JPH106651A - 光記録媒体 - Google Patents
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- JPH106651A JPH106651A JP8181605A JP18160596A JPH106651A JP H106651 A JPH106651 A JP H106651A JP 8181605 A JP8181605 A JP 8181605A JP 18160596 A JP18160596 A JP 18160596A JP H106651 A JPH106651 A JP H106651A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来の波長域より短波長に発振波長を有する
半導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用
可能な耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体を提供す
ること、及び現状システムで記録、再生が可能で且つ次
世代の高密度光ディスクシステムにおいても再生のみは
可能なＣＤ−Ｒ媒体用の記録媒体を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で示されるアゾ金属キ
レート化合物の少なくとも１種あるいは該化合物と６８
０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素とを記
録層に含有させる。 【化１】
半導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用
可能な耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体を提供す
ること、及び現状システムで記録、再生が可能で且つ次
世代の高密度光ディスクシステムにおいても再生のみは
可能なＣＤ−Ｒ媒体用の記録媒体を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で示されるアゾ金属キ
レート化合物の少なくとも１種あるいは該化合物と６８
０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素とを記
録層に含有させる。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、記録媒体に関する
ものであって、特に光ビームを照射することにより、記
録材料の透過率、反射率等の光学的な変化を生じさせ、
情報の記録、再生を行ない、且つ追記が可能な光記録媒
体に関するものである。
ものであって、特に光ビームを照射することにより、記
録材料の透過率、反射率等の光学的な変化を生じさせ、
情報の記録、再生を行ない、且つ追記が可能な光記録媒
体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】現在の追記光型ディスクシステム（ＷＯ
ＲＭ、ＣＤ−Ｒ）では、使用レーザの発振波長が７７０
ｎｍ〜７９０ｎｍにあり、記録媒体は上記波長で記録、
再生が可能なように構成されている。今後、情報量の増
大に伴い記録媒体の大容量化への流れは必須である。従
って、記録、再生に用いるレーザ波長が短波長化するこ
とも必然的に起ってくることが容易に予想される。た
ゞ、データ用追記光型ディスクとして、シアニン色素や
フタロシアニン色素を記録材料として用いた数多くの提
案がなされている（例えば、シアニン色素を記録材料と
して用いたものには、特開昭５７−８２０９３号、特開
昭５８−５６８９２号、特開昭５８−１１２７９０号、
特開昭５８−１１４９８９号、特開昭５９−８５７９１
号、特開昭６０−８３２３６号、特開昭６０−８９８４
２号、特開昭６１−２５８８６号各公報等が、また、フ
タロシアニン色素を記録材料として用いたものには、特
開昭６１−１５０２４３号、特開昭６１−１７７２８７
号、特開昭６１−１５４８８８号、特開昭６１−２４６
０９１号、特開昭６２−３９２８６号、特開昭６３−３
７７９１号、特開昭６３−３９８８８号各公報等があ
る）が、耐光性、保存安定性に優れ、且つ７００ｎｍ以
下のレーザを用いた光ピックアップで記録、再生が可能
な記録材料は、未だ開発されていないのが現状である。
ＲＭ、ＣＤ−Ｒ）では、使用レーザの発振波長が７７０
ｎｍ〜７９０ｎｍにあり、記録媒体は上記波長で記録、
再生が可能なように構成されている。今後、情報量の増
大に伴い記録媒体の大容量化への流れは必須である。従
って、記録、再生に用いるレーザ波長が短波長化するこ
とも必然的に起ってくることが容易に予想される。た
ゞ、データ用追記光型ディスクとして、シアニン色素や
フタロシアニン色素を記録材料として用いた数多くの提
案がなされている（例えば、シアニン色素を記録材料と
して用いたものには、特開昭５７−８２０９３号、特開
昭５８−５６８９２号、特開昭５８−１１２７９０号、
特開昭５８−１１４９８９号、特開昭５９−８５７９１
号、特開昭６０−８３２３６号、特開昭６０−８９８４
２号、特開昭６１−２５８８６号各公報等が、また、フ
タロシアニン色素を記録材料として用いたものには、特
開昭６１−１５０２４３号、特開昭６１−１７７２８７
号、特開昭６１−１５４８８８号、特開昭６１−２４６
０９１号、特開昭６２−３９２８６号、特開昭６３−３
７７９１号、特開昭６３−３９８８８号各公報等があ
る）が、耐光性、保存安定性に優れ、且つ７００ｎｍ以
下のレーザを用いた光ピックアップで記録、再生が可能
な記録材料は、未だ開発されていないのが現状である。
【０００３】現在のＣＤ−Ｒディスクシステムも、使用
レーザの発振波長である７７０ｎｍ〜７９０ｎｍで、記
録、再生が可能なように構成されている。このシステム
も上記同様に、大容量化、記録・再生波長の短波長化は
必須である。この点、現在のＣＤ及びＣＤ−ＲＯＭは、
基板自体の凹凸上にＡｌがコーティングしてあり、Ａｌ
の反射率の波長依存性が小さいため、将来、レーザ波長
が短波長化されても再生は可能である。しかしながら、
ＣＤ−Ｒは記録層に６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収
波長を有する色素を用い、その光学定数及び膜厚構成か
ら７７０ｎｍ〜７９０ｎｍに高い反射率が得られる様設
定してあるため、７００ｎｍ以下の波長域では反射率は
極めて低く、レーザ波長の短波長化に対応できず、現在
のＣＤ−Ｒシステムで記録、再生している情報が、将来
のシステムでは再生出来ない事態を招く。これまでＣＤ
−Ｒとして、シアニン色素／金属反射層、フタロシアニ
ン色素／金属反射層又はアゾ金属キレート色素／金属反
射層などを記録材料として用いた数多くの提案がなされ
ている（例えば、シアニン色素／金属反射層を記録材料
として用いたものには、特開平１−１５９８４２号、特
開平２−４２６５２号、特開平２−１３６５６号、特開
平２−１６８４４６号各公報等が、フタロシアニン色素
を記録材料として用いたものには、特開平１−１７６５
８５号、特開平３−２１５４６６号、特開平４−１１３
８８６号、特開平４−２２６３９０号、特開平５−１２
７２号、特開平５−１７１０５２号、特開平５−１１６
４５６号、特開平５−６９８６０号、特開平５−１３９
０４４号各公報等が、またアゾ金属キレート色素を記録
材料として用いたものには、特開平４−４６１８６号、
特開平４−１４１４８９号、特開平４−３６１０８８
号、特開平５−２７９５８０号各公報等がある）が、こ
のような点に解決を与えるものは未だ見出されていな
い。
レーザの発振波長である７７０ｎｍ〜７９０ｎｍで、記
録、再生が可能なように構成されている。このシステム
も上記同様に、大容量化、記録・再生波長の短波長化は
必須である。この点、現在のＣＤ及びＣＤ−ＲＯＭは、
基板自体の凹凸上にＡｌがコーティングしてあり、Ａｌ
の反射率の波長依存性が小さいため、将来、レーザ波長
が短波長化されても再生は可能である。しかしながら、
ＣＤ−Ｒは記録層に６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収
波長を有する色素を用い、その光学定数及び膜厚構成か
ら７７０ｎｍ〜７９０ｎｍに高い反射率が得られる様設
定してあるため、７００ｎｍ以下の波長域では反射率は
極めて低く、レーザ波長の短波長化に対応できず、現在
のＣＤ−Ｒシステムで記録、再生している情報が、将来
のシステムでは再生出来ない事態を招く。これまでＣＤ
