JPH1046051A - 無機多孔質基材用水性下塗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 基材に対する密着性、浸透性に優れ、同時に
耐エフロレッセンス性に優れた無機多孔質基材用水性下
塗剤の提供。 【解決手段】 それぞれガラス転移温度が２０〜８０℃
であり、少なくとも一方が架橋型樹脂である、平均樹脂
粒子径の異なった樹脂粒子（Ａ）、（Ｂ）が混合してい
る樹脂水性分散液において、樹脂粒子（Ａ）の平均粒子
径が０．０５μｍ以下で、樹脂粒子（Ｂ）の平均粒子径
が０．０６〜０．３０μｍであり、樹脂粒子（Ａ）の固
形分（Ｗａ）と樹脂粒子（Ｂ）の固形分（Ｗｂ）が Ｗａ／（Ｗａ＋Ｗｂ）＝０．１〜０．９ の重量割合で混合されてなることを特徴とする無機多孔
質基材用水性下塗剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、瓦や外装材等の無
機多孔質基材用の下塗剤に関するものであり、特に基材
密着性及び、耐エフロレッセンス性に優れる無機多孔質
基材用水性下塗剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】強靭な接着皮膜を与える樹脂水性分散液
として、粒径の大きな通常の樹脂水性分散液（１）と、
これよりも粒径の小さな、極性基を有する接着性樹脂水
性分散液（２）の混合物より成る接着被覆及び含浸フィ
ルムを形成するのに適した被覆用組成物は公知である
（特公昭４４−２１５５４号）。この組成物においては
（２）の極性基を有する接着性樹脂粒子が紙、木材等の
被着材表面に移動し、この表面での極性基の濃度が高ま
り、その結果接着効果が増して、強靱な接着皮膜を与え
るのである。

【０００３】一方、樹脂粒子径が約０．０２〜０．０８
μｍの微小樹脂粒子の水性分散液が紙、コンクリ−ト、
木材等の多孔質の被着材用下塗塗料、含浸剤として優れ
ていることも知られている（特公昭６２−２８１８７
号）。更に、水性媒体中に、特定の共重合体樹脂をアル
カリ及び／又は有機溶剤の添加により、その一部あるい
は全部を可溶化して存在させた水性下塗剤が、無機多孔
質基材用下塗剤として優れていることも知られている
（特願平４−５１０８８号）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの既存
技術は、下塗塗料、含浸剤等の接着効果の向上を目的と
するものであっても、耐エフロレッセンス性を考慮して
いない。更に近年、無機基材の製法としてオ−トクレ−
ブ養生法が出現し、その養生前シ−ラ−として従来にも
増して基材への密着性、耐エフロレッセンス性に優れた
水性下塗剤が望まれている。本発明は、基材に対する密
着性、浸透性に優れ、同時に耐エフロレッセンス性に優
れ、オ−トクレ−ブ養生可能な皮膜を与えることができ
る無機多孔質基材用水性下塗剤を提供しようとするもの
である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決する為に種々研究を重ねた結果、平均粒子径が
各々異なる樹脂粒子が特定の割合で混合されている樹脂
水性分散液において、平均粒子径の小さな樹脂粒子が無
機多孔質基材に浸透し、当該基材に対する密着性を向上
させると同時に、平均粒子径が大きな樹脂粒子が当該基
材の表面で成膜する為、耐エフロレッセンス性の向上が
可能であることを見出した。即ち、本発明は、それぞれ
ガラス転移温度が２０〜８０℃であり、少なくとも一方
が架橋型樹脂である、平均樹脂粒子径の異なった樹脂粒
子（Ａ）、（Ｂ）が混合している樹脂水性分散液におい
て、樹脂粒子（Ａ）の平均粒子径が０．０５μｍ以下
で、樹脂粒子（Ｂ）の平均粒子径が０．０６〜０．３０
μｍであり、樹脂粒子（Ａ）の固形分（Ｗa）と樹脂粒
子（Ｂ）の固形分（Ｗb）が Ｗa／（Ｗa＋Ｗb）＝０．１〜０．９ の重量割合で混合されてなることを特徴とする無機多孔
質基材用水性下塗剤を提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明において、樹脂粒子（Ａ）
は、無機多孔質基材の内部に浸透することによって、基
材への密着性の向上に寄与する。樹脂粒子（Ａ）の平均
樹脂粒子（光散乱法による）は、０．０５μｍ以下であ
る。その平均樹脂粒子径が０．０５μｍを越えると、基
材に浸透する樹脂粒子の割合が減り、基材への十分な密
着性が得られない傾向がある。又、この樹脂粒子のガラ
ス転移温度は２０〜８０℃、好ましくは４０〜７０℃で
あることが皮膜の耐ブロッキング性の面より必要であ
る。

【０００７】一方、樹脂粒子（Ｂ）は、無機多孔質基材
の表面を被覆し緻密に成膜することができ、当該基材内
部から基材表面へのアルカリイオン等のブリ−ドアウト
成分を遮蔽することによって、当該基材の耐エフロレッ
センス性を向上させることに寄与する。樹脂粒子（Ｂ）
の平均樹脂粒子径（光散乱法による）は、０．０６〜
０．３０μｍの範囲である。その平均樹脂粒子径が０．
０６μｍ未満だと基材に浸透する樹脂粒子の割合が増
え、無機多孔質基材表面にエフロレッセンスを防止する
のに必要な皮膜が形成されない傾向がある。また、その
平均樹脂粒子径が０．３０μｍを越えると、当該基材表
面に緻密な皮膜が形成されにくい為、耐エフロレッセン
ス性は低下する傾向がある。又この場合、当該基材表面
に樹脂が載り過ぎてしまうことにもなる為、基材積載時
の耐ブロッキング性も低下する傾向がある。この樹脂粒
子のガラス転移温度は、２０〜８０℃、好ましくは４０
〜７０℃であることが皮膜の耐ブロッキング性の面より
必要である。また、樹脂粒子（Ａ）、（Ｂ）の少なくと
も一方の樹脂粒子に架橋基が導入されていることも皮膜
の耐ブロッキング性の面より必要である。

【０００８】更に、樹脂粒子（Ａ）の樹脂固形分（Ｗ
a）と樹脂粒子（Ｂ）の樹脂固形分（Ｗb）の重量割合を Ｗa／（Ｗa＋Ｗb）＝０．１〜０．９ と規定するのは、この配合比を外れると実質的に単一の
樹脂粒子径に近くなってしまい、異なる粒子径の配合に
よる効果がなくなってしまうからである。一般的に、こ
の比率は ０．３〜０．７であることが好ましいが、使
用する無機多孔性基材の表面状態に大きく影響される。

【０００９】本混合物は（Ａ）及び（Ｂ）の樹脂粒子
を、各々別々に乳化重合したものを配合することによっ
ても得られるし、シ−ド重合法によって一挙に粒子径を
二段分布化することによっても得られる。その乳化重合
には、一般に知られているように、乳化剤、反応性乳化
剤又は保護コロイド等を分散剤とし、水溶性開始剤を使
用して不飽和単量体を水中で（共）重合させることによ
り得られる。その乳化剤としては、各種のアニオン性、
カチオン性及びノニオン性の乳化剤、更には高分子乳化
剤が挙げられる。特に好ましい乳化剤は、本発明者ら
（一部）の発明に係る特開昭６４−４８８０１号公報に
記載されているカルボニル基含有高分子乳化剤である。

【００１０】乳化重合において用いる重合開始剤は、過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の無
機過酸化物が好ましい。これらの開始剤は１種類を単独
で使用してもよいし、２種以上を適宜に併用することも
できる。又、これらの開始剤に、ロンガリット、Ｌ−ア
スコルビン酸、有機アミン等の還元剤を併用してレドッ
クス開始剤としてもよい。

【００１１】乳化重合において用いられる不飽和単量体
としては、（ａ）アクリル酸又はメタクリル酸の炭素数
１〜１８のアルキルエステル、ビニル芳香族化合物、ハ
ロゲン化ビニル、飽和カルボン酸ビニルエステル、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、ブタジ
エン 及び（ｂ）その他の単量体 の混合物が使用され
る。

【００１２】不飽和単量体のうちの、（ａ）としては、
アクリル酸若しくはメタクリル酸の炭素数１〜１８のア
ルキルエステル（例えばアクリル酸若しくはメタクリル
酸のメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、ｔ−ブチル等のエステル）、ビニル芳香族化合
物（例えばスチレン）、ハロゲン化ビニル（例えば塩化
ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン）、飽和カルボン
酸ビニルエステル（例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチ
レン、ブタジエン等が挙げられる。特に好ましいその単
量体（ａ）はアクリル酸若しくはメタクリル酸の炭素数
１〜８のアルキルエステル及びスチレンである。これら
の単量体（ａ）は、共重合体中に２種以上含まれていて
もよい。

【００１３】更に、単量体（ｂ）は、前記の単量体
（ａ）以外のものであり、分子中に少なくとも１個のア
ルド基又はケト基と１個の重合可能な不飽和二重結合を
有するカルボニル基含有不飽和単量体、例えばアクロレ
イン、ジアセトンアクリルアミド、ホルミルスチロ−
ル、４〜７個の炭素原子を有するビニルアルキルケトン
（例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビ
ニルブチルケトンなど）、モノオレフィン性不飽和カル
ボン酸（例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
等）、モノオレフィン性不飽和カルボン酸アミド（例え
ばアクリル酸アミド、メタクリル酸アミド等）、モノオ
レフィン性不飽和カルボン酸アミドのＮ−アルキル及び
／又はＮ−アルキロール誘導体（例えばＮ−メチルアク
リル酸アミド、Ｎ−メチロールアクリル酸アミド、Ｎ−
メチロールメタクリル酸アミド等）、モノオレフィン性
不飽和スルホン酸（例えばビニルスルホン酸）、ブタン
ジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレ
ート、プロパントリオールトリアクリレート、プロパン
トリオールトリメタクリレート、ヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレートおよび下
記の一般式（１）で表されるアクリル（又はメタクリ
ル）オキシアルキルプロペナール等が挙げられる。これ
らの単量体（ｂ）は、その共重合体中に２種以上含まれ
ていても良い。

【００１４】

【化１】

【００１５】上記の式（１）中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3、Ｒ
2はＨ又は炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ3は炭素数１
〜３個のアルキル基、Ｒ4は炭素数１〜３個のアルキル
基を示す。

【００１６】このようにして得られた樹脂水性分散液の
樹脂粒子（Ａ）及び（Ｂ）は、少なくとも一方が共重合
成分として前記（ｂ）の中に列挙した架橋性単量体を含
む共重合体である架橋型樹脂であることが皮膜の耐水性
を保つ上で必要である。特に好ましくは、（Ａ）及び
（Ｂ）の樹脂粒子の双方が架橋型樹脂であり、この場
合、（Ａ）（Ｂ）の両樹脂間で複雑な架橋結合を形成す
ることができる為、皮膜の物性は更に向上する。

【００１７】特に好ましい架橋形態としては、共重合体
樹脂の構成単量体として前記（ｂ）のその他の単量体と
して例示した、分子内に少なくとも１個のアルド基又は
ケト基と１個の重合可能な不飽和二重結合を有するカル
ボニル基含有不飽和単量体を用いて共重合させ、その
後、更に分子中に少なくとも２個のヒドラジノ基を有す
るヒドラジン誘導体を添加することが効果的である。
尚、このカルボニル基含有不飽和単量体は、全単量体混
合物中好ましくは、０．５〜３０重量％、更に好ましく
は、１〜２０重量％の割合で用いられる。同単量体の量
が少なすぎると、共重合体樹脂のアルド基又はケト基の
含有量が少なすぎて、ヒドラジン単量体を添加しても充
分な耐水性、耐溶剤性等の向上は望めない。又、同単量
体の量が多すぎると皮膜の耐アルカリ性、耐候性等が低
下する傾向がある。

【００１８】前記分子中に少なくとも２個のヒドラジノ
基を有するヒドラジンとしては、例えば２〜１０個、特
に４〜６個の炭素原子を有するカルボン酸ジヒドラジド
（例えば蓚酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、琥
珀酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン
酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸
ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒ
ドラジド）、２〜４個の炭素原子を有する脂肪族水溶性
ジヒドラジン（例えばエチレン−１，２−ジヒドラジ
ン、プロピレン−１，３−ジヒドラジン、ブチレン−
１，４−ジヒドラジン等）が挙げられる。

【００１９】また、上記のヒドラジン誘導体として、下
記の一般式（２）で表されるヒドラジノ基を有するポリ
マーも使用することができる。かかるヒドラジノ基を有
するポリマーは、例えば、特開昭５５−６５３５号公報
に詳記されている。

【００２０】

【化２】

【００２１】上記の式（２）中、Ｘは水素原子又はカル
ボキシル基であり、Ｙは水素原子又はメチル基であり、
Ａはアクリルアミド、 メタクリルアミド、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル又は無水マレイン酸の
各単位であり、Ｂはアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル又は無
水マレイン酸と共重合可能な単量体の単位である。又、
ｋ、ｍ及びｎは下記の各式を満足する数を示す。

【００２２】

【数１】２モル％ ≦ ｋ ≦ １００モル％ ０モル％ ≦ （ｍ＋ｎ） ≦ ９８モル％ （ｋ＋ｍ＋ｎ） ＝ １００モル％

【００２３】ヒドラジン誘導体の配合割合は、共重合体
樹脂及び他の添加物（具体的には後記する樹脂水性分散
液）に含まれるカルボニル基とヒドラジノ基との比が、
（＞Ｃ＝Ｏ）／（−ＮＨＮＨ2）モル比で好ましくは
０．２〜５．０、より好ましくは０．３〜２．０になる
割合である。ヒドラジン誘導体の割合が少なすぎると、
樹脂相互間の架橋が充分に行われない為に耐水性の向上
が望めず、又、その割合が多すぎても、それに見合うだ
けの耐水性の向上効果が得られないばかりでなく、皮膜
が不透明で、且つ脆くなりやすくなる。

【００２４】乳化重合における単量体の供給方法は、種
々の方法を用いることができる。例えば一括仕込法、モ
ノマ−添加法、エマルジョン添加法等の種々の方法を用
いることができる。又、添加する単量体の組成を逐次に
変化させるシ−ド重合法、又はパワ−フィ−ド重合法等
も用いることができる。これら、（Ａ）及び（Ｂ）の樹
脂粒子成分の他に消泡剤、湿潤剤、凍結防止剤、防腐
剤、粘度調整剤、反応促進剤、反応遅延剤、分散剤、造
膜助剤、可塑剤、着色剤、石膏、セメント、顔料、充填
剤等を任意に添加できる。又、乾燥性の向上や塗装性向
上の目的で若干の溶剤等も使用することができる。

【００２５】更に、本発明に於いて、カルボニル基含有
不飽和単量体を用いて重合させて得た共重合体樹脂とヒ
ドラジン誘導体を用いた系では、カルボニル基とヒドラ
ジノ基の反応は乾燥・成膜化とともに進行するが、水相
中でも若干行われるためゲル化しやすい。これを防止す
るために、アルド基若しくはケト基に基づくカルボニル
基を含有する沸点が２００℃以下の低分子化合物（アル
デヒド類又はケトン類）を添加しておくのが好ましい。
その沸点は１２０℃以下であるのが好ましく、更に１０
０℃以下であるのがより好ましい。

【００２６】これは、本発明の水性下塗剤の貯蔵中や乾
燥前の皮膜のような多量の水が存在する状態の下では、
この配合された低分子量アルデヒド類やケトン類が、ヒ
ドラジン誘導体のヒドラジノ基と反応して、ヒドラジノ
基をブロックするので、ポリマ−間の架橋反応を効果的
に阻止し、樹脂のゲル化を停止させるか、ゲル化時間を
延長させることができるためと考えられる。

【００２７】そのアルデヒド類又はケトン類の具体例と
しては、例えばホルムアルデヒド（沸点−２１℃）、β
−ヒドロキシエチルメチルケトン（同１８２℃）、アセ
トアルデヒド（同２１℃）、グリオキサ−ル（同５１
℃）、アセトン（同５６℃）、エチルメチルケトン（同
８０℃）等が挙げられる。これらのアルデヒド類又はケ
トン類は１種類を用いてもよいし、２種以上を併用する
こともできる。

【００２８】

【 実 施 例 】以下に、樹脂水性分散液の調整例、
実施例及び比較例を挙げて詳述する。これらの例に於い
て記載した「部」及び「％」は、それぞれ重量部及び重
量％を示す。樹脂水性分散液調製例１ 温度調節器、碇型攪拌器、還流冷却器、温度計及び窒素
導入管を備えた反応容器内を窒素置換したのち、下記の
ものを装入した。

【００２９】

【表１】 水 ５０ 部 ラウリルスルホン酸ソ−ダ ２ 部 別に、供給物Ｉとして下記の混合物を用意した。 供給物Ｉ 水 ５０ 部 ラウリルスルホン酸ソ−ダ ３ 部 スチレン ６５ 部 アクリル酸ブチル ３０ 部 アクリル酸 ２ 部 アクリル酸アミド １ 部 Ｎ−メチロ−ルアクリル酸アミド ２ 部

【００３０】又別に、供給物IIとして水２０部中に過硫
酸カリウム０．７部を溶解した水溶液を用意した。前記
の反応容器内を窒素ガス置換したのち、その装入物に供
給物Ｉの１０％を加え、その混合物を９０℃に加熱し
た。次いで、供給物IIの１０％を反応容器内に注入して
から、３．５時間かけて残りの供給物Ｉ及びIIを並行し
て少量ずつ一様に供給した。その供給終了後、更に１．
５時間９０℃に保持して乳化重合を完了させた。以上の
ようにして得られた樹脂水性分散液に２５％アンモニア
水溶液をｐＨが９になるように添加した。

【００３１】樹脂水性分散液調製例２、３、４ 供給物の単量体組成を表７に示すように変更した以外
は、調製例１と同様に行った。

【００３２】樹脂水性分散液調製例５ 温度調節器、碇型攪拌器、還流冷却器、温度計及び窒素
導入管を備えた反応容器内を窒素置換したのち、下記の
ものを装入した。

【００３３】

【表２】 水 ５０ 部 エチレンオキシド２０モル付加ｐ−ノニルフェノ−ル の硫酸半エステルナトリウム塩（「アニオン性乳化剤 Ａ」という）の３５％水溶液 ２ 部 エチレンオキシド２５モル付加ｐ−ノニルフェノ−ル （「非イオン性乳化剤Ｂ」という）の２０％水溶液 １ 部 別に、供給物Ｉとして下記の混合物を用意した。 供給物Ｉ 水 ５０ 部 上記のアニオン性乳化剤Ａの３５％水溶液 ３ 部 上記の非イオン性乳化剤Ｂの２０％水溶液 ２ 部 メタクリル酸メチル ６５ 部 アクリル酸ブチル ３０ 部 メタクリル酸 ２ 部 アクリル酸アミド １ 部 Ｎ−メチロ−ルアクリル酸アミド ２ 部

【００３４】又別に、供給物IIとして水２０部中に過硫
酸カリウム０．７部を溶解した水溶液を用意した。前記
の反応容器内を窒素ガス置換したのち、その装入物に供
給物Ｉの１０％を加え、その混合物を９０℃に加熱し
た。次いで、供給物IIの１０％を反応容器内に注入して
から、３．５時間かけて残りの供給物Ｉ及びIIを並行し
て少量ずつ一様に供給した。その供給終了後、更に１．
５時間９０℃に保持して乳化重合を完了させた。以上の
ようにして得られた樹脂水性分散液に２５％アンモニア
水溶液をｐＨが９になるように添加した。

【００３５】樹脂水性分散液調製例６ 供給物の単量体組成を表８に示すように変更した以外
は、調製例５と同様に行った。

【００３６】樹脂水性分散液調製例７ 温度調節器、碇型攪拌機、環流冷却器、温度計及び窒素
導入管を備えた反応容器内を窒素置換した後、下記のも
のを装入した。

【００３７】

【表３】 水 ５０ 部 エチレンオキシド２０モル付加ｐ−ノニルフェノ−ル の硫酸半エステルナトリウム塩（「アニオン性乳化剤 Ａ」という）の３５％水溶液 ３ 部 エチレンオキシド２５モル付加ｐ−ノニルフェノ−ル （「非イオン性乳化剤Ｂ」という）の２０％水溶液 １ 部 供給物Ｉ 水 ５０ 部 上記のアニオン性乳化剤Ａの３５％水溶液 ４ 部 上記の非イオン性乳化剤Ｂの２０％水溶液 ２ 部 メタクリル酸メチル ６５ 部 アクリル酸ブチル ３０ 部 メタクリル酸 ２ 部 アクリル酸アミド １ 部 ジアセトンアクリルアミド ２ 部

【００３８】又別に、供給物IIとして水２０部中に過硫
酸カリウム０．５部を溶解した水溶液を用意した。前記
の反応容器内を窒素ガス置換したのち、その装入物に供
給物Ｉの１０％を加え、その混合物を９０℃に加熱し
た。次いで、供給物IIの１０％を反応容器内に注入して
から、３．５時間かけて残りの供給物Ｉ及びIIを並行し
て少量ずつ一様に供給した。その供給終了後、更に１．
５時間９０℃に保持して乳化重合を完了させた。以上の
ようにして得られた微粒子径の樹脂水性分散液に２５％
アンモニア水溶液をｐＨが９になるように添加した。

【００３９】樹脂水性分散液調製例８ 供給物の単量体組成を表８に示すように変更した以外
は、調製例７と同様に行った。

【００４０】実施例１ 樹脂水性分散液調製例１で得られた共重合体樹脂水性分
散液７０部、樹脂水性分散液調製例５で得られた共重合
体樹脂水性分散液３０部、ブチルセロソルブ５部及びテ
キサノ−ル５部を混合した。試験片として、ポルトラン
ドセメントとパルプからなる未乾燥のセメント組成物を
使用し、上記配合液を塗布後、オ−トクレ−ブにて１６
０℃／５時間養生し、基材密度が１．３ｇ／ｃｍ³ の無
機多孔質基材を作成した。得られた水性下塗剤の乾燥皮
膜について、下記の試験方法により、密着性、上塗ム
ラ、耐水性、耐温水性、耐凍害性を試験した。評価した
結果は表９に示す通りであった。

【００４１】耐エフロレッセンス性：オ−トクレ−ブ養
生後の、基材表面のエフロレッセンスの有無を確認す
る。

【００４２】上塗ムラ ：本試験片に上塗塗料として、
次のように配合して得た塗料を乾燥後の膜圧が５０μｍ
になるように塗布し１００℃で１０分間乾燥して成膜さ
せた後、目視により外観を評価した。

【００４３】

【表４】 上塗塗料組成物 水 ６４．６ 部 デモ−ルＥＰ（花王社製） ２０．０ 部 ノプコ８０３４（サンノプコ社製） ０．３ 部 酸化チタン（ルチル型） ５４．０ 部 カオリン ６．０ 部 アクロナ−ルＹＪ２７７０Ｄ （三菱化学ＢＡＳＦ社製） １４６．７ 部 テキサノ−ル （イ−ストマンコダック社製） ９．５ 部 ５％アデカノ−ルＵＨ４２０（旭電化社製） １．０ 部

【００４４】

【表５】 ◎ ： ムラ無し ○ ： 若干ムラ有り △ ： ムラ有り × ： リフティング有り

【００４５】

【表６】密着性 ：上塗塗料を塗装後、試験片をカッタ
−ナイフで３ｍｍ間隔で５×５の碁盤目を切り、ポリエ
ステル性粘着テ−プを圧着した後、引き剥して塗膜の残
存状態を調べた。 ◎ ： 塗膜が全く剥離しない ○ ： 塗膜が若干剥離した △ ： 塗膜が一部剥離した × ： 塗膜が全部剥離した

【００４６】耐温水性：上塗塗料を塗装後、試験片を４
０℃の水に５日間浸漬した後、２時間室温で乾燥し、上
記と同様の方法で密着性を調べた。

【００４７】耐凍害性：上塗塗料を塗装後、試験片を１
０℃の水中に２時間浸漬、更に−２０℃の気中凍結２時
間で１サイクルとして、２００サイクル行なった後、２
日間室温で乾燥後、上記と同様の方法で密着性を調べ
た。

【００４８】実施例２〜６及び比較例１〜３ 共重合体樹脂 及び ヒドラジン誘導体の種類や量を表
９、１０に示すように変更し、その他は実施例１と同様
にして水性下塗剤を調製し、同様にしてその皮膜物性を
試験した。これらの各実施例及び各比較例において得ら
れた水性下塗剤の組成割合（部）及び皮膜物性の試験結
果は、表９、１０に示す通りであった。

【００４９】

【表７】

【００５０】

【表８】

【００５１】

【表９】

【００５２】

【表１０】

【００５３】

【 発明の効果 】本発明の水性下塗剤は、基材に対す
る密着性、耐エフロレッセンス性、耐ブロッキング性、
耐凍害性に優れ、オ−トクレ−ブ養生可能な皮膜を与え
ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 それぞれガラス転移温度が２０〜８０℃
   であり、少なくとも一方が架橋型樹脂である、平均樹脂
   粒子径の異なった樹脂粒子（Ａ）、（Ｂ）が混合してい
   る樹脂水性分散液において、樹脂粒子（Ａ）の平均粒子
   径が０．０５μｍ以下で、樹脂粒子（Ｂ）の平均粒子径
   が０．０６〜０．３０μｍであり、樹脂粒子（Ａ）の固
   形分（Ｗa）と樹脂粒子（Ｂ）の固形分（Ｗb）が Ｗa／（Ｗa＋Ｗb）＝０．１〜０．９ の重量割合で混合されてなることを特徴とする無機多孔
   質基材用水性下塗剤。