JP3409101B2

JP3409101B2 - 光情報記録媒体

Info

Publication number: JP3409101B2
Application number: JP20837795A
Authority: JP
Inventors: 勉佐藤; 辰也戸村; 登笹
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1995-07-24
Filing date: 1995-07-24
Publication date: 2003-05-26
Anticipated expiration: 2015-07-24
Also published as: JPH0939394A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は情報記録媒体に関す
るものであって、特に光ビームを照射することにより、
記録材料に透過率、反射率等の光学的な変化を生じさ
せ、情報の記録、再生を行ない、且つ追記が可能な光情
報記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在の追記光型ディスクシステム（ＷＯ
ＲＭ、ＣＤ−Ｒ）では、使用レーザの発振波長が７７０
ｎｍ〜７９０ｎｍにあり、記録媒体は上記波長で記録、
再生が可能なように構成されている。今後、情報量の増
大に伴い記録媒体の大容量化への流れは必然であり、そ
れに伴って、記録、再生に用いるレーザ波長が短波長化
することも必須である。たゞ、データ用追記光型ディス
クとして、シアニン色素やフタロシアニン色素を記録材
として用いた数多くの提案がなされているが、耐光性、
保存安定性に優れ、且つ７００ｎｍ以下のレーザを用い
た光ピックアップで記録、再生が可能な記録材料は、未
だ開発されていないのが現状である。

【０００３】現在のＣＤ−Ｒディスクシステムも、使用
レーザの発振波長である７７０ｎｍ〜７９０ｎｍで、記
録、再生が可能なように構成されている。このシステム
も上記同様に、大容量化、レーザ波長が短波長化は必須
である。この点、現在のＣＤ及びＣＤ−ＲＯＭは、基板
自体の凹凸上にＡｌがコーティングしてあり、Ａｌの反
射率の波長依存性が小さいため、将来、レーザ波長が短
波長化されても再生は可能である。しかしながら、ＣＤ
−Ｒは記録層に６９０ｎｍ〜７３０ｎｍに最大吸収波長
を有する色素を用い、その光学定数及び膜厚構成から７
７０ｎｍ〜７９０ｎｍに高い反射率が得られる様設定し
てあるため、７００ｎｍ以下の波長域では反射率は極め
て低く、レーザ波長の短波長化に対応できず、現在のＣ
Ｄ−Ｒシステムで記録、再生している情報が、将来のシ
ステムでは再生出来ない事態となる。これまでＣＤ−Ｒ
として、シアニン色素／金属反射層、フタロシアニン色
素又はアゾ金属キレート色素などを記録材として用いた
数多くの提案がなされているが、このような点に解決を
与えるものは未だ見出されていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
のような状況に鑑みてなされたものであって、上記従来
システムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レ
ーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可能な耐
光性、保存安定性に優れた光情報記録媒体用の記録材料
を提供するとともに、現状システムで記録、再生が可能
で且つ次世代の高密度光ディスクシステムにおいても再
生可能なＣＤ−Ｒ媒体用の記録材料を提供すること目的
とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、特定な色素を主成分とする記録層とするこ
とにより、発振波長７００ｎｍ以下の半導体レーザを用
いる高密度光ディスクシステムに適用可能なことを見出
し、更には本化合物を現在ＣＤ−Ｒ用記録材料として用
いられている有機色素と混合して用いることにより、７
００ｎｍ以下の波長域にも高い反射率を得ることが可能
であることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明によれば、第一に、基板上に
直接又は下引き層を介して記録層を設け、更に必要に応
じて、その上に金属反射層及び保護層を設けてなる光情
報記録媒体において、前記記録層中に下記一般式（Ｉ）
及び（II）で示される化合物の少なくとも１種と２価の
金属との金属キレート化合物を主成分として含有させて
なることを特徴とする光情報記録媒体が提供される。一般式（Ｉ）

