DE69727341T2

DE69727341T2 - Phthalocyanine und ihre Verwendung als wiederbeschreibbares optische Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE69727341T2
Application number: DE69727341T
Authority: DE
Inventors: Toru Yokosuka-shi Yashiro; Masatoshi Kyoto-shi Taniguchi; Toshiro Kyoto-shi Narizuka
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1996-08-05
Filing date: 1997-03-26
Publication date: 2004-12-02
Anticipated expiration: 2017-03-27
Also published as: DE69727341D1; EP0823432B1; JPH1045761A; DE823432T1; EP0823432A3; ES2114519T3; JP3836192B2; ES2114519T1; EP0823432A2; US5932721A

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Phthalocyaninverbindungen, die als Farbstoff zum optischen Aufzeichnen, als Farbstoff für Farbfilter und als ein Material zur Verwendung in fotoelektrischen Umwandlungsvorrichtungen, einem elektrofotografischen Fotoleiter, organischen Halbleitervorrichtungen, Katalysatoren, als Gassensor und Farbfilter genutzt werden können.
Diskussion des Hintergrundes
Phthalocyaninverbindungen haben nicht nur als herkömmlich angewandte Pigmente, sondern auch als Farbstoffe für optische Aufzeichnungsmedien, Farbstoffe für Farbfilter und als Materialien zur Verwendung in fotoelektrischen Umwandlungsvorrichtungen, elektrofotografischen Fotoleitern, organischen Halbleitervorrichtungen, Katalysatoren, Gassensoren und Farbstofffiltern Aufmerksamkeit erregt.
Unsubstituierte Phthalocyaninverbindungen sind jedoch nur schlecht löslich oder unlöslich in den meisten Lösungsmitteln, und es mangelt ihnen daher beträchtlich an Verarbeitbarkeit.
Beispielsweise wird dann, wenn ein dünner Film einer Phthalocyaninverbindung ausgebildet wird, um die Phthalocyaninverbindung für die oben erwähnten Anwendungen zu nutzen, die Vakuumabscheidung oder ein Dispersionsverfahren für ultrafeine Teilchen genutzt. In beiden Verfahren ist die Produktivität extrem gering. Somit stellt die schlechte Löslichkeit oder Unlöslichkeit der Phthalocyaninverbindungen in Lösungsmitteln ein großes Hindernis für die Massenproduktion der oben erwähnten Medien und Vorrichtungen dar.
Insbesondere ist es dann, wenn ein über Vakuumabscheidung hergestellter Phthalocyaninfilm als Aufzeichnungsschicht für eine optische Speicherplatte genutzt wird, erforderlich, eine Kristalltransformation der Aufzeichnungsschicht in eine solche Kristallform durchzuführen, dass diese für den Erhalt der für die optische Speicherplatte erforderlichen Aufzeichnungseigenschaften geeignet ist. Diese Kristalltransformation muss durch Erwärmen der vakuum-abgeschiedenen Phthalocyaninaufzeichnungsschicht oder durch Exponieren der vakuum-abgeschiedenen Phthalocyaninaufzeichnungsschicht an den Dampf eines organischen Lösungsmittels für längere Zeit erfolgen, und die Produktivität dieses Verfahrens ist deutlich schlecht; dieses wird daher in der Praxis für die Produktion optischer Speicherplatten nicht genutzt.
Bezüglich optischer Speicherplatten, insbesondere bezogen auf CDs, sind WORM-CDs (write once read many-CDs) in jüngerer Zeit aktiv entwickelt worden. Hinsichtlich der organischen Farbstoffe, die als Materialien für solche WORM-CDs genutzt worden sind, sind Cyaninfarbstoffe hauptsächlich angewandt worden. Cyaninfarbstoffe sind exzellent dahingehend, dass sie große Absorptionskoeffizienten aufweisen; sie haben jedoch den Nachteil, dass sie nicht wärmbeständig sind. Um diesen Nachteil zu eliminieren, ist vorgeschlagen worden, einen Stabilisator wie einen Quencher für Singlet-Sauerstoff zu den Cyaninfarbstoffen zuzusetzen. Die Zugabe eines solchen Stabilisators ist jedoch nicht ausreichend wirksam.
In scharfem Kontrast hierzu sind Phthalocyaninfarbstoffe den Cyaninfarbstoffen bezüglich der Lichtabsorptionswellenlänge vergleichbar und können daher die Phthalocyaninfarbstoffe die Cyaninfarbstoffe in dieser Hinsicht ersetzen und weisen die Phthalocyaninfarbstoffe darüber hinaus eine hohe Lichtstabilität auf und sollten somit erwartungsgemäß viele Anwendungen auf dem Gebiet der Aufzeichnungsmaterialien finden. Für solche Anwendungen muss jedoch das Problem der Phthalocyaninfarbstoffe, dass ihre Löslichkeiten in organischen Lösungsmitteln extrem niedrig sind, gelöst werden.
Um dieses Problem zu lösen, ist vorgeschlagen worden, einige Substituenten in eine Phthalocyaninverbindung einzuführen, um die Löslichkeit derselben in organischen Lösungsmitteln zu verbessern und die Phthalocyaninverbindung in Form einer Beschichtungsflüssigkeit durch Lösen der Phthalocyaninverbindung in einem Lösungsmittel zu verwenden. Beispielsweise sind in den japanischen Patent-Offenlegungsschriften 1-180865, 2-265788 und 63-31288 Phthalocyaninverbindungen mit verbesserten Löslichkeiten in organischen Lösungsmitteln wie Kohlenwasserstoffen durch die Einführung einer Alkylgruppe, einer Alkoxylgruppe oder einer Alkylthiogruppe in jeden Benzolring der Phthalocyaninverbindungen offenbart.
Darüber hinaus ist versucht worden, verschiedene funktionale Gruppen wie Estergruppen und Polyethergruppen in jede Benzolgruppe der Phthalocyaninfarbstoffverbindungen einzuführen, um die Löslichkeiten der Phthalocyaninfarbstoffverbindungen in organischen Lösungsmitteln zu erhöhen.
Chemical Abstracts 122:190392n (1995) offenbart den aktiven Transport von Alkalimetallionen unter Zweiphasenbedingungen, einschließlich der Synthesen und Eigenschaften von hoch lipophilen Phthalocyaninen mit einer großen Anzahl an Polyfluoralkyl-Seitengruppen. Insbesondere wurden beschrieben die Synthesen und Eigenschaften von hoch lipophilen Phthalocyaninen mit 16 2,2,2,-Trifluorethoxy- oder 2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy-Gruppen pro Molekül.
Chemical Abstracts 124:234869w offenbart lösliche Phthalocyanine und deren Nitro- und Aminoderivate wie auch Polymere und wieder beschreibbare optische Aufzeichnungsmedien, welche dieselben verwenden.
Chemical Abstracts 124:160510y offenbart Phthalocyanine, die mit einer Fluoralkoxy- und einer Nitrogruppe in jedem Benzolring substituiert sind. Es offenbart außerdem eine CD (Kompaktdisk), bestehend aus einem transparenten Substrat, nacheinander beschichtet mit einem dieses Material enthaltenden Aufzeichnungsfilm, einem reflektierenden Film und einem Schutzfilm. Die Fluoralkoxygruppen sollen nach Angaben die Löslichkeit der Phthalocyaninverbindung fördern, wogegen die Nitrogruppen die Aufzeichnungsempfindlichkeit über deren hohe Zersetzungswärme fördern.
Chemical Abstracts 111:41363z offenbart fluoralkoxy-substituierte Phthalocyanine mit hoher Löslichkeit zur Verwendung in optischen Aufzeichnungsmedien.
Die EP-A-0 491 951 offenbart perfluoralkylierte Naphthalocyaninderivate und diese enthaltende optische Aufzeichnungsmedien, welche Verbindungen eine hohe Löslichkeit in verschiedenen Lösungsmitteln haben.
Wenn Phthalocyaninverbindungen in einer Licht absorbierenden Schicht für ein optisches Informationsaufzeichnungsmedium genutzt werden, weisen die Phthalocyaninfarbstoffverbindungen jedoch nicht nur das Problem der extrem niedrigen Löslichkeiten in organischen Lösungsmitteln und der schlechten Verarbeitbarkeit, sondern auch das Problem auf, dass die Absorptionskoeffizienten derselben auf der Seite längerer Wellenlängen durch die Assoziationen der Moleküle der Phthalocyaninfarbstoffverbindungen in Superpositionsweise gesenkt werden, wenn ein Film derselben hergestellt wird, und zwar auf Grund der außerordentlich hohen Flachheit oder Ebenmäßigkeit jedes Phthalocyaninfarbstoffmoleküls, und dass dann, wenn diese in WORM-CDs genutzt werden, bei Anwendung von Laserstrahlen auf selbige die Aufzeichnungsempfindlichkeit auf Grund der sehr hohen thermischen Stabilität der Phthalocyaninfarbstoffverbindungen nicht hoch genug ist.
