JPH091934A - 光情報記録媒体 - Google Patents

光情報記録媒体

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JPH091934A
JPH091934A JP7174342A JP17434295A JPH091934A JP H091934 A JPH091934 A JP H091934A JP 7174342 A JP7174342 A JP 7174342A JP 17434295 A JP17434295 A JP 17434295A JP H091934 A JPH091934 A JP H091934A
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JP
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JP7174342A
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English (en)
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Tsutomu Sato
勉 佐藤
Tatsuya Tomura
辰也 戸村
Noboru Sasa
登 笹
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 従来の波長域より短波長に発振波長を有する
半導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用
可能な耐光性および保存安定性の優れた光情報記録媒体
を得る。また、現状システムで記録、再生が可能で、か
つ、次世代の高密度光ディスクシステムにおいても再生
のみは可能なCD−R記録体を得る。 【構成】 基板上に直接または下引き層を介して記録層
を設けた光情報記録媒体において、記録層中に下記一般
式(I)で示される化合物を主成分として含有させる。
さらに680ないし750nmに最大吸収波長を有する
有機色素を混合する態様も得られる。 【化1】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、情報記録媒体に関する
ものであって、特に光ビームを照射することにより記録
材料に透過率、反射率の光学的な変化を生じさせ、情報
の記録、再生を行い、かつ、追記が可能な情報記録媒体
に関する。
【0002】
【従来の技術】現在の追記光型ディスクシステム(WO
RM、CD−R)では、記録体はシアニン色素、フタロ
シアニン色素などを記録材として、使用レーザの発振波
長770ないし790nmで記録、再生が可能にように
構成されている。また、CD−Rディスクシステムもシ
アニン色素/金属反射層、フタロシアニン色素/金属反
射層、アゾ金属キレート色素/金属反射層など690な
いし730nmに最大吸収波長を有する色素を用い、そ
の光学定数および膜厚構成から770ないし790nm
に高い反射率が得られるよう設定されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、今後情
報量の増大に伴い記録媒体の大容量化への流れは必然で
あり、それに伴って記録、再生に用いるレーザ波長は短
波長化することは必至であるが、耐光性、保存安定性に
優れ、700nm以下のレーザを用いた光ピックアップ
で記録、再生が可能な追記光型記録材料はいまだ開発さ
れていない。また、CD−Rシステムも700nm以下
の波長域では反射率は極めて低く、レーザ波長短波長化
に対応できず、現在CDーRシステムで記録、再生され
ている情報が将来のシステムでは再生できない事態とな
る。本発明はこのような状況に鑑みてなされたもので、
上記従来システムに比較して、短波長に発振波長を有す
る半導体レーザを用いる高密度化ディスクシステムに適
用可能な耐光性、保存安定性に優れた光情報記録媒体を
提供すること、また、それとともに現状システムで記
録、再生が可能で、かつ、次世代の高密度光ディスクシ
ステムにおいても再生可能なCD−R用記録材料を提供
することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、基板上に直接または下引き層を介して記録層を設け
た光情報記録媒体において、記録層中に下記一般式
(I)ないし(IV)で示される化合物から選択される
少なくとも1種を主成分として含有させることを特徴と
する光情報記録媒体が提供される。