【化１】（上式中、Ａ¹、Ａ²、Ｘ¹及びＸ²はそれぞれ以下のもの
を表わす。Ａ¹、Ａ²：それが結合している２つの炭素原子と一緒に
なって芳香族環を形成する残基であり、それぞれが同じ
でも、異なっていても良い。なお、芳香族環は他の芳香
族環又は複素環と縮合しても良く、置換されていても良
い。Ｘ¹、Ｘ²：活性水素を有する基であり、それぞれが同じ
でも、異なっていても良い。）一般式（II）

【化２】（上式中、Ｙ¹、Ｙ²及びＲはそれぞれ以下のものを表わ
す。Ａ¹、Ａ²、Ｘ¹及びＸ²は前記と同じ。Ｙ¹、Ｙ²：活性水素を有する基であり、それぞれが同じ
でも、異なっていても良い。また、Ｘ¹、Ｘ²と同じであ
っても、異なっていても良い。Ｒ：アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又は活性
水素を有する基。）第二に、上記第一に記載した光情報記録媒体において、
前記記録層が、前記一般式（Ｉ）及び（II）で示される
化合物の少なくとも１種と２価の金属との金属キレート
化合物と、６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有
する有機色素との混合層からなることを特徴とする光情
報記録媒体が提供される。第三に、上記第一又は第二に
記載した光情報記録媒体において、前記２価の金属が、
ニッケル、コバルト及び銅の少なくとも１種である光情
報記録媒体が提供される。第四に、上記第二に記載した
光情報記録媒体において、前記６８０ｎｍ〜７５０ｎｍ
に最大吸収波長を有する有機色素がペンタメチンのシア
ニン色素、フタロシアニン色素及びアゾ金属キレート色
素の少なくとも１種である光情報記録媒体が提供され
る。第五に、上記第一又は第二に記載した光情報記録媒
体において、前記金属反射層の金属が金、銀及びアルミ
ニウムの少なくとも１種を主成分とするものである光情
報記録媒体が提供される。第六に、上記第一又は第二に
記載した光情報記録媒体において、前記保護層が紫外線
硬化型樹脂からなる光情報記録媒体が提供される。

【０００７】本発明の光情報記録媒体は、前記一般式
（Ｉ）及び（II）で示される化合物の少なくとも１種と
２価の金属との金属キレート化合物を主成分とする記録
層を設けたことから、７００ｎｍ以下の波長域のレーザ
光で記録、再生が可能で、しかも耐光性且つ保存安定性
に優れたものとなり、更に前記一般式（Ｉ）及び（II）
で示される化合物の少なくとも１種と２価の金属との金
属キレート化合物と、６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波
長を有する有機色素との混合物を主成分とする記録層を
設けたことから、現状システムでのＣＤ−Ｒとして使用
でき、しかも次世代の高密度光ディスクシステムとなっ
ても、記載された情報を再生することが可能なものとな
る。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の光情報記録媒体は、その記録層に前記一般式
（Ｉ）及び（II）で示される化合物の少なくとも１種と
２価の金属キレート化合物を主成分として含有すること
を特徴とする。前記一般式（Ｉ）及び（II）において、
Ａ¹、Ａ²はそれが結合している２つの炭素原子と一緒に
なって芳香族環を形成する残基を表わし、それぞれが同
じでも、異なっていても良く、また他の芳香族環又は複
素環と縮合しても良い。具体的には、ベンゼン環、ナフ
タレン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミダゾール
環、キノリン環等が挙げられる。これらの芳香族環は置
換基を有していても良く、置換基としては、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ラルキル基、アミノ基、アシル基、シアノ基、エステル
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、ビニル基
等が挙げられ、これらの置換基は更に置換基を有してい
ても良い。

【０００９】Ｘ¹、Ｘ²、Ｙ¹及びＹ²は活性水素を有する
基を表わし、それぞれが同じでも、異なっていても良
い。具体的には、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＯＨ、−
ＮＨ₂、−ＰＯ₃Ｈ、−ＡｓＯ₃Ｈ₂等が挙げられる。Ｒは
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又は活性水素
を有する基を表わす。２価の金属としては、Ｍｇ（I
I）、Ｃａ（II）、Ｚｎ（II）、Ｃｕ（II）、Ｎｉ（I
I）、Ｃｏ（II）、Ｉｎ（II）、Ｆｅ（II）、Ｇｅ（I
I）、Ｃｄ（II）、Ｂａ（II）、Ｓｒ（II）、Ｈｇ（I
I）、Ｒｈ（II）、Ｐｄ（II）、Ｐｔ（II）等が挙げら
れる。金属キレート化することにより、耐光性、保存安
定性が向上し、更には色素としての吸収係数も増大する
ため色素薄膜の消衰係数、屈折率が大きくなり、その結
果信頼性の高い、高反射率の光情報記録媒体が可能とな
る。（後記図５参照）金属キレート化合物の安定性、色
素薄膜の消衰係数、屈折率の点及びコスト面から、Ｎｉ
（II）、Ｃｏ（II）、Ｃｕ（II）が最も好ましい。

【００１０】前記一般式（Ｉ）で示される化合物の具体
例を表１に、また前記一般式（II）で示される化合物の
具体例を表２に示す。

【００１１】

【表１】

【００１２】

【表２】

【００１３】また、記録層においては、前記したよう
に、前記一般式（Ｉ）及び（II）で示される化合物の少
なくとも１種と２価の金属との金属キレート化合物と、
６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素と
の混合物を主成分とすることにより、現状システムで記
録再生が可能であるとともに、次世代システムにおいて
も再生のみは可能なＣＤ−Ｒ記録媒体となる。この場合
の６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する色素とし
ては、ペンタメチンのシアニン色素、フタロシアニン色
素及びアゾ金属キレート色素が好ましい。

【００１４】ペンタメチンのシアニン色素の好ましい例
としては、下記一般式（III）で示されるものが挙げら
れる。

【化５】式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ³は水
素原子、メチル基又はフェニル基、Ｒ⁴〜Ｒ⁷は炭素数１
〜２のアルキル基、Ｘは酸アニオンを表す。なお、芳香
族環は他の芳香族環と縮合されていても良い。

【００１５】フタロシアニン色素の好ましい例として
は、下記一般式（IV−１）若しくは（IV−２）で示され
るものが挙げられる。

【化６】〔式中、Ｍは、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ又はＳｎ
を表わす。Ｘは、互いに同一であっても異なっていても
よく、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環残
基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸
基、−ＯＲ¹¹、−ＳＲ¹²、−ＣＯＯＲ¹³、−ＮＲ
¹⁴Ｒ¹⁵、−ＳＯ₂ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、−ＣＯＮＲ¹⁸Ｒ¹⁹、−Ｃ
Ｈ₂ＮＨＣＯＣＨ₂Ｎ²⁰Ｒ²¹、−ＮＨＣＯＲ²²、−Ｎ＝Ｎ
Ｒ²³又は−Ｎ＝ＣＨＲ²⁴を表わす。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰及びＲ
²¹は、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素
原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール
基、アシル基、シクロアルキル基、又はポリエーテル基
を表わし、また、Ｒ¹⁶とＲ¹⁷とで、Ｒ¹⁸とＲ¹⁹とで、あ
るいはＲ²⁰とＲ²¹とで、４〜７員環を形成していてもよ
く、これらの４〜７員環は窒素原子などのヘテロ原子を
含む複素環であってもよい。Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴は、互
いに同一であっても異なっていてもよく、置換基を有す
るアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール基を表
わす。Ｚは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有し
てもよいアルキル基、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹及びＲ³⁰は、互いに同一
であっても異なっていてもよく、置換基を有してもよい
アルキル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル
基、アルコキシ基、アリロキシ基、ポリエーテル基、水
酸基、またはハロゲン原子を表わす。Ｗは、Ｏ、Ｓ、Ｓ
ｅ又はＴｅを表わす。ｋ、ｌ、ｍ、ｎは、それぞれ独立
に０〜８の整数を表わす。ｐは、０又は１を表わす。〕

