JPH0741683A - エマルションポリマーブレンド - Google Patents

エマルションポリマーブレンド

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JPH0741683A
JPH0741683A JP6049969A JP4996994A JPH0741683A JP H0741683 A JPH0741683 A JP H0741683A JP 6049969 A JP6049969 A JP 6049969A JP 4996994 A JP4996994 A JP 4996994A JP H0741683 A JPH0741683 A JP H0741683A
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Barry S Snyder
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Rohm and Haas Co
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 適切なフィルム形成能を有し、柔軟性、耐ブ
ロック性、耐プリント性、及び硬度の望ましいバランス
を有する水性被覆組成物と、それに使用されるエマルシ
ョンポリマーブレンドの提供。 【構成】 本発明は、約９５から約４０重量％の少なく
とも１種の第１のラテックスと、約５から約６０重量％
の少なくとも１種の第２のラテックスとを含むエマルシ
ョンポリマーブレンドであって、第１のラテックスが約
９５から約５０重量％の少なくとも１種の５０℃以下の
Ｔｇを有するソフトステージポリマーと、約５から約５
０重量％の少なくとも１種の約２０℃から約１６０℃の
Ｔｇを有するハードステージポリマーを含む多段であ
り、ソフトステージポリマーのＴｇがハードステージポ
リマーのＴｇよりも低く、第２のラテックスが雰囲気温
度でフィルムを形成しない、前記エマルションポリマー
ブレンド、および該エマルションポリマーブレンドを約
３０から１００容量％含む水性被覆組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、少なくとも２種のエマルション
ポリマーを含むエマルションポリマーブレンドであっ
て、少なくともその１種は多段ラテックス(multi-stage
latex)であり、 少なくともその１種は雰囲気温度でフ
ィルムを形成しないラテックスであるエマルションポリ
マーブレンドに関する。本発明に係るエマルションポリ
マーブレンドは、水性被覆組成物の配合物として有用で
あり、例えば、ペイント、マスチック剤、コーキング
剤、シーラント、ワニス、クリヤ塗料、紙用塗料、織物
用塗料、床ポリッシュ剤等に有用である。一般に、エマ
ルションポリマーブレンドはこれらの水性被覆組成物に
おいて、バインダーとして作用する。
【０００２】ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、ポ
リマー製造に用いられたモノマー類に基づく固有の物理
的性質である。ポリマーのＴｇはポリマーの硬さと柔ら
かさの関係を決定する。ポリマーのＴｇが高いほどポリ
マーは硬くなり、Ｔｇが低いほどポリマーは柔らかくな
る。ポリマーのＴｇは、そのポリマーを含む被覆組成物
から形成されるフィルムの物理的特性、並びにそのポリ
マーを含む被覆組成物が基体に塗布されてフィルムを形
成することのできる最低温度を決定する。
【０００３】被覆組成物中に含まれるポリマーのＴｇが
高くなると、得られる被覆の硬度も大きくなる。被覆の
硬度は、例えば耐ブロック性、耐プリント性、耐ダート
ピッアップ性、タックフリー特性、および耐傷つき性等
の被覆の他の要求特性に影響を与えるので重要である。
【０００４】本明細書において、「耐ブロック性」と
は、被覆表面が圧力下で互いに接触して置かれたり、積
み重ねられたりした時の、相互のくっつきに対する抵抗
性をいう。例えば窓とドアの部分の様に、被覆表面はし
ばしば互いに接触する条件に置かれ、時々くっついたり
するが、これは好ましくないことである。耐ブロック性
は被覆物の硬度を増大させることにより改良される。
【０００５】本明細書において、「耐プリント性」と
は、他の表面と接触する力により押印(imprint)される
ことに対する被覆の耐性をいう。 室内用半光沢塗料お