Die in den oben erwähnten japanischen Patentanmeldungen offenbarten Phthalocyaninfarbstoffverbindungen werden bezüglich der Filmbildungseigenschaften verbessert, die optischen Eigenschaften und thermischen Eigenschaften derselben sind jedoch unbefriedigend und die oben genannten Probleme sind noch nicht gelöst worden.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Phthalocyaninverbindung bereitzustellen, die nicht nur hinsichtlich der Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, sondern auch hinsichtlich der optischen und thermischen Eigenschaften, wenn wie zu einem Film gebildet wird, verbessert ist und daher dann, wenn sie in WORM-CDs genutzt wird, dazu führen kann, dass diese CDs hohe Leistungen hinsichtlich der Aufzeichnung und Reproduktion aufweisen.
Dieses Ziel der vorliegenden Erfindung lässt sich erzielen durch eine Phthalocyaninverbindung der Formel (I):
worin die Ziffern 1 bis 16 um das Phthalocyaningerüst herum die Positionen von Kohlenstoffatomen in jedem Benzolring desselben andeuten, ein Sauerstoffatom an das Kohlenstoffatom in Position 1 oder 4, an den Kohlenstoff in Position 5 oder 8, an den Kohlenstoff in Position 9 oder 12 und an das Kohlenstoffatom in Position 13 oder 16 gebunden ist, R¹ eine fluoratom-substituierte Alkylgruppe darstellt, wie in Anspruch 1 definiert, R² eine unsubstituierte Phenylgruppe oder eine mit einer Alkylgruppe substituierte Phenylgruppe ist, wie in Anspruch 1 definiert, R³ eine unsubstituierte Alkylgruppe, eine mit Fluoratom substituierte Alkylgruppe oder ein Wasserstoffatom darstellt, wie in Anspruch 1 definiert, und M VO oder TiO darstellt.
BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
Die Phthalocyaninverbindung der vorliegenden Erfindung wird durch die Formel (I) dargestellt:
wie in Anspruch 1 und oben definiert.
In der Phthalocyaninverbindung der obigen Formel (I) wird die von R¹ repräsentierte, mit Fluoratom substituierte Alkylgruppe ausgewählt unter einer Trifluoromethylgruppe, einer Pentafluoroethylgruppe, einer Heptafluoro-n-propylgruppe, einer Heptafluoro-iso-propylgruppe und einer Nonafluoro-n-butylgruppe.
Die von R² repräsentierte, unsubstituierte Phenylgruppe oder mit einer Alkylgruppe substituierte Phenylgruppe ist ausgewählt unter einer Phenylgruppe, einer 2-Methylphenylgruppe, einer 4-Methylphenylgruppe, einer 2,5-Dimethylphenylgruppe, einer 2,4-Dimethylphenylgruppe, einer 2,4,6-Trimethylphenylgruppe, einer 2,5-Diisopropylphenylgruppe und einer 2,5-Di-tert.-butylphenylgruppe.
Die durch R³ repräsentierte, unsubstituierte Alkylgruppe ist ausgewählt unter einer Methylgruppe, einer Ethylgruppe, einer n-Propylgruppe, einer Isopropylgruppe, einer n-Butylgruppe, einer Isobutylgruppe, einer sec.-Butylgruppe, einer tert.-Butylgruppe und einer geradkettigen oder verzweigten Pentylgruppe, einer Hexylgruppe, einer Heptylgruppe und einer Octylgruppe.
Die Alkyleinheit der mit einem Fluoratom substituierten Alkylgruppe, dargestellt durch R³, ist ausgewählt unter denselben Gruppen wie die oben erwähnte, unsubstituierte Alkylgruppe, dargestellt durch R³.
Die Phthalocyaninverbindung der Formel (I) der vorliegenden Erfindung kann synthetisiert werden, indem man ein Phthalonitrilderivat, das gemäß einem Verfahren, das später erläutert werden soll, synthetisiert wird, mit einem erforderlichen Metallsalz in Anwesenheit einer starken organischen Base wie 1,8-Diazabicylco[5.4.0]-7-undecen (DBU) oder 1,5-Diazabicyclo[4.3.0]-5-nonen (DBN) in einem alkoholischen Lösungsmittel wie Methanol, Ethanol oder n-Pentanol reagieren lässt.
Die so erhaltene Phthalocyaninverbindung ist in verschiedenen organischen Lösungsmitteln wie Kohlenwasserstofflösungsmitteln, Etherlösungsmitteln, Alkohollösungsmitteln und aromatischen Lösungsmitteln hochlöslich, wobei sie eine blaugrüne oder grüne Farbe annimmt, wenn sie in diesen Lösungsmitteln gelöst ist.
Durch Schleuderbeschichten einer Lösung der Phthalocyaninverbindung in einem der oben genannten Lösungsmittel, beispielsweise auf ein Polycarbonatsubstrat, kann eine homogene dünne Schicht der Phthalocyaninverbindung gebildet werden.
Die so hergestellte, dünne Schicht der Phthalocyaninverbindung weist anders als dünne Schichten herkömmlicher Phthalocyaninverbindungen keine verringerten Absorptionskoeffizienten im Bereich sichtbarer Wellenlängen auf, so dass die dünne Schicht der Phthalocyaninverbindung zur Verwendung in einem optischen Informationsaufzeichnungsmedium geeignet ist.
In der Phthalocyaninverbindung der vorliegenden Erfindung ist die Phenylgruppe oder die mit Fluoratom substituierte Alkylgruppe voluminös und fördert die Vanadylgruppe oder Titanylgruppe im Zentrum des Moleküls der Phthalocyaninverbindung die Unebenheit des Moleküls der Phthalocyaninverbindung, so dass die Assoziation der Moleküle der Phthalocy aninverbindung, die eine signifikante Verringerung der Lichtabsorption verursacht, signifikant behindert wird.
Es wird angenommen, dass die oben erwähnte vorteilhafte Eigenschaft bezüglich des Absorptionsspektrums der Phthalocyaninverbindung der vorliegenden Erfindung auf Grund der oben erwähnten Hinderung der Assoziation der Moleküle der Phthalocyaninverbindung erhältlich ist.
Darüber hinaus wird angenommen, hinsichtlich der thermischen Eigenschaften der Phthalocyaninverbindung, dass die Einheit der Phenylmethyloxygruppe, die in der Phthalocyaninverbindung der vorliegenden Erfindung enthalten ist, im Allgemeinen eine thermisch leicht zersetzbare Struktur aufweist. Tatsächlich zersetzt sich die Phthalocyaninverbindung, dargestellt durch die Formel (I), der vorliegenden Erfindung exothermisch bei Temperaturen im Bereich von 200°C bis 350°C, so dass die von Formel (I) repräsentierte Phthalocyaninverbindung der vorliegenden Erfindung als das Material für WORM-CDs geeignet ist.
Darüber hinaus weisen die Fluoratome, die in der Phthalocyaninverbindung der vorliegenden Erfindung enthalten sind, starke Elektronen anziehende Eigenschaften auf, so dass die Fluoratome mit den Elektronen spendenden Substituenten wie Alkylgruppen bezüglich der Lichtabsorptionswellenlänge, thermischen Stabilität und Lichtstabilität in Wettbewerb treten.
Die Gesamteigenschaften des Moleküls der Phthalocyaninverbindung der vorliegenden Erfindung können durch Ausgleich zwischen den oben erwähnten charakteristischen Atomen und Substituenten, die in Betracht gezogen werden, gesteuert werden, und können auch geeignet zur Verwendung in WORM-CDs angepasst oder eingestellt werden, die feine Einstellungen hinsichtlich ihrer Eigenschaften erfordern.
Somit weist die Phthalocyaninverbindung der vorliegenden Erfindung die hohe Anpassbarkeit als das Material für die WORM-CDs auf.
Das Phthalonitrilderivat mit einem Fluor enthaltenden Substituenten, das für die Synthese der Phthalocyaninverbindung der vorliegenden Erfindung erforderlich ist, kann hergestellt werden, indem man ein Fluor enthaltendes Benzylalkoholderivat, das über eine der folgenden Methoden (a), (b) und (c) synthetisiert werden kann, mit 3-Nitrophthalonitril reagieren lässt:

(a) Ein Benzolderivat lässt man mit einem Fluor enthaltenden Carbonsäureanhydrid oder einem Fluor enthaltenden halogenierten Carbonsäureanhydrid mittels Friedel-Crafts-Reaktion zur Herstellung eines Fluor enthaltenden Acetophenonderivats reagieren; und das so hergestellte, Fluor enthaltende Acetophenonderivat wird reduziert.
(b) Ein Benzolderivat und ein Fluor enthaltendendes Acetonderivat werden einer Friedel-Crafts-Reaktion unterworfen.
(c) Ein halogeniertes Benzoylderivat lässt man mit einem Fluor enthaltenden, ungesättigten Kohlenwasserstoff in Anwesenheit eines Fluoridions reagieren, um ein Fluor enthaltendes Acetophenonderivat herzustellen, und das so hergestellte Fluor enthaltende Acetophenonderivat wird reduziert.

Andere Merkmale dieser Erfindung werden im Verlauf der folgenden Beschreibung veranschaulichender Ausführungsformen ersichtlich, die zur Veranschaulichung der Erfindung gegeben werden und diese nicht einschränken sollen.
Beispiel 1 Synthese der Phthalocyaninverbindung Nr. 1 in TABELLE 1 Schritt (1-1) (Synthese des Benzylalkoholderivats der Formel (1-2))
5,0 g 2,2,2-Trifluoroacetophenon der Formel (1-1), 11,8 g Aluminiumtriisopropoxid und 100 ml Isopropylalkohol wurden in einen Kolben gegeben, ausgestattet mit einem Refluxkonden sator. Dieses Reaktionsgemisch wurde unter Rühren auf seine Refluxtemperatur erwärmt und unter Rühren für 1 Stunde und 30 Minuten am Rückfluss gehalten.
Das Reaktionsgemisch wurde anschließend bei Raumtemperatur stehen gelassen und auf Raumtemperatur gekühlt. Das Reaktionsgemisch wurde dann in 1000 ml Eiswasser gegossen und der pH-Wert der Mischung auf 3 durch Zugabe einer 20%igen wässrigen Lösung von HCl dazu eingestellt.
Das obige Reaktionsgemisch wurde mit 200 ml Toluol extrahiert. Die Toluol-Extraktschicht wurde von der Mischung abgetrennt und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Toluol wurde aus der Toluol-Extraktschicht abdestilliert, wodurch ein Benzylalkohol der Formel (1-2) als Rückstand in einer Ausbeute von 5,1 g erhalten wurde.
Die Analysedaten des so erhaltenen Benzylalkohols der Formel (1-2) waren wie folgt:

Massenspektrum: 175 (M⁺)

IR-Spektrum: 3500 cm^–1 (νOH) 1120 bis 1170 cm^–1 (νCF)
Schritt (1-2) (Synthese des Phthalonitrilderivats der Formel (1-4))
5,0 g des in dem obigen Schritt (1-1) erhaltenen Benzylalkoholderivats der Formel (1-2), 7,9 g wasserfreies Kaliumcarbonat, 30 ml Dimethylsulfoxid und 4,5 g 3-Nitrophthalonitril der Formel (1-3) wurden in einen Kolben gegeben.
Das Reaktionsgemisch wurde in einem Strom von Stickstoff bei 70°C für 4 Stunden gerührt und anschließend in 1000 ml Wasser gegossen. Kristalle, die sich aus der Mischung abtrennten, wurden abfiltriert und getrocknet, wodurch man ein Phthalonitrilderivat der Formel (1-4) in einer Ausbeute von 6 g erhielt.

Die Analysedaten des so erhaltenen Phthalonitrilderivats der Formel (1-4) waren wie folgt:

Massenspektrum:	302 (M⁺)
IR-Spektrum (KBr):	2230 cm^–1 (νCN) 1140 bis 1180 cm^–1 (νCF)
Schmelzpunkt:	165 bis 167°C
¹H-NMR (CDCl₃):	δ (ppm von TMS) 5,6 (1H, q), 7,1 (1H, d), 7,4–7,6 (7H, m)

Schritt (1-3) (Cyclisierungsreaktion zur Synthese der Phthalocyaninverbindung Nr. 1)
Phthalocyaninverbindung Nr. 1
Die Phthalocyaninverbindung Nr. 1 ist eine Phthalocyaninverbindung der Formel (I), in der
und VO ist.
5 g des Phthalonitrilderivats der Formel (1-4), hergestellt im obigen Schritt (2), 3,8 g 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]-7-undecen (im Folgenden als DBU bezeichnet), 40 ml n-Pentanol und 0,87 g Vandiumtrichlorid wurden in einen Kolben gegeben.
Dieses Reaktionsgemisch wurde in einem Stickstoffstrom bei 110°C für 18 Stunden gerührt.
Das Reaktionsgemisch wurde anschließend in 500 ml Methanol gegossen. Zu dieser Mischung wurden 500 ml Wasser weiterhin zugesetzt. Kristalle, die sich in der Mischung abschieden, wurden abfiltriert und getrocknet, wodurch ein Rohprodukt einer Phthalocyaninverbindung Nr. 1 in einer Ausbeute von 5,4 g erhalten wurde.
Dieses Rohprodukt wurde der Säulenchromatographie unterworfen (Silikagel/Toluol: Ethylacetat = 20 : 1), wodurch man eine gereinigte Phthalocyaninverbindung Nr. 1 in einer Ausbeute von 1,4 g erhielt.

