JPH0822615B2 - 光情報記録媒体 - Google Patents

光情報記録媒体

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JPH0822615B2
JPH0822615B2 JP61210528A JP21052886A JPH0822615B2 JP H0822615 B2 JPH0822615 B2 JP H0822615B2 JP 61210528 A JP61210528 A JP 61210528A JP 21052886 A JP21052886 A JP 21052886A JP H0822615 B2 JPH0822615 B2 JP H0822615B2
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辰也 栄田
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Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はレーザ特に半導体レーザによる書込み記録に
適した光情報記録媒体の改良に関する。
〔従来技術〕
従来、回転しているデイスク状の情報記録媒体にレー
ザ光を照射して情報の記録再生を行なう情報記録再生装
置が知られている。そして、この種の情報記録装置に用
いられる情報記録媒体としては基板上に低融点金属また
は低融点金属と誘電体とからなる記録層を設けたものな
どが提案されている。しかし、これらは保存性が悪い、
分解能が低い、記録密度が低い、コスト高になるなどの
欠点を有する。
そこで、本発明者等は種々検討の結果基板上にポリメ
チン色素を主成分とする有機色素薄膜を設けた場合に書
き込み感度および反射率が向上し読み出しのS/N比が高
い記録媒体が得られることを見出し既にそれを提案して
いる。しかしながら、かかる記録媒体は光および熱に対
する安定性、記録後の再生光に対する保存性などがまだ
充分でないのが現状である。
〔目 的〕
本発明は上記現状に鑑みてなされたものであつて、そ
の主な目的は光情報記録媒体の耐読出し回数の向上(再
生劣化の防止)にある。
〔構 成〕
本発明者は上記目的を達成するために鋭意研究を行つ
たところ下記一般式(1)ないし(3)のいずれか1つ
で表わされるカチオンと下記一般式(4)ないし(6)
のいずれか1つで表わされるアニオンとからなる化合物
がポリメチン色素を主成分とする有機薄膜記録層の安定
化に効果があることを見出し本発明をなすに至つた。
一般式(1) 〔式中、Zは置換もしくは未置換の炭素環ケトンを完成
するのに必要な原子群を表わし、この炭素環には芳香族
環が縮合していてもよく、R1およびR2は同じかまたは異
なつていてもよくそしてそれぞれは置換もしくは未置換
アルキル基あるいは置換もしくは未置換アリール基を表
わし、mは0、1または2を表わしそしてAは (nは1または2を示す)または (m=2の場合)を表わし、該フエニル基はアルキル
基、アルコキシ基、ハロゲンまたは水酸基で置換されて
いてもよい〕 一般式(2) (式中、R3、R4、R5およびR6は同じかまたは異なつてい
てもよくそしてそれぞれは水素または置換もしくは未置
換アルキル基を表わしそしてAおよびmは一般式(1)
におけると同じ意味を有する) 一般式(3) (式中、Xは場合によりアルキル、アルコキシ、アルキ
ルチオ、ハロゲンまたは水酸基によつて置換されていて
もよいフエニル基、シクロヘキシルアミノ基、フエニル
部分が場合によりアルキル、アルコキシ、アルキルチ
オ、ハロゲンまたは水酸基によつて置換されていてもよ
いジベンジルアミノ基あるいはアルキル部分が1〜4個
の炭素原子を有するジアルキルアミノ基を表わしそして
YはXと同じであるかあるいは水素原子を表わす) 一般式(4) (式中、R7およびR8は同じかまたは異なつていてもよく
そしてそれぞれは水素、シアノ基、置換もしくは未置換
アルキル基あるいは置換もしくは未置換アリール基を表
わしそしてMはニツケル、パラジウムまたは白金を表わ
す) 一般式(5) (式中、R9、R10、R11およびR12は同じかまたは異なつ
