DE3927872C2 - Dithiolat-Metallkomplexverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltendes optisches Informationsaufzeichnungsmaterial - Google Patents
Dithiolat-Metallkomplexverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltendes optisches InformationsaufzeichnungsmaterialInfo
- Publication number
- DE3927872C2 DE3927872C2 DE3927872A DE3927872A DE3927872C2 DE 3927872 C2 DE3927872 C2 DE 3927872C2 DE 3927872 A DE3927872 A DE 3927872A DE 3927872 A DE3927872 A DE 3927872A DE 3927872 C2 DE3927872 C2 DE 3927872C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- carbon atoms
- recording material
- metal complex
- formula
- nitrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/01—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and halogen atoms, or nitro or nitroso groups bound to the same carbon skeleton
- C07C323/09—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and halogen atoms, or nitro or nitroso groups bound to the same carbon skeleton having sulfur atoms of thio groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C321/24—Thiols, sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C321/26—Thiols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C323/31—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
- C07C323/33—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms bound to a carbon atom of the same non-condensed six-membered aromatic ring
- C07C323/34—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms bound to a carbon atom of the same non-condensed six-membered aromatic ring the thio group being a mercapto group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
- C07C323/54—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and unsaturated
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
- G11B7/247—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/249—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds
- G11B7/2495—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds as anions
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
- G11B2007/24612—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes two or more dyes in one layer
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
- G11B7/2463—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes azulene
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
- G11B7/247—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes
- G11B7/2472—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes cyanine
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
- G11B7/247—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes
- G11B7/2475—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes merocyanine
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
- G11B7/248—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes porphines; azaporphines, e.g. phthalocyanines
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
- G11B7/253—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates
- G11B7/2531—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising glass
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
- G11B7/253—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates
- G11B7/2533—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins
- G11B7/2534—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins polycarbonates [PC]
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
- G11B7/257—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of layers having properties involved in recording or reproduction, e.g. optical interference layers or sensitising layers or dielectric layers, which are protecting the recording layers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/146—Laser beam
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft Dithiolat-Metallkomplexverbindungen,
die als Farbstoffkomponenten in einem optischen
Informationsaufzeichnungsmaterial verwendbar sind, ein
Herstellungsverfahren für die Komplexverbindungen und ein
optisches Informationsaufzeichnungsmaterial, das einen
Polymethin-Farbstoff und die Komplexverbindung umfaßt.
Kürzlich ist z. B. in JP-A-51-1 35 886, JP-A-57-11 090 und
JP-A-61-70 503 ein Dünnfilm, der als Hauptkomponente
einen organischen Farbstoff mit sowohl
Lichtabsorptionsfähigkeit als auch
Lichtreflexionsfähigkeit, wie z. B. einen Cyaninfarbstoff,
einen Triarylmethanfarbstoff, einen Merocyaninfarbstoff,
einen Naphthochinonfarbstoff, einen Xanthenfarbstoff oder
einen Squalyriumfarbstoff, enthält, als
Aufzeichnungsschicht zur Verwendung in einem optischen
Informationsaufzeichnungsmaterial vorgeschlagen worden.
Die herkömmliche, aus einem metallischen Dünnfilm
hergestellte Aufzeichnungsschicht wird nun durch eine
Aufzeichnungsschicht ersetzt, die aus dem obigen
organischene Dünnfilm gemacht ist. Ein den organischen
Farbstoff enthaltender Dünnfilm hat einen niedrigen
Schmelz- und Zersetzungspunkt und weist auch eine niedrige
thermische Leitfähigkeit auf, so daß eine
Aufzeichnungsschicht, die aus einem solchen organischen
Dünnfilm besteht, eine hohe Empfindlichkeit aufweist.
Dies ermöglicht, daß in diese Schicht Information mit
hoher Dichte geschrieben werden kann. Zusätzlich zu den
oben erwähnten Vorteilen kann der den organischen Farbstoff
enthaltende Dünnfilm einfach durch ein
Beschichtungsverfahren gebildet werden. So kann er mit
höherer Produktivität und niedrigeren Herstellungskosten
hergestellt werden.
Der den organischen Farbstoff enthaltende Dünnfilm ist
jedoch nicht über einen langen Zeitraum haltbar, wenn er
wiederholt natürlichem Licht oder einem Laserlesestrahl
ausgesetzt wird. Darüber hinaus wird bei der Herstellung
des Dünnfilms durch ein Beschichtungsverfahren z. B. ein
halogenierter Kohlenwasserstoff als
Lösungsmittel verwendet, so daß die Harze, die als Substrat
verwendet werden können, Beschränkungen unterliegen.
Um die obigen Nachteile zu überwinden, wird gegenwärtig
intensiv sowohl über Farbstoff, die im natürlichen Licht
im roten bis nahen Infrarotbereich sowie im Lesestrahllicht
äußerst stabil sind, als auch über Stabilisatoren, die
die Lichtstabilität wirksam verbessern, geforscht.
Dementsprechend ist ein Ziel dieser Erfindung, Dithiolat-
Metallkomplexverbindungen zur Verfügung zu stellen, die in
einer Aufzeichnungsschicht eines optischen
Informationsaufzeichnungsmaterials verwendbar sind und die
die obigen Nachteile der herkömmlichen organischen
Farbstoffe nicht aufweisen.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, ein optisches
Informationsaufzeichnungsmaterial zur Verfügung zu stellen,
das eine oder mehrere der Dithiolat-Metallkomplexverbindungen
umfaßt und das in natürlichem Licht und in
Lesestrahllicht äußerst stabil ist.
Gegenstand der Erfindung sind Dithiolat-Metallkomplexverbindungen,
die aus einem
Anion und einem
Gegenkation bestehen und die Formel (I) aufweisen:
worin
jedes R individuell eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Halogen, eine halogenierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe, die mit ein oder zwei Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die gleich oder verschieden sein können, substituiert sein kann, oder eine Trifluormethylgruppe darstellt,
M das Übergangsmetall Ni, Pd, Pt, Co, Cu und Mn darstellt,
n eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist und
A ein Gegenkation der allgemeinen Formel
jedes R individuell eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Halogen, eine halogenierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe, die mit ein oder zwei Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die gleich oder verschieden sein können, substituiert sein kann, oder eine Trifluormethylgruppe darstellt,
M das Übergangsmetall Ni, Pd, Pt, Co, Cu und Mn darstellt,
n eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist und
A ein Gegenkation der allgemeinen Formel
M′R′₄⁺
darstellt, worin M′ Stickstoff oder Phosphor ist und jedes
R′ individuell Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder
gegebenenfalls mit einer oder mehreren Alkylgruppen mit 1
bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Arylalkyl, worin
Aryl 6 bis 10 Kohlenstoffatome und Alkyl 1 bis 6
Kohlenstoffatome aufweist, ist, oder, falls M′ Stickstoff
ist, drei Reste R′ zusammengefaßt sein können, um eine
Doppelbindung und einen Teil eines Stickstoff-haltigen
aromatischen Ringsystems mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen und
1 bis 3 Stickstoffatomen zu bilden, das mit 1 bis 4
Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert
sein kann.
Alkyl ist in dieser Erfindung eine gerade oder verzweigte
gesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 20
Kohlenstoffatomen. Spezielle Beispiele sind Methyl,
Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sek-Butyl,
tert-Butyl, Pentyl, 2- und 3-Methylbutyl,
2,2-Dimethylbutyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl,
Undecyl, Lauryl, Pentadecyl, Palmityl und Stearyl.
Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen ist z. B. Phenyl,
1-Naphthyl und 2-Naphthyl. Arylalkyl ist eine wie oben
definierte Alkylkette mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die
als Substituenten ein wie oben definiertes Aryl aufweist.