Die Analysedaten der so erhaltenen Phthalocyaninverbindung Nr. 1 waren wie folgt:

IR-Spektrum (KBr):	1140 bis 1180 cm^–1 (νCF)
Löslichkeit in 1,2-Dichlorethan:	2% bei Raumtemperatur
Löslichkeit in Toluol:	2% bei Raumtemperatur
DSC-Analyse:	exotherme Peaks in der Nähe von 300°C (Ti 293°C, Tp 310°C)
TG-Analyse:	Beginn der Gewichtsverringerung wurde in der Nähe von 250°C beobachtet

Das Ergebnis der Elementaranalyse der Phthalocyaninverbindung Nr. 1 war wie folgt:
Beispiel 2 Synthese der Phthalocyaninverbindung Nr. 2 in TABELLE 1 Schritt (2-1) (Synthese des Acetophenonderivats der Formel (2-2))
40 g wasserfreies Aluminiumchlorid und 40 ml Kohlenstoffdisulfid wurden in einen Kolben eingegeben, ausgestattet mit einem Kondensator. Dieses Reaktionsgemisch wurde unter Rühren auf –10°C gekühlt Zu dem Reaktionsgemisch gab man tropfenweise 24 g des Mesitylens der Formel (2-1) über eine Zeitspanne von 30 Minuten zu. Die Temperatur des Reaktionsgemisches wurde auf –10°C gehalten, während 21 g Trifluoressigsäureanhydrid tropfenweise zum Reaktionsgemisch über eine Zeitspanne von 40 Minuten zugegeben wurde.
Das Reaktionsgemisch wurde bei –12°C bis –8°C für 2 Stunden und 30 Minuten gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde anschließend in 1000 ml Eiswasser gegossen. Diese Mischung wurde mit 300 ml Toluol extrahiert. Die Toluolextraktschicht wurde von der Mischung abgetrennt und nacheinander mit 1000 ml einer 3%igen wässrigen Lösung von Natriumcarbonat und anschließend mit 1000 ml Wasser gewaschen.
Die derart gewaschene Toluolextraktschicht wurde über Magnesiumsulfat getrocknet. Toluol und Mesitylen wurden aus der obigen Extraktschicht abdestilliert, wodurch ein Acetophenonderivat der Formel (2-2) in Form eines blassgelben Öls in einer Ausbeute von 13 g erhalten wurde.
Die Analysedaten des so erhaltenen Acetophenonderivats der Formel (2-2) waren wie folgt:

Massenspektrum: 216 (M⁺)

IR-Spektrum: 1740 cm^–1 (νCO) 1150 bis 1200 cm^–1 (νCF)
Schritt (2-2) (Synthese des Benzylalkoholderivats der Formel (2-3))
13 g des im obigen Schritt (1-1) hergestellten Acetophenonderivats der Formel (2-2) und 150 ml Isopropylalkohol wurden in einen Kolben gegeben.
Zu diesem Reaktionsgemisch gab man 7,5 g Natriumborhydrid zu und rührte die Mischung für 2 Stunden bei 40°C. Das Reaktionsgemisch wurde anschließend auf Raumtemperatur gekühlt und in 2000 ml Wasser gegossen.
Die Mischung wurde mit Toluol extrahiert. Die Toluol-Extraktschicht wurde mit Wasser gewaschen und anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Toluol wurde aus der Extraktschicht abdestilliert und die Extraktschicht konzentriert, wodurch ein Benzylalkoholderivat der Formel (2-3) in Form eines blassen Öls in einer Ausbeute von 12 g erhalten wurde.
Die Analysedaten des so erhaltenen Benzylalkoholderivats der Formel (2-3) waren wie folgt:

Massenspektrum: 218 (M⁺)

IR-Spektrum: keine νCO-Adsorption, 3500 cm^–1 (νOH) 1120 bis 1170 cm^–1 (νCF)
Schritt (2-3) (Synthese des Phthalonitrilderivats der Formel (2-4))
12 g des im obigen Schritt (2-2) hergestellten Benzylalkoholderivats der Formel (2-3), 15 g wasserfreies Kaliumcarbonat und 50 ml Dimethylsulfoxid wurden in einen Kolben eingegeben.
Zum obigen Reaktionsgemisch wurde eine Lösung von 3,3 g 3-Nitrophthalonitril in 50 ml Dimethylsulfoxid tropfenweise unter Rühren bei 60°C über eine Zeitspanne von 90 Minuten zugegeben.
Dieses Reaktionsgemisch wurde 3 Stunden lang bei 60°C gerührt und anschließend in 1000 ml Wasser gegossen. Kristalle, die sich in der Mischung abschieden, wurden abfiltriert und getrocknet, wodurch man ein Phthalonitrilderivat der Formel (2-4) in Form eines blassgelben Feststoffs in einer Ausbeute von 16 g erhielt.
Die Analysedaten des so erhaltenen Phthalonitrilderivats der Formel (2-4) waren wie folgt:

Massenspektrum: 344 (M⁺)

IR-Spektrum (KBr): 2240 cm^–1 (νCN), 1140 bis 1180 cm^–1 (νCF)

Schmelzpunkt: 170 bis 175°C
Schritt (2-4) (Cyclisierungsreaktion zur Synthese der Phthalocyaninverbindung Nr. 2)
Phthalocyaninverbindung Nr. 2
Die Phthalocyaninverbindung Nr. 2 ist eine Phthalocyaninverbindung der Formel (I) in der -O-CR¹R²R³ bedeutet
und M VO ist.
4 g des Phthalonitrilderivats der Formel (2-4), hergestellt im obigen Schritt (2-3), 2,7 g DBU und 40 ml n-Pentanol wurden in einen Kolben gegeben.
Das Reaktionsgemisch wurde auf 90°C in einem Stickstoffstrom erwärmt und 0,6 g Vanadiumtrichlorid zu diesem zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde 6 Stunden lang bei 100°C gerührt.
Mit dem Ende des Erwärmens der Reaktionsmischung wurde diese anschließend in 300 ml Methanol gegossen. Zu diesem Gemisch gab man weiterhin 100 ml Wasser zu.
Kristalle, die sich in der Mischung abschieden, wurden abfiltriert und getrocknet, wodurch man ein Rohprodukt der Phthalocyaninverbindung Nr. 2 in einer Ausbeute von 3,3 g erhielt.
Dieses Rohprodukt wurde einer Säulenchromatographie unterworfen (Silikagel/Toluol : Ethylacetat = 50 : 1), wodurch man eine gereinigte Phthalocyaninverbindung Nr. 2 in einer Ausbeute von 1,5 g erhielt.