【化５】〔式中、Ｒ³¹は、各々独立に炭素数３〜２０の２級アル
キル基を表わし、Ｍは２価の金属原子、又はオキシ金属
を表わす。−ＯＲ³¹基の置換位置は１又は４、５又は
８、９又は１２及び１３又は１６位である。〕で表わさ
れるアルコキシフタロシアニン。

【００１６】また、アゾ金属キレート色素の好ましい例
としては、下記一般式（Ｖ）で示されるアゾ系化合物と
金属とのアゾ金属キレート化合物が挙げられる。

【化６】式中、Ａはそれが結合している炭素原子及び窒素原子と
一緒になって複素環を形成する残基を表わし、Ｂはそれ
が結合している二つの炭素原子と一緒になって芳香環又
は複素環を形成する残基を表わし、またＸは活性水素を
有する基を表わす。

【００１７】なお、記録層においては、前記一般式
（Ｉ）又は（II）で示される化合物、あるいは該化合物
と前記特定の有機色素とを混合するのみではなく、光学
特性、記録感度、信号特性の向上のため、他の有機色素
及び金属、金属化合物と混合又は積層化して用いること
も、もちろん可能である。この場合、有機色素として
は、ポリメチン色素、ナフタロシアニン系、フタロシア
ニン系、スクアリリウム系、コロコニウム系、ピリリウ
ム系、ナフトキノン系、アントラキノン（インダンスレ
ン）系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、アズレ
ン系、テトラヒドロコリン系、フェナンスレン系、トリ
フェノチアジン系染料、及び金属錯体化合物などが挙げ
られ、また金属、金属化合物例としては、Ｉｎ、Ｔｅ、
Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、Ｔ
ｅＯ₂、ＳｎＯ、Ａｓ、などが挙げられ、それぞれを分
散混合あるいは積層の形態で用いることができる。更に
は特性改良の目的で、安定剤（例えば遷移金属錯体）、
分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑
剤などと一緒に用いることができる。膜形成法としては
溶剤キャスト法が使用でき、膜厚としては１００Å〜５
μｍ、好ましくは３００Å〜２μｍである。

【００１８】次に、記録媒体の構成について述べる。本
発明の記録媒体の構造は、データ用追記型の光ディスク
としては図１〜４で示されるものであり、これらの２枚
を貼り合わせたサンドイッチ構造としてもよい。また、
追記型コンパクトディスクとしては図３、４の構造が適
用できる。すなわち、図１は、基板１の上に記録層２を
設け、その上に金属反射層５が設けられている。図２
は、図１の構成の基板１と記録層２の間に、下引き層３
が設けられている。図３は、図１の構成の金属反射層５
の上に、更に保護層４が設けられている。また、図４
は、図２の構成の金属反射層５の上に、更に保護層４が
設けられた構成となっている。

【００１９】次に、本発明の記録媒体を構成する記録層
以外の各層について、その必要特性及び構成材料例を説
明する。〈基板〉基板の必要特性としては、基板側より記録再生
を行なう場合のみ使用レーザ光に対して透明でなければ
ならず、記録層側から行なう場合は透明である必要はな
い。基板材料としては例えば、ポリエステル、アクリル
樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフ
ィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド
などのプラスチック、ガラス、セラミックスあるいは金
属などを用いることができる。なお、基板の表面にトラ
ッキング用の案内溝や案内ピット、更にアドレス信号な
どのプレフォーマットが形成されていてもよい。