ていてもよくそしてそれぞれは水素、ハロゲン、シアノ
基または水酸基を表わし、芳香族環は他の芳香族環と縮
合していてもよくそしてR7、R8およびMは一般式(4)
におけると同じ意味を有する) 一般式(6) (式中、R9ないしR12およびR7ないしR8はそれぞれ一般
式(5)におけると同じ意味を有する)。
本発明の光情報記録媒体は基本的には基板と記録層か
ら構成されるものであるが必要に応じて基板と記録層と
の間に中間層例えば下引層を設けてもよいしあるいは記
録層の上に保護層を設けてもよい。また、かかる構成の
記録媒体を一対としてエアーサンドイツチ構造または密
着サンドイツチ構造(貼合せ構造)にすることもでき
る。
本発明に用いる上記一般式のカチオンと上記一般式の
アニオンとからなる化合物はそれ自体新規であつてその
一般的な製法は溶解度差を利用する方法とイオン交換樹
脂を使用する方法に大別することができる。
1. 溶解度差を利用する方法 a) 塩の結晶化 上記一般式中のカチオンとそのカウンターイオンとか
らなる化合物の溶液と、上記一般式のアニオンとそのカ
ウンターイオンとからなる化合物の溶液とを混合してカ
チオンとアニオンとの所望の塩を結晶化させる。この
際、混合溶液を必要に応じて濃縮、冷却してもよい。カ
ウンターイオンとしては溶解性の高いものを用いるのが
好ましい。溶媒としては単一溶媒、塩に対する貧溶媒、
カウンターイオンに対する良溶媒を用いることができ
る。また、結晶化を促進させる目的で他の塩を加えて塩
析させることもできる。
b) カウンターイオン同士の結晶化 上記a)の場合と反対に、カウンターイオン同士を結
晶化させてカチオンとアニオンとの所望の塩を沈殿とし
て得ることができる。この際溶媒としては単一溶媒、塩
に対する良溶媒、カウンターイオンに対する貧溶媒を用
いることができる。また、カウンターイオン同士の結晶
化を促進させる目的で他の塩を加えて塩析させることも
できる。
2. イオン交換樹脂を使用する方法 a) 陽イオン交換樹脂による生成 陽イオン交換樹脂を用いてカチオンを吸着させた後ア
ニオンの溶液をイオン交換して塩を得ることができる。
b) 陰イオン交換樹脂による生成 陰イオン交換樹脂を用いてアニオンを吸着させた後カ
チオンの溶液をイオン交換して塩を得ることができる。
ここで、本発明の上記化合物の製造に用いられるカチ
オンの具体例を以下に示すがこれらのみに制限されな
い。
一般式(1)の化合物例 一般式(2)の化合物例 一般式(3)の化合物例 また、上記カチオンと組合せて用いられるアニオンの
例としては以下の化合物をあげることができるがこれら
のみに制限されない。
一般式(4)の化合物例 一般式(5)の化合物例 一般式(6)の化合物例 本発明における一般式(1)ないし(3)のいずれか
のカチオンと一般式(4)ないし(6)のいずれかのア
ニオンとからなる化合物はポリメチン色素からなる記録
層に含有させると光情報記録媒体の耐光性および耐熱性
の改良と再生劣化の防止にすぐれた効果を示すが、記録
層のみならず他の層例えば下引き層または保護層あるい
は両方の層にも添加してその効果を増強することができ
る。上記化合物は下引き層または保護層には全固形分に
対して2〜100重量%好ましくは20〜100重量%の割合で
含有される。なお、上記化合物を2層以上にわたつて含
有させる場合は各層についての上記範囲内の割合でそれ
ぞれの層に添加することができる。
さらに本発明の光情報記録媒体を構成する材料および
各層の必要特性について具体的に説明する。
1) 基 板 基板の必要特性としては基板側より記録再生を行う場
合のみ使用レーザ光に対して透明でなければならず、記
録側から行う場合は透明である必要はない。基板材料と
しては例えばポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミ
ド、ポリオレフイン樹脂、フエノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリイミドなどのプラスチツク、ガラス、セラミツ
クあるいは金属などを用いることができる。
なお、基板の表面にはアドレス信号などのプレフオー
