Folgenden sind repräsentative Polymethin-Farbstoffe zur erfindungsgemäßen Verwendung:

(a) Cyanin-Farbstoff

In den obigen Formeln (I) bis (IV) stellen A, B, D und E jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe dar; R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ können gleich oder verschieden sein, und bedeuten jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe; Y bedeutet einen zweiwertigen Rest mit einer Atomgruppe, die erforderlich ist zur Vervollständigung eines pentacyclischen Ringes oder eines hexacyclischen Ringes; R⁸ und R⁹ können gleich oder verschieden sein, und bedeuten jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe oder Alkenylgruppe; Z¹ und Z² bedeuten jeweils eine Atomgruppe, die erforderlich ist zur Vervollständigung eines substituierten oder unsubstituierten heterocyclischen Ringes; Z³ bedeutet eine Atomgruppe, die erforderlich ist zur Vervollständigung eines substituierten oder unsubstituierten pentacyclischen Ringes oder hexacyclischen Ringes, und der pentacyclische Ring oder hexacyclische Ring kann mit einem aromatischen Ring kondensiert sein; R¹⁰ bedeutet ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom; R¹¹ und R¹² bedeuten jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder Aryloxy; und jedes l, m und n bedeutet 0 oder 1. Y bedeutet ein Säureanion.

(b) Merocyanin-Farbstoff

worin die folgenden Ringe darstellt, wobei der Benzolring und der Naphthalinring davon einen Substituenten aufweisen kann:

und dergleichen;

bedeutet die folgenden Ringe:

und n bedeutet 1 oder 2.

(c) Pyrylium-Farbstoff

In den obigen Formeln (VI) und VII) bedeutet X, X¹ und X² ein Schwefelatom, ein Sauerstoffatom oder ein Selenatom; Z und Z¹ bedeuten eine Kohlenwasserstoffgruppe mit einer Atomgruppe, die zur Vervollständigung von Pyrylium, Thiopyrylium, Selenapyrylium, Benzopyrylium, Benzothiopyrylium, Benzoselenapyrylium, Naphthopyrylium, Naphthothiopyrylium oder Naphthoselenapyrylium erforderlich ist und die substituiert sein können; Z² bedeutet eine Kohlenwasserstoffgruppe, die eine Atomgruppe enthält, die erforderlich ist zur Vervollständigung von Pyran, Thiopyran, Selenapyran, Benzopyran, Benzothiopyran, Benzoselenapyran, Naphthopyran, Naphthothiopyran oder Naphthoselenapyran und die auch substituiert sein können; R¹, R², R³ und R⁴ bedeuten ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe; R⁵, R⁶ und R⁷ bedeuten ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe; m und l bedeuten 1 oder 2; und n bedeutet 0, 1 oder 2. Y bedeutet ein Säureanion.

(4) Untere Überzugsschicht

Die untere Überzugsschicht wird für die folgenden Zwecke verwendet: (a) Verbesserung der Adhäsion der Aufzeichnungsschicht auf dem Substrat, (b) Schutz der Aufzeichnungsschicht vor Wasser und Gasen, (c) Verbesserung der Haltbarkeit und Stabilität der Aufzeichnungsschicht, (d) Verbesserung des Reflexionsverhältnisses der Aufzeichnungsschicht, (e) Schutz des Substrates gegenüber Lösungsmitteln, und (f) zur Bildung von vorgeformten Rillen (pregrooves) in der Aufzeichnungsschicht.

Für den Zweck (a) kann eine Vielzahl von polymeren Materialien, wie ionomere Harze, Polyamidharze, Vinylharze, natürliche polymere Materialien, Silicon und flüssiger Kautschuk und Sil an-Haftvermittler verwendet werden.

Für die Zwecke (b) und (c) können zusätzlich zu den obigen polymeren Materialien in (a) anorganische Verbindungen wie z. B. SiO₂, MgF₂, SiO, TiO₂, ZnO, TiN und SiN, und Metalle und Metalloide wie z. B. Zn, Cu, S, Ni, Cr, Ge, Se, Au, Ag und Al verwendet werden.

Für den Zweck, (d) können Metalle wie z. B. Ag und Al, und Farbstoffe mit metallischem Glanz, wie z. B. Methin-Farbstoff und Xanthen-Farbstoff, verwendet werden.

Für die Zwecke (e) und (f) können ultravioletthärtende Harze, hitzehärtende Harze und thermoplastische Harze verwendet werden.

Es ist bevorzugt, daß die Dicke der unteren Überzugsschicht im Bereich von 0,1 bis 30 µm, und insbesondere im Bereich von 0,2 bis 10 µm, liegt.