Stickstoff-enthaltende aromatische Ringsysteme mit 5 bis
9 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Stickstoffatomen sind
z. B. Pyridin, Picolin, Pyrimidin, Chinolin, Isochinolin
und 1,8-Naphthyridin.
Halogen bezieht sich erfindungsgemäß vorzugsweise auf
Fluor, Chlor und Brom.
Gegenstand der Erfindung ist ferner
ein Herstellungsverfahren der aus einem Anion und einem
Gegenkation bestehenden Dithiolat-
Metallkomplexverbindungen der Formel (I),
welches das Umsetzen
- (a) eines Dithiolat-Metallkomplexes der Formel (II) oder eines onium-Salzes von dessen Monoanion: worin R, M und n wie oben definiert sind, mit
- (b) einem Bis(onium)-Salz eines Dicyanoethylendithiolat- Metallkomplexes der Formel (III) umfaßt, worin M ein Übergangsmetall, ausgewählt aus Ni, Pd, Pt, Co, Cu und Mn, darstellt und A das Gegenkation der Komplexverbindung darstellt.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein
optisches Informationsaufzeichnungmaterial,
das ein Substrat und eine auf dem Substrat
gebildete Aufzeichungsschicht umfaßt, die einen
Polymethinfarbstoff und eine oder mehrere Dithiolat-
Metallkomplexverbindungen der Formel (I′) umfaßt:
worin
R′ eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Halogen, eine halogenierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe, die mit ein oder zwei Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die gleich oder verschieden sein können, substituiert sein kann, eine Trifluormethylgruppe, eine Cyanogruppe oder eine Nitrogruppe darstellt,
M ein Übergangsmetall, ausgewählt aus Ni, Pd, Pt, Co, Cu und Mn, darstellt,
n eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist und
A das Gegenkation der Komplexverbindung darstellt.
R′ eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Halogen, eine halogenierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe, die mit ein oder zwei Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die gleich oder verschieden sein können, substituiert sein kann, eine Trifluormethylgruppe, eine Cyanogruppe oder eine Nitrogruppe darstellt,
M ein Übergangsmetall, ausgewählt aus Ni, Pd, Pt, Co, Cu und Mn, darstellt,
n eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist und
A das Gegenkation der Komplexverbindung darstellt.
Ein besseres Verständnis der Erfindung und ihrer Vorteile,
wie sie im folgenden in Einzelheiten beschrieben sind,
wird durch die begleitenden Zeichnungen erhalten, worin:
Fig. 1-1 ein Diagramm ist, das das Infrarotspektrum der
erfindungsgemäßen, in Beispiel 1 hergestellten
Metallkomplexverbindung zeigt;
Fig. 1-2 ein Diagramm ist, das die Absorptionskurve der
erfindungsgemäßen, in Beispiel 1 hergestellten
Metallkomplexverbindung zeigt;
Fig. 2-1 ein Diagramm ist, das das Infrarotspektrum der
erfindungsgemäßen in Beispiel 2 hergestellten
Metallkomplexverbindung zeigt;
Fig. 2-2 ein Diagramm ist, das die Absorptionskurve der
erfindungsgemäßen, in Beispiel 2 hergestellten
Metallkomplexverbindung zeigt;
Fig. 3-1 ein Diagramm ist, das das Infrarotspektrum der
erfindungsgemäßen, in Beispiel 3 hergestellten
Metallkomplexverbindung zeigt;
Fig. 3-2 ein Diagramm ist, das die Absorptionskurve der
erfindungsgemäßen, in Beispiel 3 hergestellten
Metallkomplexverbindung zeigt.
Die erfindungsgemäßen Dithiolat-Metallkomplexverbindungen
der Formel (I) sind Verbindungen eines Benzendithiolat-
Dicyanoethylendithiolat-Metallkomplexanions und seines
durch A dargestellten Gegenkations in Formel (I). Da die
Dithiolat-Metallkomplexverbindungen im nahen
Infrarotbereich absorbieren, sind sie in einem optischen
Aufzeichnungsmedium sehr nützlich.
Beispiele der erfindungsgemäßen Metallkomplexverbindungen
der Formel (I) schließen jene Verbindungen ein, die durch
Vereinigung der folgenden Komplexanionen mit den folgenden
Komplexkationen hergestellt werden können.
Im erfindungsgemäßen optischen
Informationsaufzeichnungsmaterial können auch die
folgenden Komplexanionen verwendet werden:
[(4-Cyanobenzen-1,2-dithiolato)(1,2-dicyanoethylen-1,2-
dithiolato)nickelat]-
[(3-Nitrobenzen-1,2-dithiolato)(1,2-dicyanoethylen-1,2-
dithiolato)nickelat]-
In den obigen Beispielen für Komplexanionen kann Ni durch
Pd, Pt, Co, Cu oder Mn ersetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Metallkomplexverbindungen der
Formel (I) werden auf einfache Weise erhalten durch
Umsetzen
- (a) eines Dithiolat-Metallkomplexes der Formel (II) oder des onium-Salzes von dessen Monoanion: worin R, M und n wie oben definiert sind, mit
- (b) einem Bis(onium)-Salz eines Dicyanoethylendithiolat- Metallkomplexes der Formel (III): worin M ein Übergangsmetall, ausgewählt aus Ni, Pd, Pt, Co, Cu und Mn, ist und A das Gegenkation der Komplexverbindung darstellt.
Um die erfindungsgemäßen Metallkomplexverbindungen der
Formeln (I) zu erhalten, wird vorzugsweise eine
Ligandenaustauschreaktion zwischen dem Dithiolat-
Metallkomplex der Formel (II) und dem Bis(onium)-Salz des
Dicyanoethylendithiolat-Metallkomplexes der Formel (III)
verwendet.
Die obige Reaktion zwischen dem Dithiolat-Metallkomplex
(II) und dem Bis(onium)-Salz des Metallkomplexes (III)
verläuft in einem organischen Lösungsmittel, wobei
vorzugsweise die Reaktionsmischung im Verlauf der Reaktion
am Rückfluß erhitzt wird. Als organische Lösungsmittel
werden vorzugsweise Aceton, Acetonitril, 1,2-Dichlorethan
und Dimethylsulfoxid, worin die Metallkomplexe der Formeln
(II) und (III) löslich sind, verwendet.
Vorzugsweise wird der Metallkomplex (II) mit dem
Bis(onium)-Salz des Metallkomplexes (III) in einem
Molverhältnis im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 1,2 umgesetzt.
Diese beiden Metallkomplexe werden in irgendeinem der
oben genannten Lösungsmittel gelöst, und die
Reaktionsmischung wird auf die Rückflußtemperatur des
Lösungsmittels oder eine Temperatur zwischen 80 und 90°C
erhitzt, um die Reaktion zwischen den beiden
Metallkomplexen zu initiieren. Die Reaktionsdauer kann
im Bereich von 0,5 bis 6 Stunden, vorzugsweise 2 bis 4
Stunden, liegen.
Der Dithiolat-Metallkomplex der Formel (II) kann durch
Reaktion eines Dinatriumsalzes von Benzendithiolen mit
einer Übergangsmetall-Verbindung, wie z. B. Nickelchlorid,
hergestellt werden, wie in Raymond Williams et al., J.
Am. Chem. Soc. 88, (1966), 43 beschrieben. Das onium-Salz
des Bis(substituierten oder unsubstituierten
Benzendithiolat)-Metallkomplexes kann durch Hinzufügen
einer quartären Ammonium- oder Phosphoniumverbindung zur
obigen Reaktionsmischung hergestellt werden. Vorzugsweise
wird das so hergestellte onium-Salz des Dithiolat-
Metallkomplexes im ausgewählten Lösungsmittel gelöst und
unter Verwendung eines Oxidationsmittels, wie z. B. Iod,
zum neutralen Komplex oxidiert, bevor man eine
Ligandenaustauschreaktion durchführt.
