JP2009080895A - 情報記録媒体及びこの媒体を用いたディスク装置 - Google Patents

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Abstract

【課題】 特に450nm以下の短波長レーザで記録再生を行う情報記録媒体においても、1〜3倍速以上の広範囲の記録線速度で良好な信号特性を得ることが可能な情報記録媒体及びこの媒体を用いたディスク装置を提供する
【解決手段】 同心円またはスパイラル形状のグルーブ及びランドが形成された透明樹脂基板と、前記透明樹脂基板の前記グルーブ及び前記ランド上に形成された記録層とを少なくとも有し、450nm以下の半導体レーザーを用いて情報を記録再生することが可能な情報記録媒体において、前記情報記録媒体に記録された情報を再生することで、0.87≦M4x/M1x≦1.05を満たすことを特徴とする。
【選択図】 図1

Description

本発明は、例えば青色レーザ光等のような短波長レーザ光による情報の記録再生を可能とした情報記録媒体、特に追記型情報記録媒体に関する。
本発明は、多層で情報の記録を可能とした情報記録媒体及びこの媒体を用いたディスク装置に関する。
光ディスクには、大きく分けて再生専用のROMディスク、追記型のRディスク、書き換え型のRWまたはRAMディスクの3種類がある。情報の大容量化に伴い、光ディスクにも大容量化と高転送レート化が求められている。現在市場に出ている光ディスクにはCDやDVDなどがあるが、これらも記録可能な光ディスクにおける記録時間短縮という市場の要求に応えるため、例えばCD−Rでは48倍速、DVD−Rでは16倍速といったように高転送レート化されてきた。
ここで、更なる光ディスクの大容量化を行うために、HD DVDという種類の光ディスクが開発されている。データ容量は、HD DVD−ROMやRでは片面15GBと、今までのDVDの4.7GBと比較して3倍以上の大容量化を実現している。このようなHD DVD−Rの記録層には、有機色素材料が使用されている(例えば、特許文献1参照)。
現在、このHD DVD−Rは標準速でのみ記録が可能であるが、これにおいても高転送レート化が求められている。
標準速で記録が可能なHD DVD−Rディスクに例えば4倍速での記録を試みると、記録信号特性が大きく劣化するという問題があり、現状の記録層の特性では、高線速記録を行うことは困難であった。
DVD−Rにおいては、特許文献2のように、広範囲での記録線速度に対応して記録特性を満足させることができる。しかしながら、DVD−Rでは記録前より記録後の反射率が下がるH to L(High to Low)記録を行うのに対し、色素材料を用いたHD DVD−Rでは、記録前より記録後の反射率が上がるL to H(Low to High)記録となっており、記録メカニズムも異なる。そのため、特許文献2の手法を用いて広範囲での記録線速度に対応するのは困難である。
特開2005−271587 特開2006−134518
本発明の目的は、450nm以下の波長の光で、記録信号特性を損なうことなく、1〜3倍速以上の広範囲の記録線速度で、記録・再生することが可能な情報記録媒体を提供することにある。
上記した課題を解決するために、この発明は、同心円またはスパイラル形状のグルーブ及びランドが形成された透明樹脂基板と、前記透明樹脂基板の前記グルーブ及び前記ランド上に形成された記録層とを少なくとも有し、450nm以下の半導体レーザーを用いて情報を記録再生することが可能な情報記録媒体において、前記情報記録媒体に記録された情報を再生することで、0.87≦M4x/M1x≦1.05を満たすことを特徴とする。
本発明によれば、450nm以下の波長を用いて記録再生を行う情報記録媒体において、標準速のみならず高線速の追記型情報記録媒体においても、良好な記録再生を行うことが可能となる。
本発明者らは、上記した課題を解決するため種々検討したところ、記録再生を行った際に、DVD−Rのように色素が熱分解して大きな物理的変化を伴うような記録メカニズムを持つ色素を用いた場合には高線速での変調度が大きくなって隣接トラックへの影響が大きくなる問題が生じるが、HD DVD−Rに用いた色素では、逆に標準速よりも高線速で変調度が小さくなりやすい現象がみられることが判明した。標準速と高線速での変調度の差が小さくなるような色素材料を含有する記録層を用いれば、標準速、さらには高線速での記録にも良好な特性を得ることができることを見出した。
高線速で変調度が小さくなる原因は、以下のように推察される。
標準速に比べ、高線速で記録を行う場合、標準速と同じ変調度と記録特性を得るのに必要な半径方向の温度分布を保つのが難しい。マーク幅を広げようとすると、トラック中心の温度が上昇しすぎて基板などの物理変化を伴ってしまい、記録特性が悪化する。一方、トラック中心の温度を標準速と同じようにすると、高線速のほうが熱の広がりが狭くなるために、マーク幅が狭まり変調度が小さくなるが、基板などの物理変化が生じにくく、良好な記録特性を維持しやすい。
ところが、変調度が小さくなりすぎると信号の品質が低下するため、記録特性が悪くなる傾向にある。
本発明者らが様々な色素で検討した結果を図1に示す。
図1は、1倍速と4倍速の変調度の比(M4x/M1x)と、1倍速と4倍速でのPRSNRとの関係を表すグラフ図を示す。図中、ひし形は1倍速、四角は4倍速を各々示し、全て実験結果を反映させてある。
図1に示す変調度M4x、M1xの定義として、RF信号(全加算信号)の振幅を反射率で割ったものであって、具体的にはRF信号の振幅(HighレベルとLOWレベルの差)/Highレベル(反射率)という式で表される。
図1では、PRSNR(Partial Response Signal to Noise Ratio)が15の位置に点線が引かれており、良好な記録特性を保つためにはPRSNRが15以上でなければならないと規格化されている。すなわち、1倍速と4倍速の変調度の比(M4x/M1x)で表すと、0.87以上でなければならない。また上限としては、実験結果からPRSNRが38以下、変調度の比(M4x/M1x)が1.05以下であることが望ましいことが分かった。すなわち、M4x/M1xが0.87から1.05の間となる情報記録媒体を用いると、少なくとも4倍速まで良好な記録特性が得られることが分かる。
本発明によれば、上記式を満足することにより、良好な記録特性を保つことができる。
本発明では、上述の条件を満足し、マーク歪みがほとんどない記録層が得られるように使用する有機色素材料を選択し得る。
