WO2023042484A1 - 化合物又はその互変異性体、着色組成物、染色物、並びに、染色布及びその製造方法 - Google Patents

化合物又はその互変異性体、着色組成物、染色物、並びに、染色布及びその製造方法 Download PDF

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WO2023042484A1
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tautomer
heteroaromatic ring
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幹 植田
靖宏 石綿
良弘 神保
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富士フイルム株式会社
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    • C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic System
    • C07F1/08—Copper compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System
    • C07F15/02—Iron compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B50/00—Formazane dyes; Tetrazolium dyes
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/02—After-treatment
    • D06P5/10—After-treatment with compounds containing metal

Definitions

  • the present disclosure relates to compounds or tautomers thereof, coloring compositions, dyeings, dyed fabrics, and methods for producing the same.
  • formazan metal dyes are known.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-145939 discloses a formazan metal dye having a specific structure that is excellent in solubility in organic solvents, storage stability, and light resistance and is suitable as a dye used in information recording media. It is
  • dyes with special hues other than the conventional yellow, magenta, and cyan may be required.
  • dyes that are less saturated hues are desired.
  • a problem to be solved by one embodiment of the present disclosure is to provide a novel compound or a tautomer thereof.
  • a problem to be solved by other embodiments of the present disclosure is to provide a coloring composition, a dyed article, and a dyed fabric and a method for producing the same, which have a low chroma hue.
  • a 1a and A 2a each independently represent a hydrocarbon aromatic ring group or a heteroaromatic ring group
  • Q a is a heteroaromatic ring group, an alkyl group, an alkylcarbonyl group, a carbamoyl group, represents an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a nitro group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group
  • ⁇ 2> The dyed cloth according to ⁇ 1>, wherein the compound represented by formula (2) and the tautomer thereof have a molecular weight of 800 or less.
  • ⁇ 3> The dyed cloth according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the acidity pKa of the hydrogen atom bonded to the nitrogen atom directly linked to A2a in the formula (2) is 9 or less.
  • a 1b and A 2b each independently represent a hydrocarbon aromatic ring group or a heteroaromatic ring group
  • Q b is a heteroaromatic ring group, an alkyl group, an alkylcarbonyl group, a carbamoyl group, represents an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a nitro group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group
  • a 1b and A 2b each independently represent a hydrocarbon aromatic ring group or a heteroaromatic ring group
  • Q b is a heteroaromatic ring group, an alkyl group, an alkylcarbonyl group, a carbamoyl group, represents an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a nitro group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group
  • ⁇ 6> Including a step c of attaching a basic dyeing solution containing a compound represented by the following formula (3) or a tautomer thereof, a divalent or higher metal ion, and water to the fabric and heating it , a method for producing dyed fabrics.
  • a 1b and A 2b each independently represent a hydrocarbon aromatic ring group or a heteroaromatic ring group
  • Q b is a heteroaromatic ring group, an alkyl group, an alkylcarbonyl group, a carbamoyl group, represents an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a nitro group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group
  • Ar 1 and Ar 2 each independently represent a group represented by formula (A-1) below, a group represented by formula (A-2) below, or formula (A-3) below.
  • m represents an integer greater than or equal to 0
  • n represents an integer greater than or
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , and R 14 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a hydrocarbon aromatic ring group, a heteroaromatic ring group, an acyl group, a carbamoyl group, an alkoxy group, an alkylamino group, an alkylthio group, an alkoxycarbonyl group, represents an aminocarbonyl group, an alkylsulfonyl group , a sulfamoyl group , a halogen group or a nitro group ; Adjacent groups of 11 , R 12 , R 13 and R 14 may combine with each other to form a ring.
  • X 1 represents -S-, -O- or -N(-W 1 )-
  • W 1 represents an alkyl group, a hydrocarbon aromatic ring group or a heteroaromatic ring group.
  • W 2 is a hydrogen atom, an alkyl group, a hydrocarbon aromatic ring group, a heteroaromatic ring group, an acyl group, It represents a carbamoyl group or an alkylthio group.
  • R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 , R 31 , R 32 and R 33 each independently represent a hydrogen atom, a sulfonamide group, a sulfo group or a carboxy group, and R 15 , R 16 , R at least one of 17 , R 18 and R 19 represents a sulfo group or a carboxy group, and at least one of R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 represents a sulfo group or a carboxy group, and at least one of R 27 , R 28 , R 29 , R 30 , R 31 , R 32 and R 33 represents a sulfo group or a carboxy group.
  • * represents a binding position
  • ⁇ 8> M in the above formula (1) is a divalent copper atom, a divalent nickel atom, a divalent cobalt atom, a divalent zinc atom, a divalent iron atom or a trivalent iron atom ⁇ 7> or a tautomer thereof.
  • novel compounds or tautomers thereof can be provided. According to other embodiments of the present disclosure, it is possible to provide coloring compositions, dyeings, and dyed fabrics and methods of making the same that are less saturated hues.
  • FIG. 4 is a graph showing an absorption spectrum of a DMF (N,N-dimethylformamide) solution of Intermediate B.
  • FIG. 1 is a graph showing the absorption spectrum of a DMF solution of compound D-1 and the absorption spectrum of a DMF solution of compound D-2.
  • a numerical range indicated using “to” means a range including the numerical values before and after "to” as lower and upper limits, respectively.
  • upper or lower limits described in a certain numerical range may be replaced with upper or lower limits of other numerical ranges described step by step.
  • upper or lower limits described in a certain numerical range may be replaced with values shown in Examples.
  • the amount of each component in the composition when referring to the amount of each component in the composition, if there are multiple substances corresponding to each component in the composition, unless otherwise specified, the amount of the multiple components present in the composition is means total volume.
  • process includes not only an independent process but also a process that cannot be clearly distinguished from other processes, as long as the intended purpose of the process is achieved. .
  • low chroma means that the chroma (C * ) is less than 30.
  • n- means normal and "t-" means tertiary.
  • alkyl group includes not only alkyl groups having no substituents (also referred to as “unsubstituted alkyl groups”) but also alkyl groups having substituents (also referred to as "substituted alkyl groups”). It includes.
  • the "substituent" in the present disclosure is not particularly limited and includes, for example, a halogen group, a hydroxy group, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryl oxy group, heterocyclic oxy group, sulfo group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carboxy group, carbamoyl group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy, cyano group, nitro group, amino group (including anilino group), acylamino group, alkoxycarbonylamino group, carbamoylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl
  • substituents in the present disclosure include, for example, halogen groups (e.g., fluoro, chloro, bromo, and iodo groups), alkyl groups (1 to 10, preferably 1 to 6 straight-chain, branched or cyclic alkyl groups having carbon atoms of; cyclopentyl), alkenyl groups (linear, branched or cyclic alkenyl groups having 2 to 10, preferably 2 to 6 carbon atoms; for example, vinyl, allyl, prenyl, and cyclopenten-1-yl), alkynyl groups (alkynyl groups with 2 to 10, preferably 2 to 6 carbon atoms; e.g., ethynyl and propargyl), aryl groups (with 6 to 12, preferably 6 to 8 carbon atoms such as phenyl, p-tolyl, naphthyl, 3-chlorophenyl, and 2-aminophenyl), heterocyclic groups (5- or 6-member
  • heterocyclic oxy group (heterocyclic oxy group having 1 to 12, preferably 2 to 6 carbon atoms; for example, 1-phenyltetrazol-5-oxy-2-tetrahydropyranyloxy), acyloxy group ( acyloxy groups having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms; carbamoyloxy groups having to 10, preferably 1 to 6 carbon atoms; for example, N,N-dimethylcarbamoyloxy, N,N-diethylcarbamoyloxy, morpholinocarbonyloxy, and N,N-octylcarbamoyloxy ), alkoxycarbonyloxy groups (alkoxycarbonyloxy groups having 2 to 10, preferably 2 to 6 carbon atoms; for example, methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy, and n-octyl oxycarbonyloxy), aryloxycarbonyloxy groups (
  • Aryloxycarbonylamino groups (aryloxycarbonylamino groups having 7 to 12, preferably 7 to 9 carbon atoms; for example, phenoxycarbonylamino, p-chlorophenoxycarbonylamino, and 4-methoxyphenoxycarbonylamino ), sulfamoylamino groups (sulfamoylamino groups having 0 to 10, preferably 0 to 6 carbon atoms; for example, sulfamoylamino, N,N-dimethylaminosulfonylamino, and N -(2-hydroxyethyl)sulfamoylamino), alkylsulfonylamino groups (alkylsulfonylamino groups having 1 to 10, preferably 1 to 6 carbon atoms; for example, methylsulfonylamino and butylsulfonyl amino), arylsulfonylamino groups (arylsulfonylamino groups having 6
  • Alkoxycarbonyl groups (alkoxycarbonyl groups having 2 to 10, preferably 2 to 6 carbon atoms; for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, and isobutyloxycarbonyl), aryloxycarbonyl groups ( aryloxycarbonyl groups having 7 to 12, preferably 7 to 9 carbon atoms; for example, phenoxycarbonyl-2-chlorophenoxycarbonyl, 3-nitrophenoxycarbonyl and 4-t-butylphenoxycarbonyl), Carbamoyl groups (carbamoyl groups having 1 to 10, preferably 1 to 6 carbon atoms; for example, carbamoyl, N-methylcarbamoyl, N,N-dimethylcarbamoyl, N-(2-hydroxyethyl)carbamoyl, and N-(methylsulfonyl)carbamoyl), aryl azo groups (aryl azo groups having 6 to 12, preferably
  • these groups are groups that can be further substituted, these groups can further contain substituents. When these groups are substituted with two or more substituents, these substituents may be the same or different.
  • a compound or a tautomer thereof according to the present disclosure is a compound represented by the following formula (1) or a tautomer thereof, and can be suitably used as a formazan dye.
  • the term "tautomer” refers to, for example, one compound existing as two or more isomers that can be easily interconverted from one to the other. Tautomers are isomers resulting from the transfer of a proton bonded to one atom in a molecule and isomers generated by moving to
  • Ar 1 and Ar 2 each independently represent a group represented by formula (A-1) below, a group represented by formula (A-2) below, or formula (A-3) below.
  • m represents an integer greater than or equal to 0
  • n represents an integer greater than or
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , and R 14 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a hydrocarbon aromatic ring group, a heteroaromatic ring group, an acyl group, a carbamoyl group, an alkoxy group, an alkylamino group, an alkylthio group, an alkoxycarbonyl group, represents an aminocarbonyl group, an alkylsulfonyl group , a sulfamoyl group , a halogen group or a nitro group ; Adjacent groups of 11 , R 12 , R 13 and R 14 may combine with each other to form a ring.
  • X 1 represents -S-, -O- or -N(-W 1 )-
  • W 1 represents an alkyl group, a hydrocarbon aromatic ring group or a heteroaromatic ring group.
  • W 2 is a hydrogen atom, an alkyl group, a hydrocarbon aromatic ring group, a heteroaromatic ring group, an acyl group, It represents a carbamoyl group or an alkylthio group.
  • R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 , R 31 , R 32 and R 33 each independently represent a hydrogen atom, a sulfonamide group, a sulfo group or a carboxy group, and R 15 , R 16 , R at least one of 17 , R 18 and R 19 represents a sulfo group or a carboxy group, and at least one of R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 represents a sulfo group or a carboxy group, and at least one of R 27 , R 28 , R 29 , R 30 , R 31 , R 32 and R 33 represents a sulfo group or a carboxy group.
  • * represents a binding position
  • a novel compound or a tautomer thereof can be provided by adopting the structure of the compound represented by formula (1).
  • the present inventors have found that the compound represented by formula (1) or its tautomer exhibits a hue with low saturation when dissolved in solution.
  • the present inventors have found that the compound represented by formula (1) or a tautomer thereof has a wide absorption waveform and absorbs over the entire visible range (that is, wavelengths of 400 nm to 700 nm; hereinafter the same.) I found out.
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently a group represented by formula (A-1), a group represented by formula (A-2), and a group represented by formula (A-3). a group represented by the formula (A-4), a group represented by the formula (A-5), a group represented by the following formula (A-6), a group represented by the following formula (A-7) or a group represented by the following formula (A-8).
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently a group represented by formula (A-1) or a group represented by formula (A- It is preferably a group represented by 5). From the same viewpoint as above, Ar 1 and Ar 2 are each independently more preferably a group represented by formula (A-5). Ar 1 and Ar 2 may be the same or different, but are preferably different from the viewpoint of having broad absorption over the entire visible region.
  • R 1 to R 14 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a hydrocarbon aromatic ring group, a heteroaromatic ring group, an acyl group, a carbamoyl group, an alkoxy an alkylamino group, an alkylthio group, an alkoxycarbonyl group, an aminocarbonyl group, an alkylsulfonyl group, a sulfamoyl group, a halogen group or a nitro group, and adjacent groups among R 1 to R 14 are bonded together to form a ring; may be formed.
  • * represents a binding position.
  • the alkyl group represented by R 1 to R 14 may be a linear alkyl group, a branched alkyl group, or an alkyl group having a cyclic structure.
  • the alkyl group represented by R 1 to R 14 is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • the alkyl group represented by R 1 to R 14 is preferably, for example, a methyl group, an ethyl group, or a t-butyl group.
  • the hydrocarbon aromatic ring groups represented by R 1 to R 14 may or may not have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group or an alkoxy group, for example.
  • the aromatic hydrocarbon ring group represented by R 1 to R 14 is preferably an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms.
  • Preferred examples of the aromatic hydrocarbon ring groups represented by R 1 to R 14 include aryl groups (eg, phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group, etc.).
  • the heteroaromatic ring groups represented by R 1 to R 14 may or may not have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group or an alkoxy group, for example.
  • the heteroaromatic ring groups represented by R 1 to R 14 are preferably 5- or 6-membered rings.
  • the heteroaromatic ring group represented by R 1 to R 14 is preferably a heteroaromatic ring group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom in the ring.
  • the number of heteroatoms in the heteroaromatic ring groups represented by R 1 to R 14 is preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2.
  • the acyl group represented by R 1 to R 14 is preferably an acyl group having 2 to 30 carbon atoms, more preferably an acyl group having 2 to 15 carbon atoms.
  • Acyl groups represented by R 1 to R 14 are preferably, for example, acetyl groups or pivaloyl groups.
  • the carbamoyl groups represented by R 1 to R 14 may or may not have a substituent.
  • the carbamoyl groups represented by R 1 to R 14 are preferably carbamoyl groups having 1 to 30 carbon atoms, more preferably carbamoyl groups having 1 to 15 carbon atoms.
  • Carbamoyl groups represented by R 1 to R 14 are preferably, for example, N,N-dimethylcarbamoyl groups, N,N-diethylcarbamoyl groups or morpholinocarbonyl groups.
  • the alkoxy group represented by R 1 to R 14 may be a linear alkoxy group, a branched alkoxy group, or an alkoxy group having a cyclic structure.
  • the alkoxy groups represented by R 1 to R 14 are preferably alkoxy groups having 1 to 30 carbon atoms.
  • the alkoxy group represented by R 1 to R 14 is preferably, for example, a methoxy group, an ethoxy group or an n-propoxy group.
  • the alkylamino group represented by R 1 to R 14 is preferably an alkylamino group having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl moiety.
  • the alkylamino group represented by R 1 to R 14 is preferably, for example, a methylamino group, a dimethylamino group or a diethylamino group.
  • the alkylthio groups represented by R 1 to R 14 are preferably alkylthio groups having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl moiety.
  • the alkylthio group represented by R 1 to R 14 is preferably, for example, a methylthio group or an ethylthio group.
  • the alkoxycarbonyl group represented by R 1 to R 14 is preferably an alkoxycarbonyl group having 1 to 30 carbon atoms in the alkoxy moiety.
  • the alkoxycarbonyl group represented by R 1 to R 14 is preferably, for example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, or a butoxycarbonyl group.
  • the alkylsulfonyl groups represented by R 1 to R 14 are preferably alkylsulfonyl groups having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl moiety.
  • the alkylsulfonyl group represented by R 1 to R 14 is preferably, for example, a methylsulfonyl group or an ethylsulfonyl group.
  • the sulfamoyl groups represented by R 1 to R 14 may or may not have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group, for example.
  • Preferred sulfamoyl groups represented by R 1 to R 14 are, for example, methylsulfamoyl group and dimethylsulfamoyl group.
  • the halogen group represented by R 1 to R 14 is preferably, for example, a fluoro group, a chloro group, a bromo group or an iodo group, more preferably a chloro group.
  • R 1 to R 14 are preferably each independently a hydrogen atom or an alkyl group.
  • Adjacent groups among R 1 to R 14 may combine with each other to form a ring.
  • the ring formed may be a saturated ring or an unsaturated ring.
  • the ring to be formed is preferably, for example, a benzene ring or a naphthalene ring.
  • X 1 represents -S-, -O- or -N(-W 1 )-
  • W 1 represents an alkyl group, a hydrocarbon aromatic ring group or a heteroaromatic ring group.
  • W 2 is a hydrogen atom, an alkyl group, a hydrocarbon aromatic ring group, a heteroaromatic ring group, an acyl group, It represents a carbamoyl group or an alkylthio group.
  • * represents a binding position.
  • X 1 represents -S-, -O- or -N(-W 1 )-
  • W 1 represents an alkyl group, a hydrocarbon aromatic ring group or a heteroaromatic ring group.
  • W 1 is preferably an alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, from the viewpoint of exhibiting a hue with low saturation and having broad absorption over the entire visible region.
  • the hydrocarbon aromatic ring group represented by W1 may or may not have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group or an alkoxy group, for example.
  • the hydrocarbon aromatic ring group represented by W 1 is preferably a hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 20 carbon atoms, and More preferably, it is a hydrocarbon aromatic ring group of 6-10.
  • the hydrocarbon aromatic ring group represented by W 1 is preferably, for example, an aryl group (eg, phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group, etc.).
  • the heteroaromatic ring group represented by W1 may or may not have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group or an alkoxy group, for example.
  • the heteroaromatic ring group represented by W1 is preferably a 5- or 6-membered ring.
  • the heteroaromatic ring group represented by W1 is preferably a heteroaromatic ring group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom in the ring.
  • the number of heteroatoms in the heteroaromatic ring group represented by W 1 is preferably 1-3, more preferably 1 or 2.
  • W 2 is a hydrogen atom, an alkyl group, a hydrocarbon aromatic ring group, It represents a heteroaromatic ring group, an acyl group, a carbamoyl group or an alkylthio group.
  • W2 is preferably a hydrogen atom from the viewpoint of exhibiting a hue with low saturation and having broad absorption over the entire visible region.
  • the alkyl group represented by W2 may be a linear alkyl group, a branched alkyl group, or an alkyl group having a cyclic structure.
  • the alkyl group represented by W2 is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • the alkyl group represented by W2 is preferably, for example, a methyl group, an ethyl group, or a t-butyl group.
  • the hydrocarbon aromatic ring group represented by W2 may or may not have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group or an alkoxy group, for example.
  • the aromatic hydrocarbon group represented by W 2 is preferably an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the hydrocarbon aromatic ring group represented by W2 is preferably, for example, an aryl group (eg, phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group, etc.).
  • the heteroaromatic ring group represented by W2 may or may not have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group or an alkoxy group, for example.
  • the heteroaromatic ring group represented by W2 is preferably a 5- or 6-membered ring.
  • the heteroaromatic ring group represented by W2 is preferably a heteroaromatic ring group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom in the ring.
  • the number of heteroatoms in the heteroaromatic ring group represented by W2 is preferably 1-3, more preferably 1 or 2.
  • the acyl group represented by W2 is preferably an acyl group having 2 to 30 carbon atoms, more preferably an acyl group having 2 to 15 carbon atoms.
  • the acyl group represented by W2 is preferably, for example, an acetyl group or a pivaloyl group.
  • the carbamoyl group represented by W2 may or may not have a substituent.
  • the carbamoyl group represented by W2 is preferably a carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably a carbamoyl group having 1 to 15 carbon atoms.
  • the carbamoyl group represented by W2 is preferably, for example, an N,N-dimethylcarbamoyl group, an N,N-diethylcarbamoyl group or a morpholinocarbonyl group.
  • the alkylthio group represented by W2 is preferably an alkylthio group having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl moiety.
  • the alkylthio group represented by W2 is preferably, for example, a methylthio group, an ethylthio group, or a butylthio group.
  • X 1 is -S-, -O- or -N(-W 1 )-
  • Y 1 N-
  • W 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • W 2 is more preferably a hydrogen atom.
  • Z is preferably a hydrogen atom or an alkyl group from the viewpoint of exhibiting a hue with low saturation and having broad absorption over the entire visible region.
  • the alkyl group represented by Z may be a linear alkyl group, a branched alkyl group, or an alkyl group having a cyclic structure.
  • the alkyl group represented by Z is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • the alkyl group represented by Z is preferably, for example, a methyl group, an ethyl group, or a t-butyl group.
  • the hydrocarbon aromatic ring group represented by Z may or may not have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group or an alkoxy group, for example.
  • the hydrocarbon aromatic ring group represented by Z is preferably a hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon aromatic ring group having 6 to 20 carbon atoms, and 6 carbon atoms. More preferably, it is a hydrocarbon aromatic ring group of ⁇ 10.
  • the hydrocarbon aromatic ring group represented by Z is preferably, for example, an aryl group (eg, phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group, etc.).
  • the heteroaromatic ring group represented by Z may or may not have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group or an alkoxy group, for example.
  • the heteroaromatic ring group represented by Z is preferably a 5- or 6-membered ring.
  • the heteroaromatic ring group represented by Z is preferably a heteroaromatic ring group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom in the ring.
  • the number of heteroatoms in the heteroaromatic ring group represented by Z is preferably 1-3, more preferably 1 or 2.
  • the carbamoyl group represented by Z may or may not have a substituent.
  • the carbamoyl group represented by Z is preferably a carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably a carbamoyl group having 1 to 15 carbon atoms.
  • the carbamoyl group represented by Z is preferably, for example, an N,N-dimethylcarbamoyl group, an N,N-diethylcarbamoyl group or a morpholinocarbonyl group.
  • the alkylthio group represented by Z is preferably an alkylthio group having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl moiety.
  • the alkylthio group represented by Z is preferably, for example, a methylthio group, an ethylthio group or a butylthio group.
  • the arylthio group represented by Z is preferably an arylthio group having 6 to 30 carbon atoms in the aryl moiety.
  • a phenylthio group is preferable.
  • Z may combine with W 2 to form a ring.
  • the ring formed may be a saturated ring or an unsaturated ring.
  • the ring to be formed is preferably, for example, a benzene ring or a naphthalene ring.