Das Bis(onium)-Salz des Dicyanoethylendithiolat-
Metallkomplexes (III) kann auf folgende Weise hergestellt
werden. Dinatrium-cis-1,2-dicyanoethylen-1,2-dithiolat
wird unter Verwendung von Natriumcyanat,
Schwefelkohlenstoff und Dimethylformamid auf die in
"Inorganic Synthesis", 10, (1967), 8 beschriebenen Weise
synthetisiert. Die erhaltene Verbindung wird mit einer
Übergangsmetallverbindung, wie z. B. Nickelchlorid,
umgesetzt. Danach wird eine quartäre Ammonium- oder
Phosphoniumverbindung zur Reaktionsmischung hinzugefügt,
um das erwünschte Bis(onium)-Salz des
Bis(cis-1,2-dicyanoethylen-1,2-dithiolat)-Metallkomplexes
zu erhalten. Dieses Verfahren ist in E. Billig et al.,
Inorg. Chem. 3, (1964), 663-66 beschrieben.
Die Synthese der Dithiolat-Metallkomplexe der Formel
(I′), in denen R′ Nitro oder Cyano ist, kann dadurch
erfolgen, daß man 1-Nitrobenzen-2,3-dithiol gemäß
JP-A-58-1 05 960 mit 2,3-Dichlornitrobenzen als
Ausgangsmaterial herstellt, dann den entsprechenden
Komplex der Formel (II) herstellt und eine
Ligandenaustauschreaktion mit einem onium-Salz eines
Dicyanoethylenthiolat-Metallkomplexes der Formel (III)
durchführt.
Im erfindungsgemäßen optischen
Informationsaufzeichnungsmaterial wird eine
Aufzeichnungsschicht verwendet, die durch Inkorporierung
einer oder mehrerer Dithiolat-Metallkomplexverbindungen
der Formel (I′) in einen organischen Dünnfilm, der als
Hauptkomponente einen Polymethinfarbstoff enthält,
hergestellt wurde. Das Aufzeichnungsmaterial weist eine
hohe Beständigkeit gegenüber natürlichem Licht und
Lesestrahllicht auf, so daß es über einen langen Zeitraum
stabil und aufbewahrbar ist.
Die grundlegende Struktur des erfindungsgemäßen optischen
Informationsaufzeichnungsmaterials ist derart, daß die
Aufzeichnungsschicht, die den Polymethinfarbstoff und
eine oder mehrere Metallkomplexverbindungen der folgenden
Formel (I′) umfaßt,
worin R′, M, n und A wie oben definiert sind, direkt auf
dem Substrat gebildet wird. Es kann jedoch eine
Grundierungsschicht zwischen dem Substrat und der
Aufzeichnungsschicht aufgebracht werden, und die
Aufzeichnungsschicht kann, falls erforderlich, mit einer
Schutzschicht versehen werden. Zwei der so hergestellten
Aufzeichnungsmaterialien können zu einer "Luft-Sandwich"-
Struktur, in der sich die Aufzeichnungsschichten
gegenüberliegen, verarbeitet werden, oder die zwei
Aufzeichnungsmaterialien können miteinander verbunden
werden, wobei sie über eine Schutzschicht einander
zugewandt sind.
Beispiele für Polymethinfarbstoffe, die erfindungsgemäß
als Hauptkomponente in der Aufzeichnungsschicht verwendet
werden, sind Cyaninfarbstoffe, Merocyaninfarbstoffe,
Croconfarbstoffe, Pyryliumfarbstoffe, Azulenfarbstoffe und
Squalyriumfarbstoffe. Davon sind Cyaninfarbstoffe und
Merocyaninfarbstoffe bevorzugt; und die Cyaninfarbstoffe
der Formeln (IV) und (V) und Merocyaninfarbstoffe der
Formel (VI) werden am meisten bevorzugt verwendet:
(Cyaninfarbstoffe)
worin R¹ und R² jeweils eine substituierte oder
unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder
unsubstituierte Aralkylgruppe oder eine Alkenylgruppe
darstellen, Z¹ und Z² jeweils eine Atomgruppe darstellen,
die zur Bildung eines substituierten oder unsubstituierten
heterocyclischen Rings, z. B. eines Indol-, Thiazol-,
Oxazol-, Pyrrol-, Selenazol, Chinolin-, Benzothiazol-
oder Benzoselenazolrings, nötig ist, Z³ eine Atomgruppe
darstellt, die zur Bildung eines substituierten oder
unsubstituierten penta- oder hexacyclischen Rings nötig
ist, wobei der penta- oder hexacyclische Ring mit einem
aromatischen Ring kondensiert sein kann, z. B. -CH₂-CH₂-,
-CH₂-C(CH₃)₂-CH₂- und
R³ ein Wasserstoffatom oder
Halogen darstellt, R⁴ und R⁵ jeweils ein Wasserstoffatom,
ein Halogen, eine Hydroxylgruppe, eine Carboxylgruppe,
eine Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte
Arylgruppe oder eine Acyloxygruppe darstellen, X- ein
säurebildendes Anion darstellt und l, m und n 0 oder 1
sind.
worin
einen Ring darstellt wie z. B.
einen Ring darstellt wie z. B.
und n 1 oder 2 ist.
Typische Beispiele der obigen Cyanin- und
Merocyaninfarbstoffe werden unten gegeben.
Um die Aufzeichnungscharakteristiken und die Stabilität
zu verbessern, können verschiedene Substanzen in der
Aufzeichnungsschicht zur Verwendung im erfindungsgemäßen
optischen Aufzeichnungsmaterial dispergiert sein oder auf
diese geschichtet werden. Diese schließen Farbstoffe,
wie z. B. Phthalocyaninfarbstoffe,
Tetrahydrochinolinfarbstoffe, Dioxadinfarbstoffe,
Triphenothiadinfarbstoffe, Phenanthrenfarbstoffe,
Anthrachinonfarbstoffe (Indanthren), Xanthenfarbstoffe,
Triphenylmethanfarbstoffe, Triphenylaminfarbstoffe und
Azulenfarbstoffe sowie Metalle und Metallverbindungen,
wie z. B. In, Sn, Te, Bi, Al, Se, Ag, TeO₂, SnO und Cu
ein.
Darüberhinaus können Hilfskomponenten wie Bindemittel,
Stabilisatoren, Weichmacher, oberflächenaktive Mittel,
antistatische Mittel und Dispersionsmittel in die
Aufzeichnungsschicht einbezogen werden, falls
erforderlich.
Eine bevorzugte Menge an Metallkomplexverbindungen der
Formel (I) beträgt 5 bis 40 Gewichtsteile pro 100
Gewichtsteile an in der Aufzeichnungsschicht enthaltenem
Polymethinfarbstoff.
Die Dicke der Aufzeichnungsschicht liegt im Bereich von
10 nm bis 10 µm, vorzugsweise von 20 nm bis 2 µm.
Die Aufzeichnungsschicht kann durch irgendeines der
bekannten Verfahren, wie z. B. ein
Lösungsbeschichtungsverfahren, z. B. Tauchbeschichtung,
Sprühbeschichtung, Schleuderbeschichtung,
Rakelbeschichtung, Walzenbeschichtung und
Lackgießbeschichtung; Vakuum-Dampfabscheidung; chemische
Dampfabscheidung; und Sputtern gebildet werden.
Im Falle des Lösungsbeschichtungsverfahrens können die
folgenden Lösungsmittel entweder einzeln oder in
Kombination verwendet werden: Alkohole, wie z. B.
Isopropylalkohol; Ketone, wie z. B. Methylethylketon;
Ester, wie z. B. Essigsäureethylester; Ether, wie z. B.
Methylcellosolve; halogenierte Alkane, wie z. B.
Dichlorethan und Chloroform; und aromatische
Lösungsmittel, wie z. B. Toluol und Xylol.