よび光沢塗料を塗布された基体は、たとえば窓の下枠の
花瓶のような他の物品としばしば接触する。このような
場合には、物品により加えられる圧力のために塗膜に永
久的な痕跡をもたらすことがある。このような塗膜へ
の”プリント”は好ましくない傾向である。耐プリント
性は被覆の硬度を向上させることにより改良される。
【０００６】本明細書において、「耐ダートピッアップ
性」とは、泥、すす、または錆からなる異物の被覆され
た基体への推積に対する被覆の耐性をいう。被覆された
基体への異物の推積は美観上好ましくなく、推積した異
物は被覆された基体から取り除くことが難しい。一般
に、被覆が硬くなるほど耐ダートピッアップ性は向上す
る。本明細書において、「タックフリー特性」とは、適
当な乾燥時間の後の、被覆のくっつき性のなさをいう。
一般に被覆が硬くなるほどタックは少なくなる。本明細
書において、「耐傷つき性」とは、軽度の擦傷、衝撃ま
たは圧力により引き起こされる損傷に対する被覆の耐性
をいう。例えば家具用塗料などでは、耐傷つき性を有す
ることが望ましい。
【０００７】所望の硬度特性のバランスを与えるポリマ
ーと配合して水性被覆を得る事ができるが、適当なフィ
ルム形成能に欠けることがある。これは被覆が脆くなっ
たり柔軟さに欠けることになる。適切なフィルム形成
は、たとえばクラックやフレーク(flakes)のような欠陥
を有さない連続被覆の形成により示される。ここで「脆
さ」とは、たとえば運動や温度変化のような変形が加え
られた時に、被覆にクラックやスナップ(snap)が生ずる
傾向をいう。被覆が脆さを有することは望ましくなく、
柔軟性を有することが好ましい。「柔軟性」とは、被覆
が乾燥後にクラッキングやフレーキングを起こすことな
く、支持表面(supporting surface)の運動や変形に追従
できる能力をいう。柔軟性の必要性は、たとえば橋、建
物の屋根などの、天候の変化に暴露され、基体が膨張し
たり収縮したりするために応力が加えられる被覆で明ら
かである。
【０００８】水性被覆組成物中のバインダーとして使用
されるポリマーのＴｇが大きくなるにつれて、被覆の硬
度が増大し、フィルムを形成するために必要とされる最
低温度（最低フィルム形成温度またはＭＦＴ）が上昇す
る。被覆の硬度を上げるようなポリマーを選択したとし
ても、被覆が塗布される温度でフィルムを形成しなけれ
ば、そのような被覆配合物は有用でない。
【０００９】それゆえ、造膜助剤(coalescent)を被覆組
成物配合に添加する必要がある。造膜助剤はポリマーの
ＭＦＴを低下させる有機溶剤であり、それによりポリマ
ーのＴｇ以下の温度で被覆組成物が有用なフィルムを形
成できるようにする。典型的には、造膜助剤はポリマー
性バインダー固形分重量の約３から約８０重量％の濃度
で使用される。造膜助剤の使用は所望の塗布温度ではフ
ィルムを容易に形成しない、高いＴｇを有するポリマー
を用いて所望のフィルム特性を得るという問題を解決す
るために有用な方法であることが証明された。しかし、
この解決方法は新たな問題を生じさせた。それは造膜助
剤を含む配合の乾燥中に、有機溶剤が蒸発し大気中に逃
げてしまうという問題である。これらの有機溶剤による
好ましくない臭気に加え、これら有機溶剤の多くが有す
る健康と環境に対する潜在的な悪影響についての関心が
高まっている。
【００１０】水性被覆組成物用のエマルションポリマー
について、所望の硬度を有し、雰囲気温度で良好なフィ
ルムを形成し、柔軟性を有するものが望まれていた。さ
らに、物理的特性やフィルム形成能を低下させることな
く、水性被覆組成物の有機溶剤を減らし、または削除す
ることが望ましい。２モードの紙用ラテックス塗料が米
国特許４，５６７，０９９号に開示されている。 この
２モード(bimodal)ラテックス塗料は２つの異なる、別
個の粒子サイズ分布を有している。２モードの大きなポ
リマー粒子は不均一構造を有しており、軟質ポリマー領
域と硬質ポリマー領域とを有している。’０９９特許は
２モードラテックスが紙用塗料の固形分を大きくし、望
ましいレオロジー特性を与えることを示している。しか
し、’０９９特許は望ましい硬度と柔軟性を与える水性
被覆組成物は開示していない。
【００１１】硬質および軟質エマルションポリマーのブ
レンドは公知である。ヨーロッパ特許４６６，４０９Ａ
１は２０℃以上のＴｇを有する硬質ラテックスと、１５