【００２０】〈下引き層〉下引き層は、（ａ）接着性の
向上、（ｂ）水又はガスなどのバリヤー、（ｃ）記録層
の保存安定性の向上、（ｄ）反射率の向上、（ｅ）溶剤
からの基盤の保護、（ｆ）案内溝、案内ピット、プレフ
ォーマットの形成などを目的として使用される。（ａ）
の目的に対しては、高分子材料、例えば、アイオノマー
樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然
高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子物質
及びシランカップリング剤などを用いることができ、
（ｂ）及び（ｃ）の目的に対しては、上記高分子材料以
外に無機化合物、例えば、ＳｉＯ₂、ＭｇＦ₂、ＳｉＯ、
ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮなど、金属又は半金
属、例えば、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａ
ｕ、Ａｇ、Ａｌなどを用いることができる。また、
（ｄ）の目的に対しては、金属、例えば、Ａｌ、Ａｇ等
や、金属光沢を有する有機薄膜、例えば、メチン染料、
キサンテン染料等を用いることができ、（ｅ）及び
（ｆ）の目的に対しては、紫外線硬化樹脂、熱硬化性樹
脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。下引き層の
膜厚は、０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１
０μｍが適当である。

【００２１】〈金属反射層〉反射層は単体で高反射率の
得られる腐食されにくい金属、半金属等が挙げられ、材
料例としては、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌな
どが挙げられるが、反射率、生産性の点から、Ａｕ、Ａ
ｇ、Ａｌが最も好ましい。これらの金属、半金属は単独
で使用してもよく、２種以上の合金としてもよい。膜形
成法としては、蒸着、スパッタリングなどが挙げられ、
膜厚としては５０〜５０００Å、好ましくは１００〜３
０００Åである。

【００２２】〈保護層、基板表面ハードコート層〉保護
層、又は基板表面ハードコート層は、（ａ）記録層（反
射吸収層）を傷、ホコリ、汚れ等から保護する、（ｂ）
記録層（反射吸収層）の保存安定性の向上、（ｃ）反射
率の向上等を目的として使用される。これらの目的に対
しては、前記下引き層に示した材料を用いることができ
る。また、無機材料として、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂なども用
いることができ、有機材料としてポリメチルアクリレー
ト、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、
ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭
化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレン
ブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキ
ッド樹脂、乾性脂、ロジン等の熱軟化性又は熱溶融性樹
脂も用いることができる。上記材料のうち、保護層、又
は基板表面ハードコート層に最も好ましい物は、生産性
にすぐれた紫外線硬化樹脂である。保護層又は基板表面
ハードコート層の膜厚は０．０１〜３０μｍ、好ましく
は０．０５〜１０μｍが適当である。本発明において、
前記下引き層、保護層、及び基板表面ハードコート層に
は、記録層の場合と同様に、安定剤、分散剤、難燃剤、
帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることが
できる。

【００２３】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。

【００２４】実施例１厚さ１．２ｍｍのＰＭＭＡ板上に、フォトポリマーにて
深さ１２００Å、半値巾０．４μｍ、トラックピッチ
１．４μｍの案内溝を形成した基板上に、化合物具体例
Ｎｏ．２とＮｉ（II）の金属キレート化合物の１，２−
ジクロルエタン溶液をスピンナー塗布し、厚さ８００Å
の記録層を形成し記録媒体とした。

【００２５】実施例２実施例１におけるＮｉ（II）のかわりに、Ｃｕ（II）の
金属キレート化合物を用いたこと以外は、実施例１と同
様にして記録媒体を形成した。

【００２６】実施例３及び４実施例１における化合物具体例Ｎｏ．２のかわりに、そ
れぞれ化合物具体例Ｎｏ．４及びＮｏ．６を用いたこと
以外は、実施例１と同様にして記録媒体を形成した。

【００２７】比較例１実施例１における化合物具体例Ｎｏ．２とＮｉ（II）の
金属キレート化合物のかわりに、以下に示す化合物（式
VI）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして比較用
の記録媒体を形成した。

【化７】

【００２８】〈評価〉上記のようにして作製した実施例
１〜４及び比較例１の記録媒体について、反射率並びに
記録及び再生特性について、耐光テスト及び保存テスト
を含めて評価した。結果を表３に示す。〈測定方法〉記録条件レーザー発振波長：６８０ｎｍ記録周波数：１．２５ＭＨｚ記録線速：１．２ｍ／ｓｅｃ再生条件レーザー発振波長：６８０ｎｍ再生パワー：０．２５〜０３ｍＷの連続光スキャニングバンド巾：３０ＫＨｚ耐候テスト条件耐光テスト：４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、２００時間連
続照射保存テスト：８５℃、８５％ＲＨ、７２０時間放
置