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】 (式中、R1、R2は、それぞれ同じでも異なつてもよい
炭素数1ないし5のアルキル基、アシル基またはアルコ
キシ基を、R3は、水素原子、ハロゲン、置換もしくは
未置換のアリール基または炭素数1ないし6のアルキル
基を、R4、R5は、それぞれ同じでも異なつてもよい水
素原子、ハロゲン、置換もしくは未置換のアリール基、
アルキル基、アシル基、アルコキシ基または縮合アリー
ル基を、Xは酸アニオンを表す。m、nはそれぞれ同じ
でも異なつてもよい1ないし4の整数を表す。) 第二に、上記第一に記載した光情報記録媒体において、
前記記録層に最大吸収波長が680ないし750nmに
ある有機色素を混合することを特徴とする請求項1記載
の光情報記録媒体が提供される。第三に、上記第二に記
載した光情報記録媒体において、前記有機色素がペンタ
メチンのシアニン色素、フタロシアニン色素およびアゾ
金属キレート色素からなる群から選択される少なくとも
1種であることを特徴とする請求項2記載の光情報記録
媒体が提供される。第四に、上記第一、第二または第三
に記載した光情報記録媒体において、前記記録層上に金
属反射層および保護層を設けた光情報記録媒体であっ
て、該金属反射層が金、銀およびアルミニウムのうちの
いずれかを主成分とし、該保護層が紫外線硬化型樹脂か
らなることを特徴とする請求項1、2または3記載の光
情報記録媒体が提供される。
【0005】以下に本発明を詳細に説明する。本発明者
らは前述した課題に関して検討した結果、特定のシアニ
ン色素、すなわち、上記一般式(I)ないし(IV)で
示される化合物群から選択される少なくとも1種を主成
分とする記録層とすることにより、700nm以下の半
導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可
能なこと、また、これら化合物を、現在CD−R用記録
材料として用いられている有機色素と混合(併用)して
用いることにより、700nm以下の波長域にも高い反
射率を得ることが可能であることを見い出し本発明に至
った。すなわた、上記第一に記載した構成によれば、7
00nm以下の波長域のレーザ光で記録、再生が可能で
あり、耐光性および保存安定性に優れた次世代高密度光
情報記録媒体が得られる。上記第二に記載した構成によ
れば、現システムでのCD−Rとして使用ができるとと
もに次世代高密度光ディスクシステムにおいても再生の
みは可能なCD−R記録媒体が得られる。上記第三に記
載した構成によれば、上記第二に記載した構成において
現システムでの記録、再生における最適の構成材料から
なる光情報記録媒体が得られる。上記第四に記載した構
成によれば、高反射率の高密度光情報記録媒体および生
産性のよい反射層材料と生産性の良い保護層材料からな
る光情報記録媒体が得られる。
【0006】本発明において記録層に含有される一般式
(I)ないし(IV)で示される化合物について説明す
る。一般式(I)、(II)、(III)および(I
V)において、R1、R2はそれぞれが同じでも異なって
いても良い炭素数1〜6の、好ましくは1〜4のアルキ
ル基、アシル基、アルコキシ基を表わす。R3は水素原
子、ハロゲン、置換もしくは未置換のアリール基または
炭素数1〜6のアルキル基を表わす。R4、R5はそれぞ
れが同じでも異なっていても良い水素原子、ハロゲン、
置換もしくは未置換のアリール基、アルキル基、アシル
基、アルコキシ基または縮合アリール基を表わす。ま
た、Xはハロゲンイオン、過ハロゲン酸イオン、アルキ
ル硫酸アニオン、PF6アニオン、BF4アニオンまたは
SbF6アニオン等の酸アニオンを表わす。m、nはそ
れぞれが同じでも異なっていても良い1〜4の整数を表
わす。R1、R2において炭素数が6以上になると、安定
性(耐光性、保存安定性)が極端に低下する。本発明に
おける一般式(I)ないし(IV)で示される化合物の
具体例を表1に示す。
【表1】 また、一般式(I)ないし(IV)で示される化合物と
併用される最大吸収波長が680ないし750nmにあ
る有機色素としては、ペンタメチンのシアニン色素、フ
タロシアニン色素およびアゾキレート色素が最適であ
る。
【0007】次に本発明の記録媒体の層構成等について
述べる。図1〜図4は、本発明の記録体の概略の構造を
示すものであり、いずれもデータ用追記型の光ディスク
として用いることができる。これらの2枚を貼り合わせ
たサンドイッチ構造としてもよい。また、図3、図4の
構造は追記型コンパクトディスクとしても適用できる。