Irgendein beliebiges Material kann als Substrat, auf dem
die Aufzeichnungsschicht gebildet wird, verwendet werden.
Beispiele für die Substratmaterialien schließen
verschiedene Kunststoffe, Glas, Keramiken und Metalle
ein.
Wie oben beschrieben, weist die Dithiolat-
Metallkomplexverbindung der Formel (I)
Absorptionsfähigkeit in nahen Infrarotbereich auf, so daß
sie sehr nützlich für das optische Aufzeichnungsmaterial
ist.
Das Herstellungsverfahren der erfindungsgemäßen
Metallkomplexverbindung (I) verwendet einfach eine
Ligandenaustauschreaktion zwischen dem Metallkomplex der
Formel (II) oder einem onium-Salz von dessen Monoanion
und dem Bis(onium)-Salz des Metallkomplexes der Formel
(III), so daß es vom industriellen Standpunkt aus äußerst
vorteilhaft ist.
Das optische Aufzeichnungsmaterial, das die
erfindungsgemäße Metallkomplexverbindung der Formel (I)
umfaßt, weist sowohl im Bezug auf Lesestrahllicht als
auch natürliches Licht eine verbesserte Stabilität auf,
so daß es ein häufiges Lesen toleriert und über einen
langen Zeitraum aufbewahrt werden kann. Darüber hinaus
kann das Aufzeichnungsmaterial durch ein einfaches
Verfahren hergestellt werden, so daß die Produktionskosten
vermindert werden können.
Schließlich können die erfindungsgemäßen Dithiolat-
Metallkomplexverbindungen (I) nicht nur in optischen
Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden, sondern auch
in Infrarotstrahlungs-empfindlichen Filtern, Materialien
mit selektiver Lichtabsorption, Materialien zum Abschirmen
von Wärmestrahlung und Antioxidantien.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle
angegebenen Teile und Prozente beziehen sich auf das
Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.
5 Teile 3,4-Dimercaptotoluen und 3,3 Teile
Natriumhydroxid wurden in 40 Teilen Methanol, das
eine kleine Menge Wasser enthielt, gelöst. Zu der
resultierenden Lösung wurden 9,9 Teile NiCl₂ · 6 H₂O,
gelöst in 25 Teilen Methanol, hinzugefügt. Zu
diesem Zeitpunkt fiel aus der Mischung ein schwarzer
Niederschlag aus.
13,4 Teile Tetra-n-butylammoniumbromid wurden dann
zu der obigen Mischung gegeben, und die resultierende
Mischung wurde einige Zeit gerührt, danach wurde
filtriert. Der abfiltrierte schwarze Niederschlag
wurde in heißem Aceton gelöst, und dann wurde eine
kleine Menge heißes n-Butanol zu der resultierenden
Lösung hinzugefügt. Die Mischung wurde abgekühlt,
wobei man 6,9 Teile der Titelverbindung als
dunkelgrüne Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 151
bis 152°C (Literatur: 152 bis 153°C) erhielt.
5,6 Teile Dinatrium-bis-1,2-dicyanoethylen-1,2-
dithionat wurden in 60 Teilen eines
Lösungsmittelgemischs von Wasser und Methanol (1 : 1,
(Vol/Vol)) gelöst. Zu dieser Lösung wurden 3,6 Teile
NiCl₂ · 6 H₂O, gelöst in 20 Teilen Wasser, hinzugefügt.
Zu diesem Zeitpunkt nahm die Mischung eine dunkelrotbraune
Farbe an.
10,3 Teile Tetra-n-butylammoniumbromid, gelöst in 20
Teilen eines Lösungsmittelgemischs von Wasser und
Methanol (1 : 1, (Vol/Vol)) wurden dann zu obiger
Mischung hinzugefügt, und die resultierende Mischung
wurde 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt, wonach
man filtrierte, um die ausgefallenen orange-roten
Kristalle zu erhalten.
Die erhaltenen Kristalle wurden aus einem
Lösungsmittelgemisch von Aceton und Butanol
umkristallisiert, wodurch man 11,2 Teile der
Titelverbindung mit einem Schmelzpunkt von 141 bis
143°C (Literatur: 143 bis 144°C) erhielt.
0,62 Teile des in 1-1 hergestellten Komplexes wurden
in 10 Teilen Acetonitril gelöst. Zu dieser Lösung
wurden allmählich 0,3 Teile Iod, gelöst in 20 Teilen
Acetonitril, hinzugefügt, und die resultierende
Mischung wurde 5 Minuten bei Raumtemperatur gerührt.
Zu diesem Zeitpunkt wurde die bis dahin dunkelgrüne
Mischung schwarz.
0,82 Teile des in 1-2 hergestellten Komplexes,
gelöst in 20 Teilen Acetonitril, wurden zu obiger
Mischung hinzugefügt, und man erhitzte 5 Stunden am
Rückfluß. Die Reaktionsmischung wurde filtriert,
und das Lösungsmittel des Filtrats wurde
abdestilliert, wobei man ein Rohprodukt erhielt.
Das Produkt wurde mit einem Lösungsmittelgemisch
von Essigsäureethylester und Toluen (1 : 1, (Vol/Vol))
extrahiert. Der Extrakt wurde durch
Säulenchromatographie unter Verwendung von Kieselgel
(Wako(R)Gel C-200) aufgetrennt, wobei man 0,14 Teile
der Titelverbindung als grünbraune Kristalle mit
einem Schmelzpunkt von 167 bis 169°C erhielt.
Die Ergebnisse der Elementaranalyse und des
Absorptionsspektrums der erhaltenen
Metallkomplexverbindung sind wie folgt. Die
Diagramme des Infrarotspektrums und der
Absorptionskurve der Verbindung sind in Fig. 1
gezeigt.
Elementaranalyse:
Berechnet: C 54,45, H 7,11, N 7,05, S 21,53%
Gefunden: C 53,99, H 7,32, N 7,44, S 21,14%
Berechnet: C 54,45, H 7,11, N 7,05, S 21,53%
Gefunden: C 53,99, H 7,32, N 7,44, S 21,14%
Absorptionsspektrum: λmax 892 nm
5 Teile 1,2-Dimercaptobenzen wurden in Alkoholat
gelöst, das durch Lösen von 1,6 Teilen metallischem
Natrium und 50 Teilen Ethanol hergestellt worden
war. Zu dieser Lösung wurden 8,3 Teile NiCl₂ · 6 H₂O,
gelöst in 20 Teilen Wasser, hinzugefügt. Zu diesem
Zeitpunkt fiel ein schwarzer Niederschlag aus der
Mischung aus.
11,3 Teile Tetra-n-butylammoniumbromid wurden dann
zu obiger Mischung gegeben, und die resultierende
Mischung wurde 30 Minuten bei 50°C gerührt, wonach
man filtrierte. Der abfiltrierte schwarze
Niederschlag wurde in heißem Aceton gelöst, und dann
wurde eine kleine Menge heißes n-Butanol zu der
resultierenden Lösung dazugegeben. Die Mischung
wurde abgekühlt, wobei man 7,2 Teile der
Titelverbindung als schwarze Kristalle in Form von
Nadeln mit einem Schmelzpunkt von 170 bis 173°C
erhielt.
0,29 Teile des in 2-1 hergestellten Komplexes wurden
in 15 Teilen Dimethylsulfoxid gelöst. Zu dieser
Lösung wurden 0,14 Teile Iod, gelöst in 10 Teilen
Dimethylsulfoxid, allmählich hinzugefügt, und man
rührte 5 Minuten bei Raumtemperatur. Zu diesem
Zeitpunkt wurde die bis dahin dunkelgrüne Mischung
schwarz.