(5) Schutzschicht

Die Schutzschicht wird ausgebildet, um die Aufzeichnungsschicht davor zu schützen, verkratzt und mit Staub verschmiert zu werden, um die Haltbarkeit und Stabilität der Aufzeichnungsschicht zu erhalten und um das Reflexionsverhältnis der Aufzeichnungsschicht zu verbessern.

Als Materialien zur Verwendung in der Schutzschicht können die gleichen Materialien wie für die untere Überzugsschicht verwendet werden.

Es ist bevorzugt, daß die Dicke der Schutzschicht im Bereich von ca. 0,05 µm bis ca. 5 µm liegt.

Die untere Überzugsschicht und die Schutzschicht können auch ein Stabilisierungsmittel, Dispersionsmittel, Mittel zum Feuerfestmachen, Salbe, Mittel gegen Verhinderung der Aufladung, oberflächenaktive Mittel und Weichmacher enthalten.

Unter Bezugnahme auf die anhängenden Zeichnungen werden nun Beispiele für einen erfindungsgemäßen optischen Informationsaufzeichnungsträger beschrieben.

Ein Beispiel für einen erfindungsgemäßen optischen Informationsaufzeichnungsträger, wie er in Fig. 1 dargestellt wird, umfaßt ein Substrat (1) und eine Schutzschicht (2), die auf dem Substrat (1) ausgebildet ist, wobei die Aufzeichnungsschicht (2) irgendwelche der Salzverbindungen und einen Polymethin-Farbstoff enthält. Die Aufzeichnungsschicht kann aus zwei Schichten aufgebaut sein, einer Lichtreflexionsschicht und einer Lichtabsorptionsschicht, die in irgendeiner Reihenfolge ausgebildet sein können.

Fig. 2 zeigt ein anderes Beispiel eines erfindungsgemäßen optischen Informationsaufzeichnungsträger, in dem zwischen dem Substrat 1 und der Aufzeichnungsschicht 2 eine untere Überzugsschicht 3 angebracht ist.

Fig. 3 zeigt ein weiteres Beispiel eines erfindungsgemäßen optischen Informationsaufzeichnungsträgers, in dem eine Schutzschicht 4 auf der Aufzeichnungsschicht 2 ausgebildet ist.

Fig. 4 zeigt ein weiteres Beispiel eines erfindungsgemäßen optischen Informationsaufzeichnungsträgers, in dem die untere Überzugsschicht 3 zwischen dem Substrat 1 und der Aufzeichnungsschicht 2 angebracht ist, und die Überzugsschicht 4 auf der Aufzeichnungsschicht 2 ausgebildet ist.

Die obigen optischen Informationsaufzeichnungsträger können zu einem solchen vom Luft-Sandwich-Typus zusammengebaut sein durch Kombination der zwei Aufzeichnungsträger in einer solchen Weise, daß die zwei Aufzeichnungsschichten 2 an der Innenseite benachbart sind (dies kann unter Verwendung von nur einem Substrat geschehen), oder zu einem solchen vom Kontakt-Sandwich-Typus (close- sandwich-type) durch Kombination der zwei Aufzeichnungsträger über die Schutzschicht 4.

Als Laserstrahlen zur Aufzeichnung und Wiedergabe von Information unter Verwendung der obigen erfindungsgemäßen Aufzeichnungsträger können vorzugsweise Halbleiter- Laserstrahlen mit einer Wellenlänge von 750 bis 850 nm verwendet werden zur Verringerung der Größe eines verwendeten Aufzeichnungs- und Wiedergabeapparates, in dem der erfindungsgemäße Aufzeichnungsträger verwendet wird.

Erfindungsgemäß wird ein optischer Informationsaufzeichnungsträger erhalten, der eine hohe Stabilität gegenüber Hitze und Licht aufweist und einen minimalen Verschleiß während der Wiedergabe. Weiters kann unter Verwendung von Laserstrahlen mit langen Wellenlängen, wie z. B. Halbleiter-Laserstrahlen, eine Informationsaufzeichnung mit hoher Sensitivität in Form von Pits erhalten werden.

Die vorliegende Erfindung wird nun unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele näher beschrieben. Diese Beispiele dienen nur zur Veranschaulichung, ohne die vorliegende Erfindung darauf zu beschränken.

Beispiel 1

85 Gew.-Teile eines Polymethin-Farbstoffs der folgenden Formel und 15 Gew.-Teile einer Salzverbindung aus Kation A-I-1 und Metallkomplexanion B-I-1 wurden zur Herstellung einer Lösung in 1,2-Dichlorethan gelöst.

Die obige Lösung wurde durch Rotationsbeschichtung (spin coating) aufgeschichtet auf ein Substrat aus Polymethylmethacrylat mit einer Dicke von 1,2 mm und einem Durchmesser von 200 mm, mit einer Rille mit einer Halbwertsbreite von 0,3 µm, einer Tiefe von 0,095 µm (950 Å) und einer Spurteilung von 1,6 µm, die sich mit einem Radius im Bereich von 45 bis 94 mm erstreckte, so daß die Aufzeichnungsschicht auf dem Substrat mit einer Dicke von 0,07 µm (700 Å) gebildet wurde; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 1 hergestellt.