次に、本発明の光情報記録体を構成する各層について、
その必要特性および構成材料例を説明する。本発明に用
いられる基板の必要特性としては、基板側より記録再生
を行う場合のみ使用レーザ光に対して透明でなければな
らず、記録層側から行う場合は透明である必要はない。
基板材料としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹
脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィ
ン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミドな
どのプラスチック、また、ガラス、セラミックあるいは
金属などを用いることができる。なお、基板の表面にト
ラッキング用の案内溝や案内ピット、さらにアドレス信
号などのプレフォーマットが形成されていてもよい。
【0008】下引き層は、(a)接着性の向上、(b)
水またはガスなどのバリヤー、(c)記録層の保存安定
性の向上、(d)反射率の向上、(e)溶剤からの基板
の保護、(f)案内溝、案内ピットプレフォーマットの
形成などを目的として使用される。(a)の目的に対し
ては高分子材料、例えば、アイオノマー樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコ
ーン、液状ゴムなどの種々の高分子物質およびシランカ
ップリング剤などを用いることができ、(b)および
(c)の目的に対しては上記高分子材料以外に無機化合
物、例えば、SiO2、MgF2、SiO、TiO2、Z
nO、TiN、SiNなど金属または半金属、例えば、
Zn、Cu、Ni、Cr、Ge、Se、Au、Ag、A
lなどを用いることができる。また、(d)の目的に対
しては金属、例えば、Al、Ag等や、金属光沢を有す
る有機薄膜、例えば、メチン染料、キサンテン系染料等
を用いることができ、(e)および(f)の目的に対し
ては紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等を用
いることができる。下引き層の膜厚は、0.01〜30
μm、好ましくは0.05〜10μmが適当である。記
録層は、レーザ光の照射により何らかの光学的変化を生
じさせ、その変化により情報を記録するものであって、
この記録層中には前述したように前記一般式(I)、
(II)、(III)および(IV)で表わされる化合
物の少なくとも1種を主成分として含有する。また、こ
れら化合物と前記特定の有機色素が併用される。それの
みでなく、光学特性、記録感度、信号特性の向上のため
本発明の化合物は他の有機色素および金属、金属化合物
と混合または積層化して用いてもよい。この場合、有機
色素としては、ポリメチン色素、ナフタロシアニン系、
フタロシアニン系、スクアリリウム系、コロコニウム
系、ピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン
(インダンスレン)系、キサンテン系、トリフェニルメ
タン系、アズレン系、テトラヒドロコリン系、フェナン
スレン系、トリフェノチアジン系染料および金属錯体化
合物などが挙げられ、金属、金属化合物例としては、I
n、Te、Bi、In、Se、Sb、Ge、Sn、A
l、Be、TeO2、SnO、Asなどが挙げられ、そ
れぞれを分散混合あるいは積層の形態で用いることもで
きる。さらには特性改良の目的で安定剤(例えば遷移金
属錯体)、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活
性剤、可塑剤などと一緒に用いることができる。膜形成
法としては溶剤キャスト法が使用でき、膜厚としては1
00Å〜5μm、好ましくは300Å〜2μmである。
【0009】金属反射層は単体で高反射率の得られる腐
食されにくい金属、半金属等が挙げられ、材料例として
はAu、Ag、Cu、Cr、Ni、Al、Fe、Snな
どが挙げられるが、反射率、生産性の点から、Au、A
g、Alが最も好ましい。これらの金属、半金属は単独
で使用してもよく、2種以上の合金としてもよい。膜形
成法としては蒸着、スパッタリングなどが挙げられ、膜
厚としては50〜500Å、好ましくは100〜300
00Åである。保護層は、(a)記録層(反射吸収層)
を傷、ホコリ、汚れ等から保護する、(b)記録層(反
射吸収層)の保存安定性の向上、(c)反射率の向上等
を目的として使用される。これらの目的に対しては、前
記下引き層に示した材料を用いることができる。また、