−Ｒとして、シアニン色素／金属反射層、フタロシアニ
ン色素／金属反射層又はアゾ金属キレート色素／金属反
射層などを記録材料として用いた数多くの提案がなされ
ている（例えば、シアニン色素／金属反射層を記録材料
として用いたものには、特開平１−１５９８４２号、特
開平２−４２６５２号、特開平２−１３６５６号、特開
平２−１６８４４６号各公報等が、フタロシアニン色素
を記録材料として用いたものには、特開平１−１７６５
８５号、特開平３−２１５４６６号、特開平４−１１３
８８６号、特開平４−２２６３９０号、特開平５−１２
７２号、特開平５−１７１０５２号、特開平５−１１６
４５６号、特開平５−６９８６０号、特開平５−１３９
０４４号各公報等が、またアゾ金属キレート色素を記録
材料として用いたものには、特開平４−４６１８６号、
特開平４−１４１４８９号、特開平４−３６１０８８
号、特開平５−２７９５８０号各公報等がある）が、こ
のような点に解決を与えるものは未だ見出されていな
い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
のような状況に鑑みてなされたものであって、上記従来
システムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レ
ーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可能な耐
光性、保存安定性に優れた光記録媒体用の記録材料を提
供するとともに、現状システムで記録、再生が可能で且
つ次世代の高密度光ディスクシステムにおいても再生可
能なＣＤ−Ｒ媒体用の記録材料を提供すること目的とす
る。
のような状況に鑑みてなされたものであって、上記従来
システムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レ
ーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可能な耐
光性、保存安定性に優れた光記録媒体用の記録材料を提
供するとともに、現状システムで記録、再生が可能で且
つ次世代の高密度光ディスクシステムにおいても再生可
能なＣＤ−Ｒ媒体用の記録材料を提供すること目的とす
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、特定の構造を有する色素を主成分とする記
録層を設けることにより、発振波長７００ｎｍ以下の半
導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可
能なことを見出し、更には本色素を現在ＣＤ−Ｒ用記録
材料として用いられている有機色素と混合して用いるこ
とにより、７００ｎｍ以下の波長域にも高い反射率を得
ることが可能であることを見出し、本発明を完成するに
至った。
重ねた結果、特定の構造を有する色素を主成分とする記
録層を設けることにより、発振波長７００ｎｍ以下の半
導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可
能なことを見出し、更には本色素を現在ＣＤ−Ｒ用記録
材料として用いられている有機色素と混合して用いるこ
とにより、７００ｎｍ以下の波長域にも高い反射率を得
ることが可能であることを見出し、本発明を完成するに
至った。
【０００６】即ち、本発明によれば、第一に、基板上に
少なくとも記録層を設けてなる光記録媒体において、前
記記録層中に下記一般式（Ｉ）で示されるアゾ系錯体化
合物の少なくとも１種を含有してなることを特徴とする
光記録媒体が提供される。
少なくとも記録層を設けてなる光記録媒体において、前
記記録層中に下記一般式（Ｉ）で示されるアゾ系錯体化
合物の少なくとも１種を含有してなることを特徴とする
光記録媒体が提供される。
【化１】 〔式中、Ｍ、Ｘ、Ｒ1〜Ｒ16及びＹはそれぞれ以下のも
のを表す。 Ｍ：２価の金属原子又は３価の金属原子、 Ｘ：水素原子又はメチル基、 Ｘ：水素原子又はメチル基、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16：それぞれ
独立に水素原子、ニトロ基、ハロゲン原子、アミノ基、
モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、
又はアルコキシ基、 Ｙ：水素原子、金属イオン、アンモニウムイオン、置換
若しくは未置換の脂肪族アンモニウムイオン、又は下記
一般式（II）で表わされる四級ピリジニウム誘導体、
のを表す。 Ｍ：２価の金属原子又は３価の金属原子、 Ｘ：水素原子又はメチル基、 Ｘ：水素原子又はメチル基、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16：それぞれ
独立に水素原子、ニトロ基、ハロゲン原子、アミノ基、
モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、
又はアルコキシ基、 Ｙ：水素原子、金属イオン、アンモニウムイオン、置換
若しくは未置換の脂肪族アンモニウムイオン、又は下記
一般式（II）で表わされる四級ピリジニウム誘導体、
【化２】 Ｒ17、Ｒ18：それぞれ独立に水素原子、置換若しくは未
置換のアルキル基、置換若しくは未置換のビニル基、置
換若しくは未置換のアルコキシ基、又はハロゲン原子、 Ｒ19：置換若しくは未置換のアルキル基。〕 第二に、前記記録層上に更に反射層と保護層とをその順
に設けてなり、ＣＤフォーマット信号の記録を行なう追
記コンパクトディスク型の記録媒体であることを特徴と
する上記第一に記載した光記録媒体が提供される。第三
に、前記記録層が前記一般式（Ｉ）で示される化合物の
少なくとも１種と６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収波
長を有する有機色素とを含有してなることを特徴とする
上記第一又は第二に記載した光記録媒体が提供される。
第四に、前記６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収波長を
有する有機色素がシアニン色素、フタロシアニン色素及
びアゾ金属キレート色素の少なくとも１種である上記第
三に記載した光記録媒体が提供される。第五に、前記記
録層が波長６３０〜７２０ｎｍのレーザ光によって記録
されるものである上記第一〜第四のいずれかに記載した
光記録媒体が提供される。第六に、前記記録層が波長７
７０〜８３０ｎｍのレーザ光によって記録されるもので
ある上記第三又は第四に記載した光記録媒体が提供され
る。
置換のアルキル基、置換若しくは未置換のビニル基、置
換若しくは未置換のアルコキシ基、又はハロゲン原子、 Ｒ19：置換若しくは未置換のアルキル基。〕 第二に、前記記録層上に更に反射層と保護層とをその順
に設けてなり、ＣＤフォーマット信号の記録を行なう追
記コンパクトディスク型の記録媒体であることを特徴と
する上記第一に記載した光記録媒体が提供される。第三
に、前記記録層が前記一般式（Ｉ）で示される化合物の
少なくとも１種と６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収波
長を有する有機色素とを含有してなることを特徴とする
上記第一又は第二に記載した光記録媒体が提供される。
第四に、前記６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収波長を
有する有機色素がシアニン色素、フタロシアニン色素及
びアゾ金属キレート色素の少なくとも１種である上記第
三に記載した光記録媒体が提供される。第五に、前記記
録層が波長６３０〜７２０ｎｍのレーザ光によって記録
されるものである上記第一〜第四のいずれかに記載した
光記録媒体が提供される。第六に、前記記録層が波長７
７０〜８３０ｎｍのレーザ光によって記録されるもので
ある上記第三又は第四に記載した光記録媒体が提供され
る。
【０００７】本発明の光記録媒体は、前記一般式（Ｉ）
で示されるアゾ系錯体化合物の少なくとも１種を含有す
る記録層を設けたことから、７００ｎｍ以下の波長域の
レーザ光で記録、再生が可能で、しかも耐光性且つ保存
安定性に優れたものとなり、また別の態様では、前記一
般式（Ｉ）で示される化合物の少なくとも１種と、６８
０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素との混
合物からなる記録層を設けたことから、現状システムで
のＣＤ−Ｒ媒体として使用でき、しかも次世代の高密度
光ディスクシステムとなっても、記載された情報を再生