Beispiel 2

Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß der im Beispiel 1 verwendete Polymethin-Farbstoff und die Salzverbindung geändert wurde in eine Formulierung aus 70 Gew.-Teilen eines Polymethin-Farbstoffes der folgenden Formel und 30 Gew.-Teilen einer Salzverbindung aus Kation A-I-10 und Metallkomplexanion B-IV-1, wobei ein erfindungsgemäßer optischer Informationsträger Nr. 2 hergestellt wurde.

Beispiel 3

Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 1 verwendete Formulierung aus dem Polymethin- Farbstoff und der Salzverbindung geändert wurde in die Formulierung aus 85 Gew.-Teilen eines Polymethin-Farbstoffs der folgenden Formel und 15 Gew.-Teilen einer Salzverbindung aus Kation A-I-7 und Metallkomplexanion B-I-1, wobei ein erfindungsgemäßer optischer Informationsträger Nr. 3 erhalten wurde.

Beispiel 4

Beispiel 3 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 3 verwendete Salzverbindung ersetzt wurde durch eine Salzverbindung aus Kation A-I-4 und Metallkomplexanion B-III-1, wobei ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 4 hergestellt wurde.

Beispiel 5

Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die Dicke der Aufzeichnungsschicht auf 0,05 µm (500 Å) verringert wurde und ein Silberfilm mit einer Dicke von 0,01 µm (100 Å) durch Vakuumverdampfung auf der Aufzeichnungsschicht gebildet wurde; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsträger Nr. 5 hergestellt.

Beispiel 6

Eine Te-Filmschicht mit einer Dicke von 0,015 µm (150 Å) wurde durch Vakuumverdampfung auf dem gleichen Substrat, wie es im Beispiel 1 verwendet wurde, abgeschieden.

60 Gew.-Teile des im Beispiel 1 verwendeten Polymethin- Farbstoffs und 40 Gew.-Teile der im Beispiel 1 verwendeten Salzverbindung wurden zur Herstellung einer Lösung in 1,2-Dichlorethan gelöst. Diese Lösung wurde durch Rotationsbeschichtung auf das mit einer Te-Filmschicht beschichtete Substrat abgeschieden, so daß eine Aufzeichnungsschicht mit einer Dicke von 0,04 µm (400 Å) gebildet wurde; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 6 hergestellt.

Beispiel 7

Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 1 verwendete Formulierung von Polymethin- Farbstoff und der Salzverbindung geändert wurde in die Formulierung aus 80 Gew.-Teilen eines Polymethin-Farbstoffs der folgenden Formel und 20 Gew.-Teilen einer Salzverbindung aus Kation A-I-10 und Metallkomplexanion B-I-2; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 7 hergestellt.

Beispiel 8

90 Gew.-Teile eines Polymethin-Farbstoffs der folgenden Formel und 10 Gew.-Teile einer Salzverbindung aus Kation A-I-5 und Metallkomplexanion B-I-2 wurden zur Herstellung einer Lösung in 1,2-Dichlorethan gelöst. Diese Lösung wurde durch Rotationsbeschichtung auf ein Substrat aus Polycarbonat aufgeschichtet, mit der gleichen Rille, wie sie in dem in Beispiel 1 verwendeten Substrat ausgebildet wurde, so daß eine Aufzeichnungsschicht mit einer Dicke von 0,07 µm (700 Å) gebildet wurde; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 8 hergestellt.

Beispiel 9

Beispiel 3 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die Dicke der Aufzeichnungsschicht auf 0,05 µm (500 Å) verändert wurde und eine Schicht eines Farbstoffes mit der folgenden Formel mit einer Dicke von 0,015 µm (150 Å) auf der Aufzeichnungsschicht durch Vakuumverdampfung abgeschieden wurde; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 9 hergestellt.

Beispiel 10

2 Gew.-Teile einer Salzverbindung aus Kation A-I-1 und Metallkomplexanion B-II-2 und 10 Gew.-Teile einer Silikon-Alcoholat-Zusammensetzung (Colcoat N103K, hergestellt von Taiyo Bussan Company, Ltd.) wurden zur Herstellung einer Lösung zur Bildung einer unteren Überzugsschicht in 1,2-Dichlorethan gelöst. Diese Lösung wurde auf das gleiche Substrat, wie es im Beispiel 1 verwendet wurde, aufgeschichtet und wurde dann gehärtet, so daß eine untere Überzugsschicht mit einer Dicke von 0,1 µm (1000 Å) auf dem Substrat gebildet wurde.

Auf diese untere Überzugsschicht wurde eine Aufzeichnungsschicht mit der gleichen Zusammensetzung, wie sie die im Beispiel 3 hergestellte Aufzeichnungsschicht hat, ausgebildet; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 10 hergestellt.

Vergleichsbeispiel 1

Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß nur der im Beispiel 1 verwendete Polymethin-Farbstoff in der Aufzeichnungsschicht verwendet wurde; auf diese Weise wurde ein Vergleichs-optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 1 hergestellt.

Vergleichsbeispiel 2

Beispiel 3 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß nur der im Beispiel 3 verwendete Polymethin-Farbstoff in der Aufzeichnungsschicht verwendet wurde; auf diese Weise wurde ein Vergleichs-optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 2 hergestellt.

Vergleichsbeispiel 3

Beispiel 8 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß nur der im Beispiel 8 verwendete Polymethin-Farbstoff in der Aufzeichnungsschicht verwendet wurde; auf diese Weise wurde ein Vergleichs-optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 3 hergestellt.

Vergleichsbeispiel 4

Beispiel 3 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 3 verwendete Salzverbindung ersetzt wurde durch eine Verbindung mit der folgenden Formel; auf diese Weise wurde ein Vergleichs-optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 4 hergestellt.

Vergleichsbeispiel 5

Beispiel 3 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 3 verwendete Salzverbindung ersetzt wurde durch eine Verbindung der folgenden Formel; auf diese Weise wurde ein Vergleichs-optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 5 hergestellt.

Die Schrift der optischen Information und ihre Wiedergabe wurden auf der Substratseite von jedem der obigen erfindungsgemäßen Aufzeichnungsträger und der Vergleichs- Aufzeichnungsträger durchgeführt unter Verwendung von Halbleiter-Laserstrahlen mit einer Wellenlänge von 790 nm mit einer Aufzeichnungsfrequenz von 0,5 MHz, und einer Zeilengeschwindigkeit von 1,5 m/sec. Die Wiedergabewellen wurden einer Spektralanalyse unter Verwendung eines Scanning-Filters mit einer Bandbreite von 30 KHz unterworfen, so daß das C/N (Carrier/Noise) jedes optischen Aufzeichnungsträgers gemessen wurde.

Weiters wurden die optischen Aufzeichnungsträger einem beschleunigten Wiedergabe-Verschleißtest unterworfen, in dem jeder Aufzeichnungsträger einem 54000 Lux-Licht einer Wolframlampe 20 Stunden lang ausgesetzt wurde. Danach wurde das Reflexionsverhältnis und das C/N jedes Aufzeichnungsträgers gemessen. Das Reflexionsverhältnis wurde von der Substratseite jedes Aufzeichnungsträgers gemessen. Die obigen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 gezeigt.

Tabelle 1

Beispiel 11

Auf ein scheibenförmiges Substrat aus Polymethylmethacrylat mit einer Dicke von 1,2 mm und einem Durchmesser von 200 mm wurde mittels eines Stempels mit einer Führungsrille einer Breite von 0,3 µm und einer Tiefe von 0,095 µm (950 Å) und mit einer Spurteilung von 1,6 µm eine Rille aufgebracht.

80 Gew.-Teile eines Polymethin-Farbstoffs der folgenden Formel und 20 Gew.-Teile einer Salzverbindung aus Kation A-I-1 und Metallkomplexanion B-VI-3 wurden zur Herstellung einer Lösung in 1,2-Dichlorethan gelöst.

Diese Lösung wurde durch Rotationsbeschichtung auf das obige Substrat appliziert, so daß eine Aufzeichnungsschicht mit einer Dicke von 0,065 µm (650 Å) auf dem Substrat gebildet wurde; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 11 hergestellt.

Beispiel 12

Beispiel 11 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 11 verwendete Salzverbindung durch eine Salzverbindung aus Kation A-II-8 und Metallkomplexanion B-VI-3 ersetzt wurde; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 12 erhalten.

Beispiel 13

Beispiel 11 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 11 verwendete Salzverbindung durch eine Salzverbindung ersetzt wurde, bestehend aus Kation A-III-8 und Metallkomplexanion B-VI-2; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 13 hergestellt.

Beispiel 14

Beispiel 11 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 11 verwendete Formulierung aus Polymethin- Farbstoff und Salzverbindung geändert wurde in die Formulierung aus 90 Gew.-Teilen eines Polymethin-Farbstoffs der folgenden Formel und 10 Gew.-Teilen einer Salzverbindung aus Kation A-I-4 und Metallkomplexanion B-VII-5; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 14 hergestellt.

Beispiel 15

Beispiel 14 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 14 verwendete Salzverbindung ersetzt wurde durch eine Salzverbindung aus Kation A-II-6 und Metallkomplexanion B-VII-6; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 15 hergestellt.