℃以下のＴｇを有する軟質ラテックスの混合物を開示す
る。このブレンド系により得られるフィルムは、適当な
フィルム形成を行い、造膜助剤なしに硬度を発現する。
【００１２】本発明の第一の態様では、約９５から約４
０重量％の少なくとも１種の第１のラテックスと、約５
から約６０重量％の少なくとも１種の第２のラテックス
とを含むエマルションポリマーブレンドであって、第１
のラテックスが約９５から約５０重量％の少なくとも１
種の５０℃以下のＴｇを有するソフトステージポリマー
と、約５から約５０重量％の少なくとも１種の約２０℃
から約１６０℃のＴｇを有するハードステージポリマー
を含む多段であり、ソフトステージポリマーのＴｇがハ
ードステージポリマーのＴｇよりも低く、第２のラテッ
クスが雰囲気温度でフィルムを形成しない、前記エマル
ションポリマーブレンドが提供される。
【００１３】本発明の第２の態様では、上記のエマルシ
ョンポリマーブレンドを約３０から１００容量％含む水
性被覆組成物が提供される。本発明に係るエマルション
ポリマーブレンドは特に水性被覆組成物として有用であ
る。本発明に係るエマルションポリマーブレンドの重要
な利点は、適切なフィルム形成能を有し、柔軟性、耐ブ
ロック性、耐プリント性、及び硬度の望ましいバランス
を有する水性被覆組成物が得られることである。この様
な各種の特性のバランスは、たとえばランダムコポリマ
ー、公知のエマルションポリマーの単純なブレンド、シ
ングルタイプの多段ポリマー等によっては得られない。
本発明に係るエマルションポリマーブレンドのさらなる
利点は、有機溶剤を含むことのない、または減少した量
の有機溶剤を使用した、硬度および適当なフィルム形成
能の望ましいバランスを有する水性被覆組成物の配合に
使用できることである。
【００１４】本発明のエマルションポリマーブレンドは
少なくとも２種のラテックスを含む。ブレンド中の第一
のラテックスは多段プロセスにより製造された多段ラテ
ックスである。「多段プロセス」の語は、２種以上の別
個のモノマー混合物の一連の重合によりラテックスが製
造されることを意味する。そのようなラテックスでは、
コア／シェル、複数のコアを有するコア／シェル粒子な
どのような、モルホロジーが発現しうる。「コア／シェ
ル」の語は、ひとつの段階で製造されたコアポリマー
が、少なくともひとつの他の段階で製造されるシェルポ
リマーによりカプセル化されることにより製造されたポ
リマーを意味する。
【００１５】ブレンド中の第２のラテックスは雰囲気温
度でフィルムを形成しない。このことは、かかるラテッ
クスは雰囲気温度よりも高い温度でのみフィルムを形成
することを意味する。第二のラテックスは、公知のエマ
ルション重合技術により製造することができ、Ｔｇは約
２０℃から約１６０℃、好ましくは約４０℃から約１０
０℃である。さらに、第２のラテックスの重量平均分子
量Ｍｗは、５０００から数百万、好ましくは１０，００
０以上であり、最も好ましくは５０，０００以上であ
る。ポリマーの分子量と特性との間には二律背反の問題
があり、分子量が大きいと靱性が改良されるが、分子量
が小さいとポリマーの易動性が改良される。したがっ
て、分子量の選択は用途と望まれる特性に依存すること
となる。また、第２のラテックスも多段プロセスにより
製造することができる。
【００１６】エマルションポリマーブレンドは少なくと
も一つの多段ラテックスと少なくとも一つの第２のラテ
ックスとの組合わせにより製造される。ラテックスの粒
子サイズの絶対値は用途および特性、たとえば光沢、レ
ベリング、レオロジー、透明性などの特性の必要により
決定される。好ましくは、第１のラテックスが第２のラ
テックスと同じかまたは大きな粒子サイズを有する。第
１のラテックスと第２のラテックスの粒子サイズの比
は、好ましくは約１：１から約２０：１であり、より好
ましくは約２：１から約１０：１である。粒子サイズの
比の上限は、安定な大粒子径のラテックス、たとえば６
００ナノメーター以上のラテックス、を作る上での合成
上の束縛により制限される。
【００１７】本発明のエマルションポリマーブレンド
は、約９５から約４０重量％の第１のラテックスと約５
から約６０重量％の第２のラテックスを含む。しかし、
エマルションポリマーブレンド中の第１のラテックスと
第２のラテックスの量は第１のラテックスと第２のラテ
ックスの粒子サイズの比に依存する。たとえば、第１の