Die Analysedaten des so erhaltenen Phthalocyaninderivats waren wie folgt:

IR-Spektrum (KBr):	1130 bis 1180 cm^–1 (νCF) 2920 cm^–1 (νCH) (Methylgruppe)
Löslichkeit in 1,2-Dichlorethan:	2% bei Raumtemperatur
Löslichkeit in Toluol:	2% bei Raumtemperatur
Löslichkeit in 2-Ethoxyethanol:	1% bei Raumtemperatur
DSC-Analyse:	exotherme Peaks in der Nähe von 350°C (Ti 344°C, Tp 355°C)
TG-Analyse:	Beginn der Gewichtsverringerung wurde in der Nähe von 250°C beobachtet

Beispiel 3 Synthese der Phthalocyaninverbindung Nr. 3 in TABELLE 1 Schritt (3-1) (Synthese des Phthalonitrilderivats der Formel (3-2))
10 g 1,1,1,3,3,3,-Hexafluoro-2-phenyl-2-propanol der Formel (3-1), 16 g wasserfreies Kaliumcarbonat und 25 ml N,N-Dimethylformamid wurde in einen Kolben gegeben.
Zum obigen Reaktionsgemisch gab man 4,8 g 3-Nitrophthalonitril unter Rühren bei 50 bis 60°C über eine Zeitspanne von 40 Minuten zu.
Dieses Reaktionsgemisch wurde 6 Stunden lang bei 70°C gerührt und anschließend in 600 ml Wasser gegossen. Kristalle, die sich in der Mischung abschieden, wurden abfiltriert und getrocknet, wodurch man ein Phthalonitrilderivat der Formel (3-2) in Form eines Feststoffs in einer Ausbeute von 5,2 g erhielt.
Die Analysedaten des so erhaltenen Phthalonitrilderivats der Formel (3-2) waren wie folgt:

Schmelzpunkt: 150 bis 152°C

Massenspektrum: 370 (M⁺)
Schritt (3-2) (Cyclisierungsreaktion zur Synthese der Phthalocyaninverbindung Nr. 3)
Phthalocyaninverbindung Nr. 3
Die Phthalocyaninverbindung Nr. 3 ist eine Phthalocyaninverbindung der Formel (I), in der -O-CR¹R²R³ bedeutet
und M VO ist.
5,2 g des im obigen Schritt (3-1) hergestellten Phthalonitrilderivats der Formel (3-2), 5,1 g DBU, 30 ml n-Pentanol und 0,73 g Vanadiumtrichlorid wurden in einen Kolben gegeben.
Diese Reaktionsmischung wurde in einem Stickstoffstrom 8 Stunden lang bei 90 bis 95°C gerührt und in 600 ml Methanol gegossen. Zu diesem Gemisch gab man weiter 80 ml Wasser zu. Ein Präzipitat, das sich in der Mischung abtrennte, wurde abfiltriert und getrocknet, wodurch man ein Rohprodukt der Phthalocyaninverbindung Nr. 3 in einer Ausbeute von 2,4 g erhielt.
Dieses Rohprodukt wurde einer Säulenchromatographie unterworfen (Silikagel/Toluol : Ethylacetat = 80 : 1), wodurch man eine gereinigte Phthalocyaninverbindung Nr. 3 in einer Ausbeute von 1,1 g erhielt.

Die Analysedaten der so erhaltenen Phthalocyaninverbindung Nr. 3 waren wie folgt:

Löslichkeit in 1,2-Dichlorethan:	2% bei Raumtemperatur
DSC-Analyse:	exotherme Peaks in der Nähe von 300°C (Ti 296°C, Tp 311°C)
TG-Analyse:	Beginn der Gewichtsverringerung wurde in der Nähe von 250°C beobachtet

Beispiel 4
Synthese der Phthalocyaninverbindung Nr. 4 in TABELLE 1
Das Verfahren der Synthese der Phthalocyaninverbindung Nr. in Beispiel 3 wurde wiederholt, ausgenommen, dass die 0,73 g Vandiumtrichlorid, verwendet in Schritt (3-2) in Beispiel 3, durch 0,5 g Titantetrachlorid ersetzt wurden, wodurch man eine Phthalocyaninverbindung Nr. 4, gezeigt in TABELLE 1 herstellte und in einer Ausbeute von 0,8 g erhielt.
Phthalocyaninverbindung Nr. 4
Phthalocyaninverbindung Nr. 4 ist eine Phthalocyaninverbindung der Formel (I), in der -O-CR¹R²R³ bedeutet
und M TiO ist.

Die Analysedaten der so erhaltenen Phthalocyaninverbindung Nr. 4 waren wie folgt:

Löslichkeit in 1,2-Dichlorethan:	2% bei Raumtemperatur
DSC-Analyse:	exotherme Peaks in der Nähe von 300°C (Ti 288°C, Tp 315°C)
TG-Analyse:	Beginn der Gewichtsverringerung wurde in der Nähe von 250°C beobachtet

Beispiel 5 Synthese der Phthalocyaninverbindung Nr. 5 in TABELLE 1 Schritt (5-1) (Synthese des Acetophenonderivats der Formel (5-2))
20 g wasserfreies Aluminiumchlorid und 20 ml Kohlenstoffdisulfid wurden in einen Kolben eingegeben, ausgestattet mit einem Kondensator. Dieses Reaktionsgemisch wurde unter Rühren auf –15°C gekühlt. Zu dieser Reaktionsmischung gab man 12 g Mesitylen der Formel (5-1) tropfenweise über eine Zeitspanne von 30 Minuten zu. Unter Halten der Temperatur auf der Reaktionsmischung auf –15°C wurden 15,5 g Pentafluoropropionsäureanhydrid tropfenweise zu diesem Reaktionsgemisch über eine Zeitspanne von 30 Minuten zugegeben.
Die Reaktionsmischung wurde anschließend 3 Stunden und 30 Minuten lang bei –10°C bis –18°C gerührt.
Das Reaktionsgemisch wurde dann in 500 ml Eiswasser gegossen. Diese Mischung wurde mit 200 ml Toluol extrahiert. Die Toluol-Extraktschicht wurde von der Mischung abgetrennt und nacheinander mit 500 ml einer 3%igen wässrigen Lösung von Natriumcarbonat und anschließend mit 1000 ml Wasser gewaschen.
Die so gewaschene Extraktschicht wurde über Magnesiumsulfat getrocknet. Toluol und Mesitylen wurden aus der obigen Extraktschicht abgedampft, wodurch man ein Acetophenonderivat der Formel (5-2) in Form eines blass-gelben Öls in einer Ausbeute von 5,8 g erhielt.
Die Analysedaten des so erhaltenen Acetophenonderivats der Formel (5-2) waren wie folgt:

Massenspektrum: 266 (M⁺)

IR-Spektrum: 1740 cm^–1 (νCO), 1140 bis 1260 cm^–1 (νCF)
Schritt (5-2) (Synthese des Benzylalkoholderivats der Formel (5-3))
13 g des Acetophenonderivats der Formel (5-2), hergestellt im obigen Schritt (5-1), und 50 ml Isopropylalkohol wurden in einen Kolben gegeben.
Zu dieser Reaktionsmischung gab man 2,6 g Natriumborhydrid bei 40 bis 50°C zu, und die Mischung wurde bei 40°C 2 Stunden lang gerührt. Dieses Reaktionsgemisch wurde anschließend in 700 ml Wasser gegossen.
Die Mischung wurde mit Toluol extrahiert. Die Toluol-Extraktionsschicht wurde mit Wasser gewaschen, anschließend über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und konzentriert, wodurch man ein Benzylalkoholderivat der Formel (5-3) in Form eines blass-gelben Öls in einer Ausbeute von 5,4 g erhielt.
Die Analysedaten des so erhaltenen Benzylalkoholderivats der Formel (5-3) waren wie folgt:

Massenspektrum: 268 (M⁺)