0,45 Teile des in 1-2 hergestellten Komplexes,
gelöst in 10 Teilen Dimethylsulfoxid, wurden zu der
obigen Mischung hinzugefügt, und die resultierende
Mischung wurde 6 Stunden zwischen 65 und 70°C unter
Rühren erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde
filtriert, und das im Filtrat enthaltene
Dimethylsulfoxid wurde abdestilliert, wonach man mit
einem Lösungsmittelgemisch von Essigsäureethylester
und Toluen (1 : 1, (Vol/Vol)) extrahierte und durch
Säulenchromatographie unter Verwendung von Kieselgel
(Wako(R) Gel C-200) auftrennte. Das so abgetrennte
blaugrüne Produkt wurde aus Methanol
umkristallisiert, wobei man 0,23 Teile der Titel-
Metallkomplexverbindung als blaugrüne Kristalle in
Form von Schuppen mit einem Schmelzpunkt von 157 bis
158°C erhielt.
Die Ergebnisse einer Elementaranalyse und des
Absorptionsspektrums der erhaltenen
Metallkomplexverbindung sind die folgenden. Das
Diagramm des Infrarotspektrums und der
Absorptionskurve der Verbindung sind in Fig. 2
gezeigt.
Elementaranalyse:
Berechnet: C 53,70, H 6,93, N 7,23, S 22,05%
Gefunden: C 54,01, H 6,88, N 7,16, S 21,72%
Berechnet: C 53,70, H 6,93, N 7,23, S 22,05%
Gefunden: C 54,01, H 6,88, N 7,16, S 21,72%
Absorptionsspektrum: λmax 887 nm
4,7 Teile Dinatrium-cis-1,2-dicyanoethylen-1,2-
dithiolat wurden in 60 Teilen eines
Lösungsmittelgemisches von Wasser und Methanol (1 : 1,
(Vol/Vol)) gelöst. Zu dieser Lösung wurden 3,6
Teile NiCl₂ · 6 H₂O, gelöst in 20 Teilen Wasser,
zugefügt. Zu diesem Zeitpunkt wurde die Mischung
dunkelrot-braun.
9,8 Teile Trihexylethylammoniumbromid, gelöst in
einem Lösungsmittelgemisch von Wasser und Methanol
(1 : 1, (Vol/Vol)) wurde zu der obigen Mischung
hinzugefügt, und die resultierende Mischung wurde 1
Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Die ausgefallenen
rotbraunen Kristalle wurden durch Filtration gewonnen.
Die so erhaltenen Kristalle wurden aus Methanol
umkristallisiert, wobei man 5,4 Teile der Titel-
Komplexverbindung mit einem Schmelzpunkt von 77 bis
78°C erhielt.
Von obiger Verbindung wurde eine Elementaranalyse
angefertigt. Die Ergebnisse sind wie folgt:
Elementaranalyse:
Berechnet: C 59,43, H 9,14, N 5,78, P 6,39%
Gefunden: C 59,25, H 8,99, N 5,70, P 6,0%
Berechnet: C 59,43, H 9,14, N 5,78, P 6,39%
Gefunden: C 59,25, H 8,99, N 5,70, P 6,0%
1,0 Teile Tetra-n-butylammonium[bis(3,4,6-
trichlorbenzen-1,2-dithiolato)nickelat] wurden in 30
Teilen 1,2-Dichlorethan gelöst. Zu dieser Lösung
wurden 0,26 Teile Iod, in 10 Teilen 1,2-Dichlorethan
suspendiert, hinzugefügt, und man rührte 10 Minuten
bei Raumtemperatur. Zu diesem Zeitpunkt wurde die
bis dahin dunkelgrüne Mischung schwarz.
1,2 Teile des in 1-2 hergestellten Komplexes wurden
zu obiger Mischung hinzugefügt, und die resultierende
Mischung wurde 6 Stunden zwischen 80 und 85°C unter
Rühren erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde
filtriert, und das im Filtrat enthaltene
1,2-Dichlorethan wurde abdestilliert, worauf man mit
150 Teilen Toluen extrahierte. 0,5 Teile Ethyltri-n-
hexylphosphoniumbromid, gelöst in 50 Teilen Wasser,
wurden zu dem Extrakt hinzugefügt, und die
resultierende Mischung wurde 1 Stunde bei
Raumtemperatur gerührt, um eine
Kationenaustauschreaktion zu bewirken. Nach
Beendigung der Reaktion trennte man die Toluenschicht
aus der Reaktionsmischung ab, destillierte das
Toluen aus der Toluenschicht ab und extrahierte mit
einem Lösungsmittelgemisch von Essigsäureethylester
und Toluen (1 : 1, (Vol/Vol)). Der Extrakt wurde
durch Säulenchromatographie unter Verwendung von
Kieselgel (Wako (R) Gel C-200) aufgetrennt, und das
Lösungsmittel wurde abdestilliert, wobei man ein
dunkelgrünes Rohprodukt erhielt. Das so erhaltene
Produkt wurde aus einem Lösungsmittelgemisch von
Aceton und n-Butanol umkristallisiert, wobei man
0,38 Teile der Titel-Metallkomplexverbindung als
dunkelgrüne Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 59
bis 61°C erhielt.
Die Ergebnisse einer Elementaranalyse und des
Absorptionsspektrums der erhaltenen
Metallkomplexverbindung sind wie folgt. Die
Diagramme des Infrarotspektrums und der
Absorptionskurve der Verbindung sin in Fig. 3
gezeigt.
Elementaranalyse:
Berechnet: C 47,54, H 5,98, N 3,70, P 4,09%
Gefunden: C 47,28, H 6,06, N 3,54, P 3,87%
Berechnet: C 47,54, H 5,98, N 3,70, P 4,09%
Gefunden: C 47,28, H 6,06, N 3,54, P 3,87%
Absorptionsspektrum: λmax 883 nm
Der Cyaninfarbstoff (A) (Warenzeichen NK-2421, hergestellt
vom Japanese Research Institute for Photosensitizing Dyes
Co., Ltd.), der eines der oben erwähnten Beispiele von
Cyaninfarbstoffen und Merocyaninfarbstoffen (A) bis (F)
ist, wurden in einem Lösungsmittelgemisch von Methanol und
2,2′-Dichlorethan (8 : 2, (Vol/Vol)) in einer Menge von
0,7 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des
Lösungsmittelgemischs, gelöst. In dieser Lösung wurden
15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des
Lösungsmittelgemischs, des im Synthesebeispiel 2
hergestellten Salzes Tetra-n-butylammonium[(benzen-1,2-
dithiolato)(1,2-dicyanoethylen-1,2-dithiolato)nickelat]
gelöst. Die resultierende Lösung wurde auf ein
Glassubstrat aufgetragen und getrocknet, um eine
Aufzeichnungsschicht mit einer Dicke von 60 nm zu liefern,
wodurch das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial Nr. 1
hergestellt wurde.
Man bestrahlte das Aufzeichnungsmaterial unter Verwendung
einer Wolframlampe mit 500 W mit Licht von 54 000 Lux, und
dann wurde die Extinktionsgeschwindigkeit der
Absorptionsbande des in der Aufzeichnungsschicht
enthaltenen Farbstoffs gemessen. Diese
Extinktionsgeschwindigkeit wurde mit (i) der des
Aufzeichnungsmaterials, dessen Aufzeichnungsschicht nicht
den obigen Nickelkomplex enthält, und (ii) der des
Aufzeichnungsmaterials, dessen Aufzeichnungsschicht
Tetra-n-butylammonium[bis(3,4,6-trichlorbenzen-1,2-
dithiolato)nickelat] anstelle des obigen Nickelkomplexes
enthielt, verglichen. Das Ergebnis war, daß die
Extinktionsgeschwindigkeit des Aufzeichnungsmaterials Nr. 1
das 0,1fache der des obigen Aufzeichnungsmaterials (i)
und das 0,5fache der des obigen Aufzeichnungsmaterials
(ii) war.