Beispiel 16

Beispiel 14 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 14 verwendete Salzverbindung ersetzt wurde durch eine Salzverbindung aus Kation A-III-1 und Metallkomplexanion B-VII-7; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 16 hergestellt.

Beispiel 17

Beispiel 12 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß ein Silberfilm mit einer Dicke von 0,01 µm (100 Å) durch Vakuumverdampfung auf der Aufzeichnungsschicht ausgebildet wurde; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 17 hergestellt.

Beispiel 18

Beispiel 12 wurde wiederholt, mit der Aufnahme, daß eine Te-Filmschicht mit einer Dicke von 0,01 µm (100 Å) durch Vakuumverdampfung auf dem Substrat abgeschieden wurde und die Aufzeichnungsschicht dann auf der Te-Filmschicht ausgebildet wurde; auf diese Weise wurde ein erfindungssgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 18 hergestellt.

Beispiel 19

Beispiel 12 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß eine zusätzliche Schicht eines Pigmentes der folgenden Formel mit einer Dicke von 0,015 µm (150 Å) durch Vakuumabscheidung auf der Aufzeichnungsschicht ausgebildet wurde; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 19 hergestellt.

Beispiel 20

Beispiel 11 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß der im Beispiel 11 verwendete Polymethin-Farbstoff und die Salzverbindung durch einen Polymethin-Farbstoff der folgenden Formel und eine Salzverbindung aus Kation A-II-8 und Metallkomplexanion B-VII-5 ersetzt wurde; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 20 hergestellt.

Beispiel 21

Beispiel 20 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß der im Beispiel 20 verwendete Polymethin-Farbstoff ersetzt wurde durch einen Polymethin-Farbstoff der folgenden Formel; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 21 hergestellt.

Beispiel 22

Beispiel 11 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 11 verwendete Salzverbindung ersetzt wurde durch eine Salzverbindung aus Kation A-I-1 und Metallkomplexanion B-VIII-1; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 22 hergestellt.

Beispiel 23

Beispiel 11 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 11 verwendete Salzverbindung ersetzt wurde durch eine Salzverbindung aus Kation A-II-6 und Metallkomplexanion B-VIII-1; auf diese Weise wurde ein optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 23 hergestellt.

Beispiel 24

Beispiel 11 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 11 verwendete Salzverbindung ersetzt wurde durch eine Salzverbindung aus Kation A-III-8 und Metallkomplexanion B-VIII-3; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 24 hergestellt.

Vergleichsbeispiel 6

Beispiel 11 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß nur der im Beispiel 11 verwendete Polymethin-Farbstoff in der Aufzeichnungsschicht verwendet wurde; auf diese Weise wurde ein Vergleichs-optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 6 hergestellt.

Vergleichsbeispiel 7

Beispiel 14 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß nur der im Beispiel 14 verwendete Polymethin-Farbstoff in der Aufzeichnungsschicht verwendet wurde; auf diese Weise wurde ein Vergleichs-optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 7 hergestellt.

Vergleichsbeispiel 8

Beispiel 20 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß nur der im Beispiel 20 verwendete Polymethin-Farbstoff in der Aufzeichnungsschicht verwendet wurde; auf diese Weise wurde ein Vergleichs-optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 8 hergestellt.

Die Schrift der optischen Information und ihre Wiedergabe wurden an der Substratseite von jedem der obigen erfindungsgemäßen Aufzeichnungsträgern und der Vergleichs- Aufzeichnungsträger unter Verwendung von Halbleiter- Laserstrahlen mit einer Wellenlänge von 790 µm, mit einer Aufzeichnungsfrequenz von 0,6 MHz und einer Zeilengeschwindigkeit von 1,5 m/sec. bewirkt. Die Wiedergabewellen wurden mittels eines Scanningfilters mit einer Bandbreite von 30 KHz einer Spektralanalyse unterworfen, so daß das C/N jedes optischen Trägers gemessen wurde.

Zusätzlich wurden die optischen Aufzeichnungsträger einem beschleunigten Wiedergabe-Verschleißtest unterworfen, in dem jeder Aufzeichnungsträger 20 Stunden lang einem 54.000 Lux-Licht einer Wolframlampe ausgesetzt wurde. Danach wurde das Reflexionsverhältnis und das C/N für jeden Aufzeichnungsträger gemessen. Das Reflexionsverhältnis wurde von der Substratseite jedes Aufzeichnungsträgers gemessen, nicht an der Rille, sondern an seinem flachen Anteil. Die obigen Ergebnisse zeigt die folgende Tabelle 2.

Tabelle 2

Beispiel 25

90 Gew.-Teile eines Polymethin-Farbstoffs der folgenden Formel und 10 Gew.-Teile einer Salzverbindung aus Kation A-II-1 und Metallkomplexanion B-I-1 wurden zur Herstellung einer Lösung in 1,2-Dichlorethan gelöst.

