JPH08287513A

JPH08287513A - 光記録媒体

Info

Publication number: JPH08287513A
Application number: JP7111228A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Tomura; 辰也戸村; Tsutomu Sato; 勉佐藤; Noboru Sasa; 登笹
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1995-04-12
Filing date: 1995-04-12
Publication date: 1996-11-01

Abstract

(57)【要約】【目的】従来の波長域より短波長に発振波長を有する
半導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用
可能な耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体を提供す
ること、及び現状システムで記録、再生が可能で且つ次
世代の高密度光ディスクシステムにおいても再生のみは
可能なＣＤ−Ｒ媒体用の記録材料を提供する。【構成】下記一般式（Ｉ）又は（II）で示される化合
物の少なくとも一種あるいは該化合物と６８０〜７５０
ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素とを記録層に含有
する。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、コンピューターメモリ
ー、画像及び音声ファイル用メモリー、光カードなどに
利用される光記録媒体（以後記録媒体と略すこともあ
る）に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在の追記光型ディスクシステム（ＷＯ
ＲＭ、ＣＤ−Ｒ）では、使用レーザの発振波長が７７０
ｎｍ〜７９０ｎｍにあり、記録媒体は上記波長で記録、
再生が可能なように構成されている。今後、情報量の増
大に伴い記録媒体の大容量化への流れは必然であり、そ
れに伴って、記録、再生に用いるレーザ波長が短波長化
することも必須である。たゞ、データ用追記光型ディス
クとして、シアニン色素やフタロシアニン色素を記録材
として用いた数多くの提案がなされているが、耐光性、
保存安定性に優れ、且つ７００ｎｍ以下のレーザを用い
た光ピックアップで記録、再生が可能な記録材料は、未
だ開発されていないのが現状である。

【０００３】現在のＣＤ−Ｒディスクシステムも、使用
レーザの発振波長である７７０ｎｍ〜７９０ｎｍで、記
録、再生が可能なように構成されている。このシステム
も上記同様に、大容量化、レーザ波長が短波長化は必須
である。この点、現在のＣＤ及びＣＤ−ＲＯＭは、基板
自体の凹凸上にＡｌがコーティングしてあり、Ａｌの反
射率の波長依存性が小さいため、将来、レーザ波長が短
波長化されても再生は可能である。しかしながら、ＣＤ
−Ｒは記録層に６９０ｎｍ〜７３０ｎｍに最大吸収波長
を有する色素を用い、その光学定数及び膜厚構成から７
７０ｎｍ〜７９０ｎｍに高い反射率が得られる様設定し
てあるため、７００ｎｍ以下の波長域では反射率は極め
て低く、レーザ波長の短波長化に対応できず、現在のＣ
Ｄ−Ｒシステムで記録、再生している情報が、将来のシ
ステムでは再生出来ない事態となる。これまでＣＤ−Ｒ
として、シアニン色素／金属反射層、フタロシアニン色
素／金属反射層又はアゾ金属キレート色素／金属反射層
などを記録材として用いた数多くの提案がなされている
が、このような点に解決を与えるものは未だ見出されて
いない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
のような状況に鑑みてなされたものであって、上記従来
システムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レ
ーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可能な耐
光性、保存安定性に優れた光記録媒体用の記録材料を提
供するとともに、現状システムで記録、再生が可能で且
つ次世代の高密度光ディスクシステムにおいても再生可
能なＣＤ−Ｒ媒体用の記録材料を提供すること目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、特定なアザアヌレン系色素を主成分とする
記録層とすることにより、発振波長７００ｎｍ以下の半
導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可
能なことを見出し、更には本化合物を現在ＣＤ−Ｒ用記
録材料として用いられている有機色素と混合して用いる
ことにより、７００ｎｍ以下の波長域にも高い反射率を
得ることが可能であることを見出し、本発明を完成する
に至った。

【０００６】即ち、本発明によれば、第一に、基板上に
直接又は下引き層を介して記録層を設け、更に必要に応
じて、その上に金属反射層、保護層を設けてなる光記録
媒体において、前記記録層中に下記一般式（Ｉ）−
（ａ）〜（Ｉ）−（ｄ）で示される化合物の少なくとも
一種を含有してなることを特徴とする光記録媒体が提供
される。

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】〔式中、Ｍ、Ｒは、それぞれ以下のものを表わす。Ｍ：２個の水素原子、ハロゲン原子若しくは酸素原子を
有してもよい２価、３価若しくは４価の金属原子、又は
−（ＯＲ¹）m 基若しくは−（ＯＳｉＲ²Ｒ³Ｒ⁴）n 基、
−（ＯＣＯＲ²）o 基、−（ＯＰＯＲ²Ｒ³）p 基を有し
てもよい金属原子、Ｒ¹〜Ｒ⁴：それぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置
換の１価の脂肪族炭化水素基又は置換若しくは未置換の
１価の芳香族炭化水素基、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ：０〜２の整数、Ｒ：それぞれ独立にＣ数１〜１２の置換若しくは未置換
のアルキル基。〕

【０００７】第二に、基板上に直接又は下引き層を介し
て記録層を設け、更に必要に応じて、その上に金属反射
層、保護層を設けてなる光記録媒体において、前記記録
層中に下記一般式（II）で示される化合物の少なくと一
種を含有してなることを特徴とする光記録媒体が提供さ
れる。

【化５】（式中、Ｍ及びＲは前記と同じであるが、ただＲはピラ
ジン環の窒素原子に４級塩として結合しているものであ
り、またｒは１〜８の整数である。）

【０００８】第三に、上記第一又は第二に記載した光記
録媒体において、前記記録層が前記一般式（Ｉ）−
（ａ）〜（Ｉ）−（ｄ）及び（II）で示される化合物の
少なくとも一種と６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収波
長を有する有機色素とを含有してなることを特徴とする
光記録媒体が提供され、また第四に、上記第三に記載し
た光記録媒体において、前記６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに
最大吸収波長を有する有機色素がペンタメチンのシアニ
ン色素、フタロシアニン色素及びアゾ金属キレート色素
の少なくとも一種である光記録媒体が提供される。

【０００９】更に第五に、上記第一又は第二に記載した
光記録媒体において、前記金属反射層の金属が金、銀及
びアルミニウムの少なくとも一種を主成分とするもので
ある光記録媒体が提供され、また第六に、上記第一又は
第二に記載した光記録媒体において、前記保護層が紫外
線硬化型樹脂からなる光記録媒体が提供される。

【００１０】以下、本発明を詳しく説明する。本発明の
光記録媒体は、記録層中に前記一般式（Ｉ）−（ａ）〜
（Ｉ）−（ｄ）及び（II）で示されるアザアヌレン系化
合物の少なくとも一種を含有してなることを特徴とす
る。アザアヌレン系化合物は、熱、光に対する安定性が
極めて高いという特徴がある一方、有機溶剤等への溶解
性に乏しく、従来は蒸着法でしか薄膜化はできず生産性
が悪かった。そこで、本発明においては、そのピリジン
環の窒素元素にＣ１〜Ｃ１２のアルキル基からなる置換
基を導入するか、あるいはそのピラジン環の窒素原子に
同アルキル基を４級塩として結合した置換基を導入する
ことによって、有機溶剤への溶解性向上が達成され、生
産性の高い溶剤塗工可能なものとなる。

【００１１】即ち、前記一般式（Ｉ）−（ａ）〜（Ｉ）
−（ｄ）及び（II）で示される化合物の少なくとも一種
を含有した記録層を設けることにより、７００ｎｍ以下
の波長域のレーザ光で記録、再生が可能で、しかも耐光
性且つ保存安定性に優れた追記型光記録媒体が得られ、
現状の７７０〜８３０ｎｍ対応の記録媒体に比べ、１．
６倍以上の高密度化が可能になる。更に、前記一般式
（Ｉ）−（ａ）〜（Ｉ）−（ｄ）及び（II）で示される
化合物の少なくとも一種と、６８０〜７５０ｎｍに最大
吸収波長を有する有機色素との混合物からなる記録層を
設けることにより、現状システムでのＣＤ−Ｒ媒体とし
て使用でき、しかも次世代の高密度光ディスクシステム
となっても、記載された情報を再生することが可能なも
のとなる。

【００１２】まず、本発明で使用する前記一般式（Ｉ）
−（ａ）〜（Ｉ）−（ｄ）及び（II）で示される化合物
について詳しく説明する。前記一般式（Ｉ）−（ａ）〜
（Ｉ）−（ｄ）及び（II）におけるＭの具体例として
は、水素原子；Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｕ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｄ、
Ｆｅ、Ｐｂ、Ｃｏ、Ｐｔ、Ｃｄ、Ｒｕなどの二価の金
属；Ａｌ、Ｉｎ、Ｆｅ、Ｇａ、Ｔｌ、Ｍｎなどの三価金
属のハロゲン化物、ヒドロキシル化物、アルコキシ化
物、トリアルキルシロキシ基など；及びＳｉ、Ｔｉ、Ｓ
ｎ、Ｃｒ、Ｇａ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｚｒ、Ｖなどの四価金属
のハロゲン化物、アルコキシ化物、ヒドロキシル化物、
トリアルキルシロキシ化物、酸化物などが挙げられる。
また、前記Ｒ¹〜Ｒ⁴の定義中、１価の脂肪族炭化水素基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、オクタデシル基等のアルキル基
や、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−ブテ
ニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基等のアルケ
ニル基などが挙げられる。１価の芳香族炭化水素基とし
ては、フェニル基、ベンジル基などが挙げられる。ま
た、それらの置換基としては、フッ素、塩素、臭素など
のハロゲン原子、三フッ化炭素基、シアノ基、エステル
基などが挙げられる。

【００１３】また、前記一般式（Ｉ）−（ａ）〜（Ｉ）
−（ｄ）及び（II）において、Ｒはそれぞれ独立にＣ数
１〜１２の置換若しくは未置換のアルキル基を表すが、
アルキル基の具体例として次のものが挙げられる。メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソ
ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミ
ル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチ
ルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペン
チル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メ
チルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘ
キシル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル
基、３−エチルペンチル基、ｎ−オクチル基、２−メチ
ルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプ
チル基、５−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル
基、３−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル
基、ｎ−ドデシル基等の一級アルキル基；イソプロピル
基、ｓｅｃ−ブチル基、１−エチルプロピル基、１−メ
チルブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチ
ルヘプチル基、１−エチルブチル基、１，３−ジメチル
ブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−２
−メチルプロピル基、１−メチルヘキシル基、１−エチ
ルヘプチル基、１−プロピルブチル基、１−イソプロピ
ル−２−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルブ
チル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−プロピ
ル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１
−エチルヘキシル基、１−プロピルペンチル基、１−イ
ソプロピルぺンチル基、１−イソプロピル−２−メチル
ブチル基、１−イソプロピル−３−メチルブチル基、１
−メチルオクチル基、１−エチルヘプチル基、１−プロ
ピルヘキシル基、１−イソブチル−３−メチルブチル基
等の二級アルキル基；ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ヘキシル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−オクチル
基等の三級アルキル基；シクロヘキシル基、４−メチル
シクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−
ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−（２−エチル
ヘキシル）シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニ
ル基、アダマンタン基等のシクロアルキル基等。

【００１４】更に、これらの一級及び二級アルキル基
は、ヒドロキシル基あるいはハロゲン原子を以て置換さ
れていてもよく、また酸素、硫黄、窒素などの原子を介
して前記のアルキル基で置換されていてもよい。酸素を
介し置換されているアルキル基としては、メトキシメチ
ル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシ
エチル基、ブトキシエチル基、エトキシエトキシエチル
基、フェノキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキ
シプロピル基などが、硫黄を介し置換されているアルキ
ル基としては、メチルチオエチル基、エチルチオエチル
基、エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基など
が、窒素を介して置換されているアルキルとしては、ジ
メチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエ
チルアミノプロピル基などが挙げられる。

【００１５】前記一般式（Ｉ）−（ａ）〜（Ｉ）−
（ｄ）及び（II）で示される化合物の具体例としては、
例えば表１及び表２に示すものが挙げられる。

【００１６】

【表１】

【００１７】

【表２】

【００１８】また、記録層においては、前記したよう
に、前記一般式（Ｉ）−（ａ）〜（Ｉ）−（ｄ）及び
（II）で示される少なくとも１種の化合物と、６８０〜
７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素との混合物
を主成分とすることにより、現状システムで記録再生が
可能であるとともに、次世代システムにおいても再生の
みは可能なＣＤ−Ｒ記録媒体となる。この場合の６８０
〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する色素としては、ペ
ンタメチンのシアニン色素、フタロシアニン色素及びア
ゾ金属キレート色素が好ましい。

【００１９】ペンタメチンのシアニン色素の好ましい例
としては、下記一般式（III）で示されるものが挙げら
れる。

【化６】式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ³、Ｒ⁴
は炭素数１〜６の置換又は未置換のアルキル基、Ｘは酸
アニオンを表す。なお、芳香族環は他の芳香族環と縮合
されていてもよく、また、アルキル基、ハロゲン原子、
アルコキシ基又はアシル基で置換されていてもよい。

【００２０】フタロシアニン色素の好ましい例として
は、下記一般式（IV−１）若しくは（IV−２）で示され
るものが挙げられる。

【化７】式中、Ｍ¹はＮｉ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｎ又は
Ｆｅを、Ｘ¹〜Ｘ⁴はそれぞれ独立に置換位置２位の−Ｏ
Ｒ又は−ＳＲを、Ｒは炭素の一部がＳｉで置換されてい
てもよい炭素数３〜１２の直鎖、分岐若しくは脂環式ア
ルキル基又は同じく置換されていてもよいアリール基を
表わす。

【００２１】

【化８】式中、Ｍ²は、Ｓｉ又はＧｅを、Ｘ⁵〜Ｘ⁸はそれぞれ独
立に置換位置２位の−ＯＲ又は−ＳＲを、Ｒは炭素の一
部がＳｉで置換されていてもよい炭素数３〜１２の直
鎖、分岐若しくは脂環式アルキル基又は同じく置換され
ていてもよいアリール基を、Ｙ¹、Ｙ²は−ＯＳｉＲ¹¹Ｒ
¹²Ｒ¹³、−ＯＣＯＲ¹¹Ｒ¹²Ｒ¹³、又は−ＯＰＯＲ¹¹Ｒ¹²
Ｒ¹³を表し、Ｒ¹¹〜Ｒ¹³はそれぞれ独立に炭素数１〜１
０のアルキル基又はアリール基を表す。

【００２２】また、アゾ金属キレート色素の好ましい例
としては、下記一般式（Ｖ）で示されるアゾ系化合物と
金属とのアゾ金属キレート化合物が挙げられる。

【化９】式中、Ａはそれが結合している炭素原子及び窒素原子と
一緒になって複素環を形成する残基を表し、Ｂはそれが
結合している二つの炭素原子と一緒になって芳香環又は
複素環を形成する残基を表し、またＸは活性水素を有す
る基を表す。

【００２３】本発明の前記一般式（Ｉ）及び（II）で示
される色素と前記（III）〜（Ｖ）で示される色素とを
併用する場合の重量組成比は、本発明色素／〔（III）
〜（Ｖ）の色素〕＝１０／１００〜９０／１００、好ま
しくは４０／１００〜７０／１００である。また、両色
素を併用した場合の記録層の膜厚は５００Å〜５μｍ、
好ましくは１０００Å〜５０００Åである。

【００２４】なお、記録層においては、前記一般式
（Ｉ）−（ａ）〜（Ｉ）−（ｄ）及び（II）で示される
化合物、あるいは該化合物と前記特定の有機色素とを混
合するのみではなく、光学特性、記録感度、信号特性の
向上のため、他の有機色素及び金属、金属化合物と混合
又は積層化して用いることも、もちろん可能である。こ
の場合、有機色素としては、ポリメチン色素、ナフタロ
シアニン系、フタロシアニン系、スクアリリウム系、コ
ロコニウム系、ピリリウム系、ナフトキノン系、アント
ラキノン（インダンスレン）系、キサンテン系、トリフ
ェニルメタン系、アズレン系、テトラヒドロコリン系、
フェナンスレン系、トリフェノチアジン系染料、及び金
属錯体化合物などが挙げられ、また金属、金属化合物例
としては、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇ
ｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、ＴｅＯ₂、ＳｎＯ、Ａｓ、など
が挙げられ、それぞれを分散混合あるいは積層の形態で
用いることができる。更には特性改良の目的で、安定剤
（例えば遷移金属錯体）、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電
防止剤、界面活性剤、可塑剤などと一緒に用いることが
できる。

【００２５】次に、本発明の記録媒体の構成について述
べる。図１は、本発明の記録媒体に適用し得る層構成例
を示す図で、基板１の上に、必要に応じて下引き層３を
介して、記録層２を設け、更に必要に応じ保護層４が設
けられる。また、必要に応じて基板１の下にハードコー
ト層を設けることができる。図２は、本発明の記録媒体
に適用し得る別のタイプの層構成例を示す図で、図１の
構成の記録層２の上に金属反射層６が設けられている。
なお、本発明の記録媒体は、図１及び図２に示した構成
の記録層（有機薄膜層）を内側にして、他の基板と空間
を介して密封したエアーサンドイッチ構造にしてもよ
く、また保護層を介して接着した貼合せ構造にしてもよ
い。

【００２６】次に、構成各層の必要特性及びその構成材
料について述べる。１）基板基板の必要特性としては、基板側より記録再生を行なう
場合には使用レーザー光に対して透明でなければならな
いが、記録層側から記録再生を行なう場合は透明である
必要はない。基板材料としては、例えばポリエステル、
アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポ
リオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リイミドなどのプラスチック、ガラス、セラミックある
いは金属などを用いることができる。なお、基板の表面
にトラッキング用の案内溝や案内ピット、更にアドレス
信号などのプレフォーマットが形成されていてもよい。

【００２７】２）記録層記録層はレーザー光の照射により何らかの光学的変化を
生じさせその変化により情報を記録できるものであっ
て、この記録層中には前述したように前記一般式（Ｉ）
−（ａ）〜（Ｉ）−（ｄ）及び（II）で示される化合物
の少なくとも一種、場合により更に前記（III）〜
（Ｖ）で示される色素の少なくとも一種が含有されてい
る必要がある。記録層の形成は蒸着、スパッタリング、
ＣＶＤ又は溶剤塗布などの通常の手段によって行なうこ
とができる。塗布法を用いる場合には、上記化合物など
を有機溶剤に溶解して、スプレー、ローラー塗布、ディ
ッピング又はスピナー塗布などの慣用の塗布方法で行な
う。有機溶剤としては、一般にメタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどアルコール類、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどの
スルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
エチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエ
ステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタ
ン、四塩化炭素、トリクロロエタンなどの脂肪族ハロゲ
ン化炭素類、ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼンなどの芳香族類、あるいはメトキ
シエタノール、エトキシエタノールなどのセルソルブ
類、ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサンなどの炭化水素類などを用いることができ
る。記録層の膜厚は、１００Å〜１０μｍ、好ましくは
２００Å〜２０００Åが適当である。

【００２８】３）下引き層下引き層は、（ａ）接着性の向上、（ｂ）水又はガスな
どに対するバリヤー、（ｃ）記録層の保存安定性の向
上、（ｄ）反射率の向上、（ｅ）溶剤からの基板の保
護、（ｆ）案内溝、案内ピット、プレフォーマットの形
成などを目的として使用される。（ａ）の目的に対して
は高分子、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミド、ビニ
ル系樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴ
ムなどの種々の高分子物質及びシランカップリング剤な
どを用いることができ、（ｂ）及び（ｃ）の目的に対し
ては、上記高分子材料以外に無機化合物、例えばＳｉＯ
₂、ＭｇＦ₂、ＳｉＯ、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、ＴｉＮ、Ｓｉ
Ｎ、及びＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、
Ａｇ、Ａｌなどの金属又は半金属などを用いることがで
きる。また、（ｂ）の目的に対しては、金属、例えばＡ
ｌ、Ａｇなどや、金属光沢を有する有機薄膜、例えばメ
チン染料、キサンテン系染料などを用いることができ、
（ｅ）及び（ｆ）の目的に対しては、紫外線硬化樹脂、
熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂などを用いることができる。
下引き層の膜厚は０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．
０５〜１０μｍが適当である。

【００２９】４）金属反射層金属反射層は単体で高反射率の得られる腐食されにくい
金属、半金属などが使用できる。具体的材料としては、
Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｎｉなどが挙げられ、
好ましくはＡｕ、Ａｌがよい。これらの金属、半金属は
単独で使用してもよく、２種以上の合金としてもよい。
膜形成法としては蒸着、スパッタリングなどが挙げら
れ、膜厚としては５０〜３０００Å、好ましくは１００
〜１０００Åである。

【００３０】５）保護層、基板表面ハードコート層保護層又は基板表面ハードコート層は、（ａ）記録層を
傷、埃、汚れなどから保護する、（ｂ）記録層の保存安
定性の向上、（ｃ）反射率の向上などを目的として使用
される。これらの目的に対しては、前記の下引き層に示
した材料を用いることができる。また、無機材料として
ＳｉＯ、ＳｉＯ₂なども用いることもでき、有機材料と
してアクリル樹脂、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、
ポリスチレン、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、セルロ
ース、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、天然
ゴム、スチレン−ブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、
ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジンなどの熱軟
化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。上記材料の
うち保護層又は基板表面ハードコート層に最も好ましい
ものは、生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。保護層
又は基板表面ハードコート層の膜厚は０．０１〜３０μ
ｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。本発
明において、前記の下引き層、保護層及び基板表面ハー
ドコート層には記録層の場合と同様に、安定剤、分散
剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤な
どを含有させることができる。

【００３１】

【実施例】以下実施例について本発明を説明するが、本
発明これらに限定されるものではない。

【００３２】実施例１深さ１２００Å、半値幅０．４６μｍ、トラックピッチ
１．６μｍの案内溝を有する厚さ１．２ｍｍの射出成形
ポリカーボネート基板上に、下記化合物（Ａ）−（１）
と表１の化合物Ｎｏ．１を、（Ａ）−（１）／Ｎｏ．１
＝１００／６０の重量比で２−エトキシエタノール／
１，２−ジクロロエタン／ＴＨＦ［＝８／１．５／０．
５（重量比）］混合溶液に溶解し、スピンナー塗布し
て、厚さ２４００Åの記録層を設け、更にその上にＡｕ
を１４００Åスパッタで設け反射層とした。更に、その
上にアクリレート系フォトポリマーを５μｍの厚さで設
け、ＵＶ硬化処理して保護層を形成し、記録媒体を得
た。

【化１０】

【００３３】実施例２実施例１において、表１の化合物Ｎｏ．１を同表の化合
物Ｎｏ．３に代えたこと以外は、実施例１と同様にして
実施例２の記録媒体を得た。

【００３４】実施例３実施例１において、表１の化合物Ｎｏ．１を同表の化合
物Ｎｏ．５に代え、且つ（Ａ）−（１）を下記化合物
（Ａ）−（２）に代えたこと以外は、実施例１と同様に
して実施例３の記録媒体を得た。

【化１１】上式中、Ｘは−ＯＣＨ〔ＣＨ（ＣＨ₃）₂〕₂を表す。

【００３５】実施例４実施例３において、表１の化合物Ｎｏ．５を同表の化合
物Ｎｏ．６に代えたこと以外は、実施例３と同様にして
実施例４の記録媒体を得た。

【００３６】実施例５実施例１において、表１の化合物Ｎｏ．１を表２の化合
物Ｎｏ．１１に代え、且つ化合物（Ａ）−（１）を下記
化合物（Ａ）−（３）に代えたこと以外は、実施例１と
同様にして実施例５の記録媒体を得た。

【化２】

【００３７】実施例６実施例５において、表２の化合物Ｎｏ．１１を同表の化
合物Ｎｏ．１２に代えたこと以外は、実施例５と同様に
して実施例６の記録媒体を得た。

【００３８】比較例１実施例１において、表１の化合物Ｎｏ．１を使用しなか
ったこと以外は、実施例１と同様にして比較例１の記録
媒体を得た。

【００３９】比較例２実施例３において、表１の化合物Ｎｏ．５を使用しなか
ったこと以外は、実施例３と同様にして比較例２の記録
媒体を得た。

【００４０】比較例３実施例５において、表２の化合物Ｎｏ．１１を使用しな
かったこと以外は、実施例５と同様にして比較例３の記
録媒体を得た。

【００４１】上記のようにして作製した実施例及び比較
例の光記録媒体について、反射率並びに記録及び再生特
性について評価を行なった。結果を表３に示す。＜測定方法＞反射率：基板側からの入射角５°の反射率を分光光度計
で測定した。記録特性：波長７８０ｎｍ、ＮＡ＝０．５、線速１．４
ｍ／ｓｅｃ、ＥＦＭ信号を記録した。再生特性：波長７８０ｎｍ、６８０ｎｍの連続光により
再生した。

【００４２】

【表３】

【００４３】

【発明の効果】請求項１及び２の光記録媒体は、前記一
般式（Ｉ）−（ａ）〜（Ｉ）−（ｄ）及び（II）で示さ
れる化合物の少なくとも一種を記録層中に含有してなる
ものとしたことから、波長７００ｎｍ以下に高い光吸収
能と光反射性を有しているため、高密度記録が可能な７
００ｎｍ以下の半導体レーザーを用いたピックアップに
適応でき、現状の７７０〜８３０ｎｍの光記録媒体に比
べ記録密度で１．６倍以上の高密度化が可能になる。更
に、この記録層は溶剤塗工可能なものであるので、生産
性も良好である。

【００４４】請求項３の光記録媒体は、前記一般式
（Ｉ）−（ａ）〜（Ｉ）−（ｄ）及び（II）で示される
化合物の少なくとも一種と６８０〜７５０ｎｍに最大吸
収波長を有する有機色素とを記録層中に含有してなるも
のとしたことから、現状システムでのＣＤ−Ｒ媒体とし
て使用でき、しかも次世代の高密度光ディスクシステム
となっても、記録された情報を再生することが可能にな
る。

【００４５】請求項４の光記録媒体は、６８０〜７５０
ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素として、ペンタメ
チンのシアニン色素、フタロシアニン色素及びアゾ金属
キレート色素の少なくとも一種を選択したことから、高
品位の信号特性が記録可能となる。

【００４６】請求項５の光記録媒体は、前記金属反射層
の金属が金、銀及びアルミニウムの少なくとも一種を主
成分とするものとしたことから、生産性の良い高反射率
化、ＣＤ−Ｒメディア化が可能となる。

【００４７】請求項６の光情報記録媒体は、前記保護層
が紫外線硬化型樹脂からなるものとしたことから、生産
性の良い保護層化したメディア化が可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の記録媒体に適用し得る層構成例を示す
図である。

【図２】本発明の記録媒体に適用し得る他のタイプの層
構成例を示す図である。

【符号の説明】

１基板２記録層（有機色素層）３下引き層４保護層５ハードコート層６金属反射層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に直接又は下引き層を介して記録
層を設け、更に必要に応じて、その上に金属反射層、保
護層を設けてなる光記録媒体において、前記記録層中に
下記一般式（Ｉ）−（ａ）〜（Ｉ）−（ｄ）で示される
化合物の少なくとも一種を含有してなることを特徴とす
る光記録媒体。【化１】【化２】【化３】【化４】〔式中、Ｍ、Ｒは、それぞれ以下のものを表わす。Ｍ：２個の水素原子、ハロゲン原子若しくは酸素原子を
有してもよい２価、３価若しくは４価の金属原子、又は
−（ＯＲ¹）m 基若しくは−（ＯＳｉＲ²Ｒ³Ｒ⁴）n 基、
−（ＯＣＯＲ²）o 基、−（ＯＰＯＲ²Ｒ³）p 基を有し
てもよい金属原子、Ｒ¹〜Ｒ⁴：それぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置
換の１価の脂肪族炭化水素基又は置換若しくは未置換の
１価の芳香族炭化水素基、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ：０〜２の整数、Ｒ：それぞれ独立にＣ数１〜１２の置換若しくは未置換
のアルキル基。〕
【請求項２】基板上に直接又は下引き層を介して記録
層を設け、更に必要に応じて、その上に金属反射層、保
護層を設けてなる光記録媒体において、前記記録層中に
下記一般式（II）で示される化合物の少なくと一種を含
有してなることを特徴とする光記録媒体。【化５】（式中、Ｍ及びＲは前記と同じであるが、ただＲはピラ
ジン環の窒素原子に４級塩として結合しているものであ
り、またｒは１〜８の整数である。）
【請求項３】前記記録層が前記一般式（Ｉ）−（ａ）
〜（Ｉ）−（ｄ）及び（II）で示される化合物の少なく
とも一種と６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有
する有機色素とを含有してなることを特徴とする請求項
１又は２記載の光記録媒体。
【請求項４】前記６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収
波長を有する有機色素がペンタメチンのシアニン色素、
フタロシアニン色素及びアゾ金属キレート色素の少なく
とも一種である請求項３記載の光記録媒体。
【請求項５】前記金属反射層の金属が金、銀及びアル
ミニウムの少なくとも一種を主成分とするものである請
求項１又は２記載の光記録媒体。
【請求項６】前記保護層が紫外線硬化型樹脂からなる
請求項１又は２記載の光記録媒体。