本発明にかかる情報記録媒体に設けられる記録層の材料として、有機色素材料を用いることができる。また、有機色素材料として、有機金属錯体を用いることができる。このような材料として例えばアゾ有機金属錯体を用いることができる。
本発明にかかる情報記録媒体では、記録層の材料として有機色素材料を用い、記録前の有機色素の吸収極大波長は、記録レーザー波長から−10nm,+50nmの範囲で存在する情報記録媒体を用いることができる。
記録前後で記録層のUVスペクトルを測定すると、記録後に数十nmほど記録レーザー波長近傍の吸収極大波長が短波長側にシフトすることがわかった。これにより、記録前に比べ、記録後での色素記録膜のUVスペクトルの吸収極大波長は5〜30nm短波長側にシフトする有機色素を用いるとよい。
以下、図面を参照し、本発明の種々な実施の形態を説明する。
図2は、本発明の一実施の形態に係る光ディスクの一例として、追記型片面1層光ディスク100の構成を説明する図である。
図2に例示されるように、この光ディスク100は、例えばポリカーボネート(PC)等の合成樹脂材料で円盤状に形成された透明樹脂基板10を備えている。この透明樹脂基板10には、同心円状またはらせん状に溝(グルーブ)が形成されている。この透明樹脂基板10は、スタンパを用いて射出成形により製造することができる。
ここで、ポリカーボネート等の0.60mm厚透明樹脂基板10上に、有機色素層12および銀または銀合金等の光反射層14からなる記録層11を積層し、他の0.60mm厚の透明樹脂基板18が、UV硬化樹脂(接着層)16を介して貼り合わされる。こうして出来上がった貼り合わせ光ディスクの合計厚は、ほぼ1.2mmとなる。
ここで、透明樹脂基板10上には、例えばトラックピッチ0.4μm、深さ60nmのらせん状グルーブが形成されている。このグルーブはウォブルしており、アドレス情報はこのウォブル上に記録されている。
この透明樹脂基板10上に、そのグルーブを充填するように、有機色素を含む記録層12が形成される。
この記録層12を形成する有機色素としては、その吸収極大波長領域が記録波長(例えば405nm)よりも長波長側にシフトしているものを用いることができる。また、記録波長領域において吸収が消滅しているのではなく、その長波長領域(例えば450nm〜600nm)でも相当の光吸収を有するように設計される。
上記有機色素は、溶媒に溶かすことで液体とし、スピンコート法により透明樹脂基板面に容易に塗布することができる。この場合、溶媒による希釈率、スピン塗布時の回転数を制御することにより、膜厚を高精度に管理することができる。
なお、ここで使用される記録層11は、例えば情報記録前のトラック上を記録用レーザ光によりフォーカシングまたはトラッキングした場合は、低光反射率である。その後、レーザ光により色素の何らかの光学的変化が生じ、光吸収率が低下することにより、記録マーク部分の光反射率が上昇する。このため、レーザ光を照射して形成した記録マーク部分の光反射率が、レーザ光照射前の光反射率よりも高くなるという、いわゆるLow−to−High(またはL to H)の特性を実現している。
なお、記録レーザの照射で発生する熱により、透明樹脂基板10、特にグルーブ底部に変形を伴なうこともある。この場合、記録後の再生時におけるレーザ反射光に(熱変形を伴わない場合と比較して)位相差が生じることもある。
本発明の一実施の形態において、透明樹脂基板10に適用される物理フォーマットとしては、例えば以下のものがある。ユーザが使用可能な記録容量は15GBである。
図3(a)の光ディスク100において、システムリードイン領域SLAは、図3(b)に例示されるようにコントロールデータセクションを含み、このコントロールデータセクションは、物理フォーマット情報等の一部として、記録パワー(ピークパワー)等の記録に関するパラメータを含んでいる。ここで、システムリードイン領域SLAはあらかじめ透明樹脂基板10上に形成されている。
また、光ディスク100のデータ領域DA内のトラックには、所定の記録パワー(ピークパワー)およびバイアスパワーを伴うレーザにより、マーク/スペース記録が行われる。このマーク/スペース記録により、図3(c)に例示されるように、例えば高精細TV放送番組等のオブジェクトデータ(VOB等)とその管理情報(VMG)が、データ領域DA内のトラック上に記録される。
本発明の一実施形態において使用できるL to H型の有機色素として、色素部と対イオン(アニオン)部とからなるもの、有機金属錯体を使用することができる。色素部としては、シアニン色素、スチリル色素、ポルフィリン系色素、アゾ色素等を使用することができる。特に、シアニン色素、スチリル色素、アゾ色素は、記録波長に対する吸収率の制御がしやすく好適である。
L to H型の有機色素の中でも、モノメチン鎖を有するモノメチンシアニン色素は、透明樹脂基板に塗布される記録膜を薄膜化することにより、極大吸収と記録波長域(400nm〜405nm)での吸光度を0.3〜0.5付近、好ましくは0.4付近に容易に調整することができる。このため、記録再生特性を良くすることが可能で、かつ、光反射率、記録感度を共に良好に設計することができる。
有機色素のアニオン部としては、有機金属錯体とするのが光安定性の観点からも良好である。有機金属錯体は、コバルトまたはニッケルを中心金属とするものが、特に光安定性に優れている。
有機金属錯体としては、例えばアゾ金属錯体を使用することができ、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール(TFP)を溶媒とした場合の溶解性も良好であって、スピンコート用の溶液を容易に作ることができる。また、スピンコート後のリサイクルが可能なので、情報記録媒体製造のコストダウンを図ることができる。
なお、有機金属錯体は、TFP液に溶解させ、スピン塗布することができる。特に、アゾ金属錯体が記録後に変形を生じにくいので、記録層を2層とする情報記録媒体に使用する場合、Ag合金層の薄いL0用記録層には良好である。中心金属はCu,Ni、Co、Zn、Fe、Al、Ti、V、Cr、Yが使えるが、特に再生光耐性が良好なのはCu、Ni、Coであり、Cuは遺伝毒性が無く、記録再生信号の品質が優良である。
中心金属を取り巻くリガンド(配位子)は様々なものが使用できる。たとえば下記構造式(D1)ないし(D6)で表される色素のようなものが使用される。ここに出てきたリガンドを組み合わせて他の構造にしてもよい。