することが可能なものとなる。
で示されるアゾ系錯体化合物の少なくとも１種を含有す
る記録層を設けたことから、７００ｎｍ以下の波長域の
レーザ光で記録、再生が可能で、しかも耐光性且つ保存
安定性に優れたものとなり、また別の態様では、前記一
般式（Ｉ）で示される化合物の少なくとも１種と、６８
０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素との混
合物からなる記録層を設けたことから、現状システムで
のＣＤ−Ｒ媒体として使用でき、しかも次世代の高密度
光ディスクシステムとなっても、記載された情報を再生
することが可能なものとなる。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の光記録媒体は、記録層中に下記一般式（Ｉ）で
示されるアゾ系錯体化合物の少なくとも１種を含有して
なることを特徴とする。
本発明の光記録媒体は、記録層中に下記一般式（Ｉ）で
示されるアゾ系錯体化合物の少なくとも１種を含有して
なることを特徴とする。
【化１】
【０００９】まず、本発明で使用する上記一般式（Ｉ）
で示されるアゾ系錯体化合物について説明する。上記一
般式（Ｉ）において、Ｍの具体例としては、Ｃａ、Ｍ
ｇ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｆｅ、Ｐｂ、Ｃｏ、Ｐ
ｔ、Ｃｄ、Ｒｕなどの２価の金属原子、Ａｌ、Ｉｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｒ、Ｇａ、Ｔｌ、Ｍｎなどの３価の金属原子が挙
げられる。
で示されるアゾ系錯体化合物について説明する。上記一
般式（Ｉ）において、Ｍの具体例としては、Ｃａ、Ｍ
ｇ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｆｅ、Ｐｂ、Ｃｏ、Ｐ
ｔ、Ｃｄ、Ｒｕなどの２価の金属原子、Ａｌ、Ｉｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｒ、Ｇａ、Ｔｌ、Ｍｎなどの３価の金属原子が挙
げられる。
【００１０】Ｘは、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ
1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16は、それぞれ独立
に水素原子、ニトロ基、ハロゲン原子、アミノ基、モノ
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、又は
アルコキシ基を表わす。
1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16は、それぞれ独立
に水素原子、ニトロ基、ハロゲン原子、アミノ基、モノ
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、又は
アルコキシ基を表わす。
【００１１】Ｙは、水素原子、金属イオン、アンモニウ
ムイオン、置換若しくは未置換の脂肪族アンモニウムイ
オン、又は下記一般式（II）で表わされる四級ピリジニ
ウム誘導体を表わす。
ムイオン、置換若しくは未置換の脂肪族アンモニウムイ
オン、又は下記一般式（II）で表わされる四級ピリジニ
ウム誘導体を表わす。
【化２】 但し、上式中、Ｒ17、Ｒ18はそれぞれ独立に水素原子、
置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換
のビニル基、置換若しくは未置換のアルコキシ基、又は
ハロゲン原子を表わし、Ｒ19は置換若しくは未置換のア
ルキル基を表わす。
置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換
のビニル基、置換若しくは未置換のアルコキシ基、又は
ハロゲン原子を表わし、Ｒ19は置換若しくは未置換のア
ルキル基を表わす。
【００１２】本発明の前記一般式（Ｉ）で示されるアゾ
系錯体化合物の具体例は、例えば表１−（１）〜表１−
（８）で示されるものが挙げられる。なお、表１中、Ｍ
ｅはメチル基を表わす。
系錯体化合物の具体例は、例えば表１−（１）〜表１−
（８）で示されるものが挙げられる。なお、表１中、Ｍ
ｅはメチル基を表わす。
【００１３】
【表１−（１）】
【００１４】
【表１−（２）】
【００１５】
【表１−（３）】
【００１６】
【表１−（４）】
【００１７】
【表１−（５）】
【００１８】
【表１−（６）】
【００１９】
【表１−（７）】
【００２０】
【表１−（８）】
【００２１】また、記録層においては、前記したよう
に、前記一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合
物と、６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機
色素との混合物を主成分とすることにより、現状システ
ムで記録再生が可能であるとともに、次世代システムに
おいても再生のみは可能なＣＤ−Ｒ記録媒体となる。こ
の場合の６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する色
素としては、シアニン色素（特にペンタメチンのシアニ
ン色素）、フタロシアニン色素及びアゾ金属キレート色
素が好ましい。
に、前記一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合
物と、６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機
色素との混合物を主成分とすることにより、現状システ
ムで記録再生が可能であるとともに、次世代システムに
おいても再生のみは可能なＣＤ−Ｒ記録媒体となる。こ
の場合の６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する色
素としては、シアニン色素（特にペンタメチンのシアニ
ン色素）、フタロシアニン色素及びアゾ金属キレート色
素が好ましい。
【００２２】シアニン色素の好ましい例としては、下記
一般式（III）で示されるものが挙げられる。
一般式（III）で示されるものが挙げられる。
【化３】 式中、Ｒ21、Ｒ22は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ23、
Ｒ24は炭素数１〜６の置換又は未置換のアルキル基、Ｚ
は酸アニオンを表わす。なお、芳香族環は他の芳香族環
と縮合されていてもよく、また、アルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基又はアシル基で置換されていてもよ
い。
Ｒ24は炭素数１〜６の置換又は未置換のアルキル基、Ｚ
は酸アニオンを表わす。なお、芳香族環は他の芳香族環
と縮合されていてもよく、また、アルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基又はアシル基で置換されていてもよ
い。
【００２３】フタロシアニン色素の好ましい例として
は、下記一般式（IV−１）若しくは（IV−２）で示され
るものが挙げられる。
は、下記一般式（IV−１）若しくは（IV−２）で示され
るものが挙げられる。
【化４】 式中、Ｍ1はＮｉ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、ＴｉＯ又はＶＯを、Ｘ5〜Ｘ8はそれぞれ独立に置換
位置α位の−ＯＲ又は−ＳＲを、Ｒは置換されていても
よい炭素数３〜１２の直鎖、分岐若しくは脂環式アルキ
ル基又は同じく置換されていてもよいアリール基を表わ
す。Ｘ5〜Ｘ8以外のベンゼン環の置換基は水素原子又は
ハロゲン原子である。
ｅ、ＴｉＯ又はＶＯを、Ｘ5〜Ｘ8はそれぞれ独立に置換
位置α位の−ＯＲ又は−ＳＲを、Ｒは置換されていても
よい炭素数３〜１２の直鎖、分岐若しくは脂環式アルキ
ル基又は同じく置換されていてもよいアリール基を表わ
す。Ｘ5〜Ｘ8以外のベンゼン環の置換基は水素原子又は
ハロゲン原子である。
【００２４】
【化５】 式中、Ｍ2は、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｉｎ、又はＳｎを、Ｘ9〜Ｘ
12はそれぞれ独立に置換位置α位の−ＯＲ又は−ＳＲ
を、Ｒは置換されていてもよい炭素数３〜１２の直鎖、
分岐若しくは脂環式アルキル基又は同じく置換されてい
てもよいアリール基を、Ｙ5、Ｙ6は−ＯＳｉＲ25Ｒ26Ｒ
27、−ＯＣＯＲ25Ｒ26Ｒ27、又は−ＯＰＯＲ25Ｒ26Ｒ27