  • R 15 to R 33 each independently represent a hydrogen atom, a sulfonamide group, a sulfo group or a carboxy group, and at least R 15 to R 19 one represents a sulfo group or a carboxy group, at least one of R 20 to R 26 represents a sulfo group or a carboxy group, and at least one of R 27 to R 33 represents a sulfo group or a carboxy represents a group.
  • * represents a binding position.
  • At least one of R 15 to R 19 represents a sulfo group or a carboxy group, preferably a sulfo group.
  • at least one of R 20 to R 26 represents a sulfo group or a carboxy group, preferably a sulfo group.
  • at least one of R 27 to R 33 represents a sulfo group or a carboxy group, preferably a sulfo group.
  • R represents a hydrogen atom, an alkyl group, a heteroaromatic ring group, a carbamoyl group, an acyl group, an alkylsulfonyl group or a cyano group.
  • R is preferably an alkyl group or an alkoxy group from the viewpoint of exhibiting a hue with low saturation and having broad absorption over the entire visible range.
  • the alkyl group represented by R may be a linear alkyl group, a branched alkyl group, or an alkyl group having a cyclic structure.
  • the alkyl group represented by R is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • the alkyl group represented by R is preferably, for example, a methyl group, an ethyl group, or a t-butyl group.
  • the heteroaromatic ring group represented by R may or may not have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group or an alkoxy group, for example.
  • the heteroaromatic ring group represented by R is preferably a 5- or 6-membered ring.
  • the heteroaromatic ring group represented by R is preferably a heteroaromatic ring group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom in the ring.
  • the number of heteroatoms in the heteroaromatic ring group represented by R is preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2.
  • the carbamoyl group represented by R may or may not have a substituent.
  • the carbamoyl group represented by R is preferably a carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably a carbamoyl group having 1 to 15 carbon atoms.
  • the carbamoyl group represented by R is preferably, for example, an N,N-dimethylcarbamoyl group, an N,N-diethylcarbamoyl group or a morpholinocarbonyl group.
  • the acyl group represented by R is preferably an acyl group having 2 to 30 carbon atoms, more preferably an acyl group having 2 to 15 carbon atoms.
  • the acyl group represented by R is preferably, for example, an acetyl group or a pivaloyl group.
  • the alkylsulfonyl group represented by R is preferably an alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl moiety.
  • the alkylsulfonyl group represented by R is preferably, for example, a methylsulfonyl group or an ethylsulfonyl group.
  • M represents a metal atom having a valence of 2 or more (that is, a metal atom having a valence of 2 or more when ionized).
  • M is preferably a divalent or trivalent metal atom, such as a divalent copper atom, a divalent nickel atom, a divalent cobalt atom, a divalent zinc atom, a divalent iron atom or a trivalent An iron atom is more preferred, and a divalent copper atom or trivalent iron atom is even more preferred.
  • L represents the valence of M (that is, the valence when M becomes an ion).
  • X ⁇ represents a chloride ion, bromide ion, iodide ion, acetate ion or phosphate ion.
  • X ⁇ is, for example, preferably a chloride ion or an acetate ion, more preferably a chloride ion, from the viewpoint of solubility in water.
  • n represents an integer of 0 or more
  • n represents an integer of 1 or more.
  • the sum of n and m is equal to L.
  • n is preferably 1 or 2, more preferably 2.
  • the molecular weight of the compound represented by formula (1) and its tautomer is not particularly limited, it is preferably 400-1000, more preferably 500-800.
  • the method for producing the compound represented by formula (1) is not particularly limited, and the compound can be produced by synthesizing a formazan compound by a known method or with reference to a known method and subjecting the formazan compound to metal chelation. can be done.
  • a formazan compound can be synthesized, for example, according to the method described in International Publication No. 2018/051686, and a chelate complex can be synthesized by forming a complex using the obtained formazan compound and a metal compound.
  • the formazan compound may be selected according to the desired chelate complex.
  • metal compounds include metal acetates (eg, copper acetate, zinc acetate, etc.) or hydrates thereof, metal chlorides (eg, iron chloride, zinc chloride, nickel chloride, etc.) and hydrates thereof. be done.
  • the compound represented by formula (1) can be suitably produced by the method described in Examples below.
  • the compound represented by formula (1) or a tautomer thereof is preferably used in a coloring composition, an aqueous solvent (preferably water), and the compound represented by formula (1) or its tautomer More preferably, it is used as a coloring composition containing the variant. Since the compound represented by Formula (1) or its tautomer has a special hue with low chroma, it can be preferably used as a dye and more preferably used as a dyeing agent. Since the compound represented by formula (1) or its tautomer exhibits a special hue with even lower saturation when dissolved in solution, the coloring composition can be particularly suitably used as a dyeing agent. .
  • the compounds represented by formula (1) or their tautomers are used for black matrices used in displays such as liquid crystal displays (LCDs) and plasma display panels (PDPs), and for producing these black matrices. and a color image recording material for forming a color image.
  • ink jet recording materials e.g., ink for ink jet recording
  • sublimation thermosensitive recording materials e.g., electrophotographic recording materials (e.g., color toner)
  • transfer type silver halide photosensitive materials e.g., printing inks, recording Use in pens, dyeing of fibers, etc.
  • ink-jet recording materials e.g., transfer-type silver halide photosensitive materials, printing inks, dyeing of fibers, and the like.
  • the coloring composition according to the present disclosure contains a compound represented by Formula (1) or a tautomer thereof.
  • the coloring composition according to the present disclosure may contain only one type of the compound represented by Formula (1) or a tautomer thereof, or may contain two or more types.
  • the content of the compound represented by formula (1) and its tautomer in the coloring composition according to the present disclosure is the type of substituents in the compound represented by formula (1) used and its tautomer , is determined by the type of solvent component used for producing the coloring composition, and the like.
  • the content of the compound represented by formula (1) and its tautomer in the coloring composition according to the present disclosure is 0.001% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the coloring composition Is preferably 0.001% by mass to 20% by mass, more preferably 0.1% by mass to 10% by mass, particularly preferably 0.5% by mass to 10% by mass .
  • the medium to be colored It is possible to ensure the coloring density of the dye on the top.
  • the content of the compound represented by formula (1) and its tautomer in the coloring composition according to the present disclosure is 30% by mass or less with respect to the total mass of the coloring composition, a low-viscosity coloring composition Coloring compositions are easier to handle because they can be prepared in different colors.
  • a coloring composition according to the present disclosure may contain a medium. From the viewpoint of dyeability, the coloring composition according to the present disclosure preferably further contains an aqueous solvent as a medium, and more preferably further contains water. The coloring composition according to the present disclosure may contain a lipophilic medium as a medium.
  • the coloring composition according to the present disclosure for example, using an aqueous medium as a medium, in the aqueous solvent, at least one selected from the group consisting of compounds represented by formula (1) and tautomers thereof It can be made by dissolving.
  • aqueous solvents examples include water, organic solvents that are soluble in water (preferably soluble at 25°C), and mixed solvents thereof.
  • Aqueous solvents include water, methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, butanol, n-pentanol, propylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, 1,2-hexanediol, butoxyethanol, phenoxyethanol, benzyl alcohol, propylene carbonate.
  • Coloring compositions according to the present disclosure can be used at any pH if they contain an aqueous solvent (preferably water).
  • the pH of the coloring composition according to the present disclosure is preferably 5 to 11 from the viewpoint of stability of the compound represented by formula (1) and its tautomer, and from the viewpoint of dyeability, 6 ⁇ 11 is more preferred, and 7-11 is even more preferred.
  • the value of pH in this indication is a value in 25 degreeC.
  • the coloring composition according to the present disclosure may contain a pH adjuster.
  • pH adjusters include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, ammonia, 2-aminoethanol (monoethanolamine), diethanolamine, guanidine and the like.
  • a coloring composition according to the present disclosure may comprise a surfactant.
  • a surfactant When the coloring composition according to the present disclosure contains a surfactant, it may contain only one surfactant, or may contain two or more surfactants.
  • Surfactants include anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric or zwitterionic surfactants, and the like.
  • anionic surfactants include monoalkylsulfuric acid or salts thereof, alkylbenzenesulfonic acids or salts thereof, ⁇ -olefin sulfonates or salts thereof, and particularly sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium dodecylsulfate and sulfosuccinic acid half esters. (for example, monooctyl sulfosuccinate disodium salt), chain monoalkylethoxy sulfosuccinate alkali salts, and the like.
  • nonionic surfactants include alkyl polyglycoside compounds, sorbitan ester compounds, acetylene glycol compounds, and the like.
  • a quaternary ammonium compound is preferable, and a quaternary ammonium compound having a long-chain alkyl group is more preferable.
  • the long-chain alkyl group includes, for example, an alkyl group having 10 or more carbon atoms, preferably an alkyl group having 10 to 24 carbon atoms.
  • cationic surfactants include cetyltrimethylammonium chloride, dimethylstearylammonium chloride, trimethylacetylammonium bromide, stearyltrimethylammonium chloride, dimethylstearylbenzylammonium chloride, benzyltetradecyldimethylammonium chloride, dimethyldi-hydrogenated beef tallow.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants include betaine compounds such as fatty acid-amidoalkylbetaine and sulfobetaine.
  • betaine compounds include lauryl hydroxysulfobetaine and the like.
  • Colored compositions according to the present disclosure may include a thickening agent.
  • Thickeners include oleic acid, cetyl alcohol, oleyl alcohol, sodium chloride, cetearyl alcohol, stearyl alcohol and the like.
  • the content of the thickener in the coloring composition according to the present disclosure is preferably 0.05% by mass to 20% by mass, relative to the total mass of the coloring composition, and 0.1% by mass to 10% by mass. and more preferably 0.5% by mass to 5% by mass.
  • Coloring composition according to the present disclosure in the range that does not impair the effects of the present disclosure, if necessary, coloring compounds other than the compound represented by formula (1) and its tautomer (e.g., pigments, dyes, etc. ) may be included.
  • coloring compounds other than the compound represented by formula (1) and its tautomer e.g., pigments, dyes, etc.
  • a colored composition according to the present disclosure may include a yellow dye.
  • Any yellow dye can be used.
  • yellow dyes include aryl or heteryl azo dyes, azomethine dyes, methine dyes, quinone dyes, and the like.
  • Dye species other than these include quinophthalone dyes, nitro-nitroso dyes, acridine dyes, acridinone dyes, and the like.
  • a colored composition according to the present disclosure may contain a magenta dye.
  • magenta dye Any magenta dye can be used.
  • magenta dyes include aryl or heterylazo dyes, azomethine dyes, methine dyes, carbonium dyes (e.g. diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, etc.), quinone dyes (e.g. naphthoquinone, anthraquinone, anthrapyridone, etc.), condensed dyes. Cyclic dyes (eg, dioxazine dyes, etc.) and the like can be mentioned.
  • a colored composition according to the present disclosure can include a cyan dye.
  • Any cyan dye can be used.
  • Cyan dyes include aryl or heterylazo dyes, azomethine dyes, polymethine dyes (e.g. cyanine dyes, oxonol dyes, merocyanine dyes, etc.), carbonium dyes (e.g., diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, etc.), phthalocyanine dyes, Examples include anthraquinone dyes and indigo/thioindigo dyes.
  • a colored composition according to the present disclosure may include a black dye.
  • Black dyes include disazo dyes, trisazo dyes, tetraazo dyes, carbon black dispersions, and the like.
  • the coloring composition according to the present disclosure may contain a binder polymer, a polymerizable compound, a polymerization initiator, and the like.
  • a binder polymer a polymerizable compound
  • a polymerization initiator a polymerization initiator
  • Known binder polymers, polymerizable compounds, and polymerization initiators can be used.
  • coloring compositions of the present disclosure may include include silicone oils, hydrocarbon oils, polyolefins, fatty acid esters, and the like.
  • the coloring composition according to the present disclosure can further contain other additives as necessary within a range that does not impair the effects of the present disclosure. Examples of additives for each application will be described later.
  • the coloring composition according to the present disclosure may be used as a coloring composition for color toners.
  • the content of the compound represented by formula (1) and the tautomer thereof in the coloring composition for color toner is It is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass to 20% by mass, and even more preferably 2% by mass to 10% by mass.
  • the coloring composition for color toner preferably contains a binder resin.
  • binder resins include resins such as styrene resins, acrylic resins, styrene/acrylic resins, and polyester resins.
  • the coloring composition for color toner may contain inorganic particles and/or organic particles, for example, from the viewpoint of increasing fluidity and controlling charging.
  • the coloring composition for a color toner preferably contains, for example, silica particles or titania particles (so-called titanium dioxide) whose surfaces are treated with an alkyl group-containing coupling agent or the like, and the number average primary particle diameter of these particles is It is preferably between 10 nm and 500 nm.
  • the content of these particles in the coloring composition for color toner is preferably 0.1% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the coloring composition for color toner.
  • the coloring composition for color toner preferably contains a release agent.
  • the mold release agent all conventionally used mold release agents can be used. Specific examples of release agents include polyolefins such as low-molecular-weight polypropylene, low-molecular-weight polyethylene, and ethylene-propylene copolymers, microcrystalline wax, carnauba wax, sasol wax, and paraffin wax.
  • the content of the releasing agent in the coloring composition for color toner is preferably 1% by mass to 5% by mass with respect to the total mass of the coloring composition for color toner.
  • the coloring composition for color toner preferably contains a charge control agent.
  • Charge control agents include quaternary ammonium salt compounds, calixarene compounds and the like.
  • the coloring composition for color toner can contain a carrier.
  • the carrier may be an uncoated carrier composed only of magnetic material particles such as iron or ferrite, or a resin-coated carrier in which the surfaces of magnetic material particles are coated with a resin or the like.
  • the volume average particle size of the carrier is preferably 30 ⁇ m to 150 ⁇ m.
  • the volume-average particle size of the carrier is a value measured using a particle size distribution analyzer employing a dynamic light scattering method.
  • the coloring composition according to the present disclosure may be used as an ink for inkjet recording.
  • the ink for inkjet recording uses, for example, an aqueous medium as a medium, and in the aqueous solvent, the compound represented by formula (1) and its It is preferably an ink obtained by dissolving at least one selected from the group consisting of tautomers.
  • the content of the compound represented by formula (1) and the tautomer thereof in the ink for inkjet recording is based on the total mass of the ink for inkjet recording. On the other hand, it is preferably 0.2% by mass to 10% by mass, more preferably 1% by mass to 6% by mass.
  • the inkjet recording ink may contain other dyes.
  • the total content of the dyes is preferably within the above range.
  • the aqueous medium preferably contains water, and more preferably contains water as a main component.
  • Constaining water as a main component means that the proportion of water in the aqueous medium is 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more. , more preferably 80% by mass or more.
  • the proportion of water in the aqueous medium may be 100% by mass.
  • water is not particularly limited, for example, distilled water, ion-exchanged water, pure water, and the like are preferably used from the viewpoint of less impurities.
  • the aqueous medium may be a mixture of water and water-miscible organic solvents.
  • Water-miscible organic solvents include monohydric alcohols (e.g., methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol, t-butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, etc.), polyhydric alcohols Alcohol (e.g.
  • glycol derivatives e.g., ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol, etc.
  • glycol derivatives e.g.
  • ethanolamine diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyl diethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, polyethyleneimine, tetramethylpropylenediamine, etc.
  • other polar solvents e.g.
  • the ink for inkjet recording may optionally contain a drying inhibitor (also referred to as a "wetting agent"), an antifading agent, an emulsification stabilizer, a permeation
  • a drying inhibitor also referred to as a "wetting agent”
  • an antifading agent also referred to as a "wetting agent”
  • an emulsification stabilizer a permeation
  • accelerators such as accelerators, ultraviolet absorbers, preservatives, antifungal agents, pH adjusters, surface tension adjusters, antifoaming agents, viscosity adjusters, dispersants, dispersion stabilizers, rust inhibitors, chelating agents, etc.
  • the anti-drying agent is used for the purpose of preventing clogging due to drying of the ink for ink jet recording at the ink ejection port of the nozzle used in the ink jet recording system.
  • a water-soluble organic solvent having a vapor pressure lower than that of water is preferred.
  • Specific examples of anti-drying agents include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, thiodiglycol, dithiodiglycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2,6-hexanetriol, and acetylene glycol.
  • Polyhydric alcohol compounds represented by derivatives, glycerin, trimethylolpropane, etc.; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, etc.
  • heterocyclic compounds such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, N-ethylmorpholine; sulfolane, dimethyl sulfoxide, 3 - sulfur-containing compounds such as sulfolene; polyfunctional compounds such as diacetone alcohol and diethanolamine; urea derivatives; Among these, polyhydric alcohol compounds such as glycerin and diethylene glycol are preferable as drying inhibitors.
  • the ink for inkjet recording contains an anti-drying agent, it may contain only one kind of anti-drying agent, or may contain two or more kinds of anti-drying agents.
  • the content of the anti-drying agent is preferably 10% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the ink for inkjet recording.
  • Ultraviolet absorbers are used for the purpose of improving the storage stability of images.
  • the ultraviolet absorber is described in JP-A-58-185677, JP-A-61-190537, JP-A-2-782, JP-A-5-197075, JP-A-9-34057, etc.
  • inkjet recording ink contains an ultraviolet absorber, it may contain only one ultraviolet absorber, or may contain two or more ultraviolet absorbers.
  • the content of the ultraviolet absorber is appropriately set according to the purpose.
  • Antifading agents are used for the purpose of improving the storage stability of images.
  • various organic anti-fading agents and metal complex anti-fading agents can be used.
  • organic anti-fading agents include hydroquinone compounds, alkoxyphenol compounds, dialkoxyphenol compounds, phenol compounds, aniline compounds, amine compounds, indane compounds, chroman compounds, alkoxyaniline compounds, and heterocyclic compounds.
  • metal complex-based anti-fading agents include nickel complexes and zinc complexes. Specific examples of metal complex-based antifading agents include Research Disclosure No. 17643, Sections VII I-J, Research Disclosure No. 15162, Research Disclosure No. 18716, page 650, left column, Research Disclosure No. 36544, page 527, Research Disclosure No.
  • the ink for inkjet recording contains an antifading agent, it may contain only one type of antifading agent, or may contain two or more types.
  • the content of the antifading agent is appropriately set according to the purpose.
  • Antifungal agents include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, ethyl p-hydroxybenzoate, 1,2-benzisothiazolin-3-one and salts thereof.
  • the ink for inkjet recording may contain only one antifungal agent, or may contain two or more antifungal agents.
  • the content of the antifungal agent is preferably 0.02% by mass to 1% by mass with respect to the total mass of the ink for inkjet recording.
  • a pH adjuster is used, for example, for the purpose of improving the storage stability of an ink for inkjet recording.
  • pH adjusters include neutralizing agents (eg, organic bases, inorganic alkalis, etc.).
  • the pH adjuster is preferably added so that the ink for inkjet recording has a pH of 6-10, more preferably 7-10.
  • Surface tension modifiers include nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, and the like.
  • the surface tension of the ink for inkjet recording is preferably 25 mN/m to 70 mN/m, more preferably 25 mN/m to 60 mN/m at 25°C.
  • the viscosity of the ink for inkjet recording is preferably 30 mPa ⁇ s or less, more preferably 20 mPa ⁇ s or less at 25°C.
  • Surface tension modifiers include fatty acid salts, alkyl sulfate salts, alkylbenzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl phosphate salts, naphthalene sulfonic acid formalin condensates, polyoxyethylene alkyl sulfates.
  • Anionic surfactants such as salts; polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, glycerin fatty acid ester, oxy Surfactants such as nonionic surfactants such as ethyleneoxypropylene block copolymers; are preferred.
  • SURFYNOLS manufactured by Air Products & Chemicals
  • acetylenic polyoxyethylene oxide surfactant can also be suitably used as a surface tension modifier.
  • an amine oxide type amphoteric surfactant such as N,N-dimethyl-N-alkylamine oxide can also be preferably used as a surface tension modifier.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-157636, pages (37) to (38), Research Disclosure No. 308119 (1989) can also be used as surface tension modifiers.
  • the ink for inkjet recording contains a surface tension modifier, it may contain only one surface tension modifier, or may contain two or more thereof.
  • the content of the surface tension modifier is appropriately set according to the purpose.
  • antifoaming agents examples include fluorine-based compounds and silicone-based compounds.
  • Chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) can also be used as antifoaming agents.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • the ink for inkjet recording contains an antifoaming agent, it may contain only one antifoaming agent, or may contain two or more antifoaming agents.
  • the content of the antifoaming agent is appropriately set according to the purpose.
  • a dyed article according to the present disclosure includes the compound represented by formula (1) or a tautomer thereof.
  • the dyed goods according to the present disclosure are colored compounds other than the compound represented by formula (1) or tautomers thereof (e.g., pigments, dyes, etc.), if necessary. may contain
  • the dyed portion containing the compound represented by formula (1) or a tautomer thereof in the dyed article according to the present disclosure may be a part of the dyed article or the entire dyed article good.
  • Materials to be dyed in the dyed material according to the present disclosure include natural fibers such as silk, cotton, and hemp; synthetic fibers such as nylon, polyester, acrylic, and polyurethane; inorganic materials such as glass, metal, and ceramics; plain paper, and resin-coated paper. , paper such as inkjet recording paper;
  • the dyed goods according to the present disclosure are produced by a dyeing method using the compound represented by formula (1) or a tautomer thereof, more specifically, a dyeing method using the coloring composition according to the present disclosure.
  • a dyeing method using a compound represented by formula (1) or a tautomer thereof uses at least one selected from the group consisting of a compound represented by formula (1) and a tautomer thereof as a dye. Any method can be used.
  • a dyeing method for obtaining a dyed article according to the present disclosure a known dyeing method can be used except for using the compound represented by formula (1) or a tautomer thereof.
  • Dyeing methods using the compound represented by Formula (1) or its tautomer include, for example, methods such as immersion, kneading, coating, printing, and inkjet printing.
  • the dyed fabric according to the present disclosure includes a complex of a compound represented by the following formula (2) or a tautomer thereof and a divalent or higher metal element.
  • a 1a and A 2a each independently represent a hydrocarbon aromatic ring group or a heteroaromatic ring group
  • Q a is a heteroaromatic ring group, an alkyl group, an alkylcarbonyl group, a carbamoyl group, represents an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a nitro group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group
  • a 1a and A 2a each independently represent a hydrocarbon aromatic ring group or a heteroaromatic ring group.
  • a 1a and A 2a may be the same or different, but are preferably different.
  • a 1a and A 2a are each independently preferably a heteroaromatic ring group from the viewpoint of exhibiting a hue with low saturation.
  • the hydrocarbon aromatic ring group for A 1a and A 2a may or may not have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group or an alkoxy group, for example.
  • the aromatic hydrocarbon ring group for A 1a and A 2a is preferably an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the hydrocarbon aromatic ring group for A 1a and A 2a is preferably, for example, an aryl group (eg, phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group, etc.).
  • the heteroaromatic ring group for A 1a and A 2a may or may not have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group or an alkoxy group, for example.
  • the heteroaromatic ring group for A 1a and A 2a is preferably a 5- or 6-membered ring.
  • the heteroaromatic ring group for A 1a and A 2a is preferably a heteroaromatic ring group containing one or more heteroatoms selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom in the ring, and sulfur in the ring It is more preferably a heteroaromatic ring group containing at least one heteroatom selected from atoms and nitrogen atoms.
  • the number of heteroatoms in the heteroaromatic ring group in A 1a and A 2a is preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2.
  • Qa represents a heteroaromatic ring group, an alkyl group, an alkylcarbonyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a nitro group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group.
  • Q a is preferably a heteroaromatic ring group or an alkyl group.
  • the heteroaromatic ring group represented by Qa may or may not have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group or an alkoxy group, for example.
  • the heteroaromatic ring group represented by Q a is preferably a 5- or 6-membered ring.
  • the heteroaromatic ring group represented by Q a is preferably a heteroaromatic ring group containing one or more heteroatoms selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom in the ring, and a sulfur atom and a nitrogen atom.
  • a heteroaromatic ring group containing at least one heteroatom selected from atoms is more preferred, and a heteroaromatic ring group containing a nitrogen atom is even more preferred.
  • the number of heteroatoms in the heteroaromatic ring group represented by Q a is preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2, and still more preferably 1.
  • the alkyl group represented by Qa may be a linear alkyl group, a branched alkyl group, or an alkyl group having a cyclic structure.
  • the alkyl group represented by Q a is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • the alkyl group represented by Qa is preferably, for example, a methyl group, an ethyl group or a t-butyl group, more preferably an ethyl group.
  • the alkylcarbonyl group represented by Q a is preferably an alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl moiety.
  • the alkylcarbonyl group represented by Qa is preferably, for example, a methylcarbonyl group or an ethylcarbonyl group.
  • the carbamoyl group represented by Qa may or may not have a substituent.
  • the carbamoyl group represented by Q a is preferably a carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably a carbamoyl group having 1 to 15 carbon atoms.
  • the carbamoyl group represented by Qa is preferably, for example, an N,N-dimethylcarbamoyl group, an N,N-diethylcarbamoyl group or a morpholinocarbonyl group.
  • the alkoxycarbonyl group represented by Q a is preferably an alkoxycarbonyl group having 1 to 30 carbon atoms in the alkoxy moiety.
  • the alkoxycarbonyl group represented by Qa is preferably, for example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, or a butoxycarbonyl group.
  • the alkylsulfonyl group represented by Q a is preferably an alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl moiety.
  • the alkylsulfonyl group represented by Qa is preferably, for example, a methylsulfonyl group or an ethylsulfonyl group.
  • the arylsulfonyl group represented by Qa may or may not have a substituent.
  • the arylsulfonyl group represented by Q a is preferably an arylsulfonyl group having 6 to 12 carbon atoms, more preferably an arylsulfonyl group having 6 to 8 carbon atoms.
  • the arylsulfonyl group represented by Qa is preferably, for example, a phenylsulfonyl group.
  • the molecular weight of the compound represented by formula (2) and its tautomer is not particularly limited, but for example, it is preferably 800 or less, more preferably 700 or less, and further preferably 600 or less. It is preferably 500 or less, and particularly preferably 500 or less.
  • the lower limit of the molecular weight of the compound represented by formula (2) and its tautomer is preferably 200 or more, for example.
  • the acidity pKa of the hydrogen atom bonded to the nitrogen atom directly linked to A2a is not particularly limited, but is preferably 9 or less, more preferably 8 or less, It is more preferably 7 or less.
  • the acidity pKa of the hydrogen atom bonded to the nitrogen atom directly linked to A2a is 9 or less, it can be dissolved in a basic aqueous solution containing an amine base.
  • the lower limit of the acidity pKa of the hydrogen atom bonded to the nitrogen atom directly connected to A2a is preferably 3 or more, for example.
  • the method for producing the compound represented by formula (2) is not particularly limited, and it can be produced by a known method or by referring to a known method. Specifically, it can be produced by azo-coupling a compound obtained by condensing an aromatic hydrazine and a corresponding aldehyde with a diazonium salt of an aromatic amine.
  • the compound represented by formula (2) can be suitably produced by the method described in Examples below.
  • the dyed fabric according to the present disclosure may optionally be a coloring compound other than the compound represented by formula (2) or a tautomer thereof (e.g., pigment, dye, etc.) as long as the effects of the present disclosure are not impaired.
  • the dyed portion containing the compound represented by formula (2) or its tautomer in the dyed fabric according to the present disclosure may be a part of the dyed fabric, or the entire dyed fabric. good.
  • the fabric to be dyed in the dyed fabric according to the present disclosure includes natural fibers such as silk, cotton and hemp; synthetic fibers such as nylon, polyester, acrylic and polyurethane; and the like.
  • the method of manufacturing the dyed fabric according to the present disclosure is not particularly limited.
  • the dyed fabric according to the present disclosure can be suitably produced, for example, by the following methods (a) to (c).
  • a 1b and A 2b each independently represent a hydrocarbon aromatic ring group or a heteroaromatic ring group
  • Q b is a heteroaromatic ring group, an alkyl group, an alkylcarbonyl group, a carbamoyl group, represents an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a nitro group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group
  • the compound represented by formula (3) or its tautomer is a dissociated form of the compound represented by formula (2) or its tautomer.
  • a 1b and A 2b each independently represent a hydrocarbon aromatic ring group or a heteroaromatic ring group.
  • a 1b and A 2b may be the same or different, but are preferably different.
  • a 1b and A 2b are each independently preferably a heteroaromatic ring group from the viewpoint of producing a dyed fabric exhibiting a hue with lower chroma.
  • hydrocarbon aromatic ring group and heteroaromatic ring group for A 1b and A 2b in formula (3) are the hydrocarbon aromatic ring groups and heteroaromatic ring groups for A 1a and A 2a in formula (2).
  • the specific examples are the same, and the preferred embodiments are also the same.
  • Qb represents a heteroaromatic ring group, an alkyl group, an alkylcarbonyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a nitro group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group.
  • Qb is preferably a heteroaromatic ring group or an alkyl group.
  • heteroaromatic group alkyl group, alkylcarbonyl group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group, alkylsulfonyl group and arylsulfonyl group represented by Q b in formula (3)
  • heteroaromatic ring group alkyl group, alkylcarbonyl group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group, alkylsulfonyl group and arylsulfonyl group represented by a are the same, and preferred embodiments are also the same.
  • the method (a) includes a step a1 of attaching a pretreatment agent containing divalent or higher metal ions and water to the cloth and heating the cloth, and applying a compound represented by the following formula (3) to the cloth after the step a1. or a tautomer thereof and a step a2 of adhering a basic dye containing water.
  • Step a1 is a step of applying a pretreatment agent containing divalent or higher metal ions and water to the cloth and heating the cloth. According to step a1, the pretreatment agent can be fixed to the cloth.
  • the type of cloth is not particularly limited, and examples thereof include natural fibers such as silk, cotton and hemp; synthetic fibers such as nylon, polyester, acrylic and polyurethane; and the like.
  • the pretreatment agent contains divalent or higher valent metal ions and water.
  • the metal ions are preferably divalent metal ions or trivalent metal ions, such as divalent copper ions, divalent nickel ions, divalent cobalt ions, divalent zinc ions, and divalent iron ions. or trivalent iron ions, more preferably divalent copper ions, divalent zinc ions or trivalent iron ions.
  • concentration of divalent or higher metal ions in the pretreatment agent is not particularly limited. % to 10% by mass, more preferably 0.01% to 1% by mass.
  • Water is not particularly limited, but, for example, distilled water, ion-exchanged water, pure water, etc. are preferably used from the viewpoint of less impurities.
  • the content of water in the pretreatment agent is not particularly limited, but for example, it is preferably 80% to 99% by mass, more preferably 85% to 99% by mass, relative to the total mass of the pretreatment agent. is more preferable, and 90% by mass to 99% by mass is even more preferable.
  • the pretreatment agent can be prepared, for example, by dissolving a metal compound in water.
  • metal compounds include metal acetates (eg, copper acetate, zinc acetate, etc.) or hydrates thereof, metal chlorides (eg, iron chloride, zinc chloride, nickel chloride, etc.) and hydrates thereof.
  • the pretreatment agent is preferably basic.
  • basic means having a pH within the range of 9-14 at 25°C.
  • the pretreatment agent may contain a pH adjuster.
  • pH adjusters include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, ammonia, 2-aminoethanol (monoethanolamine), diethanolamine, guanidine and the like.
  • the pretreatment agent can contain a surfactant.
  • a surfactant When the pretreatment agent contains a surfactant, it may contain only one type of surfactant, or may contain two or more types. Specific examples of the surfactant in the pretreatment agent are the same as the specific examples of the surfactant in the coloring composition according to the present disclosure described above, and preferred embodiments are also the same.
  • the pretreatment agent may optionally contain components other than divalent or higher valent metal ions and water (so-called other components) within a range that does not impair the effects of the present disclosure.
  • Other components that the pretreatment agent may contain include aqueous media, thickeners, and the like.
  • the method of applying the pretreatment agent to the cloth is not particularly limited.
  • Examples of the method of attaching the pretreatment agent to the cloth include a method of immersing the cloth in the pretreatment agent, a method of spraying the pretreatment agent on the cloth, a method of applying the pretreatment agent to the cloth, and the like.
  • the heating temperature is not particularly limited, for example, it is preferably 60°C to 100°C, more preferably 70°C to 90°C.
  • the heating method is not particularly limited, and an example thereof includes a method of heating in a hot water bath.
  • Step a2 is a step of applying a basic dyeing solution containing the compound represented by formula (3) or its tautomer and water to the cloth that has undergone step a1.
  • a dyed fabric containing a complex of the compound represented by formula (2) or a tautomer thereof and a metal element having a valence of 2 or more and having a low chroma hue is obtained. be able to.
  • the basic staining solution contains the compound represented by Formula (3) or its tautomer, and water.
  • the content of the compound represented by formula (3) and its tautomer in the basic staining solution is preferably 0.001% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the basic staining solution. , more preferably 0.005% by mass to 10% by mass, and even more preferably 0.01% by mass to 1% by mass.
  • the coloring concentration in the cloth is can be secured.
  • the basic staining solution has a low viscosity. can be prepared, making it easier to handle the basic staining solution.
  • Water is not particularly limited, but, for example, distilled water, ion-exchanged water, pure water, etc. are preferably used from the viewpoint of less impurities.
  • the content of water in the basic staining solution is not particularly limited, but for example, it is preferably 80% to 99% by mass, and 85% to 99% by mass with respect to the total mass of the basic staining solution. more preferably 90% by mass to 99% by mass.
  • the basic dyeing solution may contain a pH adjuster.
  • pH adjusters include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, ammonia, 2-aminoethanol (monoethanolamine), diethanolamine, guanidine and the like.
  • a basic stain may contain a surfactant.
  • the basic staining solution may contain only one type of surfactant, or may contain two or more types.
  • Specific examples of the surfactant in the basic staining solution are the same as the specific examples of the surfactant in the coloring composition according to the present disclosure described above, and preferred embodiments are also the same.
  • the basic dyeing solution is a compound represented by formula (3), a tautomer thereof, and components other than water (so-called other components), if necessary.
  • Other ingredients that the basic stain can include include aqueous media, thickeners, and the like.
  • a basic staining solution can be prepared, for example, by dissolving the compound represented by formula (2) or its tautomer in water.
  • the method of attaching the basic dyeing solution to the cloth that has undergone step a1 is not particularly limited.
  • the method of attaching the basic dyeing solution to the cloth that has undergone step a1 includes, for example, a method of immersing the cloth that has undergone step a1 in the basic dyeing solution, a method of spraying the cloth that has undergone step a1 with the basic dyeing solution, A method of applying a basic dyeing solution to the cloth that has undergone step a1, and the like.
  • the temperature of the basic dyeing solution is not particularly limited, it is preferably, for example, 60°C to 100°C, more preferably 70°C to 90°C.
  • Method (a) may optionally include steps other than step a1 and step a2 (so-called other steps) as long as the effects of the present disclosure are not impaired.
  • Other steps include, for example, a step of drying the cloth that has undergone step a2.
  • the method (b) includes a step b1 of attaching a basic dyeing solution containing a compound represented by the following formula (3) or a tautomer thereof and water to the cloth, and performing the step b1 on the cloth. a step b2 of attaching and heating a post-treatment agent containing metal ions having a valence of more than 1 and water.
  • Step b1 is a step of applying a basic dyeing solution containing a compound represented by the following formula (3) or a tautomer thereof and water to the cloth.
  • the cloth in step b1 is the same as the cloth in step a1 of method (a) described above.
  • the basic staining solution in step b1 is the same as the basic staining solution in step a1 of the method (a) described above, and preferred embodiments are also the same.
  • the method of applying the basic dyeing solution to the cloth is not particularly limited.
  • Examples of the method of attaching the basic dyeing solution to the cloth include a method of immersing the cloth in the basic dyeing solution, a method of spraying the cloth with the basic dyeing solution, and a method of applying the basic dyeing solution to the cloth. mentioned.
  • the temperature of the basic dyeing solution is not particularly limited, it is preferably, for example, 60°C to 100°C, more preferably 70°C to 90°C.
  • Step b2 is a step of applying a post-treatment agent containing divalent or higher metal ions and water to the cloth that has undergone step b1, followed by heating.
  • a dyed fabric containing a complex of the compound represented by formula (2) or a tautomer thereof and a divalent or higher metal element and having a low chroma hue is obtained. be able to.
  • the post-treatment agent contains divalent or higher valent metal ions and water.
  • the metal ions are preferably divalent metal ions or trivalent metal ions, such as divalent copper ions, divalent nickel ions, divalent cobalt ions, divalent zinc ions, and divalent iron ions. or trivalent iron ions, more preferably divalent copper ions, divalent zinc ions or trivalent iron ions.
  • the concentration of divalent or higher metal ions in the post-treatment agent is not particularly limited, but is preferably 0.001% by mass to 30% by mass, preferably 0.005% by mass, based on the total mass of the post-treatment agent. % to 10% by mass, more preferably 0.01% to 1% by mass.
  • Water is not particularly limited, but, for example, distilled water, ion-exchanged water, pure water, etc. are preferably used from the viewpoint of less impurities.
  • the content of water in the post-treatment agent is not particularly limited, but for example, it is preferably 80% to 99% by mass, more preferably 85% to 99% by mass, based on the total mass of the post-treatment agent. is more preferable, and 90% by mass to 99% by mass is even more preferable.
  • the post-treatment agent is preferably basic.
  • the post-treatment agent may contain a pH adjuster.
  • Specific examples of the pH adjuster in the post-treatment agent are the same as the specific examples of the pH adjuster in the pre-treatment agent described above.
  • the post-treatment agent can contain a surfactant.
  • a surfactant When the post-treatment agent contains a surfactant, it may contain only one surfactant, or two or more surfactants.
  • Specific examples of the surfactant in the post-treatment agent are the same as the specific examples of the surfactant in the coloring composition according to the present disclosure described above, and preferred embodiments are also the same.
  • the post-treatment agent may optionally contain components other than divalent or higher valent metal ions and water (so-called other components) within a range that does not impair the effects of the present disclosure.
  • Other ingredients that the post-treatment agent can include include aqueous media, thickeners, and the like.
  • the post-treatment agent can be prepared, for example, by dissolving a metal compound in water.
  • metal compounds include metal acetates (eg, copper acetate, zinc acetate, etc.) or hydrates thereof, metal chlorides (eg, iron chloride, zinc chloride, nickel chloride, etc.) and hydrates thereof.
  • the method of applying the post-treatment agent to the cloth that has undergone step b1 is not particularly limited.
  • the method of attaching the post-treatment agent to the cloth that has undergone step b1 includes, for example, a method of immersing the cloth that has undergone step b1 in the post-treatment agent, a method of spraying the post-treatment agent onto the cloth that has undergone step b1, and a method of spraying the post-treatment agent onto the cloth that has undergone step b1.
  • a method of applying a post-treatment agent to the cloth that has been washed for example, a method of applying a post-treatment agent to the cloth that has been washed.
  • the heating temperature is not particularly limited, for example, it is preferably 60°C to 100°C, more preferably 70°C to 90°C.
  • the heating method is not particularly limited, and an example thereof includes a method of heating in a hot water bath.
  • Method (b) may optionally include steps other than steps b1 and b2 (so-called other steps) as long as the effects of the present disclosure are not impaired.
  • Other steps include, for example, a step of drying the cloth that has undergone step b2.
  • Method (c) is a step of attaching a basic dyeing solution containing a compound represented by formula (3) or a tautomer thereof, a divalent or higher metal ion, and water to the cloth and heating it. including.
  • a dyed fabric containing a complex of the compound represented by formula (2) or a tautomer thereof and a metal element having a valence of 2 or more and having a low chroma hue is obtained. be able to.
  • Step c is a step of applying a basic dyeing solution containing the compound represented by the formula (3) or a tautomer thereof, a divalent or higher metal ion, and water to the fabric and heating the fabric.
  • the cloth in step c is the same as the cloth in step a1 of method (a) described above.
  • the basic staining solution contains the compound represented by formula (3) or its tautomer, a divalent or higher metal ion, and water.
  • the content of the compound represented by formula (3) and its tautomer in the basic staining solution is preferably 0.001% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the basic staining solution. , more preferably 0.005% by mass to 10% by mass, and even more preferably 0.01% by mass to 1% by mass.
  • the content of the compound represented by formula (3) and its tautomer in the basic dyeing solution is 0.001% by mass or more with respect to the total mass of the basic dyeing solution, the coloring concentration in the cloth is can be secured.
  • the content of the compound represented by formula (3) and its tautomer in the basic staining solution is 30% by mass or less with respect to the total weight of the basic staining solution, the basic staining solution has a low viscosity. can be prepared, making it easier to handle the basic staining solution.
  • the metal ions are preferably divalent metal ions or trivalent metal ions, such as divalent copper ions, divalent nickel ions, divalent cobalt ions, divalent zinc ions, and divalent iron ions. or trivalent iron ions, more preferably divalent copper ions, divalent zinc ions or trivalent iron ions.
  • concentration of divalent or higher metal ions in the basic staining solution is not particularly limited, but is preferably 0.001% by mass to 30% by mass, and 0.001% by mass to 30% by mass, based on the total mass of the basic staining solution. 005% by mass to 10% by mass, and even more preferably 0.01% by mass to 1% by mass.
  • Water is not particularly limited, but, for example, distilled water, ion-exchanged water, pure water, etc. are preferably used from the viewpoint of less impurities.
  • the content of water in the basic staining solution is not particularly limited, but for example, it is preferably 80% to 99% by mass, and 85% to 99% by mass with respect to the total mass of the basic staining solution. more preferably 90% by mass to 99% by mass.
  • the basic dyeing solution may contain a pH adjuster.
  • Specific examples of the pH adjuster in the basic staining solution are the same as the specific examples of the pH adjuster in the pretreatment agent described above.
  • a basic stain may contain a surfactant.
  • the basic staining solution may contain only one type of surfactant, or may contain two or more types.
  • Specific examples of the surfactant in the basic staining solution are the same as the specific examples of the surfactant in the coloring composition according to the present disclosure described above, and preferred embodiments are also the same.
  • the basic staining solution may optionally contain components other than divalent or higher valent metal ions and water (so-called other components) within a range that does not impair the effects of the present disclosure.
  • Other ingredients that the basic stain can include include aqueous media, thickeners, and the like.
  • a basic staining solution can be prepared, for example, by dissolving the compound represented by the above formula (2) or its tautomer and a metal compound in water.
  • metal compounds include metal acetates (eg, copper acetate, zinc acetate, etc.) or hydrates thereof, metal chlorides (eg, iron chloride, zinc chloride, nickel chloride, etc.) and hydrates thereof.
  • the method of applying the basic dyeing solution to the cloth is not particularly limited.
  • Examples of the method of attaching the basic dyeing solution to the cloth include a method of immersing the cloth in the basic dyeing solution, a method of spraying the cloth with the basic dyeing solution, and a method of applying the basic dyeing solution to the cloth. mentioned.
  • the temperature of the basic dyeing solution is not particularly limited, it is preferably, for example, 60°C to 100°C, more preferably 70°C to 90°C.
  • Method (c) may optionally include steps other than step c (so-called other steps) as long as the effects of the present disclosure are not impaired.
  • Other steps include, for example, a step of drying the cloth that has undergone step c.
  • Example 2A Synthesis of compound D-2
  • Example 2A was prepared in the same manner as in Example 1A, except that “copper acetate monohydrate” was changed to "ferric chloride hexahydrate” in the synthesis of compound D-1 of Example 1A.
  • the compound D-2 of was synthesized.
  • Example 3A Synthesis of compound D-3
  • the compound of Example 3A was prepared in the same manner as in Example 1A, except that "copper acetate monohydrate” was changed to "zinc acetate dihydrate”. D-3 was synthesized.
  • Example 4A Synthesis of compound D-4 of Example 4A was synthesized with reference to the description in Japanese Patent No. 5765335.
  • both Compound D-1 and Compound D-2 unlike Intermediate B, have a wide absorption waveform and may have absorption over the entire visible range (wavelength 400 nm to 700 nm). confirmed.
  • Example 1B 62 mg of Surfynol (registered trademark) 465 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) was added to 100 mL of pure water to prepare a surfactant solution. 2.5 g of the above surfactant solution was added to a mixture of 50 mg of compound D-1 and 0.5 mL of 2-aminoethanol and dissolved uniformly. As a result, a colored composition containing compound D-1, which is a compound according to the present disclosure, was obtained. The obtained coloring composition was applied to inkjet paper [trade name: Gasai (registered trademark), manufactured by Fuji Film Corporation] using a bar coater. The dyed product obtained had a black color.
  • inkjet paper trade name: Gasai (registered trademark), manufactured by Fuji Film Corporation
  • the lightness (L * ) and chromaticity (a * and b * ) of the obtained dyed product were measured using i1 Pro [manufactured by X-Rite].
  • the chroma (C * ) and hue angle (h°) of the dyed product were calculated from the chromaticity (a * and b * ) of the obtained dyed product. Table 1 shows the results.
  • Example 2B A colored composition containing compound D-2, which is a compound according to the present disclosure, was obtained in the same manner as in Example 1B, except that compound D-2 was used instead of compound D-1.
  • the obtained coloring composition was applied to inkjet paper [trade name: Gasai (registered trademark), manufactured by Fuji Film Corporation] using a bar coater.
  • the dyeing obtained had a brown color.
  • the lightness (L * ) and chromaticity (a * and b * ) of the obtained dyed product were measured using i1 Pro [manufactured by X-Rite].
  • the chroma (C * ) and hue angle (h°) of the dyeing were calculated from the chromaticity (a * and b * ). Table 1 shows the results.
  • Example 1B (Comparative Example 1B) Instead of the compound D-1, except for using Acid Brown M, in the same manner as in Example 1B, to obtain a colored composition containing a salt of the comparative compound Acid Brown M.
  • the obtained coloring composition was applied to inkjet paper [trade name: Gasai (registered trademark), manufactured by Fuji Film Corporation] using a bar coater.
  • the dyeing obtained had a reddish brown color.
  • the lightness (L * ) and chromaticity (a * and b * ) of the obtained dyed product were measured using i1 Pro [manufactured by X-Rite].
  • the chroma (C * ) and hue angle (h°) of the dyeing were calculated from the chromaticity (a * and b * ). Table 1 shows the results.
  • Example 1C 50 mg of Intermediate B was added to a mixed solution of 2 g of 2-aminoethanol and 1 g of sodium sulfate in 95 mL of pure water and uniformly dissolved. As a result, a basic stain containing the dissociated intermediate B and water was obtained.
  • the dissociated form of intermediate B corresponds to the compound represented by formula (3).
  • 50 mg of copper acetate monohydrate was added to a mixed solution of 2 g of 2-aminoethanol and 1 g of sodium sulfate in 95 mL of pure water and dissolved uniformly. As a result, a post-treatment agent containing copper ions (corresponding to divalent metal ions) and water was obtained.
  • the silk cloth cut into a square with a side of 3 cm was immersed in the dyeing solution heated to 80° C. in a hot water bath and stirred for 1 hour [step b1].
  • the obtained silk cloth was immersed in a post-treatment agent heated to 80° C. in a hot water bath and stirred for 1 hour [step b2].
  • a dyed cloth containing a complex of intermediate B [corresponding to the compound represented by formula (2) in the present disclosure] and copper (corresponding to a divalent metal element) was obtained.
  • the dyed fabric obtained had a black color.
  • the lightness (L * ) and chromaticity (a * and b * ) of the obtained dyed fabric were measured using i1 Pro [manufactured by X-Rite].
  • the chroma (C * ) and hue angle (h°) of the dyed cloth were calculated from the chromaticity (a * and b * ) of the obtained dyed cloth. Table 2 shows the results.
  • Example 2C Intermediate B [corresponding to the compound represented by formula (2) in the present disclosure was prepared in the same manner as in Example 1C, except that ferric chloride hexahydrate was used instead of copper acetate monohydrate. ] and iron (corresponding to a trivalent metal element) were obtained.
  • the dyed fabric obtained had a brown color.
  • the lightness (L * ) and chromaticity (a * and b * ) of the obtained dyed fabric were measured using i1 Pro [manufactured by X-Rite] in the same manner as in Example 1C.
  • the chroma (C * ) and hue angle (h°) of the dyed cloth were calculated from the chromaticity (a * and b * ) of the obtained dyed cloth. Table 2 shows the results.
  • Example 3C 50 mg of zinc acetate dihydrate was added to a mixed solution of 2 g of 2-aminoethanol and 1 g of sodium sulfate in 95 mL of pure water and dissolved uniformly. As a result, a pretreatment agent containing zinc ions (corresponding to divalent metal ions) and water was obtained. Next, 50 mg of Intermediate B was added to a mixed solution of 2 g of 2-aminoethanol and 1 g of sodium sulfate in 95 mL of pure water and dissolved uniformly. As a result, a basic stain containing the dissociated intermediate B and water was obtained. Then, the silk cloth cut into a square with a side of 3 cm was immersed in the pretreatment agent heated to 80° C.
  • the dyed fabric obtained had a black color.
  • the lightness (L * ) and chromaticity (a * and b * ) of the obtained dyed fabric were measured using i1 Pro [manufactured by X-Rite] in the same manner as in Example 1C.
  • the chroma (C * ) and hue angle (h°) of the dyed cloth were calculated from the chromaticity (a * and b * ) of the obtained dyed cloth. Table 2 shows the results.
  • Example 4C Compound D-4 [corresponding to the compound represented by formula (2) in the present disclosure] and zinc (two A dyed fabric containing a complex with (corresponding to a valence metal element) was obtained.
  • the dyed fabric obtained had a black color.
  • the lightness (L * ) and chromaticity (a * and b * ) of the obtained dyed fabric were measured using i1 Pro [manufactured by X-Rite] in the same manner as in Example 1C.
  • the chroma (C * ) and hue angle (h°) of the dyed cloth were calculated from the chromaticity (a * and b * ) of the obtained dyed cloth. Table 2 shows the results.
  • Example 5C 50 mg of ferric chloride hexahydrate was added to a mixed solution of 2 g of 2-aminoethanol and 1 g of sodium sulfate in 95 mL of pure water and dissolved uniformly. 50 mg of compound D-4 was added to the obtained solution and dissolved uniformly. As a result, a basic dyeing solution containing the dissociated form of compound D-4, iron ions (corresponding to trivalent metal ions) and water was obtained. Then, the silk cloth cut into a square with a side of 3 cm was immersed in a basic dyeing solution heated to 80° C. in a hot water bath and stirred for 1 hour [step c1]. As a result, a dyed cloth containing a complex of compound D-4 [corresponding to the compound represented by formula (2) in the present disclosure] and iron (corresponding to a trivalent metal element) was obtained.
  • the dyed fabric obtained had a black color.
  • the lightness (L * ) and chromaticity (a * and b * ) of the obtained dyed fabric were measured using i1 Pro [manufactured by X-Rite].
  • the chroma (C * ) and hue angle (h°) of the dyed cloth were calculated from the chromaticity (a * and b * ) of the obtained dyed cloth. Table 2 shows the results.
  • Example 6C Compound D-4 [the compound represented by formula (2) in the present disclosure was prepared in the same manner as in Example 5C, except that zinc acetate dihydrate was used instead of ferric chloride hexahydrate. corresponding] and zinc (corresponding to a divalent metal element) were obtained.
  • the dyed fabric thus obtained had a dark purple color.
  • the lightness (L * ) and chromaticity (a * and b * ) of the obtained dyed fabric were measured using i1 Pro [manufactured by X-Rite].
  • the chroma (C * ) and hue angle (h°) of the dyed cloth were calculated from the chromaticity (a * and b * ) of the obtained dyed cloth. Table 2 shows the results.
  • Comparative Example 1C instead of the intermediate B, except for using Acid Brown M, in the same manner as in Example 1C, to obtain a basic staining solution containing the comparative compound Acid Brown M and water. Then, a silk cloth cut into a square with a side of 3 cm was added to the basic dyeing solution heated to 80° C. in a hot water bath and stirred for 1 hour. As described above, a dyed cloth containing Acid Brown M was obtained.
  • the dyed fabric obtained had a brown color.
  • the lightness (L * ) and chromaticity (a * and b * ) of the obtained dyed fabric were measured using i1 Pro [manufactured by X-Rite].
  • the chroma (C * ) and hue angle (h°) of the dyed cloth were calculated from the chromaticity (a * and b * ) of the obtained dyed cloth. Table 2 shows the results.

Abstract

式（１）で表される化合物又はその互変異性体、着色組成物、染色物、並びに、染色布及びその製造方法〔式（１）中、Ａｒ１及びＡｒ２：式（Ａ－１）～式（Ａ－８）で表される基、Ｒ：水素原子等、Ｍ：二価以上の金属原子、Ｌ：Ｍの価数、Ｘ－：塩化物イオン等、ｍ：０以上の整数、ｎ：１以上の整数、ｎとｍとの合計：Ｌ、式（Ａ－１）～式（Ａ－４）中、Ｒ１～Ｒ１４：水素原子等、式（Ａ－５）中、Ｘ１：－Ｎ（－Ｗ１）－等、Ｗ１：アルキル基等、Ｙ１及びＹ２：＝Ｃ（－Ｗ２）－等、Ｗ２：水素原子等、Ｚ：水素原子等、式（Ａ－６）～式（Ａ－８）中、Ｒ１５～Ｒ３３：水素原子等、Ｒ１５～Ｒ１９の１つ以上、Ｒ２０～Ｒ２６の１つ以上、及びＲ２７～Ｒ３３の１つ以上：スルホ基等、＊：結合位置。〕。

Description

化合物又はその互変異性体、着色組成物、染色物、並びに、染色布及びその製造方法
　本開示は、化合物又はその互変異性体、着色組成物、染色物、並びに、染色布及びその製造方法に関する。
　従来、ホルマザン金属色素が知られている。例えば、特開２００３－１４５９３９号公報には、有機溶剤に対する溶解性、保存安定性、及び耐光性に優れ、情報記録媒体に使用される色素として好適な、特定の構造を有するホルマザン金属色素が開示されている。
　近年、従来のイエロー、マゼンタ、及びシアン以外の特殊な色相の色素が求められる場合がある。例えば、彩度の低い色相である色素が所望されている。
　本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、新規な化合物又はその互変異性体を提供することである。
　本開示の他の実施形態が解決しようとする課題は、彩度の低い色相である、着色組成物、染色物、並びに、染色布及びその製造方法を提供することである。
　上記課題を解決するための具体的な手段には、以下の実施態様が含まれる。
　＜１＞　下記式（２）で表される化合物又はその互変異性体と、二価以上の金属元素との錯体を含む染色布。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 
　式（２）中、Ａ１ａ及びＡ２ａは、それぞれ独立に、炭化水素芳香環基、又は複素芳香環基を表し、Ｑａは、複素芳香環基、アルキル基、アルキルカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。
　＜２＞　上記式（２）で表される化合物及びその互変異性体の分子量が、８００以下である＜１＞に記載の染色布。
　＜３＞　上記式（２）中、前記Ａ２ａに直結する窒素原子と結合している水素原子の酸性度ｐＫａが、９以下である＜１＞又は＜２＞に記載の染色布。
　＜４＞　布に、二価以上の金属イオンと水とを含む前処理剤を付着させて加熱する工程ａ１と、上記工程ａ１を経た布に、下記式（３）で表される化合物又はその互変異性体と、水とを含む塩基性染色液を付着させる工程ａ２と、を含む染色布の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 
　式（３）中、Ａ１ｂ及びＡ２ｂは、それぞれ独立に、炭化水素芳香環基、又は複素芳香環基を表し、Ｑｂは、複素芳香環基、アルキル基、アルキルカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。
　＜５＞　布に、下記式（３）で表される化合物又はその互変異性体と、水とを含む塩基性染色液を付着させる工程ｂ１と、上記工程ｂ１を経た布に、二価以上の金属イオンと水とを含む後処理剤を付着させて加熱する工程ｂ２と、を含む、染色布の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 
　式（３）中、Ａ１ｂ及びＡ２ｂは、それぞれ独立に、炭化水素芳香環基、又は複素芳香環基を表し、Ｑｂは、複素芳香環基、アルキル基、アルキルカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。
　＜６＞　布に、下記式（３）で表される化合物又はその互変異性体と、二価以上の金属イオンと、水とを含む塩基性染色液を付着させて加熱する工程ｃを含む、染色布の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 
　式（３）中、Ａ１ｂ及びＡ２ｂは、それぞれ独立に、炭化水素芳香環基、又は複素芳香環基を表し、Ｑｂは、複素芳香環基、アルキル基、アルキルカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。
　＜７＞　下記式（１）で表される化合物又はその互変異性体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 
　式（１）中、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、下記式（Ａ－１）で表される基、下記式（Ａ－２）で表される基、下記式（Ａ－３）で表される基、下記式（Ａ－４）で表される基、下記式（Ａ－５）で表される基、下記式（Ａ－６）で表される基、下記式（Ａ－７）で表される基、又は下記式（Ａ－８）で表される基を表し、Ｒは、水素原子、アルキル基、複素芳香環基、カルバモイル基、アシル基、アルキルスルホニル基又はシアノ基を表し、Ｍは、二価以上の金属原子を表し、Ｌは、Ｍの価数を表し、Ｘ－は、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、酢酸イオン又はリン酸イオンを表す。ｍは、０以上の整数を表し、ｎは、１以上の整数を表し、ｎとｍとの合計は、Ｌに等しい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 
　式（Ａ－１）～式（Ａ－４）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、炭化水素芳香環基、複素芳香環基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基、アルキルスルホニル基、スルファモイル基、ハロゲン基又はニトロ基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４のうち隣接する基は、互いに結合して環を形成していてもよい。式（Ａ－５）中、Ｘ１は、－Ｓ－、－Ｏ－又は－Ｎ（－Ｗ１）－を表し、Ｗ１は、アルキル基、炭化水素芳香環基又は複素芳香環基を表す。Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、＝Ｃ（－Ｗ２）－又は＝Ｎ－を表し、Ｗ２は、水素原子、アルキル基、炭化水素芳香環基、複素芳香環基、アシル基、カルバモイル基又はアルキルチオ基を表す。Ｚは、水素原子、アルキル基、炭化水素芳香環基、複素芳香環基、カルバモイル基、アルキルチオ基又はアリールチオ基を表し、Ｙ２が＝Ｃ（－Ｗ２）－を表す場合、ＺとＷ２とが結合して環を形成していてもよい。式（Ａ－６）～式（Ａ－８）中、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、それぞれ独立に、水素原子、スルホンアミド基、スルホ基又はカルボキシ基を表し、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９のうちの少なくとも１つは、スルホ基又はカルボキシ基を表し、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、及びＲ２６のうちの少なくとも１つは、スルホ基又はカルボキシ基を表し、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３のうちの少なくとも１つは、スルホ基又はカルボキシ基を表す。＊は、結合位置を表す。
　＜８＞　上記式（１）におけるＭが、二価の銅原子、二価のニッケル原子、二価のコバルト原子、二価の亜鉛原子、二価の鉄原子又は三価の鉄原子である＜７＞に記載の化合物又はその互変異性体。
　＜９＞　＜７＞又は＜８＞に記載の化合物又はその互変異性体を含む着色組成物。
　＜１０＞　水を更に含む＜９＞に記載の着色組成物。
　＜１１＞　＜７＞又は＜８＞に記載の化合物又はその互変異性体を含む染色物。
　本開示の一実施形態によれば、新規な化合物又はその互変異性体を提供することができる。
　本開示の他の実施形態によれば、彩度の低い色相である、着色組成物、染色物、並びに、染色布及びその製造方法を提供することができる。
中間体ＢのＤＭＦ（Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）溶液の吸収スペクトルを示すグラフである。 化合物Ｄ－１のＤＭＦ溶液の吸収スペクトル及び化合物Ｄ－２のＤＭＦ溶液の吸収スペクトルを示すグラフである。
　以下、本開示について詳細に説明する。以下に記載する要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施態様に限定されるものではなく、本開示の目的の範囲内において、適宜、変更を加えて実施することができる。
　本開示において、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本開示において、組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の成分の合計量を意味する。
　本開示において、２つ以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　本開示において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
　本開示において「彩度が低い」とは、彩度（Ｃ＊）が３０未満であることをいう。
　本開示において、「ｎ－」はノルマルを意味し、「ｔ－」はターシャリーを意味する。
　本開示における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものとともに、置換基を有するものをも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（「無置換アルキル基」ともいう。）のみならず、置換基を有するアルキル基（「置換アルキル基」ともいう。）をも包含するものである。
　本開示における「置換基」は、特に限定されず、例えば、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、スルホ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボキシ基、カルバモイル基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、シアノ基、ニトロ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリールアゾ基、複素環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、及びホスフィニルアミノ基からなる置換基群の中から、任意に選択することができる。
　本開示における置換基としては、より詳細には、例えば、ハロゲン基（例えば、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、及びヨード基）、アルキル基（１個～１０個、好ましくは１個～６個の炭素原子を有する直鎖、分岐又は環状アルキル基；例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｔ－ブチル、ｎ－オクチル、２－クロロエチル、２－シアノエチル、２－エチルヘキシル、シクロプロピル、及びシクロペンチル）、アルケニル基（２個～１０個、好ましくは２個～６個の炭素原子を有する直鎖、分岐又は環状アルケニル基；例えば、ビニル、アリル、プレニル、及びシクロペンテン－１－イル）、アルキニル基（２個～１０個、好ましくは２個～６個の炭素原子を有するアルキニル基；例えば、エチニル、及びプロパルギル）、アリール基（６個～１２個、好ましくは６個～８個の炭素原子を有するアリール基；例えば、フェニル、ｐ－トリル、ナフチル、３－クロロフェニル、及び２－アミノフェニル）、複素環基（５員環又は６員環の芳香族又は非芳香族の複素環化合物から１個の水素原子を取り除くことによって得られる、１個～１２個、好ましくは２個～６個の炭素原子を有する一価の基；例えば、１－ピラゾリル、１－イミダゾリル、２－フリル、２－チエニル、４－ピリミジニル、及び２－ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基（１個～１０個、好ましくは１個～６個の炭素原子を有する直鎖、分岐又は環状アルコキシ基；例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ－ブトキシ、シクロペンチルオキシ、２－ブテン－１－イルオキシ、及び２－メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（６個～１２個、好ましくは６個～８個の炭素原子を有するアリールオキシ基；例えば、フェノキシ、２－メチルフェノキシ、４－ｔ－ブチルフェノキシ、及び３－ニトロフェノキシ）、
複素環オキシ基（１個～１２個、好ましくは２個～６個の炭素原子を有する複素環オキシ基；例えば、１－フェニルテトラゾール－５－オキシ－２－テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（１個～１２個、好ましくは１個～８個の炭素原子を有するアシルオキシ基；例えば、ホルミルオキシ基、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、及びｐ－メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（１個～１０個、好ましくは１個～６個の炭素原子を有するカルバモイルオキシ基；例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、及びＮ，Ｎ－オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（２個～１０個、好ましくは２個～６個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルオキシ基；例えば、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ－ブトキシカルボニルオキシ、及びｎ－オクチルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（７個～１２個、好ましくは７個～１０個の炭素原子を有するアリールオキシカルボニルオキシ基；例えば、フェノキシカルボニルオキシ、及びｐ－メトキシフェノキシカルボニルオキシ）、アミノ基（アミノ基；１個～１０個、好ましくは１個～６個の炭素原子を有するアルキルアミノ基；６個～１２個、好ましくは６個～８個の炭素原子を有するアニリノ基；或いは１個～１２個、好ましくは２個～６個の炭素原子を有する複素環アミノ基；例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ－メチル－アニリノ、ジフェニルアミノ、イミダゾール－２－イルアミノ、及びピラゾール－３－イルアミノを含む）、アシルアミノ基（１個～１０個、好ましくは１個～６個の炭素原子を有するアルキルカルボニルアミノ基；６個～１２個、好ましくは６個～８個の炭素原子を有するアリールカルボニルアミノ基；或いは２個～１２個、好ましくは２個～６個の炭素原子を有する複素環カルボニルアミノ基；例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、ピリジン－４－カルボニルアミノ、及びチオフェン－２－カルボニルアミノを含む）、アミノカルボニルアミノ基（１個～１２個、好ましくは１個～６個の炭素原子を有するアミノカルボニルアミノ；例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノカルボニルアミノ、及びモルホリン－４－イルカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（２個～１０個、好ましくは２～６個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルアミノ基；例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、及びｔ－ブトキシカルボニルアミノ）、
アリールオキシカルボニルアミノ基（７個～１２個、好ましくは７個～９個の炭素原子を有するアリールオキシカルボニルアミノ基；例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ－クロロフェノキシカルボニルアミノ、及び４－メトキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（０個～１０個、好ましくは０個～６個の炭素原子を有するスルファモイルアミノ基；例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニルアミノ、及びＮ－（２－ヒドロキシエチル）スルファモイルアミノ）、アルキルスルホニルアミノ基（１個～１０個、好ましくは１個～６個の炭素原子を有するアルキルスルホニルアミノ基；例えば、メチルスルホニルアミノ、及びブチルスルホニルアミノ）、アリールスルホニルアミノ基（６個～１２個、好ましくは６個～８個の炭素原子を有するアリールスルホニルアミノ基；例えば、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５－トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、及びｐ－メチルフェニルスルホニルアミノ）、メルカプト基、アルキルチオ基（１個～１０個、好ましくは１個～６個の炭素原子を有するアルキルチオ基；例えば、メチルチオ、エチルチオ、及びブチルチオ）、アリールチオ基（６個～１２個、好ましくは６個～８個の炭素原子を有するアリールチオ；例えば、フェニルチオ、ｐ－クロロフェニルチオ、及びｍ－メトキシチオ）、複素環チオ基（２個～１０個、好ましくは１個～６個の炭素原子を有する複素環チオ基；例えば－２－ベンゾチアゾリルチオ、及び１－フェニルテトラゾール－５－イルチオ）、スルファモイル基（０個～１０個、好ましくは０個～６個の炭素原子を有するスルファモイル基；例えば、スルファモイル、Ｎ－エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル、Ｎ－アセチルスルファモイル、及びＮ－ベンゾイルスルファモイル）、アルキルスルフィニル基（１個～１０個、好ましくは１個～６個の炭素原子を有するアルキルスルフィニル基；例えば、メチルスルフィニル、及びエチルスルフィニル）、アリールスルフィニル基（６個～１２個、好ましくは６個～８個の炭素原子を有するアリールスルフィニル基；例えば、フェニルスルフィニル、及びｐ－メチルフェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（１個～１０個、好ましくは１個～６個の炭素原子を有するアルキルスルホニル基；例えば、メチルスルホニル、及びエチルスルホニル）、アリールスルホニル基（６個～１２個、好ましくは６～８個の炭素原子を有するアリールスルホニル基；例えば、フェニルスルホニル、及びｐ－クロロフェニルスルホニル）、スルホ基、アシル基（ホルミル基；２個～１０個、好ましくは２個～６個の炭素原子を有するアルキルカルボニル基；或いは７個～１２個、好ましくは７個～９個の炭素原子を有するアリールカルボニル基；例えば、アセチル、ピバロイル、２－クロロアセチル、ベンゾイル、及び２，４－ジクロロベンゾイル）、
アルコキシカルボニル基（２個～１０個、好ましくは２個～６個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基；例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ－ブトキシカルボニル、及びイソブチルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（７個～１２個、好ましくは７個～９個の炭素原子を有するアリールオキシカルボニル基；例えば、フェノキシカルボニル－２－クロロフェノキシカルボニル、３－ニトロフェノキシカルボニル、及び４－ｔ－ブチルフェノキシカルボニル）、カルバモイル基（１個～１０個、好ましくは１個～６個の炭素原子を有するカルバモイル基；例えば、カルバモイル、Ｎ－メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）カルバモイル、及びＮ－（メチルスルホニル）カルバモイル）、アリールアゾ基（６個～１２個、好ましくは６個～８個の炭素原子を有するアリールアゾ基；例えば、フェニルアゾ、及びｐ－クロロフェニルアゾ）、複素環アゾ基（１個～１０個、好ましくは１個～６個の炭素原子を有する複素環アゾ基；例えば、ピラゾール－３－イルアゾ、チアゾール－２－イルアゾ、及び５－メチルチオ－１，３，４－チアジアゾール－２－イルアゾ）、イミド基（２個～１０個、好ましくは４個～８個の炭素原子を有するイミド基；例えば、スクシンイミド、及びフタルイミド）、ホスフィノ基（２個～１２個、好ましくは２個～６個の炭素原子を有するホスフィノ基；例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、及びメチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（２個～１２個の炭素原子、好ましくは２個～６個の炭素原子を有するホスフィニル基；例えば、ホスフィニル、及びジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（２個～１２個、好ましくは２個～６個の炭素原子を有するホスフィニルオキシ基；例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、及びジブトキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（２個～１２個、好ましくは２個～６個の炭素原子を有するホスフィニルアミノ基；例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、及びジメチルアミノホスフィニルアミノ）が挙げられる。
　これらの基が更に置換され得る基である場合、これらの基は更に置換基を含むことができる。これらの基が二以上の置換基で置換される場合、これらの置換基は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
［式（１）で表される化合物又はその互変異性体］
　本開示に係る化合物又はその互変異性体は、下記式（１）で表される化合物又はその互変異性体であり、ホルマザン色素として好適に用いることができる。
　なお、「互変異性体」とは、例えば、一つの化合物が容易に一方から他方に相互変換しうる２種以上の異性体として存在するものを指す。互変異性体としては、分子中の１個の原子に結合しているプロトンが他の原子に移動することによって生じる異性体、分子中の特定の原子に局在化した電価が他の原子に移動することによって生じる異性体等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 
　式（１）中、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、下記式（Ａ－１）で表される基、下記式（Ａ－２）で表される基、下記式（Ａ－３）で表される基、下記式（Ａ－４）で表される基、下記式（Ａ－５）で表される基、下記式（Ａ－６）で表される基、下記式（Ａ－７）で表される基、又は下記式（Ａ－８）で表される基を表し、Ｒは、水素原子、アルキル基、複素芳香環基、カルバモイル基、アシル基、アルキルスルホニル基又はシアノ基を表し、Ｍは、二価以上の金属原子を表し、Ｌは、Ｍの価数を表し、Ｘ－は、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、酢酸イオン又はリン酸イオンを表す。ｍは、０以上の整数を表し、ｎは、１以上の整数を表し、ｎとｍとの合計は、Ｌに等しい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 
　式（Ａ－１）～式（Ａ－４）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、炭化水素芳香環基、複素芳香環基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基、アルキルスルホニル基、スルファモイル基、ハロゲン基又はニトロ基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４のうち隣接する基は、互いに結合して環を形成していてもよい。式（Ａ－５）中、Ｘ１は、－Ｓ－、－Ｏ－又は－Ｎ（－Ｗ１）－を表し、Ｗ１は、アルキル基、炭化水素芳香環基又は複素芳香環基を表す。Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、＝Ｃ（－Ｗ２）－又は＝Ｎ－を表し、Ｗ２は、水素原子、アルキル基、炭化水素芳香環基、複素芳香環基、アシル基、カルバモイル基又はアルキルチオ基を表す。Ｚは、水素原子、アルキル基、炭化水素芳香環基、複素芳香環基、カルバモイル基、アルキルチオ基又はアリールチオ基を表し、Ｙ２が＝Ｃ（－Ｗ２）－を表す場合、ＺとＷ２とが結合して環を形成していてもよい。式（Ａ－６）～式（Ａ－８）中、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、それぞれ独立に、水素原子、スルホンアミド基、スルホ基又はカルボキシ基を表し、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９のうちの少なくとも１つは、スルホ基又はカルボキシ基を表し、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、及びＲ２６のうちの少なくとも１つは、スルホ基又はカルボキシ基を表し、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３のうちの少なくとも１つは、スルホ基又はカルボキシ基を表す。＊は、結合位置を表す。
　本発明者らが鋭意検討した結果、式（１）で表される化合物の構成をとることにより、新規な化合物又はその互変異性体を提供できることを見出した。また、本発明者らは、式（１）で表される化合物又はその互変異性体が、溶液としたときに彩度の低い色相を呈することを見出した。また、本発明者らは、式（１）で表される化合物又はその互変異性体が、吸収波形が幅広く、可視域全体（即ち、波長４００ｎｍ～７００ｎｍ；以下、同じ。）にわたり吸収を有することを見出した。
　以下、式（１）で表される化合物又はその互変異性体の詳細を説明する。
　式（１）中、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、式（Ａ－１）で表される基、式（Ａ－２）で表される基、式（Ａ－３）で表される基、式（Ａ－４）で表される基、式（Ａ－５）で表される基、下記式（Ａ－６）で表される基、下記式（Ａ－７）で表される基、又は下記式（Ａ－８）で表される基を表す。
　Ａｒ１及びＡｒ２は、彩度の低い色相を呈する観点、及び、可視域全体にわたるブロードな吸収を有する観点から、それぞれ独立に、式（Ａ－１）で表される基又は式（Ａ－５）で表される基であることが好ましい。また、Ａｒ１及びＡｒ２は、上記と同様の観点から、それぞれ独立に、式（Ａ－５）で表される基であることがより好ましい。
　Ａｒ１及びＡｒ２は、同じであってもよく、異なっていてもよいが、可視域全体にわたるブロードな吸収を有する観点から、異なっていることが好ましい。
　式（Ａ－１）～式（Ａ－４）中、Ｒ１～Ｒ１４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、炭化水素芳香環基、複素芳香環基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基、アルキルスルホニル基、スルファモイル基、ハロゲン基又はニトロ基を表し、Ｒ１～Ｒ１４のうち隣接する基は、互いに結合して環を形成していてもよい。＊は、結合位置を表す。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるアルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分枝を有するアルキル基であってもよく、環状構造を有するアルキル基であってもよい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるアルキル基は、炭素数１～１２のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～８のアルキル基であることがより好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、又はｔ－ブチル基が好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表される炭化水素芳香環基は、置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表される炭化水素芳香環基が置換基を有している場合の置換基としては、例えば、アルキル基又はアルコキシ基が好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表される炭化水素芳香環基は、炭素数６～３０の炭化水素芳香環基であることが好ましく、炭素数６～２０の炭化水素芳香環基であることがより好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表される炭化水素芳香環基としては、例えば、アリール基（例：フェニル基、ｐ－トリル基、ナフチル基等）が好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表される複素芳香環基は、置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表される複素芳香環基が置換基を有している場合の置換基としては、例えば、アルキル基又はアルコキシ基が好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表される複素芳香環基は、５員環又は６員環であることが好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表される複素芳香環基は、環内に酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選ばれるヘテロ原子の一種以上を含む複素芳香環基であることが好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表される複素芳香環基のヘテロ原子の数は、１～３であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるアシル基は、炭素数２～３０のアシル基であることが好ましく、炭素数２～１５のアシル基であることがより好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるアシル基としては、例えば、アセチル基又はピバロイル基が好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるカルバモイル基は、置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるカルバモイル基は、炭素数１～３０のカルバモイル基であることが好ましく、炭素数１～１５のカルバモイル基であることがより好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるカルバモイル基としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイル基、又はモルホリノカルボニル基が好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるアルコキシ基は、直鎖アルコキシ基であってもよく、分枝を有するアルコキシ基であってもよく、環状構造を有するアルコキシ基であってもよい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるアルコキシ基は、炭素数１～３０のアルコキシ基であることが好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、又はｎ－プロポキシ基が好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるアルキルアミノ基は、アルキル部位の炭素数が１～１２のアルキルアミノ基であることが好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるアルキルアミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、又はジエチルアミノ基が好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるアルキルチオ基は、アルキル部位の炭素数が１～１２のアルキルチオ基であることが好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基又はエチルチオ基が好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるアルコキシカルボニル基は、アルコキシ部位の炭素数が１～３０のアルコキシカルボニル基であることが好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるアルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、又はブトキシカルボニル基が好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるアルキルスルホニル基は、アルキル部位の炭素数が１～１２のアルキルスルホニル基であることが好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるアルキルスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル基又はエチルスルホニル基が好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるスルファモイル基は、置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるスルファモイル基が置換基を有している場合の置換基としては、例えば、アルキル基が好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるスルファモイル基としては、例えば、メチルスルファモイル基又はジメチルスルファモイル基が好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４で表されるハロゲン基としては、例えば、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基又はヨード基であることが好ましく、クロロ基であることがより好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基であることが好ましい。
　Ｒ１～Ｒ１４のうち隣接する基は、互いに結合して環を形成していてもよい。
　形成される環は、飽和の環であってもよく、不飽和の環であってもよい。
　形成される環としては、例えば、ベンゼン環又はナフタレン環であることが好ましい。
　式（Ａ－５）中、Ｘ１は、－Ｓ－、－Ｏ－又は－Ｎ（－Ｗ１）－を表し、Ｗ１は、アルキル基、炭化水素芳香環基又は複素芳香環基を表す。Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、＝Ｃ（－Ｗ２）－又は＝Ｎ－を表し、Ｗ２は、水素原子、アルキル基、炭化水素芳香環基、複素芳香環基、アシル基、カルバモイル基又はアルキルチオ基を表す。Ｚは、水素原子、アルキル基、炭化水素芳香環基、複素芳香環基、カルバモイル基、アルキルチオ基又はアリールチオ基を表し、Ｙ２が＝Ｃ（－Ｗ２）－を表す場合、ＺとＷ２とが結合して環を形成していてもよい。＊は、結合位置を表す。
　式（Ａ－５）中、Ｘ１は、－Ｓ－、－Ｏ－又は－Ｎ（－Ｗ１）－を表し、Ｗ１は、アルキル基、炭化水素芳香環基又は複素芳香環基を表す。
　Ｗ１は、彩度の低い色相を呈する観点、及び、可視域全体にわたるブロードな吸収を有する観点から、アルキル基であることが好ましく、炭素数１～３のアルキル基であることがより好ましい。
　Ｗ１で表される炭化水素芳香環基は、置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。
　Ｗ１で表される炭化水素芳香環基が置換基を有している場合の置換基としては、例えば、アルキル基又はアルコキシ基が好ましい。
　Ｗ１で表される炭化水素芳香環基は、炭素数６～３０の炭化水素芳香環基であることが好ましく、炭素数６～２０の炭化水素芳香環基であることがより好ましく、炭素数６～１０の炭化水素芳香環基であることが更に好ましい。
　Ｗ１で表される炭化水素芳香環基としては、例えば、アリール基（例：フェニル基、ｐ－トリル基、ナフチル基等）が好ましい。
　Ｗ１で表される複素芳香環基は、置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。
　Ｗ１で表される複素芳香環基が置換基を有している場合の置換基としては、例えば、アルキル基又はアルコキシ基が好ましい。
　Ｗ１で表される複素芳香環基は、５員環又は６員環であることが好ましい。
　Ｗ１で表される複素芳香環基は、環内に酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選ばれるヘテロ原子の一種以上を含む複素芳香環基であることが好ましい。
　Ｗ１で表される複素芳香環基のヘテロ原子の数は、１～３であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。
　式（Ａ－５）中、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、＝Ｃ（－Ｗ２）－又は＝Ｎ－を表し、Ｗ２は、水素原子、アルキル基、炭化水素芳香環基、複素芳香環基、アシル基、カルバモイル基又はアルキルチオ基を表す。
　Ｗ２は、彩度の低い色相を呈する観点、及び、可視域全体にわたるブロードな吸収を有する観点から、水素原子であることが好ましい。
　Ｗ２で表されるアルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分枝を有するアルキル基であってもよく、環状構造を有するアルキル基であってもよい。
　Ｗ２で表されるアルキル基は、炭素数１～１２のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～８のアルキル基であることがより好ましい。
　Ｗ２で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、又はｔ－ブチル基が好ましい。
　Ｗ２で表される炭化水素芳香環基は、置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。
　Ｗ２で表される炭化水素芳香環基が置換基を有している場合の置換基としては、例えば、アルキル基又はアルコキシ基が好ましい。
　Ｗ２で表される炭化水素芳香環基は、炭素数６～３０の炭化水素芳香環基であることが好ましく、炭素数６～２０の炭化水素芳香環基であることがより好ましい。
　Ｗ２で表される炭化水素芳香環基としては、例えば、アリール基（例：フェニル基、ｐ－トリル基、ナフチル基等）が好ましい。
　Ｗ２で表される複素芳香環基は、置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。
　Ｗ２で表される複素芳香環基が置換基を有している場合の置換基としては、例えば、アルキル基又はアルコキシ基が好ましい。
　Ｗ２で表される複素芳香環基は、５員環又は６員環であることが好ましい。
　Ｗ２で表される複素芳香環基は、環内に酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選ばれるヘテロ原子の一種以上を含む複素芳香環基であることが好ましい。
　Ｗ２で表される複素芳香環基のヘテロ原子の数は、１～３であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。
　Ｗ２で表されるアシル基は、炭素数２～３０のアシル基であることが好ましく、炭素数２～１５のアシル基であることがより好ましい。
　Ｗ２で表されるアシル基としては、例えば、アセチル基又はピバロイル基が好ましい。
　Ｗ２で表されるカルバモイル基は、置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。
　Ｗ２で表されるカルバモイル基は、炭素数１～３０のカルバモイル基であることが好ましく、炭素数１～１５のカルバモイル基であることがより好ましい。
　Ｗ２で表されるカルバモイル基としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイル基、又はモルホリノカルボニル基が好ましい。
　Ｗ２で表されるアルキルチオ基は、アルキル部位の炭素数が１～１２のアルキルチオ基であることが好ましい。
　Ｗ２で表されるアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、又はブチルチオ基が好ましい。
　式（Ａ－５）中、Ｘ１が－Ｓ－、－Ｏ－又は－Ｎ（－Ｗ１）－であり、Ｙ１が＝Ｎ－であり、Ｙ２が＝Ｎ－又は＝Ｃ（－Ｗ２）－であり、Ｗ１が水素原子又は炭素数が１～３のアルキル基であり、Ｗ２が水素原子である場合がより好ましい。
　式（Ａ－５）中、Ｚは、水素原子、アルキル基、炭化水素芳香環基、複素芳香環基、カルバモイル基、アルキルチオ基又はアリールチオ基を表し、Ｙ２が＝Ｃ（－Ｗ２）－を表す場合、ＺとＷ２とが結合して環を形成していてもよい。
　Ｚは、彩度の低い色相を呈する観点、及び、可視域全体にわたるブロードな吸収を有する観点から、水素原子又はアルキル基であることが好ましい。
　Ｚで表されるアルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分枝を有するアルキル基であってもよく、環状構造を有するアルキル基であってもよい。
　Ｚで表されるアルキル基は、炭素数１～１２のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～８のアルキル基であることがより好ましい。
　Ｚで表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、又はｔ－ブチル基が好ましい。
　Ｚで表される炭化水素芳香環基は、置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。
　Ｚで表される炭化水素芳香環基が置換基を有している場合の置換基としては、例えば、アルキル基又はアルコキシ基が好ましい。
　Ｚで表される炭化水素芳香環基は、炭素数６～３０の炭化水素芳香環基であることが好ましく、炭素数６～２０の炭化水素芳香環基であることがより好ましく、炭素数６～１０の炭化水素芳香環基であることが更に好ましい。
　Ｚで表される炭化水素芳香環基としては、例えば、アリール基（例：フェニル基、ｐ－トリル基、ナフチル基等）が好ましい。
　Ｚで表される複素芳香環基は、置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。
　Ｚで表される複素芳香環基が置換基を有している場合の置換基としては、例えば、アルキル基又はアルコキシ基が好ましい。
　Ｚで表される複素芳香環基は、５員環又は６員環であることが好ましい。
　Ｚで表される複素芳香環基は、環内に酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選ばれるヘテロ原子の一種以上を含む複素芳香環基であることが好ましい。
　Ｚで表される複素芳香環基のヘテロ原子の数は、１～３であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。
　Ｚで表されるカルバモイル基は、置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。
　Ｚで表されるカルバモイル基は、炭素数１～３０のカルバモイル基であることが好ましく、炭素数１～１５のカルバモイル基であることがより好ましい。
　Ｚで表されるカルバモイル基としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイル基、又はモルホリノカルボニル基が好ましい。
　Ｚで表されるアルキルチオ基は、アルキル部位の炭素数が１～１２のアルキルチオ基であることが好ましい。
　Ｚで表されるアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、又はブチルチオ基が好ましい。
　Ｚで表されるアリールチオ基は、アリール部位の炭素数が６～３０のアリールチオ基であることが好ましい。
　Ｚで表されるアリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基が好ましい。
　Ｙ２が＝Ｃ（－Ｗ２）－を表す場合、Ｚは、ＺとＷ２とが結合して環を形成していてもよい。
　形成される環は、飽和の環であってもよく、不飽和の環であってもよい。
　形成される環としては、例えば、ベンゼン環又はナフタレン環であることが好ましい。
式（Ａ－６）～式（Ａ－８）中、Ｒ１５～Ｒ３３は、それぞれ独立に、水素原子、スルホンアミド基、スルホ基又はカルボキシ基を表し、Ｒ１５～Ｒ１９のうちの少なくとも１つは、スルホ基又はカルボキシ基を表し、Ｒ２０～Ｒ２６のうちの少なくとも１つは、スルホ基又はカルボキシ基を表し、Ｒ２７～Ｒ３３のうちの少なくとも１つは、スルホ基又はカルボキシ基を表す。＊は、結合位置を表す。
　式（Ａ－６）中、Ｒ１５～Ｒ１９のうちの少なくとも１つは、スルホ基又はカルボキシ基を表し、スルホ基であることが好ましい。
　式（Ａ－７）中、Ｒ２０～Ｒ２６のうちの少なくとも１つは、スルホ基又はカルボキシ基を表し、スルホ基であることが好ましい。
　式（Ａ－８）中、Ｒ２７～Ｒ３３のうちの少なくとも１つは、スルホ基又はカルボキシ基を表し、スルホ基であることが好ましい。
　式（１）中、Ｒは、水素原子、アルキル基、複素芳香環基、カルバモイル基、アシル基、アルキルスルホニル基又はシアノ基を表す。
　Ｒは、彩度の低い色相を呈する観点、及び、可視域全体にわたるブロードな吸収を有する観点から、アルキル基又はアルコキシ基であることが好ましい。
　Ｒで表されるアルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分枝を有するアルキル基であってもよく、環状構造を有するアルキル基であってもよい。
　Ｒで表されるアルキル基は、炭素数１～１２のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～８のアルキル基であることがより好ましい。
　Ｒで表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、又はｔ－ブチル基が好ましい。
　Ｒで表される複素芳香環基は、置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。
　Ｒで表される複素芳香環基が置換基を有している場合の置換基としては、例えば、アルキル基又はアルコキシ基が好ましい。
　Ｒで表される複素芳香環基は、５員環又は６員環であることが好ましい。
　Ｒで表される複素芳香環基は、環内に酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選ばれるヘテロ原子の一種以上を含む複素芳香環基であることが好ましい。
　Ｒで表される複素芳香環基のヘテロ原子の数は、１～３であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。
　Ｒで表されるカルバモイル基は、置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。
　Ｒで表されるカルバモイル基は、炭素数１～３０のカルバモイル基であることが好ましく、炭素数１～１５のカルバモイル基であることがより好ましい。
　Ｒで表されるカルバモイル基としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイル基、又はモルホリノカルボニル基が好ましい。
　Ｒで表されるアシル基は、炭素数２～３０のアシル基であることが好ましく、炭素数２～１５のアシル基であることがより好ましい。
　Ｒで表されるアシル基としては、例えば、アセチル基又はピバロイル基が好ましい。
　Ｒで表されるアルキルスルホニル基は、アルキル部位の炭素数が１～１２のアルキルスルホニル基であることが好ましい。
　Ｒで表されるアルキルスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル基又はエチルスルホニル基が好ましい。
　式（１）中、Ｍは、二価以上の金属原子（即ち、イオンになったときの価数が２以上である金属原子）を表す。
　Ｍは、二価又は三価の金属原子であることが好ましく、二価の銅原子、二価のニッケル原子、二価のコバルト原子、二価の亜鉛原子、二価の鉄原子又は三価の鉄原子であることがより好ましく、二価の銅原子又は三価の鉄原子であることが更に好ましい。
　式（１）中、Ｌは、Ｍの価数（即ち、Ｍがイオンになったときの価数）表す。
　式（１）中、Ｘ－は、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、酢酸イオン又はリン酸イオンを表す。
　Ｘ－は、例えば、水に対する溶解性の観点から、塩化物イオン又は酢酸イオンであることが好ましく、塩化物イオンであることがより好ましい。
　式（１）中、ｍは、０以上の整数を表し、ｎは、１以上の整数を表す。
　ｎとｍとの合計は、Ｌに等しい。
　式（１）中、ｎは、１又は２であることが好ましく、２であることがより好ましい。
　以下に、式（１）で表される化合物の具体例を記載するが、本開示は、これらの例によって限定されるものではない。なお、本開示において、「Ｍｅ」は、メチル基を表し、「Ｅｔ」は、エチル基を表し、「Ｐｈ」は、フェニル基を表し、「Ａｃ」は、アセチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 
　式（１）で表される化合物及びその互変異性体の分子量は、特に限定されないが、例えば、４００～１０００であることが好ましく、５００～８００であることがより好ましい。
　式（１）で表される化合物の製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法により又公知の方法を参照してホルマザン化合物を合成し、ホルマザン化合物を金属キレート化することで製造することができる。ホルマザン化合物を、例えば、国際公開第２０１８／０５１６８６号に記載の方法に準拠して合成し、得られたホルマザン化合物と金属化合物とを用いて錯形成することでキレート錯体を合成することができる。ホルマザン化合物は、所望とするキレート錯体に合わせて選択すればよい。金属化合物としては、例えば、金属酢酸塩（例：酢酸銅、酢酸亜鉛等）又はその水和物、金属塩化物（例：塩化鉄、塩化亜鉛、塩化ニッケル等）又はその水和物などが挙げられる。
　式（１）で表される化合物は、後述の実施例に記載の方法により、好適に製造することができる。
＜用途＞
　式（１）で表される化合物又はその互変異性体は、着色組成物に使用されることが好ましく、水性溶媒（好ましくは水）、及び、式（１）で表される化合物又はその互変異性体を含む着色組成物として使用されることがより好ましい。
　式（１）で表される化合物又はその互変異性体は、彩度の低い特殊な色相を有するため、色素として好適に用いることができ、染色剤としてより好適に用いることができる。式（１）で表される化合物又はその互変異性体は、溶液としたときに更に彩度の低い特殊な色相を呈するため、上記着色組成物は、染色剤として特に好適に用いることができる。
　また、式（１）で表される化合物又はその互変異性体の用途としては、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等のディスプレイに用いられるブラックマトリクス、これらのブラックマトリクスを作製するための硬化性組成物、カラー画像を形成するためのカラー画像記録材料などが挙げられる。具体的には、インクジェット方式記録材料（例えば、インクジェット記録用インク）、昇華型感熱記録材料、電子写真方式を用いる記録材料（例えば、カラートナー）、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン、繊維の染色等への使用が挙げられ、好ましくは、インクジェット方式記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、繊維の染色等への使用が挙げられる。
［着色組成物］
　本開示に係る着色組成物は、式（１）で表される化合物又はその互変異性体を含む。
　本開示に係る着色組成物は、式（１）で表される化合物又はその互変異性体を、１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　本開示に係る着色組成物における式（１）で表される化合物及びその互変異性体の含有率は、用いられる式（１）で表される化合物及びその互変異性体における置換基の種類、着色組成物を製造するために用いられる溶媒成分の種類等により決められる。
　本開示に係る着色組成物における式（１）で表される化合物及びその互変異性体の含有率は、着色組成物の全質量に対して、０．００１質量％～３０質量％であることが好ましく、０．００１質量％～２０質量％であることがより好ましく、０．１質量％～１０質量％であることが更に好ましく、０．５質量％～１０質量％であることが特に好ましい。
　本開示に係る着色組成物における式（１）で表される化合物及びその互変異性体の含有率が、着色組成物の全質量に対して０．００１質量％以上であると、被着色媒体上における色素の着色濃度を確保することができる。
　本開示に係る着色組成物における式（１）で表される化合物及びその互変異性体の含有率が、着色組成物の全質量に対して３０質量％以下であると、低粘度の着色組成物を調製することができるため、着色組成物の取り扱いが容易となる。
　本開示に係る着色組成物には、媒体を含有させることができる。
　本開示に係る着色組成物は、染色性の観点から、媒体として、水性溶媒を更に含むことが好ましく、水を更に含むことがより好ましい。本開示に係る着色組成物は、媒体として、親油性媒体を含んでいてもよい。
　本開示に係る着色組成物は、例えば、媒体として水性媒体を用い、その水性溶媒の中に、式（１）で表される化合物及びその互変異性体からなる群より選ばれる少なくとも１種を溶解させることによって作製することができる。
　水性溶媒としては、例えば、水、水に可溶（好ましくは２５℃において可溶）である有機溶媒、及び、これらの混合溶媒が挙げられる。
　水性溶媒としては、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－プロパノール、ブタノール、ｎ－ペンタノール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、１，２－ヘキサンジオール、ブトキシエタノール、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、プロピレンカーボネート、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールのモノメチルエーテル、ジエチレングリコールのモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールのモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールのモノエチルエーテル等が挙げられる。
　本開示に係る着色組成物は、水性溶媒（好ましくは水）を含む場合、任意のｐＨで使用することができる。
　本開示に係る着色組成物のｐＨは、式（１）で表される化合物及びその互変異性体の安定性の観点、及び、染色性の観点から、５～１１であることが好ましく、６～１１であることがより好ましく、７～１１であることが更に好ましい。
　なお、本開示におけるｐＨの値は、２５℃における値である。
　本開示に係る着色組成物は、ｐＨ調整剤を含んでいてもよい。
　ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、アンモニア、２－アミノエタノール（モノエタノールアミン）、ジエタノールアミン、グアニジン等が挙げられる。
　本開示に係る着色組成物は、界面活性剤を含むことができる。
　本開示に係る着色組成物は、界面活性剤を含む場合、界面活性剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性又は双イオン性界面活性剤等が挙げられる。
　アニオン性界面活性剤としては、モノアルキル硫酸又はその塩、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α－オレフィンスルホネート又はその塩等が挙げられ、特に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ハーフエステルのアルカリ塩（例えば、モノオクチルスルホコハク酸二ナトリウム塩）、鎖モノアルキルエトキシスルホコハク酸アルカリ塩等が挙げられる。
　ノニオン性界面活性剤としては、アルキルポリグリコシド化合物、ソルビタンエステル化合物、アセチレングリコール化合物等が挙げられる。
　カチオン性界面活性剤としては、第四級アンモニウム化合物が好ましく、長鎖アルキル基を有する第四級アンモニウム化合物がより好ましい。長鎖アルキル基としては、例えば、炭素数１０以上のアルキル基が挙げられ、炭素数１０～２４のアルキル基が好ましい。
　カチオン性界面活性剤の具体例としては、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルステアリルアンモニウムクロリド、トリメチルアセチルアンモニウムブロミド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルステアリルベンジルアンモニウムクロリド、ベンジルテトラデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジ－水素化－牛脂アンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、トリス（オリゴオキシ－エチル）アルキルアンモニウムホスフェート、セチルピリジニウムクロリド等が挙げられる。
　両性又は双イオン性界面活性剤としては、脂肪酸－アミドアルキルベタイン、スルホベタイン等のベタイン化合物が挙げられる。ベタイン化合物の具体例としては、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
　本開示に係る着色組成物は、増粘剤を含むことができる。
　増粘剤としては、オレイン酸、セチルアルコール、オレイルアルコール、塩化ナトリウム、セテアリルアルコール、ステアリルアルコール等が挙げられる。
　本開示に係る着色組成物における増粘剤の含有率は、着色組成物の全質量に対して、０．０５質量％～２０質量％であることが好ましく、０．１質量％～１０質量％であることがより好ましく、０．５質量％～５質量％であることが更に好ましい。
　本開示に係る着色組成物は、本開示の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、式（１）で表される化合物及びその互変異性体以外の着色化合物（例：顔料、染料等）を含んでいてもよい。
　本開示に係る着色組成物は、イエロー染料を含むことができる。
　イエロー染料としては、任意のものを使用することができる。イエロー染料としては、アリール又はヘテリルアゾ染料、アゾメチン染料、メチン染料、キノン系染料等が挙げられる。これら以外の染料種としては、キノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等が挙げられる。
　本開示に係る着色組成物は、マゼンタ染料を含むことができる。
　マゼンタ染料としては、任意のものを使用することができる。マゼンタ染料としては、アリール又はヘテリルアゾ染料、アゾメチン染料、メチン染料、カルボニウム染料（例：ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料等）、キノン染料（例：ナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドン等）、縮合多環染料（例：ジオキサジン染料等）などが挙げられる。
　本開示に係る着色組成物は、シアン染料を含むことができる。
　シアン染料としては、任意のものを使用することができる。シアン染料としては、アリール又はヘテリルアゾ染料、アゾメチン染料、ポリメチン染料（例：シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料等）、カルボニウム染料（例：ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料等）、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、インジゴ・チオインジゴ染料などが挙げられる。
　本開示に係る着色組成物は、黒染料を含むことができる。
　黒染料としては、ジスアゾ染料、トリスアゾ染料、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体等が挙げられる。
　本開示に係る着色組成物は、バインダーポリマー、重合性化合物、重合開始剤等を含んでいてもよい。バインダーポリマー、重合性化合物、及び重合開始剤としては、公知のものを用いることができる。
　本開示に係る着色組成物が含んでいてもよいその他の添加剤としては、シリコーンオイル、炭化水素オイル、ポリオレフィン、脂肪酸エステル等が挙げられる。
　本開示に係る着色組成物は、本開示における効果を害しない範囲内において、必要に応じて、その他の添加剤を更に含むことができる。各用途における添加剤の例を後述する。
＜カラートナー＞
　本開示に係る着色組成物は、カラートナー用着色組成物として用いてもよい。
　本開示に係る着色組成物をカラートナー用途として用いる場合、カラートナー用着色組成物における式（１）で表される化合物及びその互変異性体の含有率は、カラートナー用着色組成物の全質量に対して、０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％～２０質量％であることがより好ましく、２質量％～１０質量％であることが更に好ましい。
　本開示に係る着色組成物をカラートナー用途として用いる場合、カラートナー用着色組成物は、バインダー樹脂を含むことが好ましい。
　バインダー樹脂としては、一般に使用される全てのバインダーを使用することができる。バインダー樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂等の樹脂が挙げられる。
　本開示に係る着色組成物をカラートナー用途として用いる場合、カラートナー用着色組成物は、例えば、流動性を高める観点及び帯電を制御する観点から、無機粒子及び／又は有機粒子を含むことができる。
　カラートナー用着色組成物は、例えば、表面をアルキル基含有のカップリング剤等で処理したシリカ粒子又はチタニア粒子（所謂、二酸化チタン）を含むことが好ましく、これら粒子の数平均一次粒子径は、１０ｎｍ～５００ｎｍであることが好ましい。また、カラートナー用着色組成物におけるこれら粒子の含有率は、カラートナー用着色組成物の全質量に対して０．１質量％～２０質量％であることが好ましい。
　本開示に係る着色組成物をカラートナー用途として用いる場合、カラートナー用着色組成物は、離型剤を含むことが好ましい。
　離型剤としては、従来使用されている離型剤については全て使用することができる。離型剤としては、具体的には、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、エチレン－プロピレン共重合体等のポリオレフィン、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバロウワックス、サゾールワックス、パラフィンワックスなどが挙げられる。
　カラートナー用着色組成物における離型剤の含有率は、カラートナー用着色組成物の全質量に対して、１質量％～５質量％であることが好ましい。
　本開示に係る着色組成物をカラートナー用途として用いる場合、カラートナー用着色組成物は、荷電制御剤を含むことが好ましい。
　荷電制御剤としては、第四級アンモニウム塩化合物、カリックスアレン化合物等が挙げられる。
　本開示に係る着色組成物をカラートナー用途として用いる場合、カラートナー用着色組成物は、キャリアを含むことができる。
　キャリアとしては、鉄、フェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリアであってもよく、磁性材料粒子の表面を樹脂等によって被覆した樹脂被覆キャリアであってもよい。
　キャリアの体積平均粒子径は、３０μｍ～１５０μｍであることが好ましい。
　キャリアの体積平均粒子径は、動的光散乱法を採用した粒度分布測定装置を用いて測定される値である。
＜インクジェット記録用インク＞
　本開示に係る着色組成物は、インクジェット記録用インクとして用いてもよい。
　本開示に係る着色組成物をインクジェット記録用インク用途として用いる場合、インクジェット記録用インクは、例えば、媒体として水性媒体を用い、その水性溶媒の中に、式（１）で表される化合物及びその互変異性体からなる群より選ばれる少なくとも１種を溶解させることによって得られるインクであることが好ましい。
　本開示に係る着色組成物をインクジェット記録用インク用途として用いる場合、インクジェット記録用インクにおける式（１）で表される化合物及びその互変異性体の含有率は、インクジェット記録用インクの全質量に対して、０．２質量％～１０質量％であることが好ましく、１質量％～６質量％であることがより好ましい。
　本開示に係る着色組成物をインクジェット記録用インク用途として用いる場合、インクジェット記録用インクは、他の色素を含んでいてもよい。２種類以上の色素を含む場合には、色素の合計含有率が、上記範囲内であることが好ましい。
　水性媒体は、水を含むものであることが好ましく、水を主成分として含むものであることがより好ましい。「水を主成分として含む」とは、水性媒体に占める水の割合が５０質量％以上であることを意味し、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましい。水性媒体に占める水の割合は、１００質量％であってもよい。
　水としては、特に限定されないが、例えば、不純物が少ないとの観点から、蒸留水、イオン交換水、純水等が好ましく用いられる。
　水性媒体は、水と水混和性有機溶剤との混合物であってもよい。
　水混和性有機溶剤としては、一価アルコール（例：メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔ－ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール（例：エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、グリコール誘導体（例：エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン（例：エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、その他の極性溶媒（例：ホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、２－オキサゾリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン等）などが挙げられる。水混和性有機溶剤は、２種以上を併用してもよい。
　本開示に係る着色組成物をインクジェット記録用インク用途として用いる場合、インクジェット記録用インクは、必要に応じて、乾燥防止剤（「湿潤剤」ともいう。）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤を含んでいてもよい。
　乾燥防止剤は、インクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において、インクジェット記録用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で使用される。
　乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。
　乾燥防止剤の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，２，６－ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール化合物；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル化合物；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、Ｎ－エチルモルホリン等の複素環化合物；スルホラン、ジメチルスルホキシド、３－スルホレン等の含硫黄化合物；ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物；尿素誘導体；などが挙げられる。これらの中でも、乾燥防止剤としては、グリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコール化合物が好ましい。
　インクジェット記録用インクは、乾燥防止剤を含む場合、乾燥防止剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　インクジェット記録用インクが乾燥防止剤を含む場合、乾燥防止剤の含有率は、インクジェット記録用インクの全質量に対して１０質量％～５０質量％であることが好ましい。
　紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。
　紫外線吸収剤としては、特開昭５８－１８５６７７号公報、特開昭６１－１９０５３７号公報、特開平２－７８２号公報、特開平５－１９７０７５号公報、特開平９－３４０５７号公報等に記載のベンゾトリアゾール系化合物；特開昭４６－２７８４号公報、特開平５－１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号明細書等に記載のベンゾフェノン系化合物；特公昭４８－３０４９２号公報、特公昭５６－２１１４１号公報、特開平１０－８８１０６号公報等に記載の桂皮酸系化合物；特開平４－２９８５０３号公報、特開平８－５３４２７号公報、特開平８－２３９３６８号公報、特開平１０－１８２６２１号公報、特表平８－５０１２９１号公報等に記載のトリアジン系化合物；リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載の化合物；スチルベン系化合物、ベンズオキサゾール系化合物等に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物（所謂、蛍光増白剤）；等が挙げられる。
　インクジェット記録用インクは、紫外線吸収剤を含む場合、紫外線吸収剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　インクジェット記録用インクが紫外線吸収剤を含む場合、紫外線吸収剤の含有率は、目的に応じて、適宜設定される。
　褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。
　褪色防止剤としては、各種の有機系の褪色防止剤及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。
　有機系の褪色防止剤としてはハイドロキノン化合物、アルコキシフェノール化合物、ジアルコキシフェノール化合物、フェノール化合物、アニリン化合物、アミン化合物、インダン化合物、クロマン化合物、アルコキシアニリン化合物、ヘテロ環化合物等が挙げられる。
　金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体等が挙げられる。金属錯体系の褪色防止剤の具体例としては、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩ項乃至Ｊ項、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１５１６２、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１８７１６の６５０頁左欄、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３６５４４の５２７頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０７１０５の８７２頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１５１６２等に引用された特許に記載の化合物、特開昭６２－２１５２７２号公報の１２７頁～１３７頁に記載の代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物などが挙げられる。
　インクジェット記録用インクは、褪色防止剤を含む場合、褪色防止剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　インクジェット記録用インクが褪色防止剤を含む場合、褪色防止剤の含有率は、目的に応じて、適宜設定される。
　防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン－１－オキシド、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン及びその塩等が挙げられる。
　インクジェット記録用インクは、防黴剤を含む場合、防黴剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　インクジェット記録用インクが防黴剤を含む場合、防黴剤の含有率は、インクジェット記録用インクの全質量に対して０．０２質量％～１質量％であることが好ましい。
　ｐＨ調整剤は、例えば、インクジェット記録用インクの保存安定性を向上させる目的で使用される。
　ｐＨ調整剤としては、中和剤（例：有機塩基、無機アルカリ等）が挙げられる。
　ｐＨ調整剤は、インクジェット記録用インクがｐＨ６～１０となるように添加されることが好ましく、ｐＨ７～１０となるように添加されることがより好ましい。
　表面張力調整剤としては、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。なお、インクジェット記録用インクの表面張力は、２５℃において、２５ｍＮ／ｍ～７０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ～６０ｍＮ／ｍであることが好ましい。また、インクジェット記録用インクの粘度は、２５℃において、３０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。
　表面張力調整剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン性界面活性剤；などの界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）も表面張力調整剤として好適に使用することができる。また、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤も表面張力調整剤として好適に使用することができる。また、特開昭５９－１５７，６３６号公報の第（３７）～（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）記載の界面活性剤も表面張力調整剤として使用することができる。
　インクジェット記録用インクは、表面張力調整剤を含む場合、表面張力調整剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　インクジェット記録用インクが表面張力調整剤を含む場合、表面張力調整剤の含有率は、目的に応じて、適宜設定される。
　消泡剤としては、フッ素系化合物、シリコーン系化合物等が挙げられる。また、消泡剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）に代表されるキレート剤も使用することができる。
　インクジェット記録用インクは、消泡剤を含む場合、消泡剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　インクジェット記録用インクが消泡剤を含む場合、消泡剤の含有率は、目的に応じて、適宜設定される。
［染色物］
　本開示に係る染色物は、式（１）で表される化合物又はその互変異性体を含む。
　本開示に係る染色物は、本開示の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、式（１）で表される化合物又はその互変異性体以外の着色化合物（例：顔料、染料等）を含んでいてもよい。
　また、本開示に係る染色物における式（１）で表される化合物又はその互変異性体を含む染色部分は、染色物の一部であってもよいし、染色物の全体であってもよい。
　本開示に係る染色物における被染色物としては、絹、木綿、麻等の天然繊維；ナイロン、ポリエステル、アクリル、ポリウレタン等の合成繊維；ガラス、金属、陶器等の無機物；普通紙、樹脂コート紙、インクジェット専用記録紙等の紙；などが挙げられる。
　本開示に係る染色物は、式（１）で表される化合物又はその互変異性体を用いた染色方法、より具体的には、本開示に係る着色組成物を用いた染色方法により製造することができる。
　式（１）で表される化合物又はその互変異性体を用いた染色方法は、式（１）で表される化合物及びその互変異性体からなる群より選ばれる少なくとも１種を染料として使用した方法であればよい。本開示に係る染色物を得るための染色方法としては、式（１）で表される化合物又はその互変異性体を用いること以外は、公知の染色方法を用いることができる。式（１）で表される化合物又はその互変異性体を用いた染色方法には、例えば、浸漬、混練、塗布、印刷、インクジェット印画等の方法を採用することができる。
［染色布］
　本開示に係る染色布は、下記式（２）で表される化合物又はその互変異性体と、二価以上の金属元素との錯体を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 
　式（２）中、Ａ１ａ及びＡ２ａは、それぞれ独立に、炭化水素芳香環基、又は複素芳香環基を表し、Ｑａは、複素芳香環基、アルキル基、アルキルカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。
　式（２）中、Ａ１ａ及びＡ２ａは、それぞれ独立に、炭化水素芳香環基、又は複素芳香環基を表す。
　Ａ１ａ及びＡ２ａは、同じであってもよく、異なっていてもよいが、異なっていることが好ましい。
　Ａ１ａ及びＡ２ａは、彩度の低い色相を呈する観点から、それぞれ独立に、複素芳香環基であることが好ましい。
　Ａ１ａ及びＡ２ａにおける炭化水素芳香環基は、置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。
　Ａ１ａ及びＡ２ａにおける炭化水素芳香環基が置換基を有している場合の置換基としては、例えば、アルキル基又はアルコキシ基が好ましい。
　Ａ１ａ及びＡ２ａにおける炭化水素芳香環基は、炭素数６～３０の炭化水素芳香環基であることが好ましく、炭素数６～２０の炭化水素芳香環基であることがより好ましい。
　Ａ１ａ及びＡ２ａにおける炭化水素芳香環基としては、例えば、アリール基（例：フェニル基、ｐ－トリル基、ナフチル基等）が好ましい。
　Ａ１ａ及びＡ２ａにおける複素芳香環基は、置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。
　Ａ１ａ及びＡ２ａにおける複素芳香環基が置換基を有している場合の置換基としては、例えば、アルキル基又はアルコキシ基が好ましい。
　Ａ１ａ及びＡ２ａにおける複素芳香環基は、５員環又は６員環であることが好ましい。
　Ａ１ａ及びＡ２ａにおける複素芳香環基は、環内に酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選ばれるヘテロ原子の一種以上を含む複素芳香環基であることが好ましく、環内に硫黄原子及び窒素原子から選ばれるヘテロ原子の一種以上を含む複素芳香環基であることがより好ましい。
　Ａ１ａ及びＡ２ａにおける複素芳香環基のヘテロ原子の数は、１～３であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。
　式（２）中、Ｑａは、複素芳香環基、アルキル基、アルキルカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。
　Ｑａは、複素芳香環基又はアルキル基であることが好ましい。
　Ｑａで表される複素芳香環基は、置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。
　Ｑａで表される複素芳香環基が置換基を有している場合の置換基としては、例えば、アルキル基又はアルコキシ基が好ましい。
　Ｑａで表される複素芳香環基は、５員環又は６員環であることが好ましい。
　Ｑａで表される複素芳香環基は、環内に酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選ばれるヘテロ原子の一種以上を含む複素芳香環基であることが好ましく、硫黄原子及び窒素原子から選ばれるヘテロ原子の一種以上を含む複素芳香環基であることがより好ましく、窒素原子を含む複素芳香環基であることが更に好ましい。
　Ｑａで表される複素芳香環基のヘテロ原子の数は、１～３であることが好ましく、１又は２であることがより好ましく、１であることが更に好ましい。
　Ｑａで表されるアルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分枝を有するアルキル基であってもよく、環状構造を有するアルキル基であってもよい。
　Ｑａで表されるアルキル基は、炭素数１～１２のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～８のアルキル基であることがより好ましい。
　Ｑａで表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、又はｔ－ブチル基が好ましく、エチル基がより好ましい。
　Ｑａで表されるアルキルカルボニル基は、アルキル部位の炭素数が１～１２のアルキルスルホニル基であることが好ましい。
　Ｑａで表されるアルキルカルボニル基としては、例えば、メチルカルボニル基又はエチルカルボニル基が好ましい。
　Ｑａで表されるカルバモイル基は、置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。
　Ｑａで表されるカルバモイル基は、炭素数１～３０のカルバモイル基であることが好ましく、炭素数１～１５のカルバモイル基であることがより好ましい。
　Ｑａで表されるカルバモイル基としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイル基、又はモルホリノカルボニル基が好ましい。
　Ｑａで表されるアルコキシカルボニル基は、アルコキシ部位の炭素数が１～３０のアルコキシカルボニル基であることが好ましい。
　Ｑａで表されるアルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、又はブトキシカルボニル基が好ましい。
　Ｑａで表されるアルキルスルホニル基は、アルキル部位の炭素数が１～１２のアルキルスルホニル基であることが好ましい。
　Ｑａで表されるアルキルスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル基又はエチルスルホニル基が好ましい。
　Ｑａで表されるアリールスルホニル基は、置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。
　Ｑａで表されるアリールスルホニル基は、炭素数６～１２のアリールスルホニル基であることが好ましく、炭素数６～８のアリールスルホニル基であることがより好ましい。
　Ｑａで表されるアリールスルホニル基としては、例えば、フェニルスルホニル基が好ましい。
　式（２）で表される化合物及びその互変異性体の分子量は、特に限定されないが、例えば、８００以下であることが好ましく、７００以下であることがより好ましく、６００以下であることが更に好ましく、５００以下であることが特に好ましい。
　式（２）で表される化合物及びその互変異性体の分子量の下限は、例えば、２００以上であることが好ましい。
　式（２）中、Ａ２ａに直結する窒素原子と結合している水素原子の酸性度ｐＫａは、特に限定されないが、例えば、９以下であることが好ましく、８以下であることがより好ましく、７以下であることが更に好ましい。
　式（２）中、Ａ２ａに直結する窒素原子と結合している水素原子の酸性度ｐＫａが９以下であると、アミン塩基を含む塩基性水溶液に溶解させることができる。
　式（２）中、Ａ２ａに直結する窒素原子と結合している水素原子の酸性度ｐＫａの下限は、例えば、３以上であることが好ましい。
　本開示において、酸性度ｐＫａは、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）と水との混合溶媒〔体積比：ＴＨＦ／水＝２０／１〕に水酸化ナトリウム水溶液を添加し、塩酸で滴定することにより求められる値である。
　式（２）で表される化合物の製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法により又公知の方法を参照することにより製造することができる。具体的には、芳香族ヒドラジンと対応するアルデヒドを縮合した化合物と、芳香族アミンのジアゾニウム塩とをアゾカップリングすることにより製造することができる。
　式（２）で表される化合物は、後述の実施例に記載の方法により、好適に製造することができる。
　本開示に係る染色布は、本開示の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、式（２）で表される化合物又はその互変異性体以外の着色化合物（例：顔料、染料等）を含んでいてもよい。
　また、本開示に係る染色布における式（２）で表される化合物又はその互変異性体を含む染色部分は、染色布の一部であってもよいし、染色布の全体であってもよい。
　本開示に係る染色布における被染色布としては、絹、木綿、麻等の天然繊維；ナイロン、ポリエステル、アクリル、ポリウレタン等の合成繊維；などが挙げられる。
［染色布の製造方法］
　本開示に係る染色布の製造方法は、特に限定されない。
　本開示に係る染色布は、例えば、下記（ａ）～（ｃ）の方法により好適に製造できる。
　（ａ）布に、二価以上の金属イオンと水とを含む前処理剤を付着させて加熱する工程ａ１と、工程ａ１を経た布に、下記式（３）で表される化合物又はその互変異性体と、水とを含む塩基性染色液を付着させる工程ａ２と、を含む方法。
　（ｂ）布に、下記式（３）で表される化合物又はその互変異性体と、水とを含む塩基性染色液を付着させる工程ｂ１と、工程ｂ１を経た布に、二価以上の金属イオンと水とを含む後処理剤を付着させて加熱する工程ｂ２と、を含む方法。
　（ｃ）布に、下記式（３）で表される化合物又はその互変異性体と、二価以上の金属イオンと、水とを含む塩基性染色液を付着させて加熱する工程ｃを含む方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 
　式（３）中、Ａ１ｂ及びＡ２ｂは、それぞれ独立に、炭化水素芳香環基、又は複素芳香環基を表し、Ｑｂは、複素芳香環基、アルキル基、アルキルカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。
　式（３）で表される化合物又はその互変異性体は、式（２）で表される化合物又はその互変異性体の解離体である。
　式（３）中、Ａ１ｂ及びＡ２ｂは、それぞれ独立に、炭化水素芳香環基、又は複素芳香環基を表す。
　Ａ１ｂ及びＡ２ｂは、同じであってもよく、異なっていてもよいが、異なっていることが好ましい。
　Ａ１ｂ及びＡ２ｂは、より彩度の低い色相を呈する染色布を製造するとの観点から、それぞれ独立に、複素芳香環基であることが好ましい。
　式（３）中、Ａ１ｂ及びＡ２ｂにおける炭化水素芳香環基及び複素芳香環基の具体例は、式（２）中、Ａ１ａ及びＡ２ａにおける炭化水素芳香環基及び複素芳香環基の具体例と同様であり、好ましい態様も同様である。
　式（３）中、Ｑｂは、複素芳香環基、アルキル基、アルキルカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。
　Ｑｂは、複素芳香環基又はアルキル基であることが好ましい。
　式（３）中、Ｑｂで表される複素芳香環基、アルキル基、アルキルカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基及びアリールスルホニル基の具体例は、式（２）中、Ｑａで表される複素芳香環基、アルキル基、アルキルカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基及びアリールスルホニル基の具体例と同様であり、好ましい態様も同様である。
＜方法（ａ）＞
　方法（ａ）は、布に、二価以上の金属イオンと水とを含む前処理剤を付着させて加熱する工程ａ１と、工程ａ１を経た布に、下記式（３）で表される化合物又はその互変異性体と、水とを含む塩基性染色液を付着させる工程ａ２と、を含む。
（工程ａ１）
　工程ａ１は、布に、二価以上の金属イオンと水とを含む前処理剤を付着させて加熱する工程である。
　工程ａ１によれば、前処理剤を布に定着させることができる。
　布の種類は、特に限定されず、例えば、絹、木綿、麻等の天然繊維；ナイロン、ポリエステル、アクリル、ポリウレタン等の合成繊維；などが挙げられる。
　前処理剤は、二価以上の金属イオン及び水を含む。
　金属イオンは、二価の金属イオン又は三価の金属イオンであることが好ましく、二価の銅イオン、二価のニッケルイオン、二価のコバルトイオン、二価の亜鉛イオン、二価の鉄イオン又は三価の鉄イオンであることがより好ましく、二価の銅イオン、二価の亜鉛イオン又は三価の鉄イオンであることが更に好ましい。
　前処理剤における二価以上の金属イオンの濃度は、特に限定されないが、例えば、前処理剤の全質量に対して、０．００１質量％～３０質量％であることが好ましく、０．００５質量％～１０質量％であることがより好ましく、０．０１質量％～１質量％であることが更に好ましい。
　水としては、特に制限はないが、例えば、不純物が少ないとの観点から、蒸留水、イオン交換水、純水等が好ましく用いられる。
　前処理剤における水の含有率は、特に限定されないが、例えば、前処理剤の全質量に対して、８０質量％～９９質量％であることが好ましく、８５質量％～９９質量％であることがより好ましく、９０質量％～９９質量％であることが更に好ましい。
　前処理剤は、例えば、水に金属化合物を溶解させることによって調製することができる。金属化合物としては、金属酢酸塩（例：酢酸銅、酢酸亜鉛等）又はその水和物、金属塩化物（例：塩化鉄、塩化亜鉛、塩化ニッケル等）又はその水和物などが挙げられる。
　前処理剤は、塩基性であることが好ましい。
　本開示において、塩基性とは、２５℃におけるｐＨが９～１４の範囲内であることを意味する。
　前処理剤は、ｐＨ調整剤を含んでいてもよい。
　ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、アンモニア、２－アミノエタノール（モノエタノールアミン）、ジエタノールアミン、グアニジン等が挙げられる。
　前処理剤は、界面活性剤を含むことができる。
　前処理剤は、界面活性剤を含む場合、界面活性剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　前処理剤における界面活性剤の具体例は、既述の本開示に係る着色組成物における界面活性剤の具体例と同様であり、好ましい態様も同様である。
　前処理剤は、本開示の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、二価以上の金属イオン及び水以外の成分（所謂、その他の成分）を含んでいてもよい。
　前処理剤が含むことができるその他の成分としては、水性媒体、増粘剤等が挙げられる。
　布に前処理剤を付着させる方法は、特に限定されない。
　布に前処理剤を付着させる方法としては、例えば、前処理剤中に布を浸漬させる方法、布に前処理剤を噴霧する方法、布に前処理剤を塗布する方法等が挙げられる。
　加熱温度は、特に限定されないが、例えば、６０℃～１００℃であることが好ましく、７０℃～９０℃であることがより好ましい。
　加熱方法は、特に限定されず、例えば、湯浴により加熱する方法が挙げられる。
（工程ａ２）
　工程ａ２は、工程ａ１を経た布に、式（３）で表される化合物又はその互変異性体と、水とを含む塩基性染色液を付着させる工程である。
　工程ａ２を経ることで、既述の式（２）で表される化合物又はその互変異性体と、二価以上の金属元素との錯体を含み、彩度の低い色相である染色布を得ることができる。
　塩基性染色液は、式（３）で表される化合物又はその互変異性体と、水とを含む。
　塩基性染色液における式（３）で表される化合物及びその互変異性体の含有率は、塩基性染色液の全質量に対して、０．００１質量％～３０質量％であることが好ましく、０．００５質量％～１０質量％であることがより好ましく、０．０１質量％～１質量％であることが更に好ましい。
　塩基性染色液における式（３）で表される化合物及びその互変異性体の含有率が、塩基性染色液の全質量に対して０．００１質量％以上であると、布における着色濃度を確保することができる。
　塩基性染色液における式（３）で表される化合物及びその互変異性体の含有率が、塩基性染色液の全質量に対して３０質量％以下であると、低粘度の塩基性染色液を調製することができるため、塩基性染色液の取り扱いが容易となる。
　水としては、特に制限はないが、例えば、不純物が少ないとの観点から、蒸留水、イオン交換水、純水等が好ましく用いられる。
　塩基性染色液における水の含有率は、特に限定されないが、例えば、塩基性染色液の全質量に対して、８０質量％～９９質量％であることが好ましく、８５質量％～９９質量％であることがより好ましく、９０質量％～９９質量％であることが更に好ましい。
　塩基性染色液は、ｐＨ調整剤を含んでいてもよい。
　ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、アンモニア、２－アミノエタノール（モノエタノールアミン）、ジエタノールアミン、グアニジン等が挙げられる。
　塩基性染色液は、界面活性剤を含むことができる。
　塩基性染色液は、界面活性剤を含む場合、界面活性剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　塩基性染色液における界面活性剤の具体例は、既述の本開示に係る着色組成物における界面活性剤の具体例と同様であり、好ましい態様も同様である。
　塩基性染色液は、本開示の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、式（３）で表される化合物及びその互変異性体、並びに、水以外の成分（所謂、その他の成分）を含んでいてもよい。
　塩基性染色液が含むことができるその他の成分としては、水性媒体、増粘剤等が挙げられる。
　塩基性染色液は、例えば、水に、既述の式（２）で表される化合物又はその互変異性体を溶解させることによって調製することができる。
　工程ａ１を経た布に塩基性染色液を付着させる方法は、特に限定されない。
　工程ａ１を経た布に塩基性染色液を付着させる方法としては、例えば、塩基性染色液中に工程ａ１を経た布を浸漬させる方法、工程ａ１を経た布に塩基性染色液を噴霧する方法、工程ａ１を経た布に塩基性染色液を塗布する方法等が挙げられる。
　塩基性染色液の温度は、特に限定されないが、例えば、６０℃～１００℃であることが好ましく、７０℃～９０℃であることがより好ましい。
　方法（ａ）は、本開示の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、工程ａ１及び工程ａ２以外の工程（所謂、その他の工程）を含んでいてもよい。
　その他の工程としては、例えば、工程ａ２を経た布を乾燥させる工程が挙げられる。
＜方法（ｂ）＞
　方法（ｂ）は、布に、下記式（３）で表される化合物又はその互変異性体と、水とを含む塩基性染色液を付着させる工程ｂ１と、工程ｂ１を経た布に、二価以上の金属イオンと水とを含む後処理剤を付着させて加熱する工程ｂ２と、を含む。
（工程ｂ１）
　工程ｂ１は、布に、下記式（３）で表される化合物又はその互変異性体と、水とを含む塩基性染色液を付着させる工程である。
　工程ｂ１における布は、既述の方法（ａ）の工程ａ１における布と同様である。
　工程ｂ１における塩基性染色液は、既述の方法（ａ）の工程ａ１における塩基性染色液と同様であり、好ましい態様も同様である。
　布に塩基性染色液を付着させる方法は、特に限定されない。
　布に塩基性染色液を付着させる方法としては、例えば、塩基性染色液中に布を浸漬させる方法、布に塩基性染色液を噴霧する方法、布に塩基性染色液を塗布する方法等が挙げられる。
　塩基性染色液の温度は、特に限定されないが、例えば、６０℃～１００℃であることが好ましく、７０℃～９０℃であることがより好ましい。
（工程ｂ２）
　工程ｂ２は、工程ｂ１を経た布に、二価以上の金属イオンと水とを含む後処理剤を付着させて加熱する工程である。
　工程ｂ２を経ることで、既述の式（２）で表される化合物又はその互変異性体と、二価以上の金属元素との錯体を含み、彩度の低い色相である染色布を得ることができる。
　後処理剤は、二価以上の金属イオン及び水を含む。
　金属イオンは、二価の金属イオン又は三価の金属イオンであることが好ましく、二価の銅イオン、二価のニッケルイオン、二価のコバルトイオン、二価の亜鉛イオン、二価の鉄イオン又は三価の鉄イオンであることがより好ましく、二価の銅イオン、二価の亜鉛イオン又は三価の鉄イオンであることが更に好ましい。
　後処理剤における二価以上の金属イオンの濃度は、特に限定されないが、例えば、後処理剤の全質量に対して、０．００１質量％～３０質量％であることが好ましく、０．００５質量％～１０質量％であることがより好ましく、０．０１質量％～１質量％であることが更に好ましい。
　水としては、特に制限はないが、例えば、不純物が少ないとの観点から、蒸留水、イオン交換水、純水等が好ましく用いられる。
　後処理剤における水の含有率は、特に限定されないが、例えば、後処理剤の全質量に対して、８０質量％～９９質量％であることが好ましく、８５質量％～９９質量％であることがより好ましく、９０質量％～９９質量％であることが更に好ましい。
　後処理剤は、塩基性であることが好ましい。
　後処理剤は、ｐＨ調整剤を含んでいてもよい。
　後処理剤におけるｐＨ調整剤の具体例は、既述の前処理剤におけるｐＨ調整剤の具体例と同様である。
　後処理剤は、界面活性剤を含むことができる。
　後処理剤は、界面活性剤を含む場合、界面活性剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　後処理剤における界面活性剤の具体例は、既述の本開示に係る着色組成物における界面活性剤の具体例と同様であり、好ましい態様も同様である。
　後処理剤は、本開示の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、二価以上の金属イオン及び水以外の成分（所謂、その他の成分）を含んでいてもよい。
　後処理剤が含むことができるその他の成分としては、水性媒体、増粘剤等が挙げられる。
　後処理剤は、例えば、水に金属化合物を溶解させることによって調製することができる。金属化合物としては、金属酢酸塩（例：酢酸銅、酢酸亜鉛等）又はその水和物、金属塩化物（例：塩化鉄、塩化亜鉛、塩化ニッケル等）又はその水和物などが挙げられる。
　工程ｂ１を経た布に後処理剤を付着させる方法は、特に限定されない。
　工程ｂ１を経た布に後処理剤を付着させる方法としては、例えば、後処理剤中に工程ｂ１を経た布を浸漬させる方法、工程ｂ１を経た布に後処理剤を噴霧する方法、工程ｂ１を経た布に後処理剤を塗布する方法等が挙げられる。
　加熱温度は、特に限定されないが、例えば、６０℃～１００℃であることが好ましく、７０℃～９０℃であることがより好ましい。
　加熱方法は、特に限定されず、例えば、湯浴により加熱する方法が挙げられる。
　方法（ｂ）は、本開示の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、工程ｂ１及び工程ｂ２以外の工程（所謂、その他の工程）を含んでいてもよい。
　その他の工程としては、例えば、工程ｂ２を経た布を乾燥させる工程が挙げられる。
＜方法（ｃ）＞
　方法（ｃ）は、布に、式（３）で表される化合物又はその互変異性体と、二価以上の金属イオンと、水とを含む塩基性染色液を付着させて加熱する工程ｃを含む。
　工程ｃを経ることで、既述の式（２）で表される化合物又はその互変異性体と、二価以上の金属元素との錯体を含み、彩度の低い色相である染色布を得ることができる。
（工程ｃ）
　工程ｃは、布に、式（３）で表される化合物又はその互変異性体と、二価以上の金属イオンと、水とを含む塩基性染色液を付着させて加熱する工程である。
　工程ｃにおける布は、既述の方法（ａ）の工程ａ１における布と同様である。
　塩基性染色液は、式（３）で表される化合物又はその互変異性体と、二価以上の金属イオンと、水とを含む。
　塩基性染色液における式（３）で表される化合物及びその互変異性体の含有率は、塩基性染色液の全質量に対して、０．００１質量％～３０質量％であることが好ましく、０．００５質量％～１０質量％であることがより好ましく、０．０１質量％～１質量％であることが更に好ましい。
　塩基性染色液における式（３）で表される化合物及びその互変異性体の含有率が、塩基性染色液の全質量に対して０．００１質量％以上であると、布における着色濃度を確保することができる。
　塩基性染色液における式（３）で表される化合物及びその互変異性体の含有率が、塩基性染色液の全質量に対して３０質量％以下であると、低粘度の塩基性染色液を調製することができるため、塩基性染色液の取り扱いが容易となる。
　金属イオンは、二価の金属イオン又は三価の金属イオンであることが好ましく、二価の銅イオン、二価のニッケルイオン、二価のコバルトイオン、二価の亜鉛イオン、二価の鉄イオン又は三価の鉄イオンであることがより好ましく、二価の銅イオン、二価の亜鉛イオン又は三価の鉄イオンであることが更に好ましい。
　塩基性染色液における二価以上の金属イオンの濃度は、特に限定されないが、例えば、塩基性染色液の全質量に対して、０．００１質量％～３０質量％であることが好ましく、０．００５質量％～１０質量％であることがより好ましく、０．０１質量％～１質量％であることが更に好ましい。
　水としては、特に制限はないが、例えば、不純物が少ないとの観点から、蒸留水、イオン交換水、純水等が好ましく用いられる。
　塩基性染色液における水の含有率は、特に限定されないが、例えば、塩基性染色液の全質量に対して、８０質量％～９９質量％であることが好ましく、８５質量％～９９質量％であることがより好ましく、９０質量％～９９質量％であることが更に好ましい。
　塩基性染色液は、ｐＨ調整剤を含んでいてもよい。
　塩基性染色液におけるｐＨ調整剤の具体例は、既述の前処理剤におけるｐＨ調整剤の具体例と同様である。
　塩基性染色液は、界面活性剤を含むことができる。
　塩基性染色液は、界面活性剤を含む場合、界面活性剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　塩基性染色液における界面活性剤の具体例は、既述の本開示に係る着色組成物における界面活性剤の具体例と同様であり、好ましい態様も同様である。
　塩基性染色液は、本開示の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、二価以上の金属イオン及び水以外の成分（所謂、その他の成分）を含んでいてもよい。
　塩基性染色液が含むことができるその他の成分としては、水性媒体、増粘剤等が挙げられる。
　塩基性染色液は、例えば、水に、既述の式（２）で表される化合物又はその互変異性体と、金属化合物とを溶解させることによって調製することができる。金属化合物としては、金属酢酸塩（例：酢酸銅、酢酸亜鉛等）又はその水和物、金属塩化物（例：塩化鉄、塩化亜鉛、塩化ニッケル等）又はその水和物などが挙げられる。
　布に塩基性染色液を付着させる方法は、特に限定されない。
　布に塩基性染色液を付着させる方法としては、例えば、塩基性染色液中に布を浸漬させる方法、布に塩基性染色液を噴霧する方法、布に塩基性染色液を塗布する方法等が挙げられる。
　塩基性染色液の温度は、特に限定されないが、例えば、６０℃～１００℃であることが好ましく、７０℃～９０℃であることがより好ましい。
　方法（ｃ）は、本開示の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、工程ｃ以外の工程（所謂、その他の工程）を含んでいてもよい。
　その他の工程としては、例えば、工程ｃを経た布を乾燥させる工程が挙げられる。
　以下、実施例により本開示を詳細に説明する。但し、本開示は、以下の実施例に限定されるものではない。
（実施例１Ａ：化合物Ｄ－１の合成）
　化合物Ｄ－１を以下のようにして合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 
　３００ｍＬの三口フラスコに、アセトアミジン５ｇ及び塩化メチレン１００ｍＬを添加し、撹拌下で内温が－１５℃以下になるまで冷却した。ここへパークロロメチルメルカプタン１５ｇを、内温を０℃以下に保ちながら滴下した。滴下後、室温（２５℃）まで放冷し、１時間撹拌した。得られた反応液に３質量％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍＬを滴下し、発泡がなくなるまで撹拌した。撹拌後の反応液に対し、塩化メチレン１００ｍＬを用いた分液操作を３回行い、有機層を取り出した。取り出した有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、溶媒を留去し、中間体Ｉを９．０ｇ得た（収率：７８％）。
　別の３００ｍＬの三口フラスコに、抱水ヒドラジン５ｇ及びメタノール５０ｍＬを添加し、撹拌下で内温が５℃以下になるまで冷却した。ここへメタノール３０ｍＬに５ｇの中間体Ｉを溶解させた液を、内温を１５℃以下に保ちながら滴下した。滴下後、室温まで放冷した後、１時間撹拌した。得られた反応液に対し、イオン交換水１００ｍＬを添加した後、酢酸エチル１００ｍＬを用いた分液操作を３回行い、有機層を取り出した。取り出した有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、溶媒を留去し、中間体ＩＩを８．１ｇ得た（収率：９３％）。
　別の３００ｍＬの三口フラスコに、プロピオンアルデヒドを３ｇ、中間体ＩＩを３ｇ、エタノールを１００ｍＬ添加し、加熱還流下で３時間撹拌した。得られた反応液に対し、イオン交換水１００ｍＬを添加した後、酢酸エチル１００ｍＬを用いた分液操作を３回行い、有機層を取り出した。取り出した有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、溶媒を留去し、中間体Ａを３．４ｇ得た（収率：８７％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 
　１００ｍＬの三口フラスコに、酢酸１５ｇ及び硫酸１ｇを添加し、撹拌下で内温が１５℃以下になるまで冷却した。ここへニトロシル硫酸８ｇを、内温を１５℃以下に保ちながら滴下した。内温が５℃以下になるまで冷却した後、ここへ１－メチル－５－アミノピラゾールのリン酸塩８ｇを、内温を１０℃以下に保ちながら４回に分けて添加した。添加後、内温を１０℃以下に保ちながら１時間撹拌することで、ジアゾニウム塩溶液を得た。
　２００ｍＬの三口フラスコに、中間体Ａを３ｇ、メタノールを３０ｍＬ添加し、撹拌下で内温が５℃以下になるまで冷却した。ここへジアゾニウム塩溶液を、内温を１０℃以下に保ちながら滴下した。滴下後、内温を１０℃以下に保ちながら１時間撹拌した。その後、室温（２５℃）まで放冷し、更に１時間撹拌した。ここへイオン交換水１００ｍＬを添加し、析出した固体（所謂、粗体）を濾取した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、中間体Ｂを３．５ｇ得た（収率：６５％）。
　１Ｈ－ＮＭＲにより、中間体Ｂの構造が下記構造であることを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 
　中間体Ｂの分子量は、２７８．３４であった。
　中間体ＢのＮＭＲデータを以下に示す。
（中間体Ｂ）
　１Ｈ－ＮＭＲ（DMSO-d6）　δ = 7.23 (d, 1H, J = 2.4 Hz), 6.67 （d, 1H, J = 2.4 Hz），4.05 (s, 3H), 2.40 (s, 3H), 2.05 (q, 2H, J = 7.3 Hz), 0.95 (t, 3H, J = 7.2Hz)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 
　１００ｍＬの三口フラスコに、アセトニトリルを３０ｍＬ、中間体Ｂを１ｇ、酢酸銅一水和物を０．４ｇ添加し、撹拌下で内温が５０℃～５５℃の範囲内になるまで加熱した。内温を５０℃～５５℃の範囲内に保ちながら３時間撹拌した後、空冷し、析出した固体を濾取した。得られた固体（所謂、粗体）を、メタノールを用いた再結晶により精製し、中間体Ｂの銅塩である、実施例１Ａの化合物Ｄ－１を０．７ｇ得た（収率：６３％）。
　化合物Ｄ－１（１ｍｇ）をメタノール（１０ｍＬ）に溶解させた溶液を試料とし、測定装置としてｍａＸｉｓ　ｉｍｐａｃｔ（登録商標）〔ＢＲＵＫＥＲ社製〕を用いて、ＥＳＩ（Ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ）法による質量分析を行ったところ、化合物Ｄ－１の構造式に基づいて計算した分子量（６１７．１３）と一致する６１７．１３のピークが確認された。
　以上より、上記にて得られた化合物Ｄ－１の構造が下記構造であることを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 
（実施例２Ａ：化合物Ｄ－２の合成）
　実施例１Ａの化合物Ｄ－１の合成において、「酢酸銅一水和物を」を「塩化第二鉄六水和物」に変更した以外は、実施例１Ａと同様の方法により、実施例２Ａの化合物Ｄ－２を合成した。
　化合物Ｄ－２（１ｍｇ）をメタノール（１０ｍＬ）に溶解させた溶液を試料とし、測定装置としてｍａＸｉｓ　ｉｍｐａｃｔ（登録商標）〔ＢＲＵＫＥＲ社製〕を用いて、ＥＳＩ（Ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ）法による質量分析を行ったところ、化合物Ｄ－２の構造式に基づいて計算した分子量（６４５．１０）とほぼ一致する６４５．０９のピークが確認された。
　以上より、上記にて得られた化合物Ｄ－２の構造が下記構造であることを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 
（実施例３Ａ：化合物Ｄ－３の合成）
　実施例１Ａの化合物Ｄ－１の合成において、「酢酸銅一水和物を」を「酢酸亜鉛二水和物」に変更した以外は、実施例１Ａと同様の方法により、実施例３Ａの化合物Ｄ－３を合成した。
　化合物Ｄ－３（１ｍｇ）をメタノール（１０ｍＬ）に溶解させた溶液を試料とし、測定装置としてｍａＸｉｓ　ｉｍｐａｃｔ（登録商標）〔ＢＲＵＫＥＲ社製〕を用いて、ＥＳＩ（Ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ）法による質量分析を行ったところ、化合物Ｄ－３の構造式に基づいて計算した分子量（６１８．１３）とほぼ一致する６１８．１６のピークが確認された。
　以上より、上記にて得られた化合物Ｄ－３の構造が下記構造であることを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 
（実施例４Ａ：化合物Ｄ－４の合成）
　特許第５７６５３３５号公報の記載を参考にして、実施例４Ａの化合物Ｄ－４を合成した。
　化合物Ｄ－４（１ｍｇ）をメタノール（１０ｍＬ）に溶解させた溶液を試料とし、測定装置としてｍａＸｉｓ　ｉｍｐａｃｔ（登録商標）〔ＢＲＵＫＥＲ社製〕を用いて、ＥＳＩ（Ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ）法による質量分析を行ったところ、化合物Ｄ－４の構造式に基づいて計算した分子量（３６２．１１）とほぼ一致する３６２．０９のピークが確認された。
　以上より、上記にて得られた化合物Ｄ－４の構造が下記構造であることを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 
＜評価＞
１．吸収スペクトル
　中間体Ｂ、並びに、化合物Ｄ－１及び化合物Ｄ－２の吸収スペクトルを以下の手順に従って測定した。結果を図１及び図２に示す。
　溶剤としてＤＭＦ（Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）を用い、ＤＭＦ中の濃度が１０ｍｇ／Ｌ（リットル；以下、同じ）になるように、化合物（即ち、中間体Ｂ、並びに、化合物Ｄ－１及び化合物Ｄ－２）を溶解させた溶液をそれぞれ調製した。調製した各溶液を１ｃｍセルに入れ、測定装置として、分光光度計〔商品名：ＵＶ－３６００、（株）島津製作所製〕を用い、吸収スペクトルを測定した。
　図１及び図２に示すように、化合物Ｄ－１及び化合物Ｄ－２は、いずれも中間体Ｂとは異なり、吸収波形が幅広く、可視域全体（波長４００ｎｍ～７００ｎｍ）にわたり吸収を有することが確認された。
２．染色物の明度（Ｌ＊）、彩度（Ｃ＊）及び色相角（ｈ°）
　染色物の明度（Ｌ＊）、彩度（Ｃ＊）及び色相角（ｈ°）の評価には、化合物Ｄ－１及び化合物Ｄ－２、並びに、比較化合物として下記構造のＡｃｉｄ　Ｂｒｏｗｎ　Ｍを用いた。被染色物には、紙（詳細には、インクジェット用紙）を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 
（実施例１Ｂ）
　純水１００ｍＬにサーフィノール（登録商標）４６５〔日信化学工業（株）製〕を６２ｍｇ加え、界面活性剤溶液を調製した。化合物Ｄ－１　５０ｍｇ及び２－アミノエタノール０．５ｍＬの混合物に、上記界面活性剤溶液を２．５ｇ加え、均一に溶解させた。これにより、本開示に係る化合物である化合物Ｄ－１を含む着色組成物を得た。
　得られた着色組成物を、バーコーターを用いて、インクジェット用紙〔商品名：画彩（登録商標）、富士フイルム（株）製〕に塗布した。得られた染色物は、黒色を呈していた。得られた染色物の明度（Ｌ＊）並びに色度（ａ＊及びｂ＊）をｉ１　Ｐｒｏ〔Ｘ－Ｒｉｔｅ社製〕を用いて測定した。得られた染色物の色度（ａ＊及びｂ＊）から染色物の彩度（Ｃ＊）及び色相角（ｈ°）を算出した。結果を表１に示す。
（実施例２Ｂ）
　化合物Ｄ－１に代えて、化合物Ｄ－２を用いた以外は、実施例１Ｂと同様にして、本開示に係る化合物である化合物Ｄ－２を含む着色組成物を得た。
　得られた着色組成物を、バーコーターを用いて、インクジェット用紙〔商品名：画彩（登録商標）、富士フイルム（株）製〕に塗布した。得られた染色物は、茶色を呈していた。実施例１Ｂと同様に、得られた染色物の明度（Ｌ＊）並びに色度（ａ＊及びｂ＊）をｉ１　Ｐｒｏ〔Ｘ－Ｒｉｔｅ社製〕を用いて測定し、得られた染色物の色度（ａ＊及びｂ＊）から染色物の彩度（Ｃ＊）及び色相角（ｈ°）を算出した。結果を表１に示す。
（比較例１Ｂ）
　化合物Ｄ－１に代えて、Ａｃｉｄ　Ｂｒｏｗｎ　Ｍを用いた以外は、実施例１Ｂと同様にして、比較化合物であるＡｃｉｄ　Ｂｒｏｗｎ　Ｍの塩を含む着色組成物を得た。
　得られた着色組成物を、バーコーターを用いて、インクジェット用紙〔商品名：画彩（登録商標）、富士フイルム（株）製〕に塗布した。得られた染色物は、赤味を帯びた茶色を呈していた。実施例１Ｂと同様に、得られた染色物の明度（Ｌ＊）並びに色度（ａ＊及びｂ＊）をｉ１　Ｐｒｏ〔Ｘ－Ｒｉｔｅ社製〕を用いて測定し、得られた染色物の色度（ａ＊及びｂ＊）から染色物の彩度（Ｃ＊）及び色相角（ｈ°）を算出した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
　表１に示すように、本開示に係る化合物である化合物Ｄ－１を含む着色組成物により得られた染色物、及び、本開示に係る化合物である化合物Ｄ－２を含む着色組成物により得られた染色物は、いずれも、比較化合物であるＡｃｉｄ　Ｂｒｏｗｎ　Ｍを含む着色組成物により得られた染色物と比較して、彩度の低い色相であることが確認された。
３．染色布の明度（Ｌ＊）、彩度（Ｃ＊）及び色相角（ｈ°）
　染色布の明度（Ｌ＊）、彩度（Ｃ＊）及び色相角（ｈ°）の評価には、上記にて合成した中間体Ｂ及び化合物Ｄ－４、並びに、比較化合物として既述のＡｃｉｄ　Ｂｒｏｗｎ　Ｍを用いた。被染色物には、布（詳細には、絹布）を用いた。
　中間体Ｂ及び化合物Ｄ－４は、いずれも本開示における式（２）で表される化合物に相当する。中間体Ｂ及び化合物Ｄ－４について、式（２）中のＡ２ａに直結する窒素原子と結合している水素原子に相当する水素原子の酸性度ｐＫａを、既述の方法により求めたところ、中間体Ｂが７．６であり、化合物Ｄ－４が８．８であった。
（実施例１Ｃ）
　純水９５ｍＬに２－アミノエタノール２ｇ及び硫酸ナトリウム１ｇを添加した混合液に対し、中間体Ｂ　５０ｍｇを加え、均一に溶解させた。これにより、中間体Ｂの解離体及び水を含む塩基性染色液を得た。中間体Ｂの解離体は、式（３）で表される化合物に相当する。
　次いで、純水９５ｍＬに２－アミノエタノール２ｇ及び硫酸ナトリウム１ｇを添加した混合液に対し、酢酸銅一水和物５０ｍｇを加え、均一に溶解させた。これにより、銅イオン（二価の金属イオンに相当）及び水を含む後処理剤を得た。
　次いで、湯浴にて８０℃に加熱した染色液に、一辺が３ｃｍの正方形に裁断した絹布を浸漬させ、１時間撹拌した［工程ｂ１］。
　次いで、得られた絹布を、湯浴にて８０℃に加熱した後処理剤に浸漬させ、１時間撹拌した［工程ｂ２］。
　以上により、中間体Ｂ〔本開示における式（２）で表される化合物に相当〕と、銅（二価の金属元素に相当）との錯体を含む染色布を得た。
　得られた染色布は、黒色を呈していた。得られた染色布の明度（Ｌ＊）並びに色度（ａ＊及びｂ＊）をｉ１　Ｐｒｏ〔Ｘ－Ｒｉｔｅ社製〕を用いて測定した。得られた染色布の色度（ａ＊及びｂ＊）から染色布の彩度（Ｃ＊）及び色相角（ｈ°）を算出した。結果を表２に示す。
（実施例２Ｃ）
　酢酸銅一水和物に代えて、塩化第二鉄六水和物を用いた以外は、実施例１Ｃと同様にして、中間体Ｂ〔本開示における式（２）で表される化合物に相当〕と、鉄（三価の金属元素に相当）との錯体を含む染色布を得た。
　得られた染色布は、茶色を呈していた。実施例１Ｃと同様に、得られた染色布の明度（Ｌ＊）並びに色度（ａ＊及びｂ＊）をｉ１　Ｐｒｏ〔Ｘ－Ｒｉｔｅ社製〕を用いて測定した。得られた染色布の色度（ａ＊及びｂ＊）から染色布の彩度（Ｃ＊）及び色相角（ｈ°）を算出した。結果を表２に示す。
（実施例３Ｃ）
　純水９５ｍＬに２－アミノエタノール２ｇ及び硫酸ナトリウム１ｇを添加した混合液に対し、酢酸亜鉛二水和物５０ｍｇを加え、均一に溶解させた。これにより、亜鉛イオン（二価の金属イオンに相当）及び水を含む前処理剤を得た。
　次いで、純水９５ｍＬに２－アミノエタノール２ｇ及び硫酸ナトリウム１ｇを添加した混合液に対し、中間体Ｂ　５０ｍｇを加え、均一に溶解させた。これにより、中間体Ｂの解離体及び水を含む塩基性染色液を得た。
　次いで、湯浴にて８０℃に加熱した前処理剤に、一辺が３ｃｍの正方形に裁断した絹布を浸漬させ、１時間撹拌した［工程ａ１］。
　次いで、得られた絹布を、湯浴にて８０℃に加熱した塩基性染色液に浸漬させ、１時間撹拌した［工程ａ２］。
　以上により、中間体Ｂ〔本開示における式（２）で表される化合物に相当〕と、亜鉛（二価の金属元素に相当）との錯体を含む染色布を得た。
　得られた染色布は、黒色を呈していた。実施例１Ｃと同様に、得られた染色布の明度（Ｌ＊）並びに色度（ａ＊及びｂ＊）をｉ１　Ｐｒｏ〔Ｘ－Ｒｉｔｅ社製〕を用いて測定した。得られた染色布の色度（ａ＊及びｂ＊）から染色布の彩度（Ｃ＊）及び色相角（ｈ°）を算出した。結果を表２に示す。
（実施例４Ｃ）
　中間体Ｂに代えて、化合物Ｄ－４を用いた以外は、実施例３Ｃと同様にして、化合物Ｄ－４〔本開示における式（２）で表される化合物に相当〕と、亜鉛（二価の金属元素に相当）との錯体を含む染色布を得た。
　得られた染色布は、黒色を呈していた。実施例１Ｃと同様に、得られた染色布の明度（Ｌ＊）並びに色度（ａ＊及びｂ＊）をｉ１　Ｐｒｏ〔Ｘ－Ｒｉｔｅ社製〕を用いて測定した。得られた染色布の色度（ａ＊及びｂ＊）から染色布の彩度（Ｃ＊）及び色相角（ｈ°）を算出した。結果を表２に示す。
（実施例５Ｃ）
　純水９５ｍＬに２－アミノエタノール２ｇ及び硫酸ナトリウム１ｇを添加した混合液に対し、塩化第二鉄六水和物５０ｍｇを加え、均一に溶解させた。得られた溶液に対し、化合物Ｄ－４　５０ｍｇを加え、均一に溶解させた。これにより、化合物Ｄ－４の解離体、鉄イオン（三価の金属イオンに相当）及び水を含む塩基性染色液を得た。次いで、湯浴にて８０℃に加熱した塩基性染色液に、一辺が３ｃｍの正方形に裁断した絹布を浸漬させ、１時間撹拌した［工程ｃ１］。
　以上により、化合物Ｄ－４〔本開示における式（２）で表される化合物に相当〕と、鉄（三価の金属元素に相当）との錯体を含む染色布を得た。
　得られた染色布は、黒色を呈していた。得られた染色布の明度（Ｌ＊）並びに色度（ａ＊及びｂ＊）をｉ１　Ｐｒｏ〔Ｘ－Ｒｉｔｅ社製〕を用いて測定した。得られた染色布の色度（ａ＊及びｂ＊）から染色布の彩度（Ｃ＊）及び色相角（ｈ°）を算出した。結果を表２に示す。
（実施例６Ｃ）
　塩化第二鉄六水和物に代えて、酢酸亜鉛二水和物を用いた以外は、実施例５Ｃと同様にして、化合物Ｄ－４〔本開示における式（２）で表される化合物に相当〕と、亜鉛（二価の金属元素に相当）との錯体を含む染色布を得た。
　得られた染色布は、黒味を帯びた紫色を呈していた。得られた染色布の明度（Ｌ＊）並びに色度（ａ＊及びｂ＊）をｉ１　Ｐｒｏ〔Ｘ－Ｒｉｔｅ社製〕を用いて測定した。得られた染色布の色度（ａ＊及びｂ＊）から染色布の彩度（Ｃ＊）及び色相角（ｈ°）を算出した。結果を表２に示す。
（比較例１Ｃ）
　中間体Ｂに代えて、Ａｃｉｄ　Ｂｒｏｗｎ　Ｍを用いた以外は、実施例１Ｃと同様にして、比較化合物であるＡｃｉｄ　Ｂｒｏｗｎ　Ｍ及び水を含む塩基性染色液を得た。
　次いで、湯浴にて８０℃に加熱した塩基性染色液に、一辺が３ｃｍの正方形に裁断した絹布を添加し、１時間撹拌した。
　以上により、Ａｃｉｄ　Ｂｒｏｗｎ　Ｍを含む染色布を得た。
　得られた染色布は、茶色を呈していた。得られた染色布の明度（Ｌ＊）並びに色度（ａ＊及びｂ＊）をｉ１　Ｐｒｏ〔Ｘ－Ｒｉｔｅ社製〕を用いて測定した。得られた染色布の色度（ａ＊及びｂ＊）から染色布の彩度（Ｃ＊）及び色相角（ｈ°）を算出した。結果を
表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
　表２に示すように、実施例１Ｃ～６Ｃの染色布は、いずれも、比較例１Ｃの染色布と比較して、彩度の低い色相であることが確認された。
　２０２１年９月１５日に出願された日本国特許出願２０２１－１５０５４１号の開示及び２０２１年１２月２３日に出願された日本国特許出願２０２１－２０９８６４号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的に、かつ、個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (11)

  1. 　下記式（２）で表される化合物又はその互変異性体と、二価以上の金属元素との錯体を含む染色布。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     
    　式（２）中、Ａ１ａ及びＡ２ａは、それぞれ独立に、炭化水素芳香環基、又は複素芳香環基を表し、Ｑａは、複素芳香環基、アルキル基、アルキルカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。
  2. 　前記式（２）で表される化合物及びその互変異性体の分子量が、８００以下である請求項１に記載の染色布。
  3. 　前記式（２）中、前記Ａ２ａに直結する窒素原子と結合している水素原子の酸性度ｐＫａが、９以下である請求項１又は請求項２に記載の染色布。
  4. 　布に、二価以上の金属イオンと水とを含む前処理剤を付着させて加熱する工程ａ１と、
    　前記工程ａ１を経た布に、下記式（３）で表される化合物又はその互変異性体と、水とを含む塩基性染色液を付着させる工程ａ２と、
    を含む、染色布の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     
    　式（３）中、Ａ１ｂ及びＡ２ｂは、それぞれ独立に、炭化水素芳香環基、又は複素芳香環基を表し、Ｑｂは、複素芳香環基、アルキル基、アルキルカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。
  5. 　布に、下記式（３）で表される化合物又はその互変異性体と、水とを含む塩基性染色液を付着させる工程ｂ１と、
    　前記工程ｂ１を経た布に、二価以上の金属イオンと水とを含む後処理剤を付着させて加熱する工程ｂ２と、
    を含む、染色布の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     
    　式（３）中、Ａ１ｂ及びＡ２ｂは、それぞれ独立に、炭化水素芳香環基、又は複素芳香環基を表し、Ｑｂは、複素芳香環基、アルキル基、アルキルカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。
  6. 　布に、下記式（３）で表される化合物又はその互変異性体と、二価以上の金属イオンと、水とを含む塩基性染色液を付着させて加熱する工程ｃを含む、染色布の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     
    　式（３）中、Ａ１ｂ及びＡ２ｂは、それぞれ独立に、炭化水素芳香環基、又は複素芳香環基を表し、Ｑｂは、複素芳香環基、アルキル基、アルキルカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。
  7. 　下記式（１）で表される化合物又はその互変異性体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     
    　式（１）中、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、下記式（Ａ－１）で表される基、下記式（Ａ－２）で表される基、下記式（Ａ－３）で表される基、下記式（Ａ－４）で表される基、下記式（Ａ－５）で表される基、下記式（Ａ－６）で表される基、下記式（Ａ－７）で表される基、又は下記式（Ａ－８）で表される基を表し、Ｒは、水素原子、アルキル基、複素芳香環基、カルバモイル基、アシル基、アルキルスルホニル基又はシアノ基を表し、Ｍは、二価以上の金属原子を表し、Ｌは、Ｍの価数を表し、Ｘ－は、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、酢酸イオン又はリン酸イオンを表す。ｍは、０以上の整数を表し、ｎは、１以上の整数を表し、ｎとｍとの合計は、Ｌに等しい。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     
    　式（Ａ－１）～式（Ａ－４）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、炭化水素芳香環基、複素芳香環基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基、アルキルスルホニル基、スルファモイル基、ハロゲン基又はニトロ基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４のうち隣接する基は、互いに結合して環を形成していてもよい。式（Ａ－５）中、Ｘ１は、－Ｓ－、－Ｏ－又は－Ｎ（－Ｗ１）－を表し、Ｗ１は、アルキル基、炭化水素芳香環基又は複素芳香環基を表す。Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、＝Ｃ（－Ｗ２）－又は＝Ｎ－を表し、Ｗ２は、水素原子、アルキル基、炭化水素芳香環基、複素芳香環基、アシル基、カルバモイル基又はアルキルチオ基を表す。Ｚは、水素原子、アルキル基、炭化水素芳香環基、複素芳香環基、カルバモイル基、アルキルチオ基又はアリールチオ基を表し、Ｙ２が＝Ｃ（－Ｗ２）－を表す場合、ＺとＷ２とが結合して環を形成していてもよい。式（Ａ－６）～式（Ａ－８）中、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、それぞれ独立に、水素原子、スルホンアミド基、スルホ基又はカルボキシ基を表し、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９のうちの少なくとも１つは、スルホ基又はカルボキシ基を表し、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、及びＲ２６のうちの少なくとも１つは、スルホ基又はカルボキシ基を表し、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３のうちの少なくとも１つは、スルホ基又はカルボキシ基を表す。＊は、結合位置を表す。
  8. 　前記式（１）におけるＭが、二価の銅原子、二価のニッケル原子、二価のコバルト原子、二価の亜鉛原子、二価の鉄原子又は三価の鉄原子である請求項７に記載の化合物又はその互変異性体。
  9. 　請求項７又は請求項８に記載の化合物又はその互変異性体を含む着色組成物。
  10. 　水を更に含む請求項９に記載の着色組成物。
  11. 　請求項７又は請求項８に記載の化合物又はその互変異性体を含む染色物。
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