Darüber hinaus wurde die Stabilität gegenüber dem
Lesestrahllicht bestätigt. Das Ergebnis war, daß das
Aufzeichnungsmaterial Nr. 1 mindestens zwanzigmal stabiler
als das Aufzeichnungsmaterial (i) und mindestens zweimal
stabiler als das Aufzeichnungsmaterial (ii) war.
Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß das im
Synthesebeispiel 2 hergestellte Salz Tetra-n-
butylammonium[(benzen-1,2-dithiolato)(dicyanoethylen-1,2-
dithiolato)nickelat] durch das im Synthesebeispiel 1
hergestellte Salz Tetra-n-butylammonium[(4-methylbenzen-
1,2-dithiolato)(1,2-dicyanoethylen-1,2-
dithiolato)nickelat] ersetzt wurde, wodurch das
erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial Nr. 2 hergestellt
wurde.
Dieses Aufzeichnungsmaterial wurde in der gleichen Weise
wie in Beispiel 1 bewertet. Das Ergebnis war, daß die
Extinktionsgeschwindigkeit der Absorptionsbande des
Farbstoffs, die in der Aufzeichnungsschicht des
Aufzeichnungsmaterials Nr. 2 enthalten war, das 0,08fache
von der des oben beschriebenen Aufzeichnungsmaterials (i)
und das 0,44fache von der des oben beschriebenen
Aufzeichnungsmaterials (ii) war. Was die Stabilität
gegenüber Lesestrahllicht anbelangt, war das
Aufzeichnungsmaterial Nr. 2 22mal stabiler als das
Aufzeichnungsmaterial (i) und mindestens 2,5mal stabiler
als das Aufzeichnungsmaterial (ii).
Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß das im
Synthesebeispiel 2 hergestellte Salz
Tetra-n-butylammonium[(benzen-1,2-dithiolato)(1,2-
dicyanoethylen-1,2-dithiolato)nickelat] durch das in
Synthesebeispiel 3 hergestellte
Ethyltrihexylphosphonium[(3,4,6-trichlorbenzen-1,2-
dithiolato)(1,2-dicyanoethylen-1,2-dithiolato)nickelat]
ersetzt wurde, wodurch das erfindungsgemäße
Aufzeichnungsmaterial Nr. 3 hergestellt wurde.
Dieses Aufzeichnungsmaterial wurde auf die gleiche Weise
wie in Beispiel 1 bewertet. Das Ergebnis war, daß die
Extinktionsgeschwindigkeit der Absorptionsbande des
Farbstoffs, der in der Aufzeichnungsschicht des
Aufzeichnungsmaterials Nr. 3 enthalten war, das 0,07fache
von der des oben beschriebenen Aufzeichnungsmaterials (i)
und das 0,40fache von der des oben beschriebenen
Aufzeichnungsmaterials (ii) war. Was die Stabilität
gegenüber dem Lesestrahllicht betrifft, war das
Aufzeichnungsmaterial Nr. 3 25mal stabiler als das
Aufzeichnungsmaterial (i) und mindestens 2,5mal stabiler
als das Aufzeichnungsmaterial (ii).
Eine spiralförmige Rille mit einem Rillenabstand von
1,6 µm, einer Tiefe von 300 nm und einer Halbhöhenbreite
von 0,4 µm wurde in eine Photoacrylpolymerschicht mit
50 µm Dicke, die auf einer Polymethylmethacrylat-(PMMA)-
Scheibe mit einer Dicke von 1,2 mm und einem Durchmesser
von 130 mm aufgebracht war, gezogen.
Eine Mischung von 100 Teilen des Farbstoffs (E) und 15
Teilen des Salzes Tetra-n-butylammonium[(3,4,6-
trichlorbenzen-1,2-dithiolato)(1,2-dicyanoethylen-1,2-
dithiolato)nickelat] (Verbindung des Komplexanions 10 und
Komplexkations 2) wurde in einer Menge von
0,8 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des
Lösungsmittels, in 1,2-Dichlorethan gelöst. Die
resultierende Lösung wurde mit Schleuderbeschichtung auf
das oben hergestellte Substrat aufgebracht und getrocknet,
um so eine Aufzeichnungsschicht mit einer Dicke von
ungefähr 80 nm zur Verfügung zu stellen, wodurch das
erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial Nr. 4 hergestellt
wurde.
Zur Auswertung der Aufzeichnungscharakteristiken des
obigen Aufzeichungsmaterials wurde Information von der
Substratseite her unter Verwendung eines
Halbleiterlaserstrahls mit einer Wellenlänge von 790 nm
und einem Strahldurchmesser von 1,6 µm unter den
Bedingungen einer Aufzeichnungsfrequenz von 1,25 MHz,
einer Lineargeschwindigkeit von 2,1 m/s und einer
Aufzeichnungsleistung von 2,5 mW in das
Aufzeichnungsmaterial geschrieben. Unter Verwendung des
gleichen Halbleiterlaserstrahls wurde der beschriebene
Bereich mit einer Leistung von 0,2 mW wiedergegeben.
Dabei wurde das reflektierte Licht nachgewiesen und einer
Spektralanalyse unter Verwendung eines Abtastfilters von
30 kHz zur Bestimmung des anfänglichen S/N-Verhältnisses
unterworfen.
Als verschärfter Test für die Stabilität beim wiederholten
Lesen wurde auf die gleiche Adresse 1 000 000mal ein
Lesestrahllicht mit 0,25 mW gerichtet, und Änderungen
des Ausgangssignals im nicht beschriebenen Bereich und der
Signalamplitude im beschriebenen Bereich wurden gemessen.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 4 wurde wiederholt, außer daß das in Beispiel 4
verwendete Salz Tetra-n-butylammonium[(3,4,6-
trichlorbenzen-1,2-dithiolato)(1,2-dicyanoethylen-1,2-
dithiolato)nickelat] durch das im Synthesebeispiel 1
hergestellte Salz Tetra-n-butylammonium[(4-methylbenzen-
1,2-dithiolato)(1,2-dicyanoethylen-1,2-
dithiolato)nickelat] ersetzt wurde, wodurch das
erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial Nr. 5 hergestellt
wurde.
Das obige Aufzeichnungsmaterial wurde in der gleichen
Weise wie in Beispiel 4 bewertet. Die Ergebnisse sind in
Tabelle 1 gezeigt.
Ein Polycarbonat-Substrat wurde unter Verwendung eines
Stempels, der das gleiche Rillenmuster wie das auf dem
Substrat in Beispiel 4 angebrachte aufwies, durch
Spritzgießen hergestellt.
Eine Mischung von 100 Teilen des Cyaninfarbstoffs (F) und
15 Teilen Tetra-n-butylphosphonium[(3,4,6-trichlorbenzen-
1,2-dithiolato)(1,2-dicyanethylen-1,2
dithiolato)nickelat] (Verbindung des Komplexanions 10 und
Komplexkations 7) wurde in einem Lösungsmittelgemisch
von Methanol und 1,2-Dichlorethan (85 Teile : 15 Teile) in
einer Menge von 0,7 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des
Lösungsmittelgemischs, gelöst. Die erhaltene Mischung
wurde durch Schleuderbeschichtung auf das obige Substrat
aufgebracht und getrocknet, um so eine
Aufzeichnungsschicht zur Verfügung zu stellen, wodurch
das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial Nr. 6
hergestellt wurde.
Das obige Aufzeichungsmaterial wurde auf die gleiche
Weise wie in Beispiel 4 bewertet. Die Ergebnisse sind in
Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 6 wurde wiederholt, außer daß
Tetra-n-butylphosphonium[(3,4,6-trichlorbenzen-1,2-
dithiolato)(1,2-dicyanoethylen-1,2-dithiolato)nickelat]
durch das im Synthesebeispiel 2 hergestellte Salz
Tetra-n-butylammonium[(benzen-1,2-dithiolato)(1,2-
dicyanoethylen-1,2-dithiolato)nickelat] ersetzt wurde,
wodurch das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial Nr. 7
hergestellt wurde.