マツトや案内溝のプレグループが形成されていてもよ
い。基板の成形はフオトポリマー法(2P法)またはイン
ジエクシヨン法により行うことができる。
2) 記録層 記録層はレーザ光の照射により何らかの光学的変化を
生じさせその変化により情報を記録できるもので、その
主成分はポリメチン色素と上記一般式(1)ないし
(3)のいずれかのカチオンと上記一般式(4)ないし
(6)のいずれかのアニオンとからなる化合物とからな
つている。ポリメチン色素の代表例としてはシアニン色
素、メロシアニン色素、クロコニウム色素、ピリリウム
色素などをあげることができる。
本発明による化合物は記録特性および安定性向上のた
めに2種以上組合せてもよくまた他の色素例えばフタロ
シアニン系、テトラヒドロコリン系、ジオキサジン系、
トリフエノチアジン系、フエナンスレス系、アントラキ
ノン(インダンスレン)系、キサンテン系、トリフエニ
ルメタン系、トリフエニルアミン系、アズレン系などの
色素または金属例えばIn、Sn、Te、Bi、Al、Se、Ag、Cu
などまたは金属化合物例えばTeO2、SnOなどと混合分散
しても積層してもよい。また、記録層はその他に高分子
材料、保存安定剤(例えば、金属錯体、フエノール系化
合物など)、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、可塑
剤などを含有していてもよい。
本発明における上記化合物を記録層に含有させる場合
ポリメチン色素:前記化合物の重量比を30:70〜99:1好
ましくは60:40〜95:5とする必要がある。
記録層の形成は蒸着、スパツタリング、CVDまたは溶
液塗布などの通常の手段によつて行なうことができるが
溶液塗布が好ましい。溶液塗布による場合には有機溶媒
例えばアルコール類、ケトン類、アミド類、エーテル
類、スルホキシド類、エステル類、脂肪族ハロゲン化炭
化水素類、芳香族類中にポリメチン色素を溶解してスプ
レー、スピンナー、デイツプ、ブレード、ローラーなど
の慣用のコーテイング法によつて行なわれる。記録層の
膜厚は100Å〜10μm好ましくは200Å〜2μmである。
3) 下引き層 下引き層は(a)接着性の向上、(b)水またはガス
などのバリヤー、(c)記録層の保存安定性の向上およ
び(d)反射率の向上、(e)溶剤からの基板の保護、
(f)プレグループの形成などを目的として使用され
る。(a)の目的に対しては高分子材料例えばアイオノ
マー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然高分
子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子物質およ
びシランカツプリング剤などを用いることができ、
(b)および(c)の目的に対しては上記高分子材料以
外に無機化合物例えばSiO2、MgF2、SiO、TiO2、ZnO、Ti
N、SiNなど、金属または半金属例えばZn、Cu、S、Ni、
Cr、Ge、Se、Au、Ag、Alなどを用いることができ、
(d)の目的に対しては金属例えばAg、Al、金属光沢を
有する色素例えばメチン系色素、キサンテン系色素など
を用いることができる。上記(a)および(f)の目的
に対しては紫外線硬化樹脂、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹
脂などを用いることができる。下引き層の膜厚は0.1〜3
0μm好ましくは0.2〜10μmが適当である。
4) 保護層 保護層は記録層をキズ、ホコリ、汚れなどから保護す
ること、記録層の保存安定性および反射率の向上を目的
として設けられ、その材料としては下引き層と同じ材料
を使用することができる。保護層の膜厚は0.05μm以上
好ましくは5μm以下が適当である。
なお、下引き層と保護層中には安定剤、分散剤、難燃
剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤などが含有
されていてもよい。
次に、図面について本発明による光情報記録媒体の構
成を説明する。
第1図に示すように、本発明の光情報記録媒体は基本
的には基板1上に本発明による化合物およびポリメチン
色素を含む記録層2を設けたものである。また、記録層
は光反射層と光吸収層とを任意の順序で組合せた2層構
成とすることもできる。
また、第2図ないし第4図に示すように第1図の構成
のものにさらに下引層3および/または保護層4を設け
た構成とすることもできる。
さらに、本発明による光情報記録媒体の別の構成とし
ては、第1図ないし第4図に示した同一構成の2枚の記
録媒体(場合によりその1枚を基板のみとして)を用い
記録層2を内側に配置して密封したいわゆるエアーサン
ドイツチ構造にしてもよいし、保護層4を介して接着し
たいわゆる密着サンドイツチ構造(貼り合せ構造)にし
てもよい。
なお、情報の記録・再生に用いるレーザ光源として波
長750〜850nmの半導体レーザを用いると装置の小型化が
可能となる。
〔効 果〕
上述のようにして構成された本発明の光情報記録媒体
によれば、熱および光に対する安定性が高く、保存性に
すぐれかつ再生劣化の少い記録媒体が得られる。さらに
長波長レーザ(半導体レーザ)を用いても高感度に記録
でき、良好な形状でピツトを形成することができしかも
高いC/Nが得られる。
〔実施例〕
以下に比較例と共に実施例をあげて本発明をさらに説
明するが本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。
実施例 1 厚さ1.2mm、直径200mmのポリメチルメタクリレート
(PMMA)基板上に、紫外線硬化樹脂を用いてピツチ1.6
μm、溝幅0.3μm、深さ950Åの案内溝を有するスタン
パーより溝を転写した。この上に下記式の色素と本発明
の化合物(上記例示化合物1−1と上記例示化合物4−
3との組合せ)を重量比80/20で1,2−ジクロルエタンに
溶解させた溶液をスピナー塗布して厚さ650Åの記録層
を形成し記録媒体を作製した。
実施例 2 実施例1における本発明の化合物を上記例示化合物2
−8と上記例示化合物4−3との組合せとした以外には
実施例1と同様にして記録媒体を作製した。
実施例 3 実施例1における本発明の化合物を上記例示化合物3
−8と上記例示化合物4−2との組合せとした以外には
実施例1と同様にして記録媒体を作製した。
実施例 4 実施例1における色素と化合物の代りに下記式の色素
と上記例示化合物1−2と上記例示化合物5−5との組
合せを重量比90/10で用いた以外には実施例1と同様に
して記録媒体を作製した。
実施例 5 実施例4における本発明の化合物を上記例示化合物2
−6と上記例示化合物5−6との組合せとした以外には
実施例4と同様にして記録媒体を作製した。
実施例 6 実施例4における本発明の化合物を上記例示化合物3
−1と上記例示化合物5−3との組合せとした以外には
実施例4と同様にして記録媒体を作製した。
実施例 7 実施例2で形成した記録層上にさらに厚さ100Åの銀
蒸着膜を設けた。
実施例 8 PMMA基板上に厚さ100Åのテルル蒸着膜を設けその上
に実施例2における記録層を設けた。
実施例 9 実施例2で形成した記録層上にさらに下記式の色素を
厚さ150Åで蒸着した。
実施例 10 実施例1における色素と化合物の代りに下記式の色素
と、上記例示化合物2−8と上記例示化合物5−5との
組合せを用いた以外には実施例1と同様にして記録媒体
を作製した。
実施例 11 実施例10における色素の代りに下記式の色素を用いた
以外には実施例10と同様にして記録媒体を作製した。
実施例 12 実施例1における本発明の化合物を上記例示化合物1
−1と上記例示化合物6−1との組合せとした以外には
実施例1と同様にして記録媒体を作製した。
実施例 13 実施例1における本発明の化合物を上記例示化合物2
−6と上記例示化合物6−1との組合せとした以外には
実施例1と同様にして記録媒体を作製した。
実施例 14 実施例1における本発明の化合物を上記例示化合物3
−8と上記例示化合物6−5との組合せとした以外には
実施例1と同様にして記録媒体を作製した。
比較例 1 実施例1において色素のみを用いて記録層を設けた以
外には実施例1と同様にして記録媒体を作製した。
比較例 2 実施例4において色素のみを用いて記録層を設けた以
外には実施例4と同様にして記録媒体を作製した。
比較例 3 実施例10において色素のみを用いて記録層を設けた以
外には実施例10と同様にして記録媒体を作製した。
上記実施例および比較例で作製した各記録媒体に波長
790nmの半導体レーザ光を用いて基板側より、記録周波
数0.5MHz、線速1.5m/secで情報を書込み再生し、その再
生波形をスペクトル解析(スキヤニングフイルター、バ
ンド幅30KHz)してC/Nを測定した。さらに、同じ記録媒
体に54000ルツクスのタングステン光を20時間照射して
再生劣化加速実験を行なつた後の反射率およびC/Nを測
定した。なお、反射率は基板側より測定したがその値は
溝部ではなく平坦面での値を示す。結果は下記の表にま
とめて示す。
【図面の簡単な説明】
第1図ないし第4図は本発明の光情報記録媒体の構成を
示す断面図である。 1……基板、2……記録層、3……下引き層、4……保
護層。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−103192(JP,A) 特開 昭62−181381(JP,A) 特開 昭62−30088(JP,A) 特開 昭62−104793(JP,A) 特開 昭60−118794(JP,A) 特開 昭60−162691(JP,A)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】基板上にポリメチン色素を主成分とする有
    機色素薄膜記録層を設けてなる光情報記録媒体におい
    て、前記記録層中に下記一般式(1)ないし(3)のい
    ずれか1つで表わされるカチオンと下記一般式(4)な
    いし(6)のいずれか1つで表わされるアニオンとから
    なる化合物をさらに含有することを特徴とする光情報記
    録媒体。 一般式(1) 〔式中、Zは置換もしくは未置換の炭素環ケトンを完成
    するのに必要な原子群を表わし、この炭素環には芳香族
    環が縮合していてもく、R1およびR2は同じかまたは異な
    っていてもよくそしてそれぞれは置換もしくは未置換ア
    ルキル基あるいは置換もしくは未置換アリール基を表わ
    し、mは0、1または2を表わしそしてAは (nは1または2を示す)または (m=2の場合)を表わし、該フェニル基はアルキル
    基、アルコキシ基、ハロゲンまたは水酸基で置換されて
    いてもよい〕 一般式(2) (式中、R3、R4、R5およびR6は同じかまたは異なってい
    てもよくそしてそれぞれは水素または置換もしくは未置
    換アルキル基を表わしそしてAおよびmは一般式(1)
    におけると同じ意味を有する) 一般式(3) (式中、Xは場合により、アルキル、アルコキシ、アル
    キルチオ、ハロゲンまたは水酸基によって置換されてい
    てもよいフェニル基、シクロヘキシルアミノ基、フェニ
    ル部分が場合によりアルキル、アルコキシ、アルキルチ
    オ、ハロゲンまたは水酸基によって置換されていてもよ
    いジベンジルアミノ基あるいはアルキル部分が1〜4個
    の炭素原子を有するジアルキルアミノ基を表わしそして
    YはXと同じ定義あるいは水素原子を表わす) 一般式(4) (式中、R7およびR8は同じか異なっていてもよくそして
    それぞれは水素、シアノ基、置換もしくは未置換アルキ
    ル基あるいは置換もしくは未置換アリール基を表わしそ
    してMはニッケル、パラジウムまたは白金を表わす) 一般式(5) (式中、R9、R10、R11およびR12は同じかまたは異なっ
    ていてもよくそしてそれぞれは水素、ハロゲン、シアノ
    基または水酸基を表わし、芳香族環は他の芳香族環と縮
    合していてもよくそしてR7、R8およびMは一般式(4)
    におけると同じ意味を有する) 一般式(6) (式中、R9ないしR12およびR7ないしR8はそれぞれ一般
    式(5)におけると同じ意味を有する)。
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