IR-Spektrum: keine νCO-Absorption 3500 cm^–1 (νOH) 1130 bis 1210 cm^–1 (νCF)
Schritt (5-3) (Synthese des Phthalonitrilderivats der Formel (5-4))
12 g des in dem obigen Schritt (5-2) hergestellten Benzylalkoholderivats der Formel (5-3), 5,5 g wasserfreies Kaliumcarbonat, 3,5 g 3-Nitrophthalonitril und 50 ml Dimethylsulfoxid wurden in einen Kolben gegeben.
Dieses Reaktionsgemisch wurde 2 Stunden lang bei 60°C gerührt. Bei Abstoppen des Erwärmens der Reaktionsmischung wurde die Reaktionsmischung in 500 ml Wasser gegossen. Kristalle, die sich in der Mischung abschieden, wurden abfiltriert und getrocknet, wodurch man ein Phthalonitrilderivat der Formel (5-4) in Form eines weißen Feststoffs in einer Ausbeute von 7,8 g erhielt.
Die Analysedaten des so erhaltenen Phthalonitrilderivats der Formel (5-4) waren wie folgt:

Massenspektrum: 394 (M⁺)

IR-Spektrum (KBr): 2250 cm^–1 (νCN), 1140 bis 1210 cm^–1 (νCF)

Schmelzpunkt: 155 bis 158°C
Schritt (5-4) (Cyclisierungsreaktion zur Synthese der Phthalocyaninverbindung Nr. 5)
Phthalocyaninverbindung Nr. 5
Die Phthalocyaninverbindung Nr. 5 ist eine Phthalocyaninverbindung der Formel (I), in der -O-CR¹R²R³ bedeutet
und M VO ist.
7,2 g des im obigen Schritt (5-3) hergestellten Phthalonitrilderivats der Formel (5-4), 3,5 g DBU, 30 ml n-Pentanol und 1,6 g Vanadiumtrichlorid wurden in einen Kolben gegeben.
Dieses Reaktionsgemisch wurde in einem Stickstoffstrom 20 Stunden lang bei 100°C gerührt.
Mit Abstoppen des Erwärmens der Reaktionsmischung wurde diese anschließend in 400 ml Methanol gegossen und die unlöslichen Komponenten aus der Mischung mittels Filtration entfernt.
Zum Filtrat setzte man 100 ml Wasser zu. Kristalle, die sich in der Mischung abschieden, wurden abfiltriert und getrocknet, wodurch man ein Rohprodukt der Phthalocyaninverbindung Nr. 5 in einer Ausbeute von 5,4 g erhielt.
Dieses Rohprodukt der Phthalocyaninverbindung Nr. 5 wurde einer Säulenchromatographie unterworfen (Silikagel/Toluol), wodurch man eine gereinigte Phthalocyaninverbindung Nr. 5 in einer Ausbeute von 0,4 g erhielt.

Die Analysedaten der so erhaltenen Phthalocyaninverbindung waren wie folgt:

Löslichkeit in 1,2-Dichlorethan:	5% bei Raumtemperatur.
DSC-Analyse:	exotherme Peaks in der Nähe von 250 bis 350°C (Ti 224°C, Tp 248°C, 294°C)
TG-Analyse:	Beginn der Gewichtsverringerung wurde in der Nähe von 200°C beobachtet

Beispiel 6 Synthese der Phthalocyaninverbindung Nr. 6 in TABELLE 1 Schritt (6-1) (Synthese des Acetophenonderivats der Formel (6-2))
Das Verfahren zur Synthese des Acetophenonderivats der Formel (2-2) in Schritt (2-1) aus Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass die 24 g Mesitylen, verwendet in Schritt (2-1) in Beispiel 2, durch 32 g 2,5-Diisopropylbenzol der Formel (6-1) ersetzt wurden, wodurch man ein Acetophenonderivat der Formel (6-2) in einer Ausbeute von 8,5 g erhielt.
Die Analysedaten des so erhaltenen Acetophenonderivats der Formel (6-2) waren wie folgt:

Massenspektrum: 258 (M⁺)

IR-Spektrum: 1720 cm^–1 (νCO), 1150 bis 1200 cm^–1 (νCF)
Schritt (6-2) (Synthese des Benzylalkoholderivats der Formel (6-3))
Das Verfahren zur Synthese des Benzylalkoholderivats der Formel (2-3) in Schritt (2-2) aus Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass die 13 g des Acetophenonderivats der Formel (2-2), verwendet in Schritt (2-2) in Beispiel 2, durch 4,0 g des Acetophenonderivats der Formel (6-2), hergestellt im obigen Schritt (6-1), zur Reduktion ersetzt wurden, wodurch man ein Benzylalkoholderivat der Formel (6-3) in einer Ausbeute von 2,2 g erhielt.
Die Analysedaten des so erhaltenen Benzylalkoholderivats der Formel (6-3) waren wie folgt:

Massenspektrum: 260 (M⁺)

IR-Spektrum: 3500 cm^–1 (νOH) 1130 bis 1170 cm^–1 (νCF)
Schritt (6-3) (Synthese des Phthalonitrilderivats der Formel (6-4))
Das Verfahren zur Synthese des Phthalonitrilderivats der Formel (2-4) in Schritt (2-3) aus Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass man das Benzylalkoholderivat der Formel (2-3), verwendet in Schritt (2-3) in Beispiel 2, durch 2,2 g des Benzylalkoholderivats der Formel (6-3) ersetzte, erhalten im obigen Schritt (6-2), wodurch man ein Phthalonitrilderivat der Formel (6-4) in Form eines Öls in einer Ausbeute von 2,4 g erhielt.
Die Analysedaten des so erhaltenen Phthalonitrilderivats der Formel (6-4) waren wie folgt:

Massenspektrum: 386 (M⁺)

IR-Spektrum (KBr): 2240 cm^–1 (νCN) 1150 bis 1180 cm^–1 (νCF)
Schritt (6-4) (Cyclisierungsreaktion zur Synthese der Phthalocyaninverbindung Nr. 6)
Phthalocyaninverbindung Nr. 6
Die Phthalocyaninverbindung Nr. ist eine Phthalocyaninverbindung der Formel (I), in der -O-CR¹R²R³ bedeutet
und M VO ist.
Das Verfahren zur Synthese der Phthalocyaninverbindung Nr. 2 in Schritt (2-4) aus Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass man die 4 g des Phthalonitrilderivats der Formel (2-4), verwendet in Schritt (2-4) in Beispiel 2, durch 2,4 g des Phthalonitrilderivats der Formel (6-4), hergestellt im obigen Schritt (6-3), ersetzte, wodurch man eine rohe Phthalocyaninverbindung Nr. 6 in einer Ausbeute von 1,0 g erhielt.
Dieses Rohprodukt wurde der Säulenchromatographie (Silikagel/Toluol) unterworfen, wodurch man eine Phthalocyaninverbindung Nr. 6 in einer Ausbeute von 0,2 g erhielt.
Die Analysedaten der so erhaltenen Phthalocyaninverbindung Nr. 6 waren wie folgt:

Löslichkeit in 1,2-Dichlorethan: 5% bei Raumtemperatur
Beispiel 7 Synthese der Phthalocyaninverbindung Nr. 7 in TABELLE 1 Schritt (7-1) (Synthese des Acetophenonderivats der Formel (7-2))
Das Verfahren der Synthese des Acetophenonderivats der Formel (2-2) in Schritt (2-1) aus Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass man die 24 g des in Schritt (2-1) in Bei spiel 2 verwendeten Mesitylens durch 38 g 2,5-Di-tert.-butylbenzol der Formel (7-1) ersetzte, wodurch man ein Acetophenonderivat der Formel (7-2) in einer Ausbeute von 13 g erhielt.
Die Analysedaten des so erhalten Acetophenonderivats der Formel (7-2) waren wie folgt:

Massenspektrum: 286 (M⁺)

IR-Spektrum: 1720 cm^–1 (νCO), 1150 bis 1200 cm^–1 (νCF)
Schritt (7-2) (Synthese des Benzylalkoholderivats der Formel (7-3))
Das Verfahren zur Synthese des Benzylalkoholderivats der Formel (2-3) in Schritt (2-2) aus Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass man die 4,0 g des in Schritt (2-2) aus Beispiel 2 verwendeten Acetophenonderivats der Formel (2-2) durch 13 g des Acetophenonderivats der Formel (7-2), hergestellt im obigen Schritt (7-1), für dessen Reduktion ersetzte, wodurch man ein Benzylalkoholderivat der Formel (7-3) in einer Ausbeute von 7,3 g erhielt.
Die Analysedaten des so erhaltenen Benzylalkoholderivats der Formel (7-3) waren wie folgt:

Massenspektrum: 288 (M⁺)

IR-Spektrum: 3400 bis 3550 cm^–1 (νOH), 1130 bis 1170 cm^–1 (νCF)
Schritt (7-3) (Synthese des Phthalonitrilderivats der Formel (7-4))
Das Verfahren zur Synthese des Phthalonitrilderivats der Formel (2-4) in Schritt (2-3) aus Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass man das Benzylalkoholderivat der Formel (2-3), verwendet in Schritt (2-3) aus Beispiel 2, ersetzte durch 7,3 g des Benzylalkoholderivats der Formel (7-3), hergestellt im obigen Schritt (7-2), wodurch man ein Phthalonitrilderivat der Formel (7-4) in einer Ausbeute von 7,5 g erhielt.
Die Analysedaten des so erhaltenen Phthalonitrilderivats der Formel (7-4) waren wie folgt:

Massenspektrum: 414 (M⁺)

IR-Spektrum (KBr): 2250 cm^–1 (νCN), 1150 bis 1180 cm^–1 (νCF)
Schritt (7-4) (Cyclisierungsreaktion zur Synthese der Phthalocyaninverbindung Nr. 7)
Phthalocyaninverbindung Nr. 7
Die Phthalocyaninverbindung Nr. 7 ist eine Phthalocyaninverbindung der Formel (I), in der -O-CR¹R²R³ bedeutet
und M VO ist.
Das Verfahren zur Synthese der Phthalocyaninverbindung Nr. 2 in Schritt (2-4) in Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass man das Phthalonitrilderivat der Formel (2-4), verwendet in Schritt (2-4) aus Beispiel 2, ersetzte durch 4,0 g des Phthalonitrilderivats der Formel (7-4), hergestellt im obigen Schritt (7-3), wodurch man eine rohe Phthalocyaninverbindung Nr. 7 in einer Ausbeute von 0,87 g erhielt.
Diese rohe Phthalocyaninverbindung Nr. 7 wurde einer Säulenchromatographie unterworfen (Silikagel/Toluol), wodurch man eine gereinigte Phthalocyaninverbindung Nr. 7 in einer Ausbeute von 0,11 g erhielt.
Die Analysedaten der so erhaltenen Phthalocyaninverbindung Nr. 7 waren wie folgt:

Löslichkeit in 1,2-Dichlorethan: 5% bei Raumtemperatur
Beispiel 8 Synthese der Phthalocyaninverbindung Nr. 8 in TABELLE 1 Schritt (8-1) (Synthese des Acetophenonderivats der Formel (8-2))
14 g Benzoylchlorid der Formel (8-1), 50 ml Dimethylformamid und 23 g pulverisiertes Kaliumfluorid wurden in einen Reaktor gegeben. Dieses Reaktionsgemisch wurde unter Rühren auf –40°C gekühlt.
Zu diesem Reaktionsgemisch gab man 0,22 Mol Hexafluoropropen hinzu. Bei fest versiegeltem Reaktor ließ man die Temperatur des Reaktionsgemisches auf Raumtemperatur zurückkehren.
Der Reaktor wurde anschließend in einen Autoklaven eingebracht und das Reaktionsgemisch auf 120°C unter Rühren erwärmt und das Rühren des Reaktionsgemisches für 6 Stunden bei 120°C fortgesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde anschließend zum Abkühlen desselben auf Raumtemperatur bei Raumtemperatur stehen gelassen.
Das Reaktionsgemisch wurde dann in 1000 ml Wasser gegossen. Diese Mischung wurde mit Diethylether extrahiert. Die Extraktschicht wurde von der Mischung abgetrennt und nacheinander mit einer wässrigen Lösung von Natriumhydrogencarbonat und anschließend mit Wasser gewaschen.
Die so gewaschene Extraktschicht wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Diethylether wurde aus der obigen Extraktschicht abdestilliert und der Rückstand einer Vakuumdestillation bei 80 bis 82°C/40 mmHg unterworfen, wodurch man ein Acetophenonderivat der Formel (8-2) in einer Ausbeute von 15 g erhielt.
Die Analysedaten des so erhaltenen Acetophenonderivats der Formel (8-2) waren wie folgt:

Massenspektrum: 274 (M⁺)

IR-Spektrum: 1700 cm^–1 (νCO), 1140 bis 1200 cm^–1 (νCF)
Schritte (8-2) (Synthese des Benzylalkoholderivats der Formel (8-3))
15 g des im obigen Schritt (8-1) hergestellten Acetophenonderivats der Formel (8-2) und 150 ml Isopropylalkohol wurden in einen Kolben gegeben.
Das Reaktionsgemisch wurde unter Rühren auf 40°C erwärmt. Zu diesem Reaktionsgemisch gab man 8,5 g Natriumborhydrid zu und die Mischung wurde bei 40°C für 3 Stunden gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde anschließend in 2000 ml Wasser gegossen.
Die Mischung wurde mit Toluol extrahiert. Die Toluol-Extraktschicht wurde mit Wasser gewaschen und anschließend über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Toluol wurde von der Extraktschicht abdestilliert, wodurch man ein Benzylalkoholderivat der Formel (8-3) in Form eines Öls in einer Ausbeute von 14 g erhielt.
Die Analysedaten des so erhaltenen Benzylalkoholderivats der Formel (8-3) waren wie folgt:

Massenspektrum: 276 (M⁺)

IR-Spektrum: 3500 cm^–1 (νOH), 1120 bis 1200 cm^–1 (νCF)
Schritt (8-3) (Synthese des Phthalonitrilderivats der Formel (8-4))
14 g des Benzylalkoholderivats der Formel (8-3), hergestellt im obigen Schritt (8-2), 17 g wasserfreies Kaliumcarbonat und 40 ml Dimethylsulfoxid wurden in einen Kolben gegeben.
Zur obigen Reaktionsmischung gab man 7,3 g 3-Nitrophthalonitril unter Rühren bei 50 bis 60°C über eine Zeitspanne von 90 Minuten zu.
Dieses Reaktionsgemisch wurde 5 Stunden lang bei 60°C gerührt und anschließend in 1000 ml Wasser gegossen. Die Mischung wurde mit Toluol extrahiert. Die Toluol-Extraktschicht wurde mit Wasser gewaschen und anschließend über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Toluol wurde aus der Extraktschicht abdestilliert und der Rückstand konzentriert, wodurch man ein Phthalonitrilderivat der Formel (8-4) in einer Ausbeute von 11 g erhielt.
Die Analysedaten des so erhaltenen Phthalonitrilderivats der Formel (8-4) waren wie folgt:

Massenspektrum: 402 (M⁺)

IR-Spektrum (KBr): 2240 cm^–1 (νCN), 1140 bis 1210 cm^–1 (νCF)
Schritt (8-4) (Cyclisierungsreaktion zur Synthese der Phthalocyaninverbindung Nr. 8)
Phthalocyaninverbindung Nr. 8
Die Phthalocyaninverbindung Nr. 8 ist eine Phthalocyaninverbindung der Formel (I), in der -O-CR¹R²R³ bedeutet
und M VO ist.
4 g des Phthalonitrilderivats der Formel (8-4), hergestellt im obigen Schritt (8-3), 2,3 g DBU und 40 ml n-Pentanol wurden in einen Kolben gegeben.
Diese Reaktionsmischung wurde auf 90°C in einem Stickstoffstrom erwärmt und 0,52 g Vanadiumtrichlorid dazu gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 10 Stunden lang bei 90 bis 100°C gerührt.
Bei Abstoppen des Erwärmens der Reaktionsmischung wurde das Reaktionsgemisch in 300 ml Methanol gegossen. Zu dieser Mischung gab man 20 ml Wasser weiterhin dazu. Kristalle, die sich in der Mischung abschieden, wurden abfiltriert und getrocknet, wodurch man ein Rohprodukt der Phthalocyaninverbindung Nr. 8 in einer Ausbeute von 2,3 g erhielt.
Dieses Rohprodukt wurden der Säulenchromatographie unterworfen (Silikagel/Toluol : Ethylacetat = 60 : 1), wodurch man eine gereinigte Phthalocyaninverbindung Nr. 8 in einer Ausbeute von 1,2 g erhielt.
Die Analysedaten der so erhaltenen Phthalocyaninverbindung Nr. 8 waren wie folgt:

Löslichkeit in 1,2-Dichlorethan: 5% bei Raumtemperatur

DSC-Analyse: exotherme Peaks (Ti 240°C, Tp 285°C)

TG-Analyse: Beginn der Gewichtsverringerung beobachtet bei 220°C
TABELLE 1 zeigt nur die Einheit -O-CR¹R²R³ der Phthalocyaninverbindung der oben erwähnten Formel (I), das zentrale Metall M jeder der Phthalocyaninverbindungen der Nrn. 1 bis 8, synthetisiert in den Beispielen 1 bis 8, und die maximale Wellenlänge λmax (nm) des Absorptionsspektrum jeder der Phthalocyaninverbindungen der Nrn. 1 bis 8, wenn diese in Kohlenstofftetrachlorid gelöst sind.
TABELLE 1
Anwendungsbeispiel
Ein scheibenförmiges Substrat aus Polycarbonat mit einem Durchmesser von 120 mm und einer Dicke von 1,2 mm wurde hergestellt, wobei Führvertiefungen mit einer Tiefe von etwa 1400 Å auf der Oberfläche des Substrats ausgebildet wurden.
Die in Tabelle 1 gezeigte Phthalocyaninverbindung Nr. 1 wurde in einem gemischten Lösungsmittel aus Tetrahydrofuran, 2-Butoxyethanol und Methylcyclohexanon zur Herstellung einer Beschichtungslösung gelöst.
Die so hergestellte Beschichtungslösung wurde mittels Schleuderbeschichten auf die Oberfläche des oben hergestellten Substrats aufgebracht, wodurch eine Lichtabsorptionsschicht mit einer Dicke von etwa 1500 Å ausgebildet wurde.
Die maximale Wellenlänge λmax (nm) des Absorptionsspektrums der oben hergestellten Lichtabsorptionsschicht betrug 732 nm.
Auf der obigen Lichtabsorptionsschicht wurde mittels Sputtern eine Lichtreflexionsschicht aus Au mit einer Dicke von etwa 800 Å aufgebracht.
Darüber hinaus wurde eine Schutzschicht aus einem UV-härtenden Harz (Marke "SD-17", hergestellt von Dainippon Ink & Chemicals, Incorporated) mit einer Dicke von etwa 5 μm auf der Lichtabsorptionsschicht ausgebildet, wodurch eine WORM-CD hergestellt wurde.
Information wurde auf dieser CD unter Anwendung eines im Handel erhältlichen CD-Writers (Marke "CDE-100", hergestellt von Yamaha Corporation, 4-facher Geschwindigkeitsmodus) aufgezeichnet und die aufgezeichnete Information zum Untersuchen der Reproduktionseigenschaften der CD wiedergegeben.
Das Ergebnis war, dass die normale Reproduktion von dieser CD getragen werden kann und das der CI-Fehler derselben nicht mehr als 50 betrug, was die CD-Standards erfüllt, die hinsichtlich des CI-Fehlers einen Wert von 220 oder darunter erfordern.

Claims

Phthalocyaninverbindung der Formel (1):
in der die Nummern 1 bis 16 um das Phthalocyaningerüst herum die Position von Kohlenstoffatomen anzeigen, wobei ein Sauerstoffatom an das Kohlenstoffatom in Position 1 oder 4, an das Kohlenstoffatom in Position 5 oder 8, an das Kohlenstoffatom in Position 9 oder 12 und an das Kohlenstoffatom in Position 13 oder 16 gebunden ist und R¹ eine mit einem Fluoratom substituierte Alkylgruppe, die aus der aus einer Trifluoromethylgruppe, einer Pentafluorethylgruppe, einer Heptafluoro-n-propylgruppe, einer Heptafluoro-isopropylgruppe und einer Nonafluoro-n-butylgruppe bestehenden Gruppe ausgewählt ist, ist R² eine unsubstituierte oder mit einer Alkylgruppe substituierte Phenylgruppe, ist die aus der aus einer Phenylgruppe, einer 2-Methylphenylgruppe, einer 4-Methylphenylgruppe, einer 2,5-Dimethylphenylgruppe, einer 2,4-Dimethylphenylgruppe, einer 2,4,6-Trimethylphenylgruppe, einer 2,5-Diisopropylphenylgruppe und einer 2,5-Di-tert.-butylphenylgruppe bestehenden Gruppe ausgewählt ist, R³ eine unsubstituierte Alkylgruppe, eine mit einem Fluoratom substituierte Alkylgruppe oder ein Wasserstoffatom ist, worin die von R³ repräsentierte, unsubstituierte Alkylgruppe aus der aus Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, sec.-Butyl-, tert.-Butyl- und grad- oder verzweigtkettigen Pentyl-, Hexyl-, Heptyl- und Octylgruppen bestehenden Gruppe ausgewählt ist, und worin der Alkylrest der mit einem Fluoratom substituierten Alkylgruppe, die von R³ repräsentiert wird, aus der aus Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, sec.-Butyl-, tert.-Butyl- und grad- oder verzweigtkettigen Pentyl-, Hexyl-, Heptyl- und Octylgruppen bestehenden Gruppe ausgewählt ist, und M VO oder TiO darstellt.
Verbindung nach Anspruch 1, worin -CR¹R²R³ ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus
wenn M VO bedeutet.
Verbindung nach Anspruch 1, worin -CR¹R²R³-O-C(CF3)2-
bedeutet und M TiO ist.