無機材料として、SiO、SiO2なども用いることが
でき、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリカ
ーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステ
ル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹
脂、芳香族炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエ
ン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキッド樹
脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性、熱溶融性樹脂も用い
ることができる。上記材料のうち保護層に最も好ましい
物は生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。保護層、ま
たは、基板表面ハードコート層の膜厚は0.01〜30
μm、好ましくは0.05〜10μmが適当である。本
発明において、前記下引き層、保護層および基板表面ハ
ードコート層には記録層の場合と同様に、安定剤、分散
剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等
を含有させることができる。
【0010】
【実施例】以下に本発明を実施例で説明する。
【0011】実施例1 厚さ1.2mmのPMMA板上に、フォトポリマーにて
深さ1200Å、半値巾0.4μm、トラックピッチ
1.4μmの案内溝を形成した基板上に、化合物例N
o.2(最大吸収波長:643nm)の1,2−ジクロ
ルエタン溶液をスピンナー塗布し、厚さ800Åの記録
層を形成し記録体とした。
【0012】実施例2 実施例1で記録層を化合物例No.2と下記光安定化剤
とを重量比100/20で形成した以外は実施例1と同
様にして記録体を作成した。
【化5】
【0013】実施例3、4、5、6 実施例2で化合物例No.2の代わりにそれぞれ化合物
例No.5(最大吸収波長:665nm)、化合物例N
o.8(最大吸収波長:621nm)、化合物例No.
12(最大吸収波長:612nm)、化合物例No.1
5(最大吸収波長:617nm)を用いた以外は実施例
2と同様にしてそれぞれ記録体を作成した。
【0014】比較例1 実施例1で化合物例No.2の代わりに下記化合物(比
−1)を用いた以外は実施例1と同様にして記録体を形
成した。
【化6】 以上のようにして作製した実施例および比較例の各記録
体について下記記録再生条件により耐光および保存テス
トを行った。評価結果を表2に示す。 <記録条件> レーザ発振波長:680nm 記録周波数:1.25MHz 記録線速:1.2m/sec <再生条件> レーザ発振波長:680nm 再生パワー:0.25〜0.3mWの連続光 スキャニングバンド巾:30KHz <耐候テスト条件> 耐光テスト:4万Lux、Xe光、50時間連続照射 保存テスト:85℃、85%RH、720時間放置
【表2】
【0015】実施例7 深さ1000Å、半値巾0.4μm、ピッチ1.4μm
の案内溝を有する厚さ1.2mmの射出成形ポリカーボ
ネート基板上に、化合物No.1(最大吸収波長:63
7nm)の2,2,3,3−テトラフルオロプロパノー
ル溶液をスピナー塗布し、厚さ1600Åの有機色素層
を形成し、次いでスパッタ法により金、2000Åの反
射層を形成し、さらにその上にアクリル系フォトポリマ
ーで2μmの保護層を設け、記録体とした。
【0016】実施例8 実施例7で、記録層を化合物例No.1と前記光安定化
剤とを重量比100/20で形成し、他は実施例7同様
にして記録体を作成した。
【0017】実施例9、10、11 実施例7で化合物例No.1の代わりにそれぞれ化合物
例No.7(最大吸収波長:619nm)、化合物例N
o.12(最大吸収波長:612nm)、化合物例N
o.16(最大吸収波長:617nm)を用いた以外は
実施例7同様にして記録体を形成した。
【0018】比較例2 実施例8で有機薄膜として、化合物例No.1の代わり
に下記化合物(比−2)を用いた以外は実施例8同様に
して記録体を作成した。
【化7】 以上のようにして作製した実施例および比較例の各記録
体について下記記録条件により下記テストを行った。評
価結果を表3に示す。 <記録条件>上記各記録体に発振波長680nm、ビー
ム径1.4μmの半導体レーザを用い、トラッキングし