Die obige Lösung wurde durch Rotationsbeschichtung auf ein Substrat aus Polymethylmethacrylat mit einer Dicke von 1,2 mm und einem Durchmesser von 200 mm aufgeschichtet, so daß eine Aufzeichnungsschicht mit einer Dicke von 0,07 µm (700 Å) auf dem Substrat ausgebildet wurde; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 15 hergestellt.

Beispiel 26

Beispiel 25 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 25 verwendete Formulierung aus dem Polymethin- Farbstoff und der Salzverbindung geändert wurde in die Formulierung aus 85 Gew.-Teilen eines Polymethin- Farbstoffs der folgenden Formel und 15 Gew.-Teilen einer Salzverbindung aus Kation A-II-5 und Metallkomplexanion B-I-2; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 26 hergestellt.

Beispiel 27

Beispiel 25 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 25 verwendete Formulierung aus dem Polymethin- Farbstoff und der Salzverbindung geändert wurde in die Formulierung aus 90 Gew.-Teilen eines Polymethin- Farbstoffs mit der folgenden Formel und 10 Gew.-Teilen einer Salzverbindung aus Kation A-II-11 und Metallkomplexanion B-II-2; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 27 hergestellt.

Beispiel 28

Beispiel 25 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß ein Silberfilm mit einer Dicke von 0,01 µm (100 Å) durch Vakuumverdampfung auf der Aufzeichnungsschicht abgeschieden wurde; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 28 hergestellt.

Beispiel 29

Eine Te-Filmschicht mit einer Dicke von 0,015 µm (150 Å) wurde durch Vakuumabscheidung auf einem Substrat aus Polymethylmethacrylat mit einer Dicke von 1,2 mm abgeschieden.

85 Gew.-Teile des im Beispiel 26 verwendeten Polymethin- Farbstoffs und 15 Gew.-Teile der im Beispiel 26 verwendeten Salzverbindung wurden zur Herstellung einer Lösung in 1,2-Dichlorethan gelöst. Diese Lösung wurde durch Rotationsbeschichtung auf dem mit der Te-Filmschicht versehenen Substrat aufgeschichtet, so daß eine Aufzeichnungsschicht mit einer Dicke von 0,04 µm (400 Å) gebildet wurde; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 29 hergestellt.

Beispiel 30

30 Gew.-Teile einer Salzverbindung aus Kation A-II-8 und Metallkomplexanion B-I-1 und 70 Gew.-Teilen eines Pigmentes der folgenden Formel wurden zur Herstellung einer Lösung in 1,2-Dichlorethan gelöst.

Diese Lösung wurde durch Rotationsbeschichtung auf einem Substrat aus Polycarbonat mit einer Dicke von 1,2 mm aufgeschichtet, so daß eine Aufzeichnungsschicht mit einer Dicke von 0,06 µm (600 Å) gebildet wurde.

Auf die so gebildete Aufzeichnungsschicht wurde eine Verbindung der folgenden Formel mit einer Dicke von 0,015 µm (150 Å) durch Vakuumabscheidung abgeschieden; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 30 hergestellt.

Beispiel 31

2 Gew.-Teile eines Metallkomplexanions B-I-2 in Form des Ammoniumsalzes und einer Silikon-Alkoholat-Zusammensetzung (Colcoat N103K, hergestellt von Taiyo Bussan Company, Ltd.) wurden zur Herstellung einer Lösung zur Bildung einer unteren Überzugsschicht in 1,2-Dichlorethan gelöst. Diese Lösung wurde auf dem gleichen Substrat, das im Beispiel 26 verwendet wurde, aufgeschichtet und wurde dann gehärtet, so daß eine untere Überzugsschicht mit einer Dicke von 0,1 µm (1000 Å) auf dem Substrat ausgebildet wurde.

Auf diese untere Überzugsschicht wurde eine Aufzeichnungsschicht mit der gleichen Zusammensetzung, wie sie die im Beispiel 26 hergestellte Aufzeichnungsschicht besitzt, ausgebildet; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 31 hergestellt.

Beispiel 32

Beispiel 25 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 25 verwendete Formulierung aus dem Polymethin-Farbstoff und der Salzverbindung geändert wurde in die Formulierung aus 90 Gew.-Teilen eines Polymethin- Farbstoffs der folgenden Formel und 10 Gew.-Teilen einer Salzverbindung aus Kation A-II-10 und Metallkomplexanion B-I-1; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 32 hergestellt.

