JP2003145939A

JP2003145939A - 光記録媒体

Info

Publication number: JP2003145939A
Application number: JP2001350777A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Sato; 勉佐藤; Tatsuya Tomura; 辰也戸村; Yasunobu Ueno; 泰伸植野; So Noguchi; 宗野口
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2001-11-15
Filing date: 2001-11-15
Publication date: 2003-05-21

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の波長域より短波長を発振する半導体レ
ーザーに適用し得るよう、有機溶剤に対する溶解性が高
く、耐光性、保存安定性に優れたホルマザン金属色素を
備える光記録媒体を提供する。【解決手段】基板上に直接又は下引き層を介し記録層
を設けてなる光記録媒体であって、前記記録層に、一般
式（Ｉ）で示される化合物を少なくとも１種含有する。【化２４】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光ビームを照射す
ることにより、記録材料の透過率、反射率等の光学的な
変化を生じさせ、情報の記録、再生を行ない、かつ追記
が可能な情報記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、次世代大容量光ディスクとしてＤ
ＶＤ−Ｒの開発が進められている。記録容量の向上の要
素技術は、記録ピット微小化のための記録材料開発、Ｍ
ＰＥＧ２に代表される画像圧縮技術の採用、記録ピット
読みとりのための半導体レーザの短波長化等の技術開発
が必要である。

【０００３】これまで赤色波長域の半導体レーザとして
は、バーコードリーダ、計測器用に６７０ｎｍ体のＡｌ
ＧａＩｎＰレーザダイオードが商品化されているのみで
あったが、光ディスクの高密度化に伴い、赤色レーザが
本格的に光ストレージ市場で使用されつつある。ＤＶＤ
ドライブの場合、光源として６３５ｎｍ帯と〜６５５ｎ
ｍ帯のレーザダイオードの２つの波長で規格化されてい
る。高密度記録のためには、波長はより短波長化が望ま
しく、追記メディア用ドライブとしては波長６３５ｎｍ
が好ましい。一方、再生専用のＤＶＤ−ＲＯＭドライブ
は波長〜６５５ｎｍで商品化されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＤＶＤ
−Ｒメディアは、波長〜６３５ｎｍ及び〜６５０ｎｍで
記録、再生が可能なメディア（ＤＶＤ−Ｒ）で、それに
適用できる耐光性、保存安定性に優れた記録材料が望ま
れている。又、ポリメチン色素中、特にシアニン色素
は、光学特性的には優れており信号特性も満足すべき特
性が得られるものの、耐光性が極めて悪くそれ単独では
実用に耐えず、光安定化能と信号特性を両立するものは
未だ見いだされていない。更に、アゾ金属キレート色素
も信号特性は満足すべき特性が得られるが充分な耐光性
は得られていない。一方、ホルマザン金属キレート色素
は光安定性が極めて高いことが知られ、光記録材料とし
ての応用が試みられてきたが、何れも吸収波長が長く、
ＤＶＤ−Ｒ用記録材料としては適していなかった。又、
シアニン色素の光安定化材としての応用も試みられてい
るが、光安定化機能が効率よく発揮できるためには、主
色素の吸収波長に近接した吸収特性を有するホルマザン
色素が必要となる。その意味で従来のホルマザン金属色
素は吸収波長が長波長であり、充分な光安定化能力を発
揮できていなかった。

【０００５】本発明は、従来の波長域より短波長を発振
する半導体レーザーに適用し得るよう、有機溶剤に対す
る溶解性が高く、耐光性、保存安定性に優れたホルマザ
ン金属色素を備える光記録媒体を提供することを目的と
する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に請求項１記載の発明は、基板上に直接又は下引き層を
介し記録層を設けてなる光記録媒体であって、前記記録
層に、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示され
る化合物を少なくとも１種含有することを最も主要な特
徴とする。

【０００７】

【化７】

【０００８】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、−ＯＲ₁₀又は−ＳＲ
₁₁又は−ＮＲ₁₂Ｒ₁₃を表し、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は置換されてい
てもよいアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₁₂，Ｒ₁₃
は置換されていてもよいアルキル基を表す。Ｒ₃、Ｒ₄
は−ＣＮを表し、Ｒ₅は炭素数１〜６の直鎖または分岐
のアルキル基を表す。Ｍは、２価の金属原子を表し、ｎ
は、Ｍに配位するホルマザン配位子の数を表す。

【０００９】

【化８】

【００１０】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、−ＯＲ₁₀又は−ＳＲ
₁₁又は−ＮＲ₁₂Ｒ₁₃を表し、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は置換されてい
てもよいアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₁₂，Ｒ₁₃
は置換されていてもよいアルキル基を表す。Ｒ₃、Ｒ₄
は−ＣＮを表し、Ｒ₇は、ハロゲン、アルキル基、アル
コキシ基、チオアルコキシ基、置換アミノ基を表す。Ｍ
は、２価の金属原子を表し、ｎは、Ｍ２配位するホルマ
ザン配位子の数を表す。

【００１１】

【化９】

【００１２】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、−ＯＲ₁₀又は−ＳＲ
₁₁又は−ＮＲ₁₂Ｒ₁₃を表し、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は置換されてい
てもよいアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₁₂，Ｒ₁₃
は置換されていてもよいアルキル基を表す。Ｒ₃、Ｒ₄
は−ＣＮを表し、Ｒ₇は、ハロゲン、アルキル基、アル
コキシ基、チオアルコキシ基、置換アミノ基を表す。Ｍ
は、２価の金属原子を表し、ｎは、Ｍ２配位するホルマ
ザン配位子の数を表す。

【００１３】また、請求項２記載の発明は、記録層上
に、反射層、保護層及び／又は接着層及び第二の基板を
設けてなる請求項１記載を主要な特徴とする。

【００１４】また、請求項３記載の発明は、一般式
（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）中、Ｍが鉄、コバル
ト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウムで示される請求項
１又は２記載の光記録媒体を主要な特徴とする。

【００１５】また、請求項４記載の発明は、記録層が、
一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示される化合
物と、５５０〜６３０ｎｍに最大吸収波長を有する光吸
収性色素との混合層からなる請求項１、２又は３記載の
光記録媒体を主要な特徴とする。

【００１６】また、請求項５記載の発明は、光吸収性色
素がポリメチン色素又はアゾ金属キレート色素であると
共に、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示され
る化合物が前記光吸収性色素の最大吸収波長の−５０ｎ
ｍより長波長側に最大吸収波長を有し、前記光吸収性色
素と、前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示
される化合物との混合層からなる請求項４記載の光記録
媒体を主要な特徴とする。

【００１７】また、請求項６記載の発明は、ポリメチン
色素がシアニン色素である請求項５記載を主要な特徴と
する。

【００１８】また、請求項７記載の発明は、基板上に
直接又は下引き層を介し記録層を設けてなる光記録媒体
であって、前記記録層に、一般式（ＩＶ）、（ＩＶ）又
は（ＶＩ）で示される化合物を少なくとも１種含有する
ことを最も主要な特徴とする。

【００１９】

【化１０】

【００２０】式中、Ｒ₅は炭素数１〜４の直鎖または分
岐のアルキル基を表し、Ｍは２価の銅又はニッケルを表
す。

【００２１】

【化１１】

【００２２】式中、Ｒ₆は炭素数１〜４の直鎖または分
岐のアルキル基を表し、Ｍは２価の銅又はニッケルを表
す。

【００２３】

【化１２】

【００２４】式中、Ｍは２価の銅又はニッケルを表す。

【００２５】また、請求項８記載の発明は、記録層に、
反射層、保護層又は接着層及び第二の基板を設けてなる
請求項7 記載を主要な特徴とする。

【００２６】また、請求項９記載の発明は、記録層が、
一般式（ＩＶ）又は（Ｖ）又は（ＶＩ）で示される化合
物と、５５０〜６３０ｎｍに最大吸収波長を有する光吸
収性色素との混合層からなる請求項７又は８記載を主要
な特徴とする。

【００２７】また、請求項１０記載の発明は、光吸収
性色素がポリメチン色素又はアゾ金属キレート色素であ
ると共に、一般式（ＩＶ）又は（Ｖ）又は（ＶＩ）で示
される化合物が前記光吸収性色素の最大吸収波長の−５
０ｎｍより長波長側に最大吸収波長を有し、前記光吸収
性色素と、前記一般式（ＩＶ）又は（Ｖ）又は（ＶＩ）
で示される化合物との混合層からなる請求項９記載を主
要な特徴とする。

【００２８】また、請求項１１記載の発明は、ポリメチ
ン色素がシアニン色素である請求項１０記載を主要な特
徴とする。

【００２９】

【発明の実施の形態】以下本発明の実施の形態を説明す
る。

【００３０】本発明は、発振波長６３０〜６６０ｎｍ以
下の半導体レーザーを用いる高密度光ディスクシステム
（ＤＶＤ−Ｒ）に適用可能で高耐光性な光記録媒体を作
成し得るよう、特定の構造を有するホルマザン金属色素
を主成分とする光記録媒体を備えている。

【００３１】本発明の光記録媒体の構成を説明すると、
光記録媒体の構成は、追記型光ディスクの構造（基板上
に記録層を設けたものを２枚貼り合わせたいわゆるエア
ーサンドイッチ構造）としてもよく、ＣＤ−Ｒ構造（基
板上に記録層、反射層、保護層）としてもよく、ＣＤ−
Ｒ構造を貼り合わせた構造でも良い。また、さらにその
上に必要に応じて接着層及び第二の基盤を設けてもよ
い。

【００３２】以下、基盤、記録層、下引き層、金属反射
層、保護層、基板面ハードコート層について順に説明す
る。

【００３３】（基板）基板を説明すると、基板は、基板
側から記録再生を行なう場合のみ使用レーザーに対して
透明でなければならず、記録層側から記録、再生を行な
う場合基板は透明である必要はない。基板の材料として
は、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミ
ド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミドなどのプラスチ
ック又は、ガラス、セラミックあるいは、金属などを用
いることができる。尚、基板の表面にトラッキング用の
案内溝や、案内ピット、さらにアドレス信号などのプリ
フォーマットなどが形成されていても良い。

【００３４】（記録層）記録層を説明すると、記録層
は、レーザー光の照射により何らかの光学的変化を生じ
させ、その変化により情報を記録するものであって、こ
の記録層中には一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）又は（ＩＩ
Ｉ）で示される化合物を少なくとも１種含有してなるこ
とが必要である。さらにはより好ましい具体的な構造例
として一般式（ＩＶ）又は（Ｖ）又は（ＶＩ）で示され
る化合物を少なくとも１種含有してなることが必要であ
る。

【００３５】

【化１３】

【００３６】

【化１４】

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】一般式（Ｉ）中、Ｒ₁、Ｒ₂は、−ＯＲ₁₀
又は−ＳＲ₁₁又は−ＮＲ₁₂Ｒ₁₃を表し、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は置
換されていてもよいアルキル基又はアリール基を表し、
Ｒ₁₂，Ｒ₁₃は置換されていてもよいアルキル基を表す。
Ｒ₃、Ｒ₄は−ＣＮを表し、Ｒ５は炭素数１〜６の直鎖
または分岐のアルキル基を表す。

【００４２】一般式（ＩＩ）中、Ｒ₁、Ｒ₂は、−ＯＲ
₁₀又は−ＳＲ₁₁又は−ＮＲ₁₂Ｒ₁₃を表し、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は
置換されていてもよいアルキル基又はアリール基を表
し、Ｒ ₁₂，Ｒ₁₃は置換されていてもよいアルキル基を表
す。Ｒ₃、Ｒ₄は−ＣＮを表し、Ｒ₆は炭素数１〜６の
直鎖または分岐のアルキル基を表す。

【００４３】一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ₁、Ｒ₂は、−Ｏ
Ｒ₁₀又は−ＳＲ₁₁又は−ＮＲ₁₂Ｒ₁₃を表し、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁
は置換されていてもよいアルキル基又はアリール基を表
し、Ｒ₁₂，Ｒ₁₃は置換されていてもよいアルキル基を表
す。Ｒ₃、Ｒ₄は−ＣＮを表し、Ｒ₇は、ハロゲン、ア
ルキル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、置換アミ
ノ基を表す。

【００４４】Ｍは２価の金属原子を表し、ｎはＭに配位
するホルマザン配位子の数を表す。金属原子の具体例
は、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバ
ルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジリコニウム、ニオブ、モ
リブデン、テクネニウム、ルテニウム、ロジウム、パラ
ジウム等が挙げられるが、光学特性、保存安定性及び光
安定性の面から、特に鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜
鉛、パラジウムが好ましく、コバルト、ニッケル、銅が
より好ましい。

【００４５】一般式（ＩＶ）中、Ｒ５は炭素数１〜４の
直鎖または分岐のアルキル基を表し、Ｍは２価の銅又は
ニッケルを表す。

【００４６】一般式（ＩＶ）中、Ｒ６は炭素数１〜４の
直鎖または分岐のアルキル基を表し、Ｍは２価の銅又は
ニッケルを表す。

【００４７】一般式（ＶＩ）中、式中、Ｍは２価の銅又
はニッケルを表す。

【００４８】上記ハロゲン原子の具体例は、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。上記アルキル基の具
体例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチ
ル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等
の一級アルキル基、イソブチル基、イソアミル基、２−
メチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペ
ンチル基、４−メチルペンチル基、２−エチルブチル
基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４
−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２−エチ
ルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチルヘプ
チル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル
基、５−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、３
−エチルヘキシル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル
基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、１，
２−ジメチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−
エチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、１，２−
ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル
基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘプチル基、１
−プロピルブチル基、１−イソプロピル−２−メチルプ
ロピル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチ
ル−２−メチルブチル基、１−プロピル−２−メチルプ
ロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル
基、１−プロピルペンチル基、１−イソプロピルペンチ
ル基、１−イソプロピル−２−メチルブチル基、１−イ
ソプロピル−３−メチルブチル基、１−メチルオクチル
基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルヘキシル基、
１−イソブチル−３−メチルブチル基等の二級アルキル
基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ヘキシル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−オクチル
基等の三級アルキル基、シクロヘキシル基、４−メチル
シクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−
ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−（２−エチル
ヘキシル）シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニ
ル基（アダマンタン基）等のシクロアルキル基等が挙げ
られる。更に、これら一級及び二級アルキル基は、水酸
基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ
基、置換又は未置換のアリール基、置換又は未置換の複
素環残基等を以て置換されていてもよく、また酸素、硫
黄、窒素等の原子を介して前記のアルキル基で置換され
ていてもよい。酸素を介して置換されているアルキル基
としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エト
キシメチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、
エトキシエトキシエチル基、フェノキシエチル基、メト
キシプロピル基、エトキシプロピル基、ピペリジノ基、
モルホリノ基等が、硫黄を介して置換されているアルキ
ル基としては、メチルチオエチル基、エチルチオエチル
基、エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基等
が、窒素を介して置換されているアルキル基としては、
ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジ
エチルアミノプロピル基等が挙げられる。

【００４９】上記アリール基の具体例は、フェニル基、
ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニ
ル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、ａｓ−イン
ダセニル基、ｓ−インダセニル基、アセナフタレニル
基、フルオレニル基、フェナレニル基、フェナントラニ
ル基、アントラニル基、フルオラセニル基、アセフェナ
ントラレニル基、アセアントリレン基、トリフェニレニ
ル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基等が
挙げられる。更に、これらアリール基は、水酸基、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ基、置換又
は未置換のアリール基、置換又は未置換の複素環残基等
を以て置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等
の原子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよ
い。

【００５０】上記アルコキシ基の具体例は、酸素原子に
直接置換又は未置換のアルキル基が結合されているもの
であればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体
例を挙げることができ、上記アリールオキシ基の具体例
は、酸素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合
されているものであればよく、アリールの具体例として
は前述の具体例を挙げることができる。

【００５１】記録層の形成に当たって本発明の色素１
種、又は２種以上の組み合わせで用いても良い。さら
に、本発明の上記色素は光学特性、記録感度、信号特性
などの向上の目的で他の有機色素及び金属、金属化合物
と混合又は積層化して用いても良い。有機色素の例とし
ては、ポリメチン色素、ナフタロシアニン色素、フタロ
シアニン色素、スクアリリウム色素、クロコニウム色
素、ピリリウム色素、ナフトキノン色素、アントラキノ
ン色素（インダンスレン色素）、キサンテン色素、トリ
フェニルメタン色素、アズレン色素、テトラヒドロコリ
ン色素、フェナンスレン色素、トリフェノチアジン色素
及びその金属錯体化合物などが挙げられる。

【００５２】金属、金属化合物の例としてはＩｎ、Ｔ
ｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、Ｔｅ
Ｏ₂ 、ＳｎＯ、Ａｓ，Ｃｄ、などが挙げられ、それぞれ
を分散混合あるいは積層の形態で用いることができる。

【００５３】一方、光安定化材として用いる場合は、５
５０ｎｍ〜６３０ｎｍに吸収最大波長を有する光吸収性
色素と、本発明のホルマザン色素とを混合して使用す
る。本発明のホルマザン色素は、上記の光吸収性色素の
最大吸収波長の−５０ｎｍより長波長側に吸収を持つこ
とがその効率上好ましい。

【００５４】又、５５０ｎｍ〜６３０ｎｍに吸収最大波
長のある光吸収性色素の好ましい例としては、ポリメチ
ン色素、スクアリリウム色素、クロコニウム色素、ピリ
リウム色素、ナフトキノン色素、アントラキノン色素
（インダンスレン系）、キサンテン色素、トリフェニル
メタン色素、テトラヒドロコリン色素、フェナンスレン
色素、トリフェノチアジン色素、アゾ金属キレート色素
等があり、光学特性からポリメチン色素、アゾ金属キレ
ート色素が特に好ましい。

【００５５】上記染料中に高分子材料、例えばアイオノ
マー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然高分
子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の材料もしくはシ
ランカップリング剤などを分散混合しても良く、特性改
良の目的で安定剤（例えば遷移金属錯体）、分散剤、難
燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤などと散
混合しても良い。

【００５６】記録層の形成方法としては蒸着、スパッタ
リング、ＣＶＤまたは溶剤塗布などの通常の手段によっ
て行うことができる。塗布法を用いる場合には上記染料
などを有機溶剤に溶解して、スプレー、ローラーコーテ
ィグ、ディピング及び、スピンコーティングなどの慣用
のコーティング法によって行うことが出来る。用いられ
る有機溶媒としては一般にメタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、などのアルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、などのケトン類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどの
スルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
エチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエ
ステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタ
ン、四塩化炭素、トリクロロエタンなどの脂肪族ハロゲ
ン化炭化水素類、ベンゼン、キシレン、モノクロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン、などの芳香族類、メトキシエ
タノール、エトキシエタノールなどのセロソルブ類、ヘ
キサン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サンなどの炭化水素類などが挙げられる。記録層の膜厚
は１００Å〜１０μｍ好ましくは２００Å〜２０００Å
が適当である。

【００５７】（下引き層）下引き層を説明すると、下引
き層は、接着性の向上、水又はガスなどのバリアー、記
録層の保存安定性の向上、反射率の向上、溶剤からの基
板の保護、案内溝・案内ピット・プレフォーマットの形
成などを目的として使用される。

【００５８】接着性の向上に対しては高分子材料例え
ば、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂、
天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種
々の高分子化合物及び、シランカップリング剤などをを
用いることができる。又、水又はガスなどのバリアー、
及び記録層の保存安定性の向上に対しては、上記高分子
材料以外に無機化合物、例えば、ＳｉＯ、ＭｇＦ、Ｓｉ
Ｏ₂ 、ＴｉＯ、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮなどがあり、さ
らに金属又は半金属例えば、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、
Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ、などを用いることがで
きる。更に、反射率の向上に対しては金属、例えば、Ａ
ｌ、Ａｕ、Ａｇ等や、金属光沢を有する有機薄膜、例え
ば、メチン染料、キサンテン系染料などを挙げることが
できる。更に又、溶剤からの基板の保護、及び案内溝・
案内ピット・プレフォーマットの形成などに対しては紫
外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等を用いるこ
とができる。下引き層の膜厚としては０．０１〜３０μ
ｍ好ましくは、０．０５〜１０μｍが適当である。

【００５９】（金属反射層）金属反射層について説明す
ると、金属反射層は単体で高反射率の得られる腐食され
にくい金属、半金属等が挙げられており、材料例として
はＡｕ、Ａｇ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｎなどが挙
げられるが、反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｇ、Ａｌ
が最も好ましく、これらの金属、半金属は単独で使用し
ても良く、２種の合金としても良い。膜形成法としては
蒸着、スッパタリングなどが挙げられ、膜厚としては５
０〜５０００Å好ましくは１００〜３０００Åである。

【００６０】（保護層、基板面ハードコート層）保護層
及び基板面ハードコート層について説明すると、保護
層、基板面ハードコート層は、記録層（反射吸収層）を
傷、ホコリ、汚れ等から保護すること、記録層（反射吸
収層）の保存安定性の向上、反射率の向上等を目的とし
て使用される。

【００６１】これらに対しては、前記下引き層に示した
材料を用いることができる。又、無機材料として、Ｓｉ
Ｏ、ＳｉＯ₂ 、なども用いることができ、有機材料とし
てポリメチルアクリレート、ポリカーボネート、エポキ
シ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル樹脂、ビニル樹
脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、天然ゴム、スチ
レンブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、ア
ルキッド樹脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性、熱溶融性
樹脂も用いることができる。上記材料のうち最も好まし
い例としては生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。保
護層又は基板面ハードコート層の膜厚は０．０１〜３０
μｍ好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。

【００６２】更に、本発明において、前記下引き層、保
護層、及び、基板面ハードコート層には記録層の場合と
同様に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、
界面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。

【００６３】これにより、本発明のホルマザン金属キレ
ートは、塗布によるコーティングが可能で、耐光性、保
存安定性に優れた高屈折率で高反射率及び高変調度メデ
ィアが提供でき、またポリメチン色素及びアゾ金属キレ
ート色素との混合により、それら単独の場合に比較し耐
光性に優れたメディアが提供できる。

【００６４】以下、本発明の実施例及び比較例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。ここ
で、化合物例を化学式と表（化合物Ｎｏ）で示す。

【００６５】

【化１９】

【００６６】

【表１】

【００６７】

【化２０】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【化２１】

【００７０】

【表３】

【００７１】（実施例１）深さ１６００Å、半値幅０．
３０μｍ、トラックピッチ０．８μｍの案内溝を有する
厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板上に、
化合物例Ｎｏ．２をテトラフルオロプロパノールに溶解
した溶液をスピンナー塗布し厚さ、７００Åの有機色素
層を形成し、次いで、スパッタ法により金２０００Åの
反射層を設け、さらにその上にアクリル系フォトポリマ
ーにて５μｍの保護層を設けた後、厚さ０．６ｍｍの射
出成形ポリカーボネート平基板と貼り合わせ記録媒体と
した。

【００７２】（実施例２）実施例１で化合物Ｎｏ．２の
代わりにそれぞれ、化合物Ｎｏ．８を用い、実施例１と
全く同様に記録媒体を得た。

【００７３】（実施例３、４、５）実施例１で化合物Ｎ
ｏ．２の代わりにそれぞれ、化合物Ｎｏ．２及び１３及
び２２と（比較化合物−１）との混合色素（重量比５／
５）を用い、実施例１と全く同様に記録媒体を得た。

【００７４】（実施例６、７、８）実施例１で化合物Ｎ
ｏ．２の代わりにそれぞれ、化合物Ｎｏ．５及び１５及
び２７と（比較化合物−２）との混合色素（重量比５／
５）を用い、実施例１と全く同様に記録媒体を得た。

【００７５】（比較例１、２）実施例１で有機薄膜とし
て、化合物例Ｎｏ．１の代わりに下記比較化合物−１、
２を用いて記録媒体とした。

【００７６】

【化２２】

【００７７】

【化２３】

【００７８】〈記録条件〉この記録体に発振波長６３５
ｎｍの半導体レーザー光を用い、トラッキングしながら
ＥＦＭ信号（線速３．０ｍ／ｓｅｃ、最短マーク長０．
４μｍ）を記録し、発振波長６５０ｎｍの半導体レーザ
ーの連続光（再生パワー０．７ｍＷで再生し、反射率、
Ｃ／Ｎを測定し、以下の評価結果を得た。耐光テスト：
タングステンランプ、５万ルクス、２０時間照射

【００７９】

【表４】

【００８０】（実施例９、１０）厚さ１．２ｍｍの射出
成形ポリカボネート平板上に、前頁に記載の化合物（比
較化合物−１）と化合物Ｎｏ．２とを重量比（１０／
２）及び重量比（１０／４）の混合物をテトラフルオロ
プロパノール溶解し、スピンナー塗布して、厚さ１００
０Åの有機色素層を形成した。この色素薄膜をタングス
テンランプ、５万ルクス下に置き、色素の吸光度の変化
を測定した。

【００８１】（実施例１１、１２）実施例９、１０で化
合物（比較化合物−１）と化合物Ｎｏ．２の代わりに、
化合物（比較化合物−２）と化合物Ｎｏ．２７を用い全
く同様に色素薄膜をえた。

【００８２】（比較例３）実施例１１で化合物（比−
２）のみの色素薄膜としたもの。以下に評価結果を示
す。

【００８３】

【表５】

【００８４】以上のことから、化合物Ｎｏ．５、８、１
３、１５、２２でも同様に顕著な光安定化効果あること
ができた。

【００８５】

【発明の効果】請求項１記載の発明によれば、一般式
（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の記録材料により、有
機溶剤に対する溶解性が高く、６６０ｎｍ以下の波長域
のレーザー光で高密度記録、再生が可能で耐光性、保存
安定性に優れたものにすることができる。

【００８６】請求項２記載の発明によれば、記録層に、
反射層、保護層又は接着層及び第二の基板を設けること
により、有機溶剤に対する溶解性が高く、６６０ｎｍ以
下の波長域のレーザー光で高密度記録、再生が可能で耐
光性、保存安定性に一層優れたものにすることができ
る。

【００８７】請求項３記載の発明によれば、一般式
（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）を、より好ましい記録
材料にすることにより、有機溶剤に対する溶解性が高
く、６６０ｎｍ以下の波長域のレーザー光で高密度記
録、再生が可能で耐光性、保存安定性に極めて優れたも
のにすることができる。

【００８８】請求項４記載の発明によれば、光安定化材
を混合することにより、優れた信号性を示し且つ光安定
性を向上させることができる。

【００８９】請求項５記載の発明によれば、光安定化材
の好ましいポリメチン色素又はアゾ金属キレート色素を
混合することにより、優れた信号性を示し且つ光安定性
を一層向上させることができる。

【００９０】請求項６記載の発明によれば、光安定化材
の更に好ましいシアニン色素を混合することにより、優
れた信号性を示し且つ光安定性を更に一層向上させるこ
とができる。

【００９１】請求項７記載の発明によれば、一般式
（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）を、より好ましい記録
材料にすることにより、有機溶剤に対する溶解性が高
く、６６０ｎｍ以下の波長域のレーザー光で高密度記
録、再生が可能で耐光性、保存安定性に一層優れたもの
にすることができる。

【００９２】請求項８記載の発明によれば、記録層に、
反射層、保護層又は接着層及び第二の基板を設けること
により、有機溶剤に対する溶解性が高く、６６０ｎｍ以
下の波長域のレーザー光で高密度記録、再生が可能で耐
光性、保存安定性に極めて優れたものにすることができ
る。

【００９３】請求項９記載の発明によれば、光安定化材
を混合することにより、優れた信号性を示し且つ光安定
性を一層向上させることができる。

【００９４】請求項１０記載の発明によれば、好ましい
ポリメチン色素又はアゾ金属キレート色素の光安定化材
を混合することにより、優れた信号性を示し且つ光安定
性を一層向上させることができる。

【００９５】請求項１１記載の発明によれば、更に好ま
しいシアニン色素を混合することにより、優れた信号性
を示し且つ光安定性を更に一層向上させることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者野口宗東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内Ｆターム(参考） 2H111 EA03 EA12 EA22 EA25 EA33 EA40 FA12 FA14 FB42 FB43 5D029 JA04 JB47 JC03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に直接又は下引き層を介し記録層
を設けてなる光記録媒体であって、前記記録層に、一般
式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示される化合物を
少なくとも１種含有することを特徴とする光記録媒体。【化１】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、−ＯＲ₁₀又は−ＳＲ₁₁又は−ＮＲ
₁₂Ｒ₁₃を表し、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は置換されていてもよいアル
キル基又はアリール基を表し、Ｒ₁₂，Ｒ₁₃は置換されて
いてもよいアルキル基を表す。Ｒ₃、Ｒ₄は−ＣＮを表
し、Ｒ₅は炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基
を表す。Ｍは、２価の金属原子を表し、ｎは、Ｍに配位
するホルマザン配位子の数を表す。【化２】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、−ＯＲ₁₀又は−ＳＲ₁₁又は−ＮＲ
₁₂Ｒ₁₃を表し、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は置換されていてもよいアル
キル基又はアリール基を表し、Ｒ₁₂，Ｒ₁₃は置換されて
いてもよいアルキル基を表す。Ｒ₃、Ｒ₄は−ＣＮを表
し、Ｒ₇は、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、チ
オアルコキシ基、置換アミノ基を表す。Ｍは、２価の金
属原子を表し、ｎは、Ｍ２配位するホルマザン配位子の
数を表す。【化３】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、−ＯＲ₁₀又は−ＳＲ₁₁又は−ＮＲ
₁₂Ｒ₁₃を表し、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は置換されていてもよいアル
キル基又はアリール基を表し、Ｒ₁₂，Ｒ₁₃は置換されて
いてもよいアルキル基を表す。Ｒ₃、Ｒ₄は−ＣＮを表
し、Ｒ₇は、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、チ
オアルコキシ基、置換アミノ基を表す。Ｍは、２価の金
属原子を表し、ｎは、Ｍ２配位するホルマザン配位子の
数を表す。
【請求項２】記録層上に、反射層、保護層及び／又は
接着層及び第二の基板を設けてなることを特徴とする請
求項１記載の光記録媒体。
【請求項３】一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）
中、Ｍが鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウ
ムで示されることを特徴とする請求項１又は２記載の光
記録媒体。
【請求項４】記録層が、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は
（ＩＩＩ）で示される化合物と、５５０〜６３０ｎｍに
最大吸収波長を有する光吸収性色素との混合層からなる
ことを特徴とする請求項１、２又は３記載の光記録媒
体。
【請求項５】光吸収性色素がポリメチン色素又はアゾ
金属キレート色素であると共に、一般式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）又は（ＩＩＩ）で示される化合物が前記光吸収性色
素の最大吸収波長の−５０ｎｍより長波長側に最大吸収
波長を有し、前記光吸収性色素と、前記一般式（Ｉ）、
（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示される化合物との混合層か
らなることを特徴とする請求項４記載の光記録媒体。
【請求項６】ポリメチン色素がシアニン色素であるこ
とを特徴とする請求項５記載の光記録媒体。
【請求項７】基板上に直接又は下引き層を介し記録層
を設けてなる光記録媒体であって、前記記録層に、一般
式（ＩＶ）、（ＩＶ）又は（ＶＩ）で示される化合物を
少なくとも１種含有することを特徴とする光記録媒体。【化４】式中、Ｒ₅は炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル
基を表し、Ｍは２価の銅又はニッケルを表す。【化５】式中、Ｒ₆は炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル
基を表し、Ｍは２価の銅又はニッケルを表す。【化６】式中、Ｍは２価の銅又はニッケルを表す。
【請求項８】記録層に、反射層、保護層又は接着層及
び第二の基板を設けてなることを特徴とする請求項７記
載の光記録媒体。
【請求項９】記録層が、一般式（ＩＶ）又は（Ｖ）又
は（ＶＩ）で示される化合物と、５５０〜６３０ｎｍに
最大吸収波長を有する光吸収性色素との混合層からなる
ことを特徴とする請求項７又は８記載の光記録媒体。
【請求項１０】光吸収性色素がポリメチン色素又はア
ゾ金属キレート色素であると共に、一般式（ＩＶ）又は
（Ｖ）又は（ＶＩ）で示される化合物が前記光吸収性色
素の最大吸収波長の−５０ｎｍより長波長側に最大吸収
波長を有し、前記光吸収性色素と、前記一般式（ＩＶ）
又は（Ｖ）又は（ＶＩ）で示される化合物との混合層か
らなることを特徴とする請求項９記載の光記録媒体。
【請求項１１】ポリメチン色素がシアニン色素である
ことを特徴とする請求項１０記載の光記録媒体。