ラテックスと第２のラテックスの粒子サイズの比が１：
１の場合には、約８０から５０重量％の第１のラテック
スと約２０から５０重量％の第２のラテックスを含むこ
とが好ましい。一方、第１のラテックスと第２のラテッ
クスの粒子サイズの比が２：１またはそれ以上の場合に
は、約９０から６０重量％の第１のラテックスと約１０
から４０重量％の第２のラテックスを含むことが好まし
く、約８５から７０重量％の第１のラテックスと約１５
から３０重量％の第２のラテックスを含むことがより好
ましい。
【００１８】エマルションポリマーブレンド中の第１の
ラテックスは、多段ラテックスであり、約９５から５０
重量％の少なくとも一つの、Ｔｇが５０℃以下のソフト
ステージ(soft stage)ポリマーと、約５から５０重量％
の少なくとも一つの、Ｔｇが２０℃から１６０℃、好ま
しくは約４０℃から約１００℃のハードステージ(hard
stage)ポリマーを含む。
【００１９】ソフトステージポリマーのＴｇはハードス
テージのポリマーのＴｇよりも低いことが必要である。
さらに、ハードステージの重量平均分子量は約５０００
から数百万、好ましくは１０，０００以上、最も好まし
くは５０，０００以上であることが望まれる。本発明の
エマルションポリマーブレンドにおいて、第１のラテッ
クスはステージが重合される順番に拘らず有用に使用す
ることができる。本発明のエマルションポリマーブレン
ドと造膜助剤が同時に使用された場合、Ｔｇの範囲と第
１のラテックスの各ステージの割合により、雰囲気温度
での適切なフィルム形成能を達成するためのブレンド中
の必要な造膜助剤の量が決定される。たとえば家具用塗
料、床ポリッシュ剤、器械用塗料などの用途では、より
大きな硬度を与えることが重要であり、これはソフトス
テージの使用量を減らし、ソフトステージおよびハード
ステージのＴｇを上げることが好ましい。
【００２０】塗料配合物中において造膜助剤の使用を避
けるためには、第１のラテックスが約９５から５５重量
％の、約２０℃未満のＴｇを有するソフトステージポリ
マーと、約５から４５重量％の、約２０℃より高いＴｇ
を有するハードステージポリマーを含むことが必要であ
り、好ましくは、約７５から６０重量％の、約１０℃未
満のＴｇを有するソフトステージポリマーと、約２５か
ら４０重量％の、約２０℃より高いＴｇを有するハード
ステージポリマーを含む。造膜助剤の添加が不必要な被
覆組成物は、多段ラテックスを使用した場合にのみ可能
となる。本発明で述べられている範囲で第２のラテック
スがブレンドに加えられる場合には、上記組成物への第
２のラテックスの添加はフィルム形成能を低下させず、
造膜助剤の添加も必要としない。さらに、第２のラテッ
クスの多段ラテックスへの添加は、多段ラテックスのみ
を使用する場合に比較して、被覆の硬度、耐ブロック
性、および耐プリント性を向上させる。
【００２１】本発明のエマルションポリマーブレンドで
は、非常に大きな硬度が必要とされる用途において、適
当な雰囲気温度でのフィルム形成能を達成させるために
造膜助剤を配合することができる。上記の系においてフ
ィルム形成能を達成するためには、ポリマー固形分の８
０重量％以上といった非常に高いレベルの造膜助剤が必
要となる。第２のラテックスを含まずに第１のラテック
スのみで作られた被覆剤組成物は、Ｔｇとソフトステー
ジとハードステージとの重量比率によっては、フィルム
を形成するために造膜助剤の添加が必要である。本発明
で述べられている範囲で第２のラテックスがブレンドに
加えられる場合には、上記組成物への第２のラテックス
の添加はフィルム形成能を低下させず、さらなる造膜助
剤の添加も必要としない。さらに、第２のラテックスの
多段ラテックスへの添加は、多段ラテックスのみを使用
する場合に比較して、被覆の硬度、耐ブロック性、およ
び耐プリント性を向上させる。エマルションポリマーブ
レンドを含む被覆組成物では、多段ラテックスのみを配
合した物に比較して、ポリマー固形分を基準としてより
少量の造膜助剤の添加で足りる。たとえば、多段ラテッ
クスのみを配合した被覆組成物はポリマー固形分に対し
て２０％の造膜助剤を必要とするのに対し、３０％の第
２のラテックスの存在下では、ポリマー固形分に対して
１４％の造膜助剤を必要とするに過ぎない。
【００２２】本発明のエマルションポリマーブレンド中
の多段ラテックスと第２のラテックスは、どちらも公知