【００２９】

【表３】

【００３０】実施例５深さ１０００Å、半値巾０．４μｍ、ピッチ１．６μｍ
の案内溝を有する厚さ１．２ｍｍの射出成形ポリカーボ
ネート基板上に、化合物具体例Ｎｏ．７とＮｉ（II）の
金属キレート化合物の１，２−ジクロルエタン溶液をス
ピンナー塗布し、厚さ１４００Åの有機色素層を形成
し、次いでスパッタ法により金、２０００Åの反射層を
形成し、更にその上にアクリル系フォトポリマーで厚さ
２μｍの保護層を設け、記録媒体とした。

【００３１】実施例６及び７実施例５における化合物具体例Ｎｏ．７のかわりに、そ
れぞれ化合物具体例Ｎｏ．９及びＮｏ．１１を用いたこ
と以外は、実施例５と同様にして記録媒体を形成した。
化合物具体例Ｎｏ．９とＮｉ（II）との金属キレート化
合物の吸収特性は図５で示される。即ち、化合物具体例
Ｎｏ．９のキレート化前の溶液の光吸収スペクトルは図
５の曲線１（点線）で示され、また同Ｎｏ．９のキレー
ト化後の溶液の光吸収スペクトルは曲線２（実線）で示
される。このことから、本発明で使用されるアゾ金属キ
レート化合物は、金属キレート化することにより、色素
としての吸収係数が増大することが分る。

【００３２】実施例８及び９実施例５におけるＮｉ（II）のかわりに、それぞれＣｕ
（II）及びＣｏ（II）の金属キレート化合物を用いたこ
と以外は、実施例５と同様にして記録媒体を形成した。

【００３３】実施例１０実施例５における有機薄膜として、化合物具体例Ｎｏ．
７の金属キレート化合物のかわりに、化合物具体例Ｎ
ｏ．９の金属キレート化合物と前記式（VI）で示される
化合物との混合組成（重量比２／１）を用い、且つ膜厚
を１８００Åとしたこと以外は、実施例５と同様にして
記録媒体を形成した。

【００３４】比較例２実施例５における有機薄膜として、化合物具体例Ｎｏ．
７とＮｉ（II）のキレート化合物のかわりに、前記式
（VI）で示される化合物を用いたこと以外は、実施例５
と同様にして比較用の記録媒体を形成した。

【００３５】〈評価〉上記のようにして作製した実施例
５〜１０及び比較例２の記録媒体について、反射率並び
に記録及び再生特性について評価を行なった。結果を表
４に示す。〈測定方法〉この記録媒体に発振波長６８０ｎｍ、ビー
ム径１．４μｍの半導体レーザを用い、トラッキングし
ながらＥＦＭ信号を記録し（線速１．４ｍ／ｓｅｃ）、
同じレーザの連続光で再生し、再生波形を観察した。

【００３６】

【表４】なお、実施例１０の記録媒体を発振波長７８０ｎｍで記
録した信号も明瞭に再生できた。

【００３７】

【発明の効果】請求項１の光情報記録媒体は、前記一般
式（Ｉ）及び（II）で示される化合物の少なくとも１種
と２価の金属との金属キレート化合物を主成分とする記
録層を設けたことから、７００ｎｍ以下の波長域のレー
ザ光で記録、再生が可能で、耐光性、保存安定性に優れ
たものとなる。

【００３８】請求項２の光情報記録媒体は、前記記録層
が前記一般式（Ｉ）及び（II）で示される化合物の少な
くとも１種と２価の金属との金属キレート化合物と、６
８０ｎｍ７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素と
の混合層からなるものとしたことから、現状システムで
のＣＤ−Ｒとして使用でき、且つ次世代の高密度光ディ
スクシステムとなっても、記録された情報を再生するこ
とが可能になる。