また、中心金属は必ずしもひとつである必要はなく、複数、いわゆる複核錯体の構造をとっても良い。この際、リガンドと中心金属との比は中心金属の配位数やリガンドの大きさ及び構造に依存するが、1:1、1:2、1:3、1:4、2:2、2:3、2:4、2:5、2:6、3:3、3:4、3:5、3:6、3:7、3:8、4:4、4:5、4:6、4:7、4:8、4:9、4:10などにすることも可能である。複核錯体にすることで、特に幅広い記録速度において記録再生信号の品質が優良となる。この中でも特に、2:2、3:3、4:4の比を持つ色素については、再生耐久性も良好であり、高線速でも広い記録パワーマージンを持つので優良である。
Figure 2009080895
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また、図4は、本発明に使用できるL to H型有機色素層として使用し得る有機色素材料として、色素A〜Dの4つの例を示している。色素Aは、色素部(カチオン部)をスチリル色素、アニオン部をアゾ金属錯体1としたものである。色素Cは、色素部(カチオン部)をスチリル色素、アニオン部をアゾ金属錯体2としたものである。色素Dは、色素部(カチオン部)をモノメチンシアニン色素、アニオン部をアゾ金属錯体1としたものである。なお、有機金属錯体の単体も使用可能である。例えば、色素Bは、ニッケル錯体色素である。
ここで、下記一般式(E1)は、上記色素A,Cの色素部となるスチリル色素の一般式を示し、下記一般式(E2)は、色素A,Cのアニオン部となるアゾ金属錯体の一般式を示している。また、下記一般式(E3)は、上記色素Dの色素部となるモノメチンシアニン色素の一般式を示し、下記一般式(E4)は、色素Dのアニオン部となるアゾ金属錯体の一般式を示している。
Figure 2009080895
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Figure 2009080895
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上記スチリル色素の一般式において、Z3は芳香環を表わし、その芳香環は置換基を有していてもよい。Y31は炭素原子またはヘテロ原子を表わしている。R31,R32,R33は互いに同じか異なる脂肪族炭化水素基を表わし、それらの脂肪族炭化水素基は置換基を有していてもよい。R34,R35はそれぞれ独立に、水素原子または適宜の置換基を表わし、Y31がヘテロ原子である場合、R34,R35のいずれか一方または両方が存在しない。
また、上記モノメチンシアニン色素の一般式において、Z1,Z2は互いに同じか異なる芳香環を表わし、それらの芳香環は置換基を有していてもよい。Y11,Y12はそれぞれ独立に、炭素原子またはヘテロ原子を表わしている。R11,R12は脂肪族炭化水素基を表わし、それらの脂肪族炭化水素基は置換基を有していてもよい。R13,R14,R15,R16はそれぞれ独立に、水素原子または適宜の置換基を表わし、Y11,Y12がヘテロ原子である場合、R13,R14,R15,R16の一部または全部が存在しない。
この実施の形態で用いるモノメチンシアニン色素としては、置換基を1または複数有することのあるモノメチン鎖の両端に、置換基を1または複数有することのある、互いに同じか異なるイミダゾリン環、イミダゾール環、ベンゾイミダソール環、α−ナフトイミダゾール環、β−ナフトイミダゾール環、インドール環、イソインドール環、インドレニン環、イソインドレニン環、ベンゾインドレニン環、ピリジノインドレニン環、オキサゾリン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ピリジノオキサゾール環、α−ナフトオキサゾール環、β−ナフトオキサゾール環、セレナゾリン環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール環、α−ナフトセレナゾール環、β−ナフトセレナゾール環、チアゾリン環、チアゾール環、イソチアゾール環、ベンゾチアゾール環、α−ナフトチアゾール環、β−ナフトチアゾール環、テルラゾリン環、テルラゾール環、ベンゾテルラゾール環、α−ナフトテルラゾール環、β−ナフトテルラゾール環、さらには、アクリジン環、アントラセン環、イソキノリン環、イソピロール環、イミダノキサリン環、インダンジオン環、インダゾール環、インダリン環、オキサジアゾール環、カルバゾール環、キサンテン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、クロマン環、シクロヘキサンジオン環、シクロペンタンジオン環、シンノリン環、チオジアゾール環、チオオキサゾリドン環、チオフェン環、チオナフテン環、チオバルビツール酸環、チオヒダントイン環、テトラゾール環、トリアジン環、ナフタレン環、ナフチリジン環、ピペラジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、ピラゾロン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピリリウム環、ピロリジン環、ピロリン環、ピロール環、フェナジン環、フェナントリジン環、フェナントレン環、フェナントロリン環、フタラジン環、プテリジン環、フラザン環、フラン環、プリン環、ベンゼン環、ベンゾオキサジン環、ベンゾピラン環、モルホリン環、ロダニン環等の環状核が結合してなる色素を挙げることができる。
また、モノメチンシアニン色素及びスチリル色素の一般式を通じて、Z1〜Z3は、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、キノリン環、キノキサリン環等の芳香環を表わし、それらの芳香環は置換基を1または複数有していてもよい。