を表わし、Ｒ25〜Ｒ27はそれぞれ独立に炭素数１〜１０
のアルキル基又はアリール基を表わす。Ｘ9〜Ｘ12以外
のベンゼン環の置換基は、水素原子又はハロゲン原子で
ある。
12はそれぞれ独立に置換位置α位の−ＯＲ又は−ＳＲ
を、Ｒは置換されていてもよい炭素数３〜１２の直鎖、
分岐若しくは脂環式アルキル基又は同じく置換されてい
てもよいアリール基を、Ｙ5、Ｙ6は−ＯＳｉＲ25Ｒ26Ｒ
27、−ＯＣＯＲ25Ｒ26Ｒ27、又は−ＯＰＯＲ25Ｒ26Ｒ27
を表わし、Ｒ25〜Ｒ27はそれぞれ独立に炭素数１〜１０
のアルキル基又はアリール基を表わす。Ｘ9〜Ｘ12以外
のベンゼン環の置換基は、水素原子又はハロゲン原子で
ある。
【００２５】また、アゾ金属キレート色素の好ましい例
としては、下記一般式（Ｖ）で示されるアゾ系化合物と
金属とのアゾ金属キレート化合物の１種又は２種以上が
挙げられ、、金属の好ましい例としては、Ｎｉ、Ｐｔ、
Ｐｄ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎなどが挙げられる。
としては、下記一般式（Ｖ）で示されるアゾ系化合物と
金属とのアゾ金属キレート化合物の１種又は２種以上が
挙げられ、、金属の好ましい例としては、Ｎｉ、Ｐｔ、
Ｐｄ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎなどが挙げられる。
【化６】 式中、Ａはそれが結合している炭素原子及び窒素原子と
一緒になって複素環を形成する残基を表わし、Ｂはそれ
が結合している二つの炭素原子と一緒になって芳香環又
は複素環を形成する残基を表わし、またＸは活性水素を
有する基を表わす。
一緒になって複素環を形成する残基を表わし、Ｂはそれ
が結合している二つの炭素原子と一緒になって芳香環又
は複素環を形成する残基を表わし、またＸは活性水素を
有する基を表わす。
【００２６】本発明の前記一般式（Ｉ）で示される少な
くとも１種の色素と前記一般式（III）〜（Ｖ）で示さ
れる少なくとも１種の色素とを併用する場合の重量組成
比は、本発明色素／〔（III）〜（Ｖ）の色素〕＝１０
／１００〜９０／１００、好ましくは４０／１００〜２
０／１００である。また、両色素を併用した場合の記録
層の膜厚は５００Å〜５μｍ、好ましくは１０００Å〜
５０００Åである。
くとも１種の色素と前記一般式（III）〜（Ｖ）で示さ
れる少なくとも１種の色素とを併用する場合の重量組成
比は、本発明色素／〔（III）〜（Ｖ）の色素〕＝１０
／１００〜９０／１００、好ましくは４０／１００〜２
０／１００である。また、両色素を併用した場合の記録
層の膜厚は５００Å〜５μｍ、好ましくは１０００Å〜
５０００Åである。
【００２７】次に、本発明の記録媒体の構成について述
べる。図１は、本発明の記録媒体に適用し得る層構成例
を示す図で、これは追記型光ディスクの例である。基板
１の上に、必要に応じて下引き層３を介して、記録層２
を設け、更に必要に応じ保護層４が設けられている。ま
た、必要に応じて基板１の下にハードコート層５を設け
ることができる。図２は、本発明の記録媒体に適用し得
る別のタイプの層構成例を示す図で、これはＣＤ−Ｒメ
ディアの例である。図１の構成の記録層２の上に反射層
６が設けられている。なお、本発明の記録媒体は、図１
及び図２に示した構成の記録層（有機薄膜層）を内側に
して、他の基板と空間を介して密封したエアーサンドイ
ッチ構造にしてもよく、また保護層を介して接着した貼
合せ構造にしてもよい。
べる。図１は、本発明の記録媒体に適用し得る層構成例
を示す図で、これは追記型光ディスクの例である。基板
１の上に、必要に応じて下引き層３を介して、記録層２
を設け、更に必要に応じ保護層４が設けられている。ま
た、必要に応じて基板１の下にハードコート層５を設け
ることができる。図２は、本発明の記録媒体に適用し得
る別のタイプの層構成例を示す図で、これはＣＤ−Ｒメ
ディアの例である。図１の構成の記録層２の上に反射層
６が設けられている。なお、本発明の記録媒体は、図１
及び図２に示した構成の記録層（有機薄膜層）を内側に
して、他の基板と空間を介して密封したエアーサンドイ
ッチ構造にしてもよく、また保護層を介して接着した貼
合せ構造にしてもよい。
【００２８】次に、構成各層の必要特性及びその構成材
料について述べる。 １）基板 基板の必要特性としては、基板側より記録再生を行なう
場合には使用レーザ光に対して透明でなければならない
が、記録層側から記録再生を行なう場合は透明である必
要はない。基板材料としては、例えばポリエステル、ア
クリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリ
オレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
イミドなどのプラスチック、ガラス、セラミックあるい
は金属などを用いることができる。なお、基板の表面に
トラッキング用の案内溝や案内ピット、更にアドレス信
号などのプレフォーマットが形成されていてもよい。
料について述べる。 １）基板 基板の必要特性としては、基板側より記録再生を行なう
場合には使用レーザ光に対して透明でなければならない
が、記録層側から記録再生を行なう場合は透明である必
要はない。基板材料としては、例えばポリエステル、ア
クリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリ
オレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
イミドなどのプラスチック、ガラス、セラミックあるい
は金属などを用いることができる。なお、基板の表面に
トラッキング用の案内溝や案内ピット、更にアドレス信
号などのプレフォーマットが形成されていてもよい。
【００２９】２）記録層 記録層はレーザ光の照射により何らかの光学的変化を生
じさせその変化により情報を記録できるものであって、
この記録層中には前記一般式（Ｉ）で示される化合物の
少なくとも１種が含有されていることが必要で、記録層
の形成に当たって前記一般式（Ｉ）で示される化合物を
１種又は２種以上の組合せで用いてもよい。更に、これ
らの色素は光学特性、記録感度、信号特性の向上のた
め、他の有機色素及び金属、金属化合物と混合又は積層
化して用いることも、もちろん可能である。この場合の
他の有機色素としては、ポリメチン色素、ナフタロシア
ニン系、フタロシアニン系、スクアリリウム系、クロコ
ニウム系、ピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキ
ノン（インダンスレン）系、キサンテン系、トリフェニ
ルメタン系、アズレン系、テトラヒドロコリン系、フェ
ナンスレン系、トリフェノチアジン系染料、及び金属錯
体化合物などが挙げられる。また、金属、金属化合物例
としては、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓ
ｎ、Ａｌ、Ｂｅ、ＴｅＯ2、ＳｎＯ、Ａｓ、Ｃｄなどが
挙げられ、それぞれを分散混合あるいは積層の形態で用
いることができる。更に、上記染料中に高分子材料、例
えばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹
脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の材
料若しくはシランカップリング剤などを分散混合しても
良いし、特性改良の目的で、安定剤（例えば遷移金属錯
体）、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性
剤、可塑剤などと一緒に用いることができる。
じさせその変化により情報を記録できるものであって、
この記録層中には前記一般式（Ｉ）で示される化合物の
少なくとも１種が含有されていることが必要で、記録層
の形成に当たって前記一般式（Ｉ）で示される化合物を
１種又は２種以上の組合せで用いてもよい。更に、これ
らの色素は光学特性、記録感度、信号特性の向上のた
め、他の有機色素及び金属、金属化合物と混合又は積層
化して用いることも、もちろん可能である。この場合の
他の有機色素としては、ポリメチン色素、ナフタロシア
ニン系、フタロシアニン系、スクアリリウム系、クロコ
ニウム系、ピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキ
ノン（インダンスレン）系、キサンテン系、トリフェニ
ルメタン系、アズレン系、テトラヒドロコリン系、フェ
ナンスレン系、トリフェノチアジン系染料、及び金属錯
体化合物などが挙げられる。また、金属、金属化合物例
としては、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓ
ｎ、Ａｌ、Ｂｅ、ＴｅＯ2、ＳｎＯ、Ａｓ、Ｃｄなどが
挙げられ、それぞれを分散混合あるいは積層の形態で用
いることができる。更に、上記染料中に高分子材料、例
えばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹
脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の材
料若しくはシランカップリング剤などを分散混合しても
良いし、特性改良の目的で、安定剤（例えば遷移金属錯
体）、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性
剤、可塑剤などと一緒に用いることができる。
【００３０】記録層の形成は蒸着、スパッタリング、Ｃ
ＶＤ又は溶剤塗布などの通常の手段によって行なうこと
ができる。塗布法を用いる場合には、上記染料などを有
機溶剤に溶解して、スプレー、ローラーコーティング、
ディッピング又はスピンコーティングなどの慣用のコー
ティング法で行なうことができる。用いられる有機溶剤
としては、一般にメタノール、エタノール、イソプロパ
ノールなどアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの
アミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭
素、トリクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭素類、
ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼンなどの芳香族類、あるいはメトキシエタノール、
エトキシエタノールなどのセルソルブ類、ヘキサン、ペ
ンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの
炭化水素類などが挙げられる。記録層の膜厚は、１００
Å〜１０μｍ、好ましくは２００Å〜２０００Åが適当
である。
ＶＤ又は溶剤塗布などの通常の手段によって行なうこと
ができる。塗布法を用いる場合には、上記染料などを有
機溶剤に溶解して、スプレー、ローラーコーティング、
ディッピング又はスピンコーティングなどの慣用のコー
ティング法で行なうことができる。用いられる有機溶剤
としては、一般にメタノール、エタノール、イソプロパ
ノールなどアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの
アミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭
素、トリクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭素類、
ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼンなどの芳香族類、あるいはメトキシエタノール、
エトキシエタノールなどのセルソルブ類、ヘキサン、ペ
ンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの
炭化水素類などが挙げられる。記録層の膜厚は、１００
Å〜１０μｍ、好ましくは２００Å〜２０００Åが適当
である。
【００３１】３）下引き層 下引き層は、接着性の向上、水又はガスなどに対す
るバリヤー、記録層の保存安定性の向上、反射率の
向上、溶剤からの基板の保護、案内溝、案内ピッ
ト、プレフォーマットの形成などを目的として使用され
る。の目的に対しては高分子材料、例えばアイオノマ
ー樹脂、ポリアミド、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高
分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子化合物
及びシランカップリング剤などを用いることができ、
及びの目的に対しては、上記高分子材料以外に無機化
合物、例えばＳｉＯ2、ＭｇＦ2、ＳｉＯ、ＴｉＯ2、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮなどがあり、更に金属又は半金
属、例えばＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａ
ｕ、Ａｇ、Ａｌなどを用いることができる。また、の
目的に対しては、金属、例えばＡｌ、Ａｕ、Ａｇなど
や、金属光沢を有する有機薄膜、例えばメチン染料、キ
サンテン系染料などを用いることができ、及びの目
的に対しては、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性
樹脂などを用いることができる。下引き層の膜厚は０．
０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍが適当
である。
るバリヤー、記録層の保存安定性の向上、反射率の
向上、溶剤からの基板の保護、案内溝、案内ピッ
ト、プレフォーマットの形成などを目的として使用され
る。の目的に対しては高分子材料、例えばアイオノマ
ー樹脂、ポリアミド、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高
分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子化合物
及びシランカップリング剤などを用いることができ、
及びの目的に対しては、上記高分子材料以外に無機化
合物、例えばＳｉＯ2、ＭｇＦ2、ＳｉＯ、ＴｉＯ2、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮなどがあり、更に金属又は半金
属、例えばＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａ
ｕ、Ａｇ、Ａｌなどを用いることができる。また、の
目的に対しては、金属、例えばＡｌ、Ａｕ、Ａｇなど
や、金属光沢を有する有機薄膜、例えばメチン染料、キ
サンテン系染料などを用いることができ、及びの目
的に対しては、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性
樹脂などを用いることができる。下引き層の膜厚は０．
０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍが適当
である。
【００３２】４）反射層 反射層は単体で高反射率の得られる腐食されにくい金
属、半金属などが使用できる。材料例としては、Ａｕ、
Ａｇ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｓｎなどが挙げられ、
反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｇ、Ａｌが最も好まし
い。これらの金属、半金属は単独で使用してもよく、２
種以上の合金としてもよい。膜形成法としては蒸着、ス
パッタリングなどが挙げられ、膜厚としては５０〜５０
００Å、好ましくは１００〜３０００Åである。
属、半金属などが使用できる。材料例としては、Ａｕ、
Ａｇ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｓｎなどが挙げられ、
反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｇ、Ａｌが最も好まし
い。これらの金属、半金属は単独で使用してもよく、２
種以上の合金としてもよい。膜形成法としては蒸着、ス
パッタリングなどが挙げられ、膜厚としては５０〜５０
００Å、好ましくは１００〜３０００Åである。
【００３３】５）保護層、基板表面ハードコート層 保護層又は基板表面ハードコート層は、記録層（反射
吸収層）を傷、埃、汚れなどから保護する、記録層
（反射吸収層）の保存安定性の向上、反射率の向上な
どを目的として使用される。これらの目的に対しては、
前記の下引き層に示した材料を用いることができる。ま
た、無機材料としてＳｉＯ、ＳｉＯ2なども用いること
もでき、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリ
カーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエス
テル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹
脂、天然ゴム、スチレン−ブタジエン樹脂、クロロプレ
ンゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジンな
どの熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。上
記材料のうち最も好ましいものは、生産性に優れた紫外
線硬化樹脂である。保護層又は基板表面ハードコート層
の膜厚は０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１
０μｍが適当である。
吸収層）を傷、埃、汚れなどから保護する、記録層
（反射吸収層）の保存安定性の向上、反射率の向上な
どを目的として使用される。これらの目的に対しては、
前記の下引き層に示した材料を用いることができる。ま
た、無機材料としてＳｉＯ、ＳｉＯ2なども用いること
もでき、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリ
カーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエス
テル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹
脂、天然ゴム、スチレン−ブタジエン樹脂、クロロプレ
ンゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジンな
どの熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。上
記材料のうち最も好ましいものは、生産性に優れた紫外
線硬化樹脂である。保護層又は基板表面ハードコート層
の膜厚は０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１
０μｍが適当である。
【００３４】本発明において、前記の下引き層、保護層
及び基板表面ハードコート層には記録層の場合と同様
に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面
活性剤、可塑剤などを含有させることができる。
及び基板表面ハードコート層には記録層の場合と同様
に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面
活性剤、可塑剤などを含有させることができる。
【００３５】
【実施例】以下実施例について本発明を説明するが、本
発明これらに限定されるものではない。
発明これらに限定されるものではない。
【００３６】実施例１ 実施例１ 厚さ１．２μｍのポリメチルメタクリレート基板上にフ
ォトポリマーにて、深さ１２００Å、半値幅０．４μ
ｍ、トラックピッチ１．４μｍの案内溝を形成した基板
上に、化合物具体例Ｎｏ．１のクロロホルム溶液をスピ
ンナー塗布し、厚さ８００Åの記録層を設けて記録媒体
を得た。
ォトポリマーにて、深さ１２００Å、半値幅０．４μ
ｍ、トラックピッチ１．４μｍの案内溝を形成した基板
上に、化合物具体例Ｎｏ．１のクロロホルム溶液をスピ
ンナー塗布し、厚さ８００Åの記録層を設けて記録媒体
を得た。
【００３７】実施例２〜８ 実施例１において、化合物具体例Ｎｏ．１の代わりに、
化合物具体例Ｎｏ．２、Ｎｏ．３、Ｎｏ．４、Ｎｏ．
５、Ｎｏ．６、Ｎｏ．７、Ｎｏ．８を用いたこと以外
は、実施例１と同様にして実施例２〜８の記録媒体を得
た。
化合物具体例Ｎｏ．２、Ｎｏ．３、Ｎｏ．４、Ｎｏ．
５、Ｎｏ．６、Ｎｏ．７、Ｎｏ．８を用いたこと以外
は、実施例１と同様にして実施例２〜８の記録媒体を得
た。
【００３８】比較例１ 実施例１において、化合物具体例Ｎｏ．１の代わりに下
記式（VI）で示される化合物を用いたこと以外は、実施
例１と同様にして比較例１の記録媒体を得た。
記式（VI）で示される化合物を用いたこと以外は、実施
例１と同様にして比較例１の記録媒体を得た。
【化７】
【００３９】前記の実施例１〜８及び比較例１の記録媒
体を用い、下記の記録条件で基板から光を入射して記録
し、その後記録位置を再生光によりＣ／Ｎ比及び反射率
を測定した。その結果を表２に示す。 記録条件： レーザ発振波長 ６８０ｎｍ 記録周波数 １．２５ＭＨｚ 記録線速 １．２ｍ／ｓｅｃ 再生条件： レーザ発振波長 ６８０ｎｍ 再生パワー ０．２５〜０．３ｍＷの連続光 スキャニングバンド巾 ３０ＫＨｚ 耐光テスト条件： 耐光テスト ４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、５０時間連続照射 保存テスト ８５℃、８５％、７２０時間放置
体を用い、下記の記録条件で基板から光を入射して記録
し、その後記録位置を再生光によりＣ／Ｎ比及び反射率
を測定した。その結果を表２に示す。 記録条件： レーザ発振波長 ６８０ｎｍ 記録周波数 １．２５ＭＨｚ 記録線速 １．２ｍ／ｓｅｃ 再生条件： レーザ発振波長 ６８０ｎｍ 再生パワー ０．２５〜０．３ｍＷの連続光 スキャニングバンド巾 ３０ＫＨｚ 耐光テスト条件： 耐光テスト ４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、５０時間連続照射 保存テスト ８５℃、８５％、７２０時間放置
【００４０】
【表３】
【００４１】実施例９ 深さ１０００Å、半値幅０．４μｍ、トラックピッチ
１．６μｍの案内溝を有する厚さ１．２ｍｍの射出成形
ポリカーボネート基板上に、化合物具体例Ｎｏ．９をメ
チルシクロヘキサン、２−メトキシエタノール、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフランの混合溶液に溶解し
た液をスピンナー塗布し、厚さ１８００Åの記録層を形
成し、次いでその上にスパッタ法により金２０００Åの
反射層を設け、更にその上にアクリル系フォトポリマー
にて５μｍの保護層を設け、記録媒体を得た。
１．６μｍの案内溝を有する厚さ１．２ｍｍの射出成形
ポリカーボネート基板上に、化合物具体例Ｎｏ．９をメ
チルシクロヘキサン、２−メトキシエタノール、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフランの混合溶液に溶解し
た液をスピンナー塗布し、厚さ１８００Åの記録層を形
成し、次いでその上にスパッタ法により金２０００Åの
反射層を設け、更にその上にアクリル系フォトポリマー
にて５μｍの保護層を設け、記録媒体を得た。
【００４２】実施例１０〜１６ 実施例９において、化合物具体例Ｎｏ．９の代わりにそ
れぞれ化合物具体例Ｎｏ．１０、Ｎｏ．１１、Ｎｏ．１
２、Ｎｏ．１３、Ｎｏ．１４、Ｎｏ．１５、Ｎｏ．１６
を用いたこと以外は、実施例９と同様にして実施例１０
〜１６の記録媒体を得た。
れぞれ化合物具体例Ｎｏ．１０、Ｎｏ．１１、Ｎｏ．１
２、Ｎｏ．１３、Ｎｏ．１４、Ｎｏ．１５、Ｎｏ．１６
を用いたこと以外は、実施例９と同様にして実施例１０
〜１６の記録媒体を得た。
【００４３】比較例２ 実施例９において、化合物具体例Ｎｏ．９の代わりに比
較例１で用いた前記式（VI）で示される化合物を用いた
こと以外は、実施例９と同様にして比較例２の記録媒体
を得た。
較例１で用いた前記式（VI）で示される化合物を用いた
こと以外は、実施例９と同様にして比較例２の記録媒体
を得た。
【００４４】実施例９〜１６及び比較例２の記録媒体に
発振波長６８０ｎｍ、ビーム径１．４μｍの半導体レー
ザ光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号を記録し
（線速１．４ｍ／ｓｅｃ）、同じレーザの連続光で再生
し、再生波形を観察した。その結果を表３に示す。
発振波長６８０ｎｍ、ビーム径１．４μｍの半導体レー
ザ光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号を記録し
（線速１．４ｍ／ｓｅｃ）、同じレーザの連続光で再生
し、再生波形を観察した。その結果を表３に示す。
【００４５】
【表３】
【００４６】実施例１７ 深さ１０００Å、半値幅０．４５μｍ、トラックピッチ
１．６μｍの案内溝を有する厚さ１．２ｍｍの射出成形
ポリカーボネート基板上に、下記の式（VII）で示され
る化合物と化合物具体例Ｎｏ．１７とを、重量比（１／
１）のメチルシクロヘキサン、２−メトキシエタノー
ル、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン混合溶媒
に溶解し、スピンナー塗布して、厚さ１７００Åの記録
層を形成し、次いで、スパッタ法により金２０００Åの
反射層を形成して、更にその上にアクリル系フォトポリ
マーにて５μｍの保護層を設け、記録媒体を得た。
１．６μｍの案内溝を有する厚さ１．２ｍｍの射出成形
ポリカーボネート基板上に、下記の式（VII）で示され
る化合物と化合物具体例Ｎｏ．１７とを、重量比（１／
１）のメチルシクロヘキサン、２−メトキシエタノー
ル、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン混合溶媒
に溶解し、スピンナー塗布して、厚さ１７００Åの記録
層を形成し、次いで、スパッタ法により金２０００Åの
反射層を形成して、更にその上にアクリル系フォトポリ
マーにて５μｍの保護層を設け、記録媒体を得た。
【００４７】
【化８】
【００４８】実施例１８及び１９ 実施例１７において、化合物具体例Ｎｏ．１７の代わり
にそれぞれ化合物具体例Ｎｏ．１８、Ｎｏ．１９を用い
たこと以外は、実施例１７と同様にして実施例１８及び
１９の記録媒体を得た。
にそれぞれ化合物具体例Ｎｏ．１８、Ｎｏ．１９を用い
たこと以外は、実施例１７と同様にして実施例１８及び
１９の記録媒体を得た。
【００４９】実施例２０及び２１ 実施例１７において、化合物具体例Ｎｏ．１７の代わり
にそれぞれ化合物具体例Ｎｏ．２０、Ｎｏ．２１を用
い、且つ前記式（VII）で示される化合物の代わりに下
記式（VIII）で示される化合物を用いたこと以外は、実
施例１７と同様にして実施例２０及び２１の記録媒体を
得た。
にそれぞれ化合物具体例Ｎｏ．２０、Ｎｏ．２１を用
い、且つ前記式（VII）で示される化合物の代わりに下
記式（VIII）で示される化合物を用いたこと以外は、実
施例１７と同様にして実施例２０及び２１の記録媒体を
得た。
【００５０】
【化９】
【００５１】実施例２２〜２４ 実施例１７において、化合物具体例Ｎｏ．１７の代わり
にそれぞれ化合物具体例Ｎｏ．２２、Ｎｏ．２３、Ｎ
ｏ．２４を用い、且つ前記式（VII）で示される化合物
の代わりに下記式（IX）で示される化合物を用いたこと
以外は、実施例１７と同様にして実施例２２〜２４の記
録媒体を得た。
にそれぞれ化合物具体例Ｎｏ．２２、Ｎｏ．２３、Ｎ
ｏ．２４を用い、且つ前記式（VII）で示される化合物
の代わりに下記式（IX）で示される化合物を用いたこと
以外は、実施例１７と同様にして実施例２２〜２４の記
録媒体を得た。
【００５２】
【化１０】
【００５３】比較例３〜５ 実施例１７において、記録層をそれぞれ前記一般式（VI
I）で示される化合物のみ、前記一般式（VIII）で示さ
れる化合物のみ、前記一般式（IX）で示される化合物の
みとしたこと以外は、実施例１７と同様にして比較例３
〜５の記録媒体を得た。
I）で示される化合物のみ、前記一般式（VIII）で示さ
れる化合物のみ、前記一般式（IX）で示される化合物の
みとしたこと以外は、実施例１７と同様にして比較例３
〜５の記録媒体を得た。
【００５４】実施例１７〜２４及び比較例３〜５の記録
媒体に発振波長７８０ｎｍ、ビーム径１．６μｍの半導
体レーザ光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号を
記録し（線速１．４ｍ／ｓｅｃ）、前記レーザ及び発振
波長６８０ｎｍ、ビーム径１．４μｍの半導体レーザの
連続光で再生し、再生波形を観察した。その結果を表４
に示す。
媒体に発振波長７８０ｎｍ、ビーム径１．６μｍの半導
体レーザ光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号を
記録し（線速１．４ｍ／ｓｅｃ）、前記レーザ及び発振
波長６８０ｎｍ、ビーム径１．４μｍの半導体レーザの
連続光で再生し、再生波形を観察した。その結果を表４
に示す。
【００５５】
【表４】
【００５６】
【発明の効果】請求項１の光記録媒体は、前記一般式
（Ｉ）で示されるアゾ系錯体化合物の少なくとも１種を
記録層中に含有してなるものとしたことから、波長７０
０ｎｍ以下に高い光吸収能と光反射性を有しているた
め、高密度記録が可能な７００ｎｍ以下の波長域のレー
ザ光で記録、再生が可能であり、しかも耐光性、保存安
定性に優れている。
（Ｉ）で示されるアゾ系錯体化合物の少なくとも１種を
記録層中に含有してなるものとしたことから、波長７０
０ｎｍ以下に高い光吸収能と光反射性を有しているた
め、高密度記録が可能な７００ｎｍ以下の波長域のレー
ザ光で記録、再生が可能であり、しかも耐光性、保存安
定性に優れている。
【００５７】請求項２の光記録媒体は、記録層上に反射
層を積層したＣＤ−Ｒ記録媒体の記録層中に前記一般式
（Ｉ）で示されるアゾ系錯体化合物を含有してなるもの
としたことから、波長７７０〜８３０ｎｍに高い屈折率
を示し、且つ高い安定性を有するため、高反射率で保存
安定性及び再生安定性に優れたＣＤ−Ｒ記録媒体が提供
できる。
層を積層したＣＤ−Ｒ記録媒体の記録層中に前記一般式
（Ｉ）で示されるアゾ系錯体化合物を含有してなるもの
としたことから、波長７７０〜８３０ｎｍに高い屈折率
を示し、且つ高い安定性を有するため、高反射率で保存
安定性及び再生安定性に優れたＣＤ−Ｒ記録媒体が提供
できる。
【００５８】請求項３の光記録媒体は、前記一般式
（Ｉ）で示される化合物の少なくとも１種と６８０〜７
５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素とを記録層中
に含有してなるものとしたことから、現状システムで記
録、再生が可能で、しかも次世代の高密度光ディスクシ
ステムでも、記録された情報を再生することが可能にな
る。
（Ｉ）で示される化合物の少なくとも１種と６８０〜７
５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素とを記録層中
に含有してなるものとしたことから、現状システムで記
録、再生が可能で、しかも次世代の高密度光ディスクシ
ステムでも、記録された情報を再生することが可能にな
る。
【００５９】請求項４の光記録媒体は、６８０〜７５０
ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素として、シアニン
色素、フタロシアニン色素及びアゾ金属キレート色素の
少なくとも一種を選択したことから、高品位の信号特性
が記録可能となる。
ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素として、シアニン
色素、フタロシアニン色素及びアゾ金属キレート色素の
少なくとも一種を選択したことから、高品位の信号特性
が記録可能となる。
【００６０】請求項５の光記録媒体は、記録層が波長６
３０〜７２０ｎｍのレーザ光によって記録されるもので
あるため、７７０〜８３０ｎｍ対応の光記録媒体に比べ
１．６〜１．８倍の高密度化追記型光記録媒体が得られ
る。
３０〜７２０ｎｍのレーザ光によって記録されるもので
あるため、７７０〜８３０ｎｍ対応の光記録媒体に比べ
１．６〜１．８倍の高密度化追記型光記録媒体が得られ
る。
【００６１】請求項６の光記録媒体は、前記記録層が波
長７７０〜８３０ｎｍのレーザ光によって記録されるも
のであることから、現行システムでの優れたＣＤ−Ｒ記
録媒体が提供できる。
長７７０〜８３０ｎｍのレーザ光によって記録されるも
のであることから、現行システムでの優れたＣＤ−Ｒ記
録媒体が提供できる。
【図１】本発明の記録媒体に適用し得る通常の追記型光
記録媒体としての層構成例を示す図である。
記録媒体としての層構成例を示す図である。
【図２】本発明の記録媒体に適用し得るＣＤ−Ｒ用とし
ての層構成例を示す図である。
ての層構成例を示す図である。
１ 基板 ２ 記録層（有機色素層） ３ 下引き層 ４ 保護層 ５ ハードコート層 ６ 反射層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 笹 登 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 丸山 勝次 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内
Claims (6)
- 【請求項１】 基板上に少なくとも記録層を設けてなる
光記録媒体において、前記記録層中に下記一般式（Ｉ）
で示されるアゾ系錯体化合物の少なくとも１種を含有し
てなることを特徴とする光記録媒体。 【化１】 〔式中、Ｍ、Ｘ、Ｒ1〜Ｒ16及びＹはそれぞれ以下のも