ながらEFM信号を記録し(線速1.4m/sec)、
同じレーザの連続光で再生し、再生波形を観察した。
【表3】
【0019】実施例12 深さ1000Å、半値巾0.45μm、ピッチ1.6μ
mの案内溝を有する厚さ1.2mmの射出成形ポリカー
ボネート基板上に、前記化合物(比−1)と化合物例N
o.1とを重量比1/1の2,2,3,3−テトラフル
オロプロパノール溶液をスピナー塗布し、厚さ1600
Åの有機色素層を形成し、次いでスパッタ法により金2
000Åの反射層を形成し、さらにその上にアクリル系
フォトポリマーで2μmの保護層を設け、記録体とし
た。
【0020】実施例13、14 実施例12で、記録層を化合物例No.1の代わりにそ
れぞれ化合物例No.7およびNo.16とした以外は
実施例12同様にして記録体を作成した。
【0021】比較例3 実施例12で有機薄膜として、前記化合物(比−2)を
用いて記録体とした。以上のようにして作製した実施例
および比較例の各記録体について下記記録条件により下
記テストを行った。評価結果を表4に示す。 <記録条件>この記録体に発振波長780nm、ビーム
径1.6μmの半導体レーザを用い、トラッキングしな
がらEFM信号を記録し(線速1.4m/sec)、同
じレーザおよび発振波長680nm、ビーム径1.4μ
mの半導体レーザの連続光で再生し、再生波形を観察し
た。
【表4】
【発明の効果】以上のように、上記第一に記載した本発
明の構成によれば、700nm以下の波長域のレーザ光
で記録、再生が可能で、耐光性、保存安定性に優れた情
報記録媒体が得られる。また、上記第二に記載した構成
によれば、現状システムでのCD−Rとして使用でき、
かつ、次世代の高密度光ディスクシステムとなっても、
記録された情報を再生することが可能なCD−R記録媒
体が得られる。また、上記第三に記載した構成によれ
ば、上記第二に記載した構成で得られる現状システムで
のCD−Rとして最適の構成となり、高品位の信号特性
を有する光情報記録媒体が得られる。さらに、上記第四
に記載した構成によれば、生産性のよい高反射率化とC
D−Rメディア化が可能となるとともに生産性のよい保
護層によるメディア化が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の記録媒体の構成例を示す図である。
【図2】本発明の他の記録媒体の構成例を示す図であ
る。
【図3】本発明の他の記録媒体の構成例を示す図であ
る。
【図4】本発明の他の記録媒体の構成例を示す図であ
る。
【符号の説明】
1 基板 2 記録層 3 下引き層 4 保護層 5 金属反射層

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板上に直接または下引き層を介して記
    録層を設けた光情報記録媒体において、記録層中に下記
    一般式(I)ないし(IV)で示される化合物から選択
    される少なくとも1種を主成分として含有させることを
    特徴とする光情報記録媒体。 【化1】 【化2】 【化3】 【化4】 (式中、R1、R2は、それぞれ同じでも異なつてもよい
    炭素数1ないし5のアルキル基、アシル基またはアルコ
    キシ基を、R3は、水素原子、ハロゲン、置換もしくは
    未置換のアリール基または炭素数1ないし6のアルキル
    基を、R4、R5は、それぞれ同じでも異なつてもよい水
    素原子、ハロゲン、置換もしくは未置換のアリール基、
    アルキル基、アシル基、アルコキシ基または縮合アリー
    ル基を、Xは酸アニオンを表す。m、nはそれぞれ同じ
    でも異なつてもよい1ないし4の整数を表す。)
  2. 【請求項2】 前記記録層に最大吸収波長が680ない
    し750nmにある有機色素を混合することを特徴とす
    る請求項1記載の光情報記録媒体。
  3. 【請求項3】 前記有機色素がペンタメチンのシアニン
    色素、フタロシアニン色素およびアゾ金属キレート色素
    からなる群から選択される少なくとも1種であることを
    特徴とする請求項2記載の光情報記録媒体。
  4. 【請求項4】 前記記録層上に金属反射層および保護層
    を設けた光情報記録媒体であって、該金属反射層が金、
    銀およびアルミニウムのうちのいずれかを主成分とし、
    該保護層が紫外線硬化型樹脂からなることを特徴とする
    請求項1、2または3記載の光情報記録媒体。
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