Das obige Aufzeichnungsmaterial wurde auf die gleiche
Weise wie in Beispiel 4 bewertet. Die Ergebnisse sind in
Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 6 wurde wiederholt, außer daß Tetra-n-
butylphosphonium[(3,4,6-trichlorbenzen-1,2-
dithiolato)(1,2-dicyanoethylen-1,2-dithiolato)nickelat]
durch das Salz Tetra-n-butylammonium[(3,6-dichlorbenzen-
1,2-dithiolato)(1,2-dicyanoethylen-1,2-
dithiolato)nickelat] (Verbindung des Komplexanions 9 und
des Komplexkations 2) ersetzt wurde, wodurch das
erfindungsgemäße Aufzeichnunsmaterial Nr. 8 hergestellt
wurde.
Das obige Aufzeichnungsmaterial wurde auf die gleiche
Weise wie in Beispiel 4 bewertet. Die Ergebnisse sind in
Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 4 wurde ohne Verwendung des Salzes Tetra-n-
butylammonium[(3,4,6-trichlorbenzen-1,2-dithiolato)(1,2-
dicyanoethylen-1,2-dithiolato)nickelat] wiederholt,
wobei das Vergleichs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 1
hergestellt wurden.
Das obige Aufzeichnungsmaterial wurde auf die gleiche
Weise wie in Beispiel 4 bewertet. Die Ergebnisse sind in
Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 6 wurde ohne Verwendung von Tetra-n-
butylphosphonium[(3,4,6-trichlorbenzen-1,2-
dithiolato)(1,2-dicyanoethylen-1,2-dithiolato)nickelat]
wiederholt, wodurch das Vergleichs-Aufzeichnungsmaterial
Nr. 2 hergestellt wurde.
Das obige Aufzeichnungsmaterial wurde auf die gleiche
Weise wie in Beispiel 4 ausgewertet. Die Ergebnisse sind
in Tabelle 1 gezeigt.
Die obigen Daten zeigen deutlich, daß die
erfindungsgemäßen optischen
Informationsaufzeichnungsmaterialien im Lesestrahllicht
äußerst stabil sind.
Claims (9)
1. Dithiolat-Metallkomplexverbindung, bestehend aus
einem Anion und einem Gegenkation, der Formel (I):
worin
R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Halogen, eine halogenierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe, die mit ein oder zwei Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die gleich oder verschieden sein können, substituiert sein kann, oder eine Trifluormethylgruppe darstellt,
M das Übergangsmetall aus Ni, Pd, Pt, Co, Cu und Mn darstellt,
n eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist, und
A ein Gegenkation der allgemeinen FormelM′R′₄⁺darstellt, worin M′ Stickstoff oder Phosphor ist und jedes R′ individuell Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls mit einer oder mehreren Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Arylalkyl, worin Aryl 6 bis 10 Kohlenstoffatome und Alkyl 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist, ist, oder falls M′ Stickkstoff ist, drei Reste R′ zusammengefaßt sein können, um eine Doppelbindung und einen Teil eines stickstoffhaltigen aromatischen Ringsystems mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Stickstoffatomen zu bilden, das mit 1 bis 4 Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann.
R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Halogen, eine halogenierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe, die mit ein oder zwei Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die gleich oder verschieden sein können, substituiert sein kann, oder eine Trifluormethylgruppe darstellt,
M das Übergangsmetall aus Ni, Pd, Pt, Co, Cu und Mn darstellt,
n eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist, und
A ein Gegenkation der allgemeinen FormelM′R′₄⁺darstellt, worin M′ Stickstoff oder Phosphor ist und jedes R′ individuell Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls mit einer oder mehreren Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Arylalkyl, worin Aryl 6 bis 10 Kohlenstoffatome und Alkyl 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist, ist, oder falls M′ Stickkstoff ist, drei Reste R′ zusammengefaßt sein können, um eine Doppelbindung und einen Teil eines stickstoffhaltigen aromatischen Ringsystems mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Stickstoffatomen zu bilden, das mit 1 bis 4 Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann.
2. Verfahren zur Herstellung einer Dithiolat-Metallkomplexverbindung
nach Formel (I) nach
Anspruch 1
worin R, M, n und A wie in Anspruch 1 definiert
sind, dadurch gekennzeichnet, daß man
- (a) einen Dithiolat-Metallkomplex der Formel (II) oder ein onium-Salz von dessen Monoanion worin R, M und n wie oben definiert sind, mit
- (b) einem Bis(onium)-Salz eines Dicyanoethylendithiolat-Metallkomplexes der Formel (III) worin M und A wie oben definiert sind, umsetzt.
3. Optisches Informationsaufzeichnungsmaterial,
gekennzeichnet durch
ein Substrat und
eine auf dieses Substrat aufgebrachte Aufzeichnungsschicht,
die einen Polymethinfarbstoff und eine
Dithiolat-Metallkomplexverbindung der Formel (I′)
enthält,
worin
R′ eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Halogen, eine halogenierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe, die mit ein oder zwei Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die gleich oder verschieden sein können, substituiert sein kann, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe oder eine Trifluormethylgruppe darstellt,
M das Übergangsmetall aus Ni, Pd, Pt, Co, Cu und Mn darstellt,
n eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist und
A ein Gegenkation der allgemeinen FormelM′R′₄⁺darstellt, worin M′ Stickstoff oder Phosphor ist und jedes R′ individuell Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls mit einer oder mehreren Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Arylalkyl, worin Aryl 6 bis 10 Kohlenstoffatome und Alkyl 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist, ist, oder falls M′ Stickstoff ist, drei Reste R′ zusammengefaßt sein können, um eine Doppelbindung und einen Teil eines stickstoffhaltigen aromatischen Ringsystems mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Stickstoffatomen zu bilden, das mit 1 bis 4 Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann.
R′ eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Halogen, eine halogenierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe, die mit ein oder zwei Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die gleich oder verschieden sein können, substituiert sein kann, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe oder eine Trifluormethylgruppe darstellt,
M das Übergangsmetall aus Ni, Pd, Pt, Co, Cu und Mn darstellt,
n eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist und
A ein Gegenkation der allgemeinen FormelM′R′₄⁺darstellt, worin M′ Stickstoff oder Phosphor ist und jedes R′ individuell Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls mit einer oder mehreren Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Arylalkyl, worin Aryl 6 bis 10 Kohlenstoffatome und Alkyl 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist, ist, oder falls M′ Stickstoff ist, drei Reste R′ zusammengefaßt sein können, um eine Doppelbindung und einen Teil eines stickstoffhaltigen aromatischen Ringsystems mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Stickstoffatomen zu bilden, das mit 1 bis 4 Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann.
4. Optisches Informationsaufzeichnungsmaterial nach
Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge
der Dithiolat-Metallkomplexverbindung 5 bis 40
Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des
Polymethinfarbstoffs beträgt.
5. Optisches Informationsaufzeichnungsmaterial nach
Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß die
Aufzeichnungsschicht zusätzlich In, Sn, Te, Bi, Al,
Se, Ag oder Cu enthält.
6. Optisches Informationsaufzeichnungsmaterial nach
einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß die Aufzeichnungsschicht zusätzlich TeO₂ oder
SnO enthält.
7. Optisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der
Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es
zusätzlich eine Grundierungsschicht zwischen dem
Substrat und der Aufzeichnungsschicht enthält.
8. Optisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der
Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es
zusätzlich eine Schutzschicht auf der
Aufzeichnungsschicht enthält.
9. Optisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der
Ansprüche 3 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die
Aufzeichnungsschicht eine Dicke von 10 nm bis 10 µm
hat.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63209760A JP2640502B2 (ja) | 1988-08-23 | 1988-08-23 | 光記録媒体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3927872A1 DE3927872A1 (de) | 1990-03-15 |
DE3927872C2 true DE3927872C2 (de) | 1995-05-04 |
Family
ID=16578175
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3927872A Expired - Fee Related DE3927872C2 (de) | 1988-08-23 | 1989-08-23 | Dithiolat-Metallkomplexverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltendes optisches Informationsaufzeichnungsmaterial |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5028467A (de) |
JP (1) | JP2640502B2 (de) |
DE (1) | DE3927872C2 (de) |
GB (2) | GB8918854D0 (de) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2640502B2 (ja) * | 1988-08-23 | 1997-08-13 | 株式会社リコー | 光記録媒体 |
US5268478A (en) * | 1990-11-30 | 1993-12-07 | Teijin Limited | Sulfur compound-coordinate bonded organic coloring matter, compositions of same, and photorecording media containing same |
US5368988A (en) * | 1992-09-11 | 1994-11-29 | Tdk Corporation | Optical recording medium |
US5863703A (en) * | 1995-02-10 | 1999-01-26 | Ricoh Company, Ltd. | Optical information recording medium using a phthalocyanine compound |
EP0786768B1 (de) * | 1996-01-29 | 2003-06-04 | Ricoh Company, Ltd | Medium für optische Datenspeicherung |
JP3486709B2 (ja) * | 1996-06-21 | 2004-01-13 | 株式会社リコー | 光記録媒体 |
US5725993A (en) * | 1996-12-16 | 1998-03-10 | Eastman Kodak Company | Laser ablative imaging element |
JPH10297097A (ja) * | 1997-04-28 | 1998-11-10 | Ricoh Co Ltd | 光記録媒体 |
JP3659548B2 (ja) | 1997-07-22 | 2005-06-15 | 株式会社リコー | 光記録媒体 |
JP3685368B2 (ja) | 1998-08-18 | 2005-08-17 | 株式会社リコー | 光記録媒体 |
US6120692A (en) * | 1999-04-13 | 2000-09-19 | Exxon Research And Engineering Company | Use of metal dithiolene complexes in selective olefin recovery (law760) |
US6762008B2 (en) | 1999-07-06 | 2004-07-13 | Ricoh Company, Ltd. | Optical recording medium |
JP3849005B2 (ja) * | 2000-03-08 | 2006-11-22 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 増感剤として有用な白金錯体 |
JP2002074740A (ja) * | 2000-08-25 | 2002-03-15 | Hayashibara Biochem Lab Inc | 光記録媒体 |
US6737143B2 (en) | 2001-06-14 | 2004-05-18 | Ricoh Company Ltd. | Optical recording medium, optical recording method and optical recording device |
JP4137691B2 (ja) * | 2003-04-30 | 2008-08-20 | 株式会社リコー | 光記録媒体 |
US7556903B2 (en) * | 2003-09-19 | 2009-07-07 | Ricoh Company Limited | Electrophotographic photoreceptor, and image forming method, apparatus and process cartridge therefor using the photoreceptor |
EP2083865A2 (de) | 2006-10-12 | 2009-08-05 | C-3 International, Llc | Verfahren zur bereitstellung einer prophylaktischen oberflächenbehandlung für flüssigkeitsaufbereitungssysteme und ihre komponenten |
US8623301B1 (en) | 2008-04-09 | 2014-01-07 | C3 International, Llc | Solid oxide fuel cells, electrolyzers, and sensors, and methods of making and using the same |
EP2534723A4 (de) | 2010-02-10 | 2015-08-05 | Fcet Inc | Niedrigtemperatur-elektrolyte für festbrennstoffzellen mit hoher ionenleitfähigkeit |
EP3022792A4 (de) | 2013-07-15 | 2016-12-21 | Fcet Inc | Niedrigtemperatur-festoxidzellen |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4707425A (en) * | 1983-11-18 | 1987-11-17 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Optical recording method and media therefor |
GB2193659B (en) * | 1986-07-28 | 1990-04-04 | Ricoh Kk | Optical information recording medium |
US4860273A (en) * | 1986-07-31 | 1989-08-22 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of recording information and information recording medium employed for the same |
US4832992A (en) * | 1986-12-23 | 1989-05-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Process for the preparation of information recording medium |
JP2549381B2 (ja) * | 1987-05-30 | 1996-10-30 | 株式会社リコー | 新規なジチオ−ル系遷移金属錯化合物 |
DE3734083A1 (de) * | 1987-10-08 | 1989-04-20 | Heumann Pharma Gmbh & Co | Benzimidazole, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende arzneimittel |
JP2640502B2 (ja) * | 1988-08-23 | 1997-08-13 | 株式会社リコー | 光記録媒体 |
-
1988
- 1988-08-23 JP JP63209760A patent/JP2640502B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-08-18 GB GB898918854A patent/GB8918854D0/en active Pending
- 1989-08-23 DE DE3927872A patent/DE3927872C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-23 US US07/397,731 patent/US5028467A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-23 GB GB8919177A patent/GB2222162B/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0258575A (ja) | 1990-02-27 |
GB8918854D0 (en) | 1989-09-27 |
DE3927872A1 (de) | 1990-03-15 |
GB2222162A (en) | 1990-02-28 |
GB2222162B (en) | 1992-09-09 |
GB8919177D0 (en) | 1989-10-04 |
US5028467A (en) | 1991-07-02 |
JP2640502B2 (ja) | 1997-08-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3927872C2 (de) | Dithiolat-Metallkomplexverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltendes optisches Informationsaufzeichnungsmaterial | |
DE69725607T2 (de) | Polymethin-komplex-farbstoffe und ihre verwendung | |
EP0805441B1 (de) | Optische Speichermedien mit hoher Kapazität, die Xanthenfarbstoffe enthalten | |
DE69814258T2 (de) | Phthalocyaninverbindungen | |
EP0192215B1 (de) | Neue Tetraphenyldithiolen-Komplexe, unsymmetrisch substituierte Benzoine sowie die neuen Komplexe enthaltende optische Aufzeichnungsmedien | |
DE69920699T2 (de) | Aminiumsalz- oder diimoniumsalz-verbindungen und ihre anwendung | |
DE3521915A1 (de) | Aufzeichnungsmaterial fuer optische informationen | |
EP0540468B1 (de) | NIR-Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE3914151C2 (de) | ||
DE69812259T2 (de) | Photostabilisierte cyaninfarbstoffe und optischer aufzeichnungsträger | |
DE69727341T2 (de) | Phthalocyanine und ihre Verwendung als wiederbeschreibbares optische Aufzeichnungsmaterial | |
DE2906193C2 (de) | ||
DE60010863T2 (de) | Squaryliumverbindungen und deren verwendung bei der herstellung von optischen aufzeichnungsmedien | |
EP0193774B1 (de) | Campherdithiolen-Komplexe und deren Verwendung | |
DE60004970T2 (de) | Squarylium-verbindung und diese enthaltendes optisches aufzeichungsmedium | |
DE69839010T2 (de) | Beschreibbare und löschbare optische aufzeichnungsmedien mit hoher dichte | |
DE60029293T2 (de) | Formazan-metallkomplexe | |
DE69532096T2 (de) | Optisches Aufzeichnungsmedium | |
DE3819688A1 (de) | Optisches informationsaufzeichnungsmedium | |
EP0822546B1 (de) | Speichermedien mit hoher Kapazität | |
WO2003079339A1 (de) | Squaryliumfarbstoffe als lichtabsorbierende verbindung in der informationschicht von optischen datenträgern | |
DE3638417C2 (de) | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE10300911B4 (de) | Cyanin-TCNQ-Komplexfarbstoff-Datenspeichermedium und dessen Verfahren zur Herstellung | |
DE3724981C2 (de) | ||
WO2002080158A1 (de) | Optisches aufzeichnungsmedium und verfahren zu seiner herstellung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: BARZ, P., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 80803 MUENCHEN |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |