JPH02283749A - アルカリ可溶性皮膜形成用樹脂水性分散液組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、グラビアインキ、フレキソインキ、オフセッ
トインキ等の印刷インキのバインダー再剥離保護皮膜形
成材として有用なアルカリ可溶性皮膜形成用樹脂水性分
散液組成物を提供するものである。

〔従来技術〕

グラビアインキ、フレキソインキ等のプラスチックや紙
等用の印刷インキとしては、従来、印刷インキ用着色料
に媒質としてスチレン・無水マレイン酸共重合体、エチ
レン・アクリル酸共重合体等の酸基（−Ｃ０ＯＨ）を有
する共重合体の樹脂バインダー；トルエン、メチルエチ
ルセロソルブ等の溶剤：粘度調整剤、分散剤等が配合さ
れている。

バインダーは印刷インキのプラスチック成形品、紙等被
着材との密着性を良好とする働きを為す。

バインダーとしての酸基を有する樹脂は、■カルボキシ
ル基（−Ｃ０ＯＨ）の極性のために被着材に対する密着
性に優れ、また、■印刷機の版胴についた印刷インキを
、印刷終了後、苛性ソーダ、モノエタノールアミン、モ
ルホリン、トリエタノールアミン等のアルカリを含有す
る水もしくは水・アルコール混合液よりなる洗浄液で洗
った際、アルカリと反応して水溶性塩となり水に溶けて
印刷インキを版胴より容易に取り除くことができる効果
がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来のグラビアインキ、オフセットインキ、フレキソイ
ンクのビヒクルの溶媒は、トルエンやメチルセロソルブ
、エチルセロソルブ等の有機揮発性溶剤であり、環境衛
生上好ましくない。そのためのドラフトや、危険物取扱
のための貯蔵倉庫の設置等法律上の制約もある。

媒質（ビヒクル）の有機揮発性溶剤にかえて、水または
水・アルコールの混合液を用いれば大気汚染、火災の問
題がない水性印刷インキが得られる。

従って、媒質として酸基を有する樹脂水性分散液を用い
ることが考えられが、 （ｉ）　　被着材、特に樹脂フィルム、射出成形品等の
非浸透性被着材との密着性を良好とするためにガラス転
移点を一２０℃〜１０℃の樹脂水性分散液を用いると、
分散液より形成される皮膜が粘着性を帯び、いいかえる
と印刷面がブロッキングを生じる。

（ｉｉ）　　上記皮膜のブロッキングを防止しようとコ
ロイダルシリカ等の抗ブロツキング剤を配合した樹脂水
性分散液を用いると皮膜は白化し、顔料の色彩が皮膜の
白い色彩により変化させられ、例えば顔料として赤色の
りソールレッドＢを用いて赤色の呈色を画ったとしても
桃色がかった赤い印刷や、顔料として群青を用いても淡
青色の印刷しか得られない。

（ｉｉ）　　皮膜のブロッキングを防止しようと樹脂の
ガラス転移点が３０〜６０″Ｃの樹脂水性分散液を媒質
として用いると印刷インキの被着材への密着性が悪い。

本発明は、抗ブロツキング性が改良・され、色比しない
、いいかえれば透明性が良好で、被着材に対し密着性の
良好な皮膜を与える樹脂水性分散液組成物を与えること
を目的とする。

〔課題を解決する具体的手段〕

上記目的を達成する樹脂水性分散液組成物として、本発
明は、 （Ａ）成分 不飽和酸７〜５０重量％と他のビニル単量体とを乳化重
合して得られる共重合体のガラス転移点が一１０″Ｃ〜
＋３０″Ｃ１樹脂の粒径が０．０６〜３ミクロンの樹脂
水性分散液 （Ｂ）成分 ガラス転移点が＋３０℃以上であって、（Ａ）成分の樹
脂のガラス転移点より３０″Ｃ以上高いガラス転移点を
有し、樹脂の粒径が０．０１〜０．０５ミクロン、樹脂
の原料成分の不飽和酸使用量が０〜５重量％の樹脂水性
分散液 上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分が、樹脂固型分量比で、（
Ｂ）　／　〔（Ａ）　　＋（Ｂ）　）−＝０．３〜０．
６５、〈＾）　／　〔（Ａ）　＋（Ｂ）　）　＝０．７
〜０．３５の割合で配合されてなるアルカリ可溶性皮膜
形成用樹脂水性分散液組成物を提供するものである。

（Ａ成分） （Ａ）成分は、皮膜のマトリックス（海）成分となるも
ので、顔料、紙、樹脂フィルム、金属等の被着材への密
着性と、印刷機の洗浄や剥離ペイントとしての用途を目
的としてアルカリ可溶性のものである。

この（Ａ）成分の樹脂水性分散液は、不飽和酸７〜５０
重量％と他のビニル単量体とを乳化重合して得られる共
重合体のガラス転移点が−ｌＯ℃〜＋３０℃、樹脂の粒
径が０．０６〜３ミクロンの樹脂水性分散液である。

不飽和酸としては、アクリル酸、メタ６クリル酸、イタ
コン酸、フマル酸、無水マレイン酸等のα、β−不飽和
カルボン酸；クロトン酸、ビニルスルホン酸、リン酸モ
ノメタクリルオキシエチル等が使用できる。他のビニル
単量体としては、例えばアクリル酸２−エチルヘキシル
（Ｔｇ−８５℃）、アクリル酸ｎ・ブチル（−５４℃）
、アクリル酸エチル（−２２’Ｃ）、アクリル酸イソプ
ロピル（−５℃）、メタクリル酸２−エチルヘキシル（
−５℃）、アクリル酸ｎ・プロピル（８℃）、メタクリ
ル酸ｎ・ブチル（２０”Ｃ）、酢酸ビニル（３０℃）、
メタクリル酸エチル（６５℃）、塩化ビニル（７９℃Ｌ
スチレン（１００℃）、メタクリル酸メチル（１０５”
Ｃ）、アクリロニトリル、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、等もしくは塩化ビニリデン（−１８℃）が用いられ
る〔なお、（）内に示されるＴｇは、これらビニル単量
体もしくは塩化ビニリデンのホモ重合体のガラス転移点
である〕。

好ましくは、 （ａ）　　α、β−不飽和酸　７〜５０重量％（ｂ）　
　アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ・ブチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−プロピル
、メタクリル酸ｎ・ブチル、塩化ビニリデン、エチレン
、ブタジェン等より選ばれたソフトビニル単量体　３５
〜６５重量％ （Ｃ）　　酢酸ビニル、メタクリル酸エチル、塩化ビニ
ル、メタクリル酸ｎ−プロピル、スチレン、α−メチル
スチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、ア
クリルアミド、メタクリルアミド等より選ばれたハード
ビニル単量体　２０〜４０重量％ （ｄ）　　その他のビニル単量体　０〜１０重量％を乳
化重合して得られるガラス転移点が一１０〜＋２０℃、
樹脂粒径が０．０８〜１ミクロンのアルカリ可溶性の樹
脂水性分散液がよい。

（ａ）成分のα、β−不飽和酸は被着材への密着性の向
上、アルカリ可溶性を示すために７〜５０重量％、好ま
しくは７〜２５重量％用いられる。

５０重重重を越えては、樹脂のガラス転移点や皮膜の可
撓性のバランス調整が困難となり、皮膜が硬く、脆いも
のとなる。

（ｂ）　成分のソフトビニル単量体は、そのビニル単量
体のホモ（単独）重合体のガラス転移点が２０℃以下を
示す単量体で、皮膜に可撓性を付与するものである。

（Ｃ）成分のハードビニル単量体は、そのビニル単量体
のホモ重合体のガラス転移点が２０’Ｃを越えるもので
、皮膜に強靭さを付与するものである。

（ｄ）成分のビニル単量体としては、ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、メチ
ロール化アクリルアミド、フマルマレイミド等の官能基
を有する単量体もしくはブタジェン等のように樹脂のガ
ラス転移点調整のために用いる単量体が挙げられる。

（Ｃ）成分と（ｄ）成分の使用は必須ではなく、用いる
樹脂分散液に要求される性能により任意に選択して使用
する。

これら（ａ）〜（ｄ）成分の単量体の選択、使用量は目
的とする水分散液の樹脂のガラス転移点が得られるよう
に選択する。

ガラス転移点が一１０℃未満では、（Ｂ）成分のガラス
転移点が高いマイクロ樹脂水性分散液を多量に配合して
も組成物皮膜の抗ブロツキング性が十分でなく、多量の
マイクロ樹脂水性分散液の配合は被着材への皮膜の密着
性を低下させる。ガラス転移点が３０’Ｃを越えると造
膜助剤量が多量になりすぎ、抗ブロツキング性が低下し
たり、常温（０〜３０℃）における組成物の皮膜形成性
が損われ、不連続皮膜となったり、印刷インキの被着材
への密着性が悪くなる。

分散液の樹脂粒径は０．０６〜３ミクロン、好ましくは
０．０８〜１ミクロンである。粒径が大きすぎると平滑
な皮膜が得られにくく、粒径が小さすぎると耐ブロッキ
ング性の向上を望めない。また粒径が大きすぎても細か
すぎても本特許の組成物から得られる皮膜の透明性が損
われる。メルカプタンの様な連鎖移動剤をビニル単量体
の乳化重合時に用いることは樹脂粒子の分子量を低下さ
せ、アルカリ可溶性を向上させるのに役立つ。

（Ｂ成分） （Ｂ）成分の樹脂水性分散液は、組成物皮膜のアイラン
ド（島）となり、皮膜に抗ブロツキング性を付与し、ま
た、（Ａ）成分の粒子径の大きい樹脂粒子が連続皮膜を
形成するさいに（Ａ）成分の樹脂粒子間の空隙にこの（
Ｂ）成分のマイクロ樹脂粒子が入り皮膜の白化、不透明
化を防止し、皮膜の透明性を向上させる作用をなす。従
って、一種の樹脂充填剤的機能を有する。

従って、（Ａ）成分の樹脂粒子より小さな粒径を有し、
かつ、ガラス転移点はより高いものが使用される。

ガラス転移点が＋３０℃以上であって、（Ａ）成分の樹
脂のガラス転移点より３０℃以上高いガラス転移点を有
し、樹脂の粒径が０．０１〜０．０５ミクロン、樹脂の
原料成分の不飽和酸使用量が０〜３重量％の樹脂水性分
散液（Ｂ）は、例えば特公昭６２−２８１８７号公報に
記載される方法でビニル単量体を乳化重合することによ
り得られる。

重合は、アニオン性乳化荊の２０〜５０％、非イオン性
乳化剤の１０〜５０％を有する水の３０〜５０％を前も
って加え、ビニル単量体、残りの水及び残りの乳化剤か
ら予備エマルジョンを別途に調整し、この予備エマルジ
ョンを１〜３時間かけて５０〜９０℃に加熱した溶液に
添加するという方法で好都合に行なわれる。反応混合物
は、攪拌され、開始剤がエマルジョン添加と平行して１
〜５％水溶液の形で添加される。添加後全体の混合物を
更に１〜３時間７０〜９０℃で後攪拌する。

単量体混合物を水の全量と乳化剤を含有する溶液に添加
する場合にも又浸透作用を有する含浸、下塗に適した極
めて微細な微粒子から成る合成樹脂分散物を得ることが
できるから、極めて微細な微粒子から成る分散物を調製
するためのエマルジョン添加に強制的な条件は何ら存在
しない。

このマイクロ樹脂水性分散液（エマルジョン）の樹脂粒
子の平均粒径は０．０１〜０．０５ミクロンであること
が皮膜の透明性の面で重要である。また、この樹脂粒子
のＴｇは、（Ａ）成分のエマルジョンの樹脂粒子よりも
３０℃以上高いＴｇを有することが皮膜の抗ブロッキン
グ性上必要である。又難造膜性であるのが好ましい。

従来のコロイダルシリカのような抗ブロツキング剤の無
機フィラーと異なり、混合が楽で、分散工程が不要で比
重差も小さく分離の心配も無く皮膜マトリックスの（Ａ
）成分の樹脂と混和性が良好なため皮膜の艶引きもなく
、透明性の低下もない。

このマイクロエマルジョンは常温架橋型樹脂のエマルジ
ョンであっても、自己加熱架橋型エマルジョンであって
も、非架橋型エマルジョンであってもよい。難造膜性の
為架橋性のマイクロ樹脂エマルジョンであった方がより
耐熱性、より強靭な皮膜を与える。

このマイクロ樹脂水性分散液は、酸基を有していた方が
（Ａ）成分の樹脂水性分散液との混和性が良く、より透
明な皮膜を与えるが、多量の酸基の存在は、皮膜の吸湿
、白化等耐水性の低下を招く、又、一般に塗材は腐蝕の
問題から、ややアルカリ側で使用するが、この時、系の
粘度が上昇する等の問題がある為、アルカリ可溶性は（
Ａ）成分のみとするのが良い。

この様な問題点があるので、（Ｂ）のエマルジョンの樹
脂成分原料中、不飽和酸の使用量は５重量％までとする
べきである。

好ましくは、 （イ）、α、β−不飽和酸　０〜５重量％（ロ）、既述
のソフトビニル単量体　０〜５０重量％、好ましくは１
５〜４５重足％ （ハ）、既述のハードビニル単量体　３５〜１００重量
％、好ましくは４５〜７５ 重量％ （ニ）、既述の分子中に少なくとも１個のアルデヒド基
又はケトン基及び重合可能な 二重結合を有するビニル単量体　０〜 ｌＯ重量％、好ましくは０．３〜５重量％ （ホ）、その他のビニル単量体　０〜１０重量％ を乳化重合することにより得られるガラス転移点が５０
〜１２０℃のものが好ましい。

（任意成分） （Ｂ）成分がアルデヒド基またはケトン基を有する共重
合体粒子の常温架橋型樹脂水性分散液であるときは、こ
のアルデヒド基またはケトン基と反応する少くとも２個
のヒドラジン残基（−Ｎｌ（−ＮＨｚ）を有するヒドラ
ジン誘導体を架橋剤として配合する。

かかるヒドラジン誘導体としては、たとえば２〜１０個
特に４〜６個の炭素原子を含有する下記のジカルボン酸
ジヒドラジドがあげられる。蓚酸ジヒドラジド、マロン
酸ジヒドラジド、こはく酸ジヒドラジド、グルタル酸ジ
ヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒ
ドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラ
ジド及び／又はイタコン酸ジヒドラジド、２〜４個の炭
素原子を有する脂肪族の水溶性ジヒドラジン、たとえば
エチレン−１，２−ジヒドラジン、プロピレン−１，３
−ジヒドラジン及びブチレン−１，４−ジヒドラジン。

次式 〔式中、Ｘは水素原子又はメチル基であり、Ａはアクリ
ルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル又は無水マレイン酸の各単位であり
、Ｂはアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル又は無水マレイン酸と
共重合可能な単量体の単位である。また、Ｒ，ｍ及びｎ
は下記の各式 ２モル％≦ｉ≦１００モル％ ０モル％≦（ｍ＋ｎ）≦９８モル％ （ｊ！＋ｍ＋ｎ）　＝　１００モル％ を満足する数を示す。〕 で表わされるポリマーで、かかるポリマーは、たとえば
特開昭５５−６５３５号公報に詳述されている。

この架橋剤は、分散液樹脂の−ＣＨ０基、＞Ｃ＝０基１
基量当量し、０．２〜５当量、好ましくは０．５〜４当
量の割合で用いられる。

これら（Ａ）、（Ｂ）および架［ＩＪ酸成分他に消泡剤
、湿潤剤、凍結防止剤、防腐剤、粘度調整剤、反応促進
剤、遅延剤、分散剤、溶剤、可塑剤、造膜助剤、有機着
色剤等を添加してもよい。

また、乾燥性の向上や塗工しやすくする目的で、エチル
アルコールやイソプロピルアルコールを適量配合しても
よい。

印刷インキの媒質として本発明の樹脂水性分散液組成物
を用いるとき、用いる印刷インキ用顔料としては、カー
ボンブラック、黄鉛、チタン白、亜鉛華、リトポン、紺
青、群青、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ１リソール
レッドＢ１パーマネント・レッド４Ｒ，シアニン・ブル
ーＢ、ハンサ・エロー６１ベンジチン・エロー、その他
塩Ｍ　性染料レーキなどが使用できる。

（組成） 本発明の樹脂水性分散液組成物の（Ａ）成分と（Ｂ）成
分の配合割合は、樹脂固型分比で（Ｂ）／　〔（Ａ）＋
　（Ｂ）：ｌが０．３〜０．６５、好ましくは０．３〜
０．５、（Ａ）／　〔（Ａ）＋　（Ｂ）〕が０、７〜０
．３５の割合で用いられる。（Ａ）成分の一部を、酸基
のない、平均粒径が０．０６〜３ミクロンの樹脂粒子の
水性分散液に置きかえてもよい。

水性分散液の樹脂分中の（Ｂ）成分量が３０％未満では
、（Ａ）成分の樹脂粒子間のすきまを埋めるに十分なマ
イクロ樹脂粒子の量でなく、得られる皮膜のブロッキン
グ防止が十分でない。逆に、（Ｂ）成分量が６５重量％
を越えては、（Ａ）成分の連続皮膜形成に支障が生じ、
被着材への密着性が損われる。

（定義） 樹脂粒子径：電子顕微鏡法による。

ガラス転移点：示差分析法による。

機器名称　デュポン社製示差熱分析計 測定条件　昇温速度１０℃／分 アルカリ溶解性有りとは、乾燥した肉厚が５０ミクロン
の皮膜を５％ＮａＯＨ水溶液中に２０℃にて３時間浸漬
し、皮膜重量の７０％以上が消失するものを有りとする
。

（実施例等） 次に、分散液の調製例、実施例、比較例をあげてさらに
詳述する。これらの例に記載された「部」及び「％」は
、特に記載しない限り重を基準による。

（ＡＩＪじト凶ｍ 例１ 温度調節器、いかり型攪拌機、還流冷却器、供給容器、
温度針及び窒素ガス導入管を備えた反応容器内に、水１
５０部及び分散剤としてｐ−ノニルフェノールのエチレ
ンオキサイド（ＥＤ）２０モル付加物硫酸半エステルの
ナトリウム塩（アニオン性乳化剤）の３５重量％水溶液
と、Ｐ−ノニルフェノールのエチレンオキサイド２５モ
ル付加物の２０％水溶液との重量比１５／１０の混合物
２５部を装入した。

別に、供給物■及び供給物■として、それぞれ下記の組
成物を用意した。

供給物ｌ アクリル酸　　　　　　　　　　　　２８部メタクリル
酸メチル　　　　　　１４８部アクリル酸ｎ・ブチル　
　　　　２２０部アクリルアミド　　　　　　　　　　
　４部前記アニオン性乳化剤の３５％水溶液 ２０部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０部供
給物■ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部過硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．５部次いで、反応器
内を窒素ガス置換したのち、供給物■の１／１０量を装
入して９０℃に加熱し、さらに供給物■の１／１０量を
装入した０次いで、残りの供給物■及び供給物■を同時
に少量ずつ３〜３．５時間かけて反応容器に供給した。

その供給終了後に、なお１．５時間９０℃に保って反応
させた０次いで、反応容器を室温に冷却し、アンモニア
水を加えて反応生成物のｐＨを６．５〜７．５に調整し
、共重合体水性分散液を得た。

二の乳化重合において用いた単量体種類及びそのｉｔ（
重量％）は表１に示すとおりであり、得られた重合体分
散液の固形分濃度及び分散液樹脂の平均粒子径ガラス転
移点は表１に示すとおりであった。

この水性分散液１００部に、架橋剤としてアジピン酸ジ
ヒドラジン０．５部を配合し、常温架橋型樹脂水性分散
液を得た。

例２〜７ 用いたビニル単量体の種類、使用量を表１のように変更
する他は同様にして表１に示す物性の樹脂水性分散液を
得た。

マイクロ　　　　　　　の 例８ 温度調節器、いかり形攪拌器、還流冷却器、供給容器、
温度計及び窒素導入管を備えた反応容器内に、下記の原
料を装入した。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７５部ラ
ウリルスルホン酸ナトリうム塩（アニオン性乳化剤）の
３５％水溶液　　　　２５部エチレンオキシド２５モル
と反応させたｐ　−ノニルフェノール（非イオン性乳化
剤）の２０％溶液　　　　　　　　　　　ｌＯ部供給物
■として下記の混合物を用いた。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部前
記アニオン性乳化剤の３５％溶液 ２５部 スチレン　　　　　　　　　　　２４０部アクリル酸２
−エチルヘキシルエステル２１５部 アクリル酸　　　　　　　　　　　１０部アクロレイン
　　　　　　　　　　２５部アクリルアミド　　　　　
　　　　　１０部供給物■として、水８５部中の過硫酸
カリウム２．５部の溶液を調製した。

反応器内を窒素ガスで置換したのち、装入物に供給物ｌ
の１０％を加え、混合物を９０℃に加熱した０次いで供
給物■の１０％を反応器に注入し、次いで一様に並行し
て３ないし３．５時間かけて残りの供給物Ｉ及び■を反
応器に供給した。供給後、なお１．５時間９０℃に保持
したのち、反応器を室温に冷却した。分散液のｐＨをア
ンモニア水で６〜７．５となし、アジピン酸ジヒドラジ
ド８部を添加して約１時間攪拌した。

このようにして、固形分４０％の表２に示すマイクロ樹
脂水性分散液を得た。

例９〜１２ 例８のマイクロ樹脂水性分散液の製造例において、共重
合組成を表２に示す割合に変更する外は例８と同様の重
合操作を行なってマイクロ樹脂粒子水性分散液を得た。

（以下余白） 実施例１〜１２、比較例１〜５ 例１〜例１０の樹脂水性分散体を表３に示す割合で混合
し、撹拌混合して種々の樹脂水性分散液組成物（塗料組
成物）を得た。

得られた各塗料組成物について、下記の方法により塗膜
物性、印刷インキのバインダーの試験をした。その結果
は表３にそれぞれ示すとおりであった。

■　抗ブロツキング性： 塗料組成物をガラス板上に５０μの厚さの塗膜が得られ
るように塗布し、２０℃で１週間乾燥して試験片を作成
した。この試験片の塗膜上にガーゼを置き、さらに５０
０ｇの加重を加え、５０℃の温度で２４時間放置した後
の粘着の程度を下記の基準にしたがって評価した。

Ａ・・・全く粘着していない。

Ｂ・・・わずかに粘着している Ｃ・・・粘着している Ｄ・・・著しく粘着している ■　耐水白化性： 耐水白化性は、■の試験におけると同一の試験片を２０
’Ｃの水に２４時間浸漬した後の塗膜を目視により観察
して評価した。

Ａ・・・透明 グ Ｂ・・・−し白濁 Ｃ・・・白濁 ■　密着性、透明性 ６０ミクロンの肉厚のポリプロピレンフィルムにコロナ
放！処理した後、このフィルムのコロナ放電処理面に厚
さ２０μの塗膜が得られるように塗料組成物を塗布し、
２０℃で１週間乾燥させて試験片を作成した。この試験
片について、粘着テープにチバン株式会社登録商標セロ
テープ）を用いて剥離試験を行ない、下記の基準にした
がって密着性を評価した。

Ａ・・・全く剥離せず Ｂ・・・一部剥離 Ｃ・・・剥離 ■　アルカリ可溶性 ステンレス鋼＋７Ｎ（２０ｍｍＸ５０閣×１閣）上に、
厚さ３０ミクロンの塗膜を形成させた後、これを５％濃
度の苛性ソーダ水溶液（２０℃）中に３時間浸漬した後
、塗膜の剥離性、溶解性を調べた。

剥離性の評価基準は上記■のＡ−Ｃと同じである。

■　印刷の彩度 各水性樹脂分散液を用い、下記処方でボールミルで１２
時間練肉後、更に各ワニス３０重量部および水２３重量
部を添加し、水：イソプロビルアルコール＝３：１（容
量比）の混合溶剤にてザーンカップ＃３で２５秒（２５
℃）になるようインキを調製した。

処方 ワニス　　　　　　　　　　５０重量部銅フタロシアニ
ン顔料　　　１５重量部イソプロパツール　　　　　　
２重量部水　　　　　　　　　　　　３３重量部ポリプ
ロピレンフィルム上に上記印刷インキで印刷したものを
目視で下記の基準に従がって彩度を評価した。

Ａ・・・色彩光沢あり Ｂ・・・やや色彩光沢あり Ｃ・・・光沢なし く以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）、（Ａ）成分 不飽和酸７〜５０重量％と他のビニル単 量体とを乳化重合して得られる共重合体の ガラス転移点が−１０℃〜＋３０℃、樹脂 の粒径が０．０６〜３ミクロンの樹脂水性分散液 （Ｂ）成分 ガラス転移点が＋３０℃以上であって、 （Ａ）成分の樹脂のガラス転移点より３０ ℃以上高いガラス転移点を有し、樹脂の粒 径が０．０１〜０．０５ミクロン、樹脂の原料成分の不
   飽和酸使用量が０〜５重量％の樹 脂水性分散液 上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分が、樹脂固 型分量比で （Ｂ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕＝０．３〜０．６５（Ａ）
   ／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕＝０．７〜０．３５の割合で配合
   されてなるアルカリ可溶性皮膜形成用樹脂水性分散液組
   成物。