のを表す。 Ｍ：２価の金属原子又は３価の金属原子、 Ｘ：水素原子又はメチル基、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16：それぞれ
独立に水素原子、ニトロ基、ハロゲン原子、アミノ基、
モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、水酸基、
又はアルコキシ基、 Ｙ：水素原子、金属イオン、アンモニウムイオン、置換
若しくは未置換の脂肪族アンモニウムイオン、又は下記
一般式（II）で表わされる四級ピリジニウム誘導体、 【化２】 Ｒ17、Ｒ18：それぞれ独立に水素原子、置換若しくは未
置換のアルキル基、置換若しくは未置換のビニル基、置
換若しくは未置換のアルコキシ基、又はハロゲン原子、 Ｒ19：置換若しくは未置換のアルキル基。〕 - 【請求項２】 前記記録層上に更に反射層と保護層とを
その順に設けてなり、ＣＤフォーマット信号の記録を行
なう追記コンパクトディスク型の記録媒体であることを
特徴とする請求項１に記載の光記録媒体。 - 【請求項３】 前記記録層が前記一般式（Ｉ）で示され
る化合物の少なくとも１種と６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに
最大吸収波長を有する有機色素とを含有してなることを
特徴とする請求項１又は２に記載の光記録媒体。 - 【請求項４】 前記６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収
波長を有する有機色素がシアニン色素、フタロシアニン
色素及びアゾ金属キレート色素の少なくとも１種である
請求項３に記載の光記録媒体。 - 【請求項５】 前記記録層が波長６３０〜７２０ｎｍの
レーザ光によって記録されるものである請求項１〜４の
いずれかに記載の光記録媒体。 - 【請求項６】 前記記録層が波長７７０〜８３０ｎｍの
レーザ光によって記録されるものである請求項３又４に
記載の光記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18160596A JP3412078B2 (ja) | 1996-06-21 | 1996-06-21 | 光記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18160596A JP3412078B2 (ja) | 1996-06-21 | 1996-06-21 | 光記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH106651A true JPH106651A (ja) | 1998-01-13 |
| JP3412078B2 JP3412078B2 (ja) | 2003-06-03 |
Family
ID=16103738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18160596A Expired - Fee Related JP3412078B2 (ja) | 1996-06-21 | 1996-06-21 | 光記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3412078B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003063139A (ja) * | 2001-08-27 | 2003-03-05 | Ricoh Co Ltd | 光記録媒体 |
| US6683188B1 (en) | 1999-12-17 | 2004-01-27 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Cyanine dye |
| US6737143B2 (en) | 2001-06-14 | 2004-05-18 | Ricoh Company Ltd. | Optical recording medium, optical recording method and optical recording device |
| US6794114B2 (en) * | 2000-04-17 | 2004-09-21 | Mitsubishi Chemical Corporation | Optical recording medium |
| WO2004088649A2 (en) * | 2003-04-04 | 2004-10-14 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | High-capacity optical storage media |
| US6936323B2 (en) | 2003-04-30 | 2005-08-30 | Ricoh Company, Ltd. | Optical recording medium, and method and device using the same |
| US7354694B1 (en) | 1999-12-02 | 2008-04-08 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyuko | Styryl dye |
-
1996
- 1996-06-21 JP JP18160596A patent/JP3412078B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7354694B1 (en) | 1999-12-02 | 2008-04-08 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyuko | Styryl dye |
| US6683188B1 (en) | 1999-12-17 | 2004-01-27 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Cyanine dye |
| EP1429324A1 (en) | 1999-12-17 | 2004-06-16 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Monomethine cyanine dyes suitable for the use in optical recording media |
| US7402375B2 (en) | 1999-12-17 | 2008-07-22 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Cyanine dyes |
| US6794114B2 (en) * | 2000-04-17 | 2004-09-21 | Mitsubishi Chemical Corporation | Optical recording medium |
| US6737143B2 (en) | 2001-06-14 | 2004-05-18 | Ricoh Company Ltd. | Optical recording medium, optical recording method and optical recording device |
| JP2003063139A (ja) * | 2001-08-27 | 2003-03-05 | Ricoh Co Ltd | 光記録媒体 |
| WO2004088649A2 (en) * | 2003-04-04 | 2004-10-14 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | High-capacity optical storage media |
| WO2004088649A3 (en) * | 2003-04-04 | 2004-11-18 | Ciba Sc Holding Ag | High-capacity optical storage media |
| US6936323B2 (en) | 2003-04-30 | 2005-08-30 | Ricoh Company, Ltd. | Optical recording medium, and method and device using the same |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3412078B2 (ja) | 2003-06-03 |
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