置換基としては、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、1−メチルペンチル基、2−メチルペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、5−メチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の脂肪族炭化水素基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の脂環式炭化水素基、フェニル基、ビフェニリル基、o−トリル基、m−トリル基、p−トリル基、キシリル基、メシチル基、o−クメニル基、m−クメニル基、p−クメニル基等の芳香族炭化水素基、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基、ベンゾイルオキシ基等のエーテル基、メトキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等のエステル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等のハロゲン基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、フェニルチオ基等のチオ基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基、プロピルスルファモイル基、ジプロピルスルファモイル基、ブチルスルファモイル基、ジブチルスルファモイル基等のスルファモイル基、第一級アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ピペリジノ基等のアミノ基、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ジプロピルカルバモイル基等のカルバモイル基、さらには、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルフィノ基、スルホ基、メシル基等が挙げられる。なお、一般式において、Z1及びZ2は互いに同じものであっても異なるものであってもよい。
モノメチンシアニン色素及びスチリル色素の一般式におけるY11,Y12,Y31は炭素原子またはヘテロ原子を表わしている。ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子等の周期律表における第15族及び第16族の原子が挙げられる。なお、Y11,Y12,Y31における炭素原子は、例えば、エチレン基、ビニレン基等の2個の炭素原子を主体とする原子団であってもよい。また、モノメチンシアニン色素の一般式におけるY11,Y12は互いに同じものであっても異なるものであってもよい。
モノメチンシアニン色素及びスチリル色素の一般式におけるR11,R12,R13,R32,R33は脂肪族炭化水素基を表わしている。脂肪族炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、イソプロペニル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、2−ブテニル基、1,3−ブタジエニル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、1−メチルペンチル基、2−メチルペンチル基、2−ペンテニル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、5−メチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられる。この脂肪族炭化水素基は、Z1〜Z3におけるものと同様の置換基を1または複数有していてもよい。
なお、モノメチンシアニン色素の一般式におけるR11,R12と、スチリル色素の一般式におけるR13,R32,R33とは、それぞれ、互いに同じものであっても異なるものであってもよい。
モノメチンシアニン色素及びスチリル色素の一般式におけるR13〜R16,R34,R35は、個々の一般式においてそれぞれ独立に、水素原子または適宜の置換基を表わしている。置換基としては、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、1−メチルペンチル基、2−メチルペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、5−メチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の脂肪族炭化水素基、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基、ベンゾイルオキシ基等のエーテル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等のハロゲン基、さらには、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。なお、モノメチンシアニン色素及びスチリル色素の一般式において、Y11,Y12,Y31がヘテロ原子である場合には、Z1及びZ2におけるR13〜R16の一部または全部、また、Z3におけるR34,R35の一方もしくは両方が存在しないこととなる。
また、上記アゾ金属錯体の一般式において、A及びA´は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子及びテルル原子から選ばれるヘテロ原子を1または複数含んでなる、互いに同じか異なる、例えば、フリル基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、ピペリジノ基、ピペリジル基、キノリル基、イソオキサゾリル基等の五員環〜十員環の複素環基を表わしている。この複素環基は、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、1−メチルペンチル基、2−メチルペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、5−メチルヘキシル基等の脂肪族炭化水素基、メトキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、アセトキシ基、トリフルオロアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等のエステル基、フェニル基、ビフェニリル基、o−トリル基、m−トリル基、p−トリル基、o−クメニル基、m−クメニル基、p−クメニル基、キシリル基、メシチル基、スチリル基、シンナモイル基、ナフチル基等の芳香族炭化水素基、さらには、カルボキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基等の置換基を1または複数有していてもよい。
また、上記アゾ金属錯体の一般式において、A及びA´は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子及びテルル原子から選ばれるヘテロ原子を1または複数含んでなる、互いに同じか異なる、例えば、フリル基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、ピペリジノ基、ピペリジル基、キノリル基、イソオキサゾリル基等の五員環〜十員環の複素環基を表わしている。この複素環基は、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、1−メチルペンチル基、2−メチルペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、5−メチルヘキシル基等の脂肪族炭化水素基、メトキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、アセトキシ基、トリフルオロアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等のエステル基、フェニル基、ビフェニリル基、o−トリル基、m−トリル基、p−トリル基、o−クメニル基、m−クメニル基、p−クメニル基、キシリル基、メシチル基、スチリル基、シンナモイル基、ナフチル基等の芳香族炭化水素基、さらには、カルボキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基等の置換基を1または複数有していてもよい。
なお、一般式で表わされるアゾ系有機金属錯体を構成するアゾ化合物は、常法にしたがって、一般式に対応するR21,R22か、または、R23,R24を有するジアゾニウム塩と、分子内に、カルボニル基に隣接する活性メチレン基を有する、例えば、イソオキサゾロン化合物、オキサゾロン化合物、チオナフテン化合物、ピラゾロン化合物、バルビツル酸化合物、ヒダントイン化合物、ロダニン化合物等の複素環式化合物とを反応させることによって得ることができる。Y21,Y22は、例えば、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子等の、周期律表における第16族の元素から選ばれる互いに同じか異なるヘテロ原子を表わしている。
一般式で表されるアゾ金属錯体は、通常、その1または複数が金属(中心原子)に配位してなる金属錯体の形態で用いられる。中心原子となる金属元素の例としては、例えば、スカンジウム、イットリウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀等が挙げられ、特にコバルトが好ましい。また、中心原子は、ひとつあるいは複数のいわゆる複核錯体となっても良い。その場合、配位子と中心原子との比は、1:2、2:2、2:3、2:4、3:3、3:4、3:5、3:6、4:4、4:5、4:6、4:7、4:8などと成り得る。
図5(a)は、上記色素Aにおいて、照射されたレーザ光の波長に対する吸光度の変化を示している。図5(b)は、上記色素Bにおいて、照射されたレーザ光の波長に対する吸光度の変化を示している。図5(c)は、上記色素Cにおいて、照射されたレーザ光の波長に対する吸光度の変化を示している。
また、図6(a)は、上記色素Dにおいて、照射されたレーザ光の波長に対する吸光度の変化を示している。図6(b)は、上記色素Dのアニオン部において、照射されたレーザ光の波長に対する吸光度の変化を示している。
図5及び図6に示す特性から明らかなように、各色素A〜Dは、その最大吸収波長領域が記録波長(405nm)よりも長波長側にシフトしている。この実施の形態で説明する追記型光ディスクは、上記のような特性を有する有機色素を記録膜に含ませ、かつ、レーザ光照射前の光反射率よりもレーザ光照射後の光反射率が高くなる、いわゆるL to Hの特性を持たせるように構成することにより、青色レーザ光等のような短波長レーザ光を使用しても、保存耐久性、再生信号SN比、ビット誤り率等の点で優れ、高密度で十分に実用に適するレベルの性能をもって情報の記録再生を行なうことを可能としている。
すなわち、この追記型光ディスクは、有機色素を含む記録膜の極大吸収波長が記録用レーザ光の波長よりも長波長側にあるため、紫外線等の短波長の光の吸収を小さく抑えることができるので、光安定性に優れ、情報記録再生の信頼性が高くなる。
また、情報の記録時点では、光反射率が低いことから、反射拡散によるクロスライトが生じないため、隣接トラックに情報が記録されている状態であっても、再生信号SN比、ビット誤り率の劣化を少なくすることができる。さらに、熱に対しても、記録マークのコントラスト、解像度を高い品質で保持することができ、記録感度設計を容易に行なうことができる。
また、最大吸収波長領域が記録波長(405nm)よりも短波長側にシフトしているような色素を記録膜に用いた場合、この実施の形態で説明する追記型光ディスクは、レーザ光照射前の光反射率よりもレーザ光照射後の光反射率が低くなる、いわゆるH to Lの特性を持たせるように構成することにより、青色レーザ光等のような短波長レーザ光を使用しても、高反射率であり、再生信号SN比、ビット誤り率等の点で優れ、高密度で十分に実用に適するレベルの性能をもって情報の記録再生を行なうことを可能としている。
すなわち、この追記型光ディスクは、有機色素を含む記録膜の極大吸収波長が記録用レーザ光の波長よりも短波長側にあるため、紫外線等の短波長の光を吸収、あるいは多少反射させることができるので、光安定性に優れ、情報記録再生の信頼性が高くなる。
さらに、熱に対しても、記録マークのコントラスト、解像度を高い品質で保持することができ、記録感度設計を容易に行なうことができる。
アゾ化合物は芳香環を持っており、その芳香環の構造はもちろんのこと、芳香環に様々な置換基を持たせることで、記録特性や保存特性、再生安定性などを最適化することが可能となる。この置換基は、嵩高いほど再生光耐久性が向上する傾向にあるが、記録時の感度も悪くなる傾向にあるため、どちらの特性も良好となるような置換基の選択が重要となる。また、この置換基は、溶剤への溶解度にも関与している。
これまで(記録レーザ波長が620nmより長いもの)の色素系情報記録媒体の記録メカニズムと異なり、本願発明が関係する短波長レーザ記録(記録波長が例えば405nm)ではその記録メカニズムが基板や色素膜体積の物理的変化でない。レーザ記録波長での光の吸収が存在するため、再生時、色素に記録時よりも弱いレーザを照射することによって、熱または光により記録層内の色素分子の配向変化、あるいは、色素分子内の立体配座の変化が徐々に生じてしまうが、色素分子内に嵩高い置換基が存在することにより、これらの変化を生じにくくする効果があると考えられる。これが、嵩高い置換基が再生光耐久性向上に寄与する理由である。
このときの嵩高い置換基とは、色素分子内芳香環に置換している炭素3つ以上からなる置換基を指し、例えば、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、1−メチルプロピル基、2−メチルプロピル基、n−ペンチル基、1−エチルプロピル基、1−フェニルプロピル基、1−メチルブチル基、2−メチルブチル基、3−メチルブチル基、1,1−ジメチルプロピル基、1,1−ジフェニルメチル基、1,2−ジメチルプロピル基、2,2−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、1−メチルペンチル基、2−メチルペンチル基、3−メチルペンチル基、4−メチルペンチル基、1,1−ジメチルブチル基、1,2−ジメチルブチル基、1,3−ジメチルブチル基、2,2−ジメチルブチル基、2,3−ジメチルブチル基、3,3−ジメチルブチル基、1−エチルブチル基、2−エチルブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、などがある。ここで、置換基の中には、酸素、硫黄、窒素、珪素、フッ素、臭素、塩素、ヨウ素など炭素以外の原子を含んでも良い。
本実施例で用いるアゾ色素の一般式2種を下記式(1)、式(2)に示す。
Figure 2009080895
Figure 2009080895
ここで、Z1〜Z4の少なくともいずれかひとつには芳香環が入り、その芳香環はZ1からZ4でそれぞれ異なってもよい。この芳香環はイミダゾリン環、イミダゾール環、ベンゾイミダソール環、α−ナフトイミダゾール環、β−ナフトイミダゾール環、インドール環、イソインドール環、インドレニン環、イソインドレニン環、ベンゾインドレニン環、ピリジノインドレニン環、オキサゾリン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ピリジノオキサゾール環、α−ナフトオキサゾール環、β−ナフトオキサゾール環、セレナゾリン環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール環、α−ナフトセレナゾール環、β−ナフトセレナゾール環、チアゾリン環、チアゾール環、イソチアゾール環、ベンゾチアゾール環、α−ナフトチアゾール環、β−ナフトチアゾール環、テルラゾリン環、テルラゾール環、ベンゾテルラゾール環、α−ナフトテルラゾール環、β−ナフトテルラゾール環、さらには、アクリジン環、アントラセン環、イソキノリン環、イソピロール環、イミダノキサリン環、インダンジオン環、インダゾール環、インダリン環、オキサジアゾール環、カルバゾール環、キサンテン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、クロマン環、シクロヘキサンジオン環、シクロペンタンジオン環、シンノリン環、チオジアゾール環、チオオキサゾリドン環、チオフェン環、チオナフテン環、チオバルビツール酸環、チオヒダントイン環、テトラゾール環、トリアジン環、ナフタレン環、ナフチリジン環、バルビツール酸環、ピペラジン和、ピラジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、ピラゾロン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリドン環、ピリミジン環、ピリリウム環、ピロリジン環、ピロリン環、ピロール環、フェナジン環、フェナントリジン環、フェナントレン環、フェナントロリン環、フタラジン環、プテリジン環、フラザン環、フラン環、プリン環、ベンゼン環、ベンゾオキサジン環、ベンゾピラン環、モルホリン環、ロダニン環等の環状核が結合してなる。
また、色素部(カチオン部)とアニオン部を有する有機色素の場合、色素材料部分としては図示しないがシアニン色素、スチリル色素、モノメチンシアニン色素、アゾ色素を用いることができる。
実施例1
表面に同心円またはスパイラル形状のグルーブ及びランドが形成された、120mmの直径、0.6の厚さを有する例えばポリカーボネート等の透明樹脂基板を用意した。
次に、上記式(D1)で表される有機色素の1.2wt% 2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール(TFP)溶液を調製した。
続いて、上記透明樹脂基板上に、スピンコートによりTFP溶液を塗布し、有機色素層を形成した。塗布後の有機色素層のグルーブ底からの厚みは60nmとした。得られた有機色素層上にAg合金の光反射層をスパッタリングにより100nm積層し、有機色素層と光反射層とが積層された記録層を得た。
さらに、光反射層上に、UV硬化樹脂をスピンコートし、0.60mmの厚さを有するもう1枚の透明樹脂基板18を貼り合わせて、片面1層追記型情報記録媒体を得た。
上記式(D1)で表される色素は有機金属錯体であり、最大吸収波長は423nmであった。
以上のようにして作製した情報記録媒体(片面1層Rの評価ディスク)を用いて再生信号の評価実験を行った。
評価に用いた装置は、パルステック社製の光ディスク評価装置ODU−1000であり、この装置のレーザの波長は405nm、NAは0.65である。再生時の線速度は6.61m/sとした。記録速度は、再生時の線速度6.61m/sを1倍速とすると、1倍速の6.61m/s、4倍速の26.44m/sとした。記録信号は8−12変調されたランダムデータであり、図7に示すような、記録パワー(ピークパワー)と2種類のバイアスパワー1,2を含むレーザ波形を用いて情報の記録を行った。その際の記録条件を、以下に述べる。
記録条件(ライトストラテジ:Write Strategyの情報)の説明
標準速と2倍速について、最適な記録パワーを調べる時に使用する記録波形(記録時の露光条件)について図7を用いて説明する。記録時の露光レベルとして記録パワー(ピークパワー:Peak power)、バイアスパワー1(Bias power 1)、バイアスパワー2(Bias power 2)、バイアスパワー3(Bias power 3)の4レベルを持ち、長さの長い(4T以上の)記録マーク9形成時には記録パワー(ピークパワー:Peak power)とバイアスパワー3(Bias power 3)の間でマルチパルスの形で変調される。この実施の形態ではチャネルビット長Tに対する最小マーク長は2Tとなっている。この2Tの最小マークを記録する場合には、図7に示すように、バイアスパワー1(Bias power 1)の後で記録パワー(ピークパワー:Peak power)レベルの1個のライトパルスを使用し、ライトパルスの直後は一度バイアスパワー2(Bias power 2)になる。3Tの長さの記録マーク9を記録する場合には、バイアスパワー1(Bias power 1)の後にくる記録パワー(ピークパワー:Peak power)レベルのファーストパルスとラストパルスの2個のライトパルスを露光した後、一旦バイアスパワー2(Bias power 2)になる。4T以上の長さの記録マーク9を記録する場合には、マルチパルスとラストパルスで露光した後、バイアスパワー2(Bias power 2)になる。
図7における縦の破線はチャネルクロック周期(T)を示す。2Tの最小マークを記録する場合にはクロックエッジからTSFP遅れた位置から立ち上がり、その1クロック後のエッジからTELP後ろの位置で立ち下がる。その直後のバイアスパワー2(Bias power 2)になる期間をTLCと定義する。TSFPとTELP及びTLCの値は、Hフォーマットの場合には制御データゾーンCDZ内の物理フォーマット情報PFI内に記録されている。
3T以上の長い記録マーク形成時の場合には、クロックエッジからTSFP遅れた位置から立ち上がり、最後にラストパルスで終わる。ラストパルスの直後はTLCの期間バイアスパワー2(Bias power 2)になるが、ラストパルスの立ち上がり/立ち下がりタイミングのクロックエッジからのずれ時間をTSLP,TELPで定義する。また、先頭パルスの立ち下がりタイミングのクロックエッジから測った時間をTEFPで、さらに1個のマルチパルスの間隔をTMPで定義する。
TELP−TSFP、TMP、TELP−TSLP、TLCの各間隔は、最大値に対する半値幅で定義する。また、この実施の形態では、上記パラメーターの設定範囲を
0.25T≦TSFP≦1.50T (eq.01)
0.00T≦TELP≦1.00T (eq.02)
1.00T≦TEFP≦1.75T (eq.03)
−0.10T≦TSLP≦1.00T (eq.04)
0.00T≦TLC ≦1.00T (eq.05)
0.15T≦TMP ≦0.75T (eq.06)
とする。
さらに、この実施の形態では、記録マークの長さ(Mark length)とその直前/直後のスペース長(Leading/Trailing space length)に応じて、上記各パラメーターの値を変化できるようにしている。
2倍速以上の記録を行う際には、上記のようなマルチパルス方式のライトストラテジを使用した場合、転送レートが速くなるほどクロックの時間も短くなり、実際の発光パルスを観測したときのレーザーの立ち上がり時間と立下り時間の合計よりもパルス幅が短くなり、安定した正確なレーザーパワーを出力することが困難となる。そこで、高線速で記録をする場合には特に、マルチパルスではなく1パルスで記録する方法を採ることができる。この場合、使用する記録ストラテジとしては、上記マルチパルスの先頭パルスと最終パルスの間をこの記録パワー(Pw1)より少し低いパワー(Pw2)で出力するような波形を用いることができる。一例を図8に示す。(a)は上記1〜2倍速で用いたマルチパルス方式、(b)は高線速記録時に使用するノンマルチパルス方式である。このとき、この実施の形態においては、(a)のマルチパルス方式と同様に、記録マークの長さ(Mark length)とその直前/直後のスペース長(Leading/Trailing space length)に応じて、パルスの立ち上がりのタイミングやパルスの下がりタイミングなど各パラメーターの値を変化できるようにしている。
記録パワーは1倍速でPp=9.5mW,Pb1=2.2mW、Pb2=2.2mW、Pb3=1.0mWであり、4倍速ではPw1=12.8mW、Pw2=10.0mW、Pb1=5.5mW、Pb2=5.5mWであった。
この記録パワーで記録したときの信号特性は、目標値(SbERが5×10−5以下、PRSNRが15以上)に対し1倍速でSbERが4.2×10−8,PRSNRが35.3、4倍速でSbERが1.3×10−5、PRSNRが22.1と1倍速から4倍速まで良好な記録特性を得ることができた。
ここで、変調度は1倍速で0.43、4倍速で0.41となり、M4x/M1x=0.95であった。
実施例2
色素として、化学式C11676Cu2020で示されるもの(以下色素Rとする)を用いた以外は実施例1と同様に作製した情報記録媒体に、情報記録を行った。色素Rの最大吸収波長は442nm、分解温度は330℃であった。
情報を記録したときの記録パワーは1倍速でPp=8.5mW,Pb1=2.4mW、Pb2=2.4mW、Pb3=1.0mWであり、4倍速ではPw1=17.3mW、Pw2=15.2mW、Pb1=4.8mW、Pb2=4.8mWであった。
この記録パワーで記録したときの信号特性は、目標値(SbERが5×10−5以下、PRSNRが15以上)に対し1倍速でSbERが1.6×10−8,PRSNRが19.8、4倍速でSbERが3.7×10−7、PRSNRが21.0と1倍速から4倍速まで更に良好な記録特性を得ることができた。
ここで、変調度は1倍速で0.41、4倍速で0.41となり、M4x/M1x=1.0であった。
なお、実施例2の結果では変調度の比が1.0となっているが、他の実験例では変調度の比が1.05となったものがあるため、最も望ましい値としては1.05となる(図1参照)。
比較例1
実施例1と同様の情報記録媒体に、4倍速のみ記録パワーを変えて記録を行った。4倍速での記録パワーはPw1=12.8mW、Pw2=9.0mW、Pb1=5.5mW、Pb2=5.5mWとした。変調度は1倍速で0.43、4倍速で0.36となり、M4x/M1x=0.86となった。4倍速でのSbERは6.6×10−5、PRSNRは14.2となり、目標値(SbERが5×10−5以下、PRSNRが15以上)に達することができなかった。
本実施例によれば、高速記録に用いる記録波形(本実施例1ではPw2)を変えることによってもM4x/M1xを1に近づけることが可能となる。Pw2は変調度を4倍速記録のときでも1倍速記録のときに近づけたいときに効果がある。特に、Pw2/Pw1=0.70以上とすると良い。
比較例2
色素として、化13の化学式で示されるものを用いた以外は実施例1と同様に作製した情報記録媒体に、情報記録を行った。
化13の色素は有機金属錯体のアニオン部とシアニンのカチオン部から成り立っており、最大吸収波長は422nmであった。
Figure 2009080895
情報を記録したときの記録パワーは1倍速でPp=7.5mW,Pb1=2.5mW、Pb2=2.5mW、Pb3=1.0mWであり、4倍速ではPw1=12.5mW、Pw2=9.3mW、Pb1=5.2mW、Pb2=5.2mWであった。
この記録パワーで記録したときの信号特性は、1xでSbERが7.0×10−8,PRSNRが31.1、4xでSbERが2.7×10−4、PRSNRが11.7となっており、4xでは目標値(SbERが5×10−5以下、PRSNRが15以上)を下回ってしまった。
変調度は1倍速で0.44、4倍速で0.38となり、M4x/M1x=0.86であった。
本発明によれば、450nm以下の半導体レーザーを用いて情報を記録再生することが可能な情報記録媒体において、
0.87≦ M4x/M1x≦1.05
を満たすようにすれば、少なくとも1倍速から4倍速といった広範囲の記録線速度においても高品位な記録特性を得ることが可能となる。
次に、上述した光ディスクに記録された情報を再生する光ディスク装置について説明する。図9は、光ディスクを再生するための光ディスク装置の概略構成を示すブロック図である。図9に示すように、光ディスクは例えば片面2層タイプの光ディスクである。光源には短波長の半導体レーザ光源120が用いられる。その出射光の波長は、例えば400nm〜410nmの範囲の紫色波長帯のものである。半導体レーザ光源120からの出射光110は、コリメートレンズ121により平行光となり偏光ビームスプリッタ122、λ/4板123を透過して、対物レンズ124に入射される。その後、光ディスクDの基板を透過し、各情報記録層に集光されるようになっている。光ディスクDの情報記録層による反射光111は、再び光ディスクDの基板を透過し、対物レンズ124、λ/4板123を透過し、偏光ビームスプリッタ122で反射された後、集光レンズ125を透過して光検出器126に入射される。
光検出器127の受光部は、通常複数に分割されておりそれぞれの受光部から光強度に応じた電流を出力する。出力された電流は、図示しないI/Vアンプ(電流電圧変換)により電圧に変換された後、演算回路140に入力される。入力された電圧信号は、演算回路140によりチルト誤差信号及びHF信号及びフォーカス誤差信号及びトラック誤差信号などに演算処理される。チルト誤差信号はチルト制御を行うためのものであり、HF信号は光ディスクDに記録された情報を再生するためのものであり、フォーカス誤差信号はフォーカス制御を行うためのものであり、またトラック誤差信号はトラッキング制御を行うためのものである。
対物レンズ124はアクチュエータ128にて上下方向、ディスクラジアル方向、およびチルト方向(ラジアル方向または/およびタンジェンシャル方向)に駆動可能であり、サーボドライバ150によって光ディスクD上の情報トラックに追従するように制御される。なお、チルト方向には2種類ある。光ディスクの中心に向かってディスク面が傾くことで生じる「ラジアルチルト」と、トラックの接線方向に生じる「タンジェンシャルチルト」とがある。このうちディスクの反りで一般に生じるのはラジアルチルトである。単にディスク製造時に生じるチルトだけではなく、経年変化や使用環境の急変で生じるチルトも考慮する必要がある。 このような光ディスク装置を用いて、本発明の光ディスクを再生することができる。
なお、本発明は、上記実施例に限定されるものではなく、現在または将来の実施段階では、その時点で利用可能な技術に基づき、その要旨を逸脱しない範囲で種々に変形することが可能である。例えば、本発明は単層ディスクや2層ディスクだけでなく将来実用化されるであろう3層以上の記録層を持つ光ディスクにおいても実施可能である。
また、各実施形態は可能な限り適宜組み合わせて実施してもよく、その場合組み合わせた効果が得られる。さらに、上記実施形態には種々の段階の発明が含まれており、開示される複数の構成要件における適当な組み合わせにより種々の発明が抽出され得る。例えば、実施形態に示される全構成要件からいくつかの構成要件が削除されても、この構成要件が削除された構成が発明として抽出され得る。
1倍速と4倍速の変調度の比と、PRSNRとの関係を示す図。 本発明の一実施形態に係る光ディスクの構成例を説明する図。 本発明の一実施形態に係る物理フォーマットの構成例を説明する図。 L to H型有機色素層として使用し得る有機色素材料の例を表す図。 色素毎のレーザー光波長と吸光度との関係を表す図。 色素毎のレーザー光波長と吸光度との関係を表す図。 追記型情報記録媒体上に記録されるデータ記録方法を表す波形図。 2倍速以上で追記情報記録媒体上に記録されるデータ記録方法を表す波形図。 光ディスクを再生するための光ディスク装置の概略構成を示すブロック図。
符号の説明
10,18…基板、11…記録層、12…有機色素層、14…光反射層、16…接着層、100…情報記録媒体

Claims (6)

  1. 同心円またはスパイラル形状のグルーブ及びランドが形成された透明樹脂基板と、前記透明樹脂基板の前記グルーブ及び前記ランド上に形成された記録層とを少なくとも有し、450nm以下の半導体レーザーを用いて情報を記録再生することが可能な情報記録媒体において、
    前記情報記録媒体に記録された情報を再生することで、
    0.87≦M4x/M1x≦1.05
    を満たすことを特徴とする情報記録媒体。
    なお、式中、M4xは4倍速で記録したときの変調度、M1xは1倍速で記録したときの変調度を表す。
  2. 前記記録層は有機色素層であり、記録層の上に光反射層を含むことを特徴とする請求項1に記載の情報記録媒体。
  3. 前記有機色素層は、有機金属錯体を含有することを特徴とする請求項2に記載の情報記録媒体。
  4. 前記有機金属錯体は、アゾ有機金属錯体であることを特徴とする請求項3に記載の情報記録媒体。
  5. 前記有機色素層は、その記録前の吸収極大波長が、記録レーザー波長−10nm乃至50nmの範囲にあることを特徴とする請求項2乃至4のいずれか1項に記載の情報記録媒体。
  6. 請求項1記載の情報記録媒体にレーザ光を照射する照射手段と、
    前記照射手段によって照射された前記レーザ光からの反射光を受光する受光手段と、
    前記受光手段によって受光された前記反射光に基づいて、前記光ディスクを再生する再生手段とを有することを特徴とするディスク装置。
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