【００３９】請求項３の光情報記録媒体は、前記２価の
金属がニッケル、コバルト及び銅の少なくとも１種であ
ることから、耐光性、保存安定性及び反射率の高いもの
となる。

【００４０】請求項４の光情報記録媒体は、前記６８０
ｎｍ７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素がペン
タメチンのシアニン色素、フタロシアニン色素及びアゾ
金属キレート色素の少なくとも１種であるものとしたこ
とから、高品位の信号特性が記録可能となる。

【００４１】請求項５の光情報記録媒体は、前記金属反
射層の金属が金、銀及びアルミニウムの少なくとも１種
を主成分とするものとしたことから、生産性の良い高反
射率化、ＣＤ−Ｒメディア化が可能となる。

【００４２】請求項６の光情報記録媒体は、前記保護層
が紫外線硬化型樹脂からなるものとしたことから、生産
性の良い保護層化したメディア化が可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の記録媒体の一例を示す概略断面図であ
る。

【図２】本発明の記録媒体の別の一例を示す概略断面図
である。

【図３】本発明の記録媒体の更に別の一例を示す概略断
面図である。

【図４】本発明の記録媒体の更に別の一例を示す概略断
面図である。

【図５】化合物具体例Ｎｏ．９の金属キレート化前の溶
液と金属キレート化後の溶液の光吸収スペクトル図であ
る。

【符号の説明】

１基板２記録層３下引き層４保護層５金属反射層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭63−35587（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−81165（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−4992（ＪＰ，Ａ) 特開平３−51182（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/26 G11B 7/24 516 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に直接又は下引き層を介して記録
層を設け、更に必要に応じて、その上に金属反射層及び
保護層を設けてなる光情報記録媒体において、前記記録
層中に下記一般式（Ｉ）及び（II）で示される化合物の
少なくとも１種と２価の金属との金属キレート化合物を
主成分として含有させてなることを特徴とする光情報記
録媒体。一般式（Ｉ）【化１】（上式中、Ａ¹、Ａ²、Ｘ¹及びＸ²はそれぞれ以下のもの
を表わす。Ａ¹、Ａ²：それが結合している２つの炭素原子と一緒に
なって芳香族環を形成する残基であり、それぞれが同じ
でも、異なっていても良い。なお、芳香族環は他の芳香
族環又は複素環と縮合しても良く、置換されていても良
い。Ｘ¹、Ｘ²：活性水素を有する基であり、それぞれが同じ
でも、異なっていても良い。）一般式（II）【化２】（上式中、Ｙ¹、Ｙ²及びＲはそれぞれ以下のものを表わ
す。Ａ¹、Ａ²、Ｘ¹及びＸ²は前記と同じ。Ｙ¹、Ｙ²：活性水素を有する基であり、それぞれが同じ
でも、異なっていても良い。また、Ｘ¹、Ｘ²と同じであ
っても、異なっていても良い。Ｒ：アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又は活性
水素を有する基。）
【請求項２】前記記録層が、前記一般式（Ｉ）及び
（II）で示される化合物の少なくとも１種と２価の金属
との金属キレート化合物と、６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに
最大吸収波長を有する有機色素との混合層からなること
を特徴とする請求項１記載の光情報記録媒体。
【請求項３】前記２価の金属が、ニッケル、コバルト
及び銅の少なくとも１種である請求項１又は２記載の光
情報記録媒体。
【請求項４】前記６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収
波長を有する有機色素が、ペンタメチンのシアニン色
素、フタロシアニン色素及びアゾ金属キレート色素の少
なくとも１種である請求項２記載の光情報記録媒体。
【請求項５】前記金属反射層の金属が、金、銀及びア
ルミニウムの少なくとも１種を主成分とするものである
請求項１又は２記載の光情報記録媒体。
【請求項６】前記保護層が、紫外線硬化型樹脂からな
る請求項１又は２記載の光情報記録媒体。