Beispiel 33

Beispiel 25 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 25 verwendete Formulierung aus dem Polymethin- Farbstoff und der Salzverbindung geändert wurde in die Formulierung aus 85 Gew.-Teilen eines Polymethin- Farbstoffs der folgenden Formel und 15 Gew.-Teilen einer Salzverbindung aus Kation A-II-1 und Komplexanion B-I-1; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 33 hergestellt.

Beispiel 34

Beispiel 25 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 25 verwendete Formulierung aus dem Polymethin- Farbstoff und der Salzverbindung geändert wurde in die Formulierung aus 80 Gew.-Teilen eines Polymethin- Farbstoffs der folgenden Formel und 20 Gew.-Teilen einer Salzverbindung aus Kation A-II-5 und Metallkomplexanion B-III-2; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßer optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 34 hergestellt.

Vergleichsbeispiel 9

Beispiel 25 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß nur der im Beispiel 25 verwendete Polymethin-Farbstoff in der Aufzeichnungsschicht verwendet wurde; auf diese Weise wurde ein Vergleichs-optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 9 hergestellt.

Vergleichsbeispiel 10

Beispiel 25 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß nur der im Beispiel 26 verwendete Polymethin-Farbstoff in der Aufzeichnungsschicht verwendet wurde; auf diese Weise wurde ein Vergleichs-optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 10 hergestellt.

Vergleichsbeispiel 11

Beispiel 27 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß nur der im Beispiel 27 verwendete Polymethin-Farbstoff in der Aufzeichnungsschicht verwendet wurde; auf diese Weise wurde ein Vergleichs-optischer Informationsaufzeichnungsträger Nr. 11 hergestellt.

Die Schrift der optischen Information und deren Wiedergabe wurden an der Substratseite von jedem der obigen erfindungsgemäßen Aufzeichnungsträger und der Vergleichs- Aufzeichnungsträger unter Verwendung von Halbleiter- Laserstrahlen mit einer Wellenlänge von 790 µm, mit einer Aufzeichnungsfrequenz von 0,5 MHz und einer Zeilengeschwindigkeit von 1,5 m/sec. bewirkt. Die Wiedergabewellen wurden unter Verwendung eines Scanning- Filters mit einer Bandbreite von 30 KHz einer Spektralanalyse unterworfen, so daß das C/N jedes optischen Trägers gemessen wurde.

Die optischen Aufzeichnungsträger wurden ferner einem beschleunigten Wiedergabe-Verschleißtest unterworfen, in dem jeder Aufzeichnungsträger 20 Stunden lang einem 54.000 Lux-Licht einer Wolframlampe ausgesetzt wurde. Das Reflexionsverhältnis wurde von der Substratseite jedes Aufzeichnungsträgers gemessen, nicht an der Rille, sondern an seinem flachen Anteil. Die obigen Ergebnisse zeigt die folgende Tabelle 3.

Tabelle 3

Claims

1. Optischer Informationsaufzeichnungsträger mit einem Substrat und einer organischen dünnen Aufzeichnungsschicht, die als Hauptkomponenten einen Polymethin-Farbstoff und eine Salzverbindung enthält, die besteht aus (a) einem Kation, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Kation mit der allgemeinen Formel (A-I), einem Kation mit der allgemeinen Formel (A-II) und einem Kation mit der allgemeinen Formel (A-III), und (b) einem Metallkomplexanion: worin Z die Struktur bedeutet, die einen Substituenten aufweisen kann, der ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und worin jedes R¹⁵ und R¹⁶ Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe darstellt, und die Phenylgruppe in der durch Z dargestellten Gruppe einen kondensierten aromatischen Ring bilden kann; jedes R¹ und R² eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeutet, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer Dialkylaminogruppe, wobei jede Alkylgruppe 1 bis 6 Kohlenstoffatome besitzt, und Halogen, m eine ganze Zahl von 1 oder 2 bedeutet, und A die Struktur darstellt (worin n eine ganze Zahl von 1 oder 2 ist), die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogen und einer Hydroxylgruppe, oder die Struktur (wenn m = 2), worin R³, R⁴, R⁵ und R⁶ jeweils Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die einen Substituenten aufweisen kann, bedeuten, und A und m die in der obigen allgemeinen Formel (A-I) angegebene Bedeutung besitzen, worin X bedeutet (i) eine Phenylgruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer Alkylmercaptogruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogen und einer Hydroxylgruppe, (ii) eine Cyclohexylaminogruppe, (iii) eine Benzylaminogruppe, die an ihrer Phenylgruppe einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer Alkylmercaptogruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogen und einer Hydroxylgruppe, und (iv) eine Dialkylaminogruppe, worin jede Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome besitzt und Y Wasserstoff ist oder die gleiche Bedeutung wie das vorstehend definierte X besitzt.

2. Optischer Informationsaufzeichnungsträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Metallkomplex ein Anion ist mit der allgemeinen Formel (B-I): worin R¹ bis R⁴ jeweils bedeuten Wasserstoff; Halogen; eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer Alkoxygruppe; eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; oder einer Aminogruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und einer Benzylgruppe; und M ein Übergangsmetall darstellt, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ni, Co, Mn, Cu, Pd und Pt.

3. Optischer Informationsaufzeichnungsträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallkomplexanion ein Anion ist, dargestellt durch die Formel (B-II): worin R⁵ bis R⁸ jeweils darstellen eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und Halogen; eine Arylgruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, einer Cyangruppe, einer Nitrogruppe und einer Aminogruppe; eine Aminogruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und einer Benzylgruppe; oder eine Cyangruppe; und M ein Übergangsmetall bedeutet, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ni, Mn, Cu, Pd und Pt.

4. Optischer Informationsaufzeichnungsträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallkomplexanion ein Anion ist, dargestellt durch die Formel (B-III): worin R¹ bis R⁴ jeweils bedeuten Wasserstoff; Halogen; eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; oder eine Aminogruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und einer Benzylgruppe; und M ein Übergangsmetall bedeutet, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ni, Co, Mn, Cu, Pd und Pt.

5. Optischer Informationsaufzeichnungsträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallkomplexanion ein Anion ist, dargestellt durch die Formel (B-IV): worin R¹ bis R⁴ jeweils bedeutet Wasserstoff; Halogen; eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder eine Aminogruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und einer Benzylgruppe; und M ein Übergangsmetall darstellt, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ni, Co, Mn, Cu, Pd und Pt.

6. Optischer Informationsaufzeichnungsträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallkomplexanion ein Anion ist, dargestellt durch die Formel (B-V): worin R¹ bis R⁴ jeweils bedeuten eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einer Aminogruppe; eine Aminogruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und einer Benzylgruppe; und M ein Übergangsmetall bedeutet, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ni, Co, Mn, Cu, Pd und Pt.

7. Optischer Informationsaufzeichnungsträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallkomplexanion ein Anion ist mit der Formel (B-VI): worin R⁹ und R¹⁰ jeweils bedeuten Wasserstoff, eine Cyangruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; oder eine Arylgruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, einer Cyangruppe, einer Nitrogruppe und einer Aminogruppe; und M ein Übergangsmetall bedeutet, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ni, Co, Mn, Cu, Pd und Pt.

8. Optischer Informationsaufzeichnungsträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallkomplexanion ein Anion ist mit der Formel (B-VII): worin R⁹ und R¹⁰ jeweils bedeuten Wasserstoff, eine Cyangruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; oder eine Arylgruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, einer Cyangruppe, einer Nitrogruppe und einer Aminogruppe; R¹¹, R¹², R¹³ und R¹⁴ jeweils bedeuten Wasserstoff, Halogen, eine Cyangruppe, oder eine Hydroxylgruppe; und die Phenylgruppe in der obigen Formel mit anderen aromatischen Ringen kondensiert sein kann; und M ein Übergangsmetall bedeutet, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ni, Co, Mn, Cu, Pd und Pt.

9. Optischer Informationsaufzeichnungsträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallkomplexanion ein Anion ist mit der Formel (B-VIII): worin R⁹ und R¹⁰ jeweils bedeuten Wasserstoff, eine Cyangruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; oder einer Arylgruppe, die einen Substituenten aufweisen kann, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, einer Cyangruppe, einer Nitrogruppe und einer Aminogruppe; R¹¹, R¹², R¹³ und R¹⁴ jeweils bedeuten Wasserstoff, Halogen, eine Cyangruppe, oder eine Hydroxylgruppe; und die Phenylgruppe in der obigen Formel einen kondensierten aromatischen Ring bilden kann; und M ein Übergangsmetall bedeutet, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ni, Co, Mn, Cu, Pd und Pt.

10. Optischer Informationsaufzeichnungsträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich eine untere Überzugsschicht enthält, die zwischen dem Substrat und der Aufzeichnungsschicht liegt.

11. Optischer Informationsaufzeichnungsträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich eine Schutzschicht auf der Aufzeichnungsschicht enthält.

12. Optischer Informationsaufzeichnungsträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat aus einem Material hergestellt ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polyester, Acrylharz, Polycarbonat, Polyamid, Polyolefinharz, Phenolharz, Epoxyharz und Polyimid, Glas, Keramik und Metall.

13. Optischer Informationsaufzeichnungsträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Salzverbindung in der Aufzeichnungsschicht enthalten ist im Gewichtsverhältnis des Polymethinfarbstoffs zu der Salzverbindung im Bereich von (40 : 60) zu (99 : 1).

14. Optischer Informationsaufzeichnungsträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufzeichnungsschicht eine Dicke im Bereich von 0,01 µm (100 Å) bis 5 µm besitzt.