の標準的な重合方法により合成できる。多段ラテックス
は、多段プロセスのそれぞれのステージ(stage)におい
て、 少なくとも一つのエチレン性不飽和モノマーを付
加重合することにより製造できる。第２のラテックスの
製造において同様のモノマーが使用できる。たとえば、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルア
クリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、イソブチルメタクリレート、イソボルニルメタク
リレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、ホスホエチルメタクリレート、アセトアセトキシ
エチルメタクリレート、Ｎ，Ｎジメチルアミノエチルメ
タクリレート、およびｔ−ブチルアミノエチルメタクリ
レートのようなアクリルエステルモノマー類、アクリル
アミドまたは置換アクリルアミド類、スチレンまたは置
換スチレン類、ブタジエン、酢酸ビニルまたは他のビニ
ルエステル類、ビニルエーテル類、アクリロニトリルま
たはメタアクリロニトリル、等が使用できる。少量のエ
チレン性不飽和カルボン酸類、たとえばメタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸など
が、ポリマーの重量に基づいて０−１０重量％使用でき
る。さらに、ポリマーは接着促進剤として知られる、基
体表面へのポリマーの接着を増加させる公知のモノマー
を含むことができる。モノマーの具体的な種類と量の決
定は用途と所望の特性により決定される。
【００２３】本発明のエマルションポリマーブレンドの
どちらのラテックスも、たとえばアリルメタクリレー
ト、ジビニルベンゼン、およびジエチレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレートのような多官能性アクリレートのような架橋モ
ノマーを含むことができる。多段ラテックスのハードス
テージは架橋させることができる。多段ラテックスのソ
フトステージもまた架橋させることができる。しかし、
ソフトステージに添加することのできる架橋モノマーの
量は、造膜助剤の共存下でも、適当なフィルム形成能に
対する要求のために制限される。
【００２４】モノマーはアニオン性、カチオン性、また
は非イオン性の界面活性剤または分散剤、またはアニオ
ン性と非イオン性の界面活性剤の混合物の様な、これら
の相容性の混合物で乳化される。たとえばモノマーの重
量に基づいて約０．０５重量％から約５重量％の界面活
性剤または分散剤が使用される。適当なカチオン性分散
剤には、たとえば、ラウリルピリジニウム クロライ
ド、セチルジメチルアミンアセテート、およびアルキル
基の炭素数が８から１８であるアルキルジメチルベンジ
ルアンモニウム クロライドがある。適当なアニオン性
分散剤には、たとえばソジウムラウリルサルフェートな
どのアルカリファッティアルコールサルフェート、ポッ
タシウムイソプロピルベンゼンスルホネートなどのよう
なアリールアルキルスルホネート、ソジウムオクチルス
ルホサクシネートなどのようなアルカリアルキルスルホ
サクシネート、１から５個のオキシエチレン単位を有す
るソジウムオクチルフェノキシポリエトキシエチル サ
ルフェートのようなアルカリアリールアルキルポリエト
キシエタノール サルフェートまたはスルホネート等が
ある。適当な非イオン性分散剤には、たとえば、以下の
様なものがある：たとえばヘプチルフェノキシポリエト
キシエタノール類のような、約７から１８の炭素原子を
有するアルキル基と約６から約６０のオキシエチレン単
位を有するアルキルフェノキシポリエトキシエタノー
ル：６から６０のオキシエチレン単位を含む、ラウリル
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸など、ま
たはトール油中に見出される酸混合物のような、長鎖カ
ルボン酸のエチレンオキサイド誘導体：６から６０のオ
キシエチレン単位を含む、オクチル、デシル、ラウリ
ル、またはセチルアルコールのような長鎖アルコールと
エチレンオキサイドの縮合物：６から６０のオキシエチ
レン単位を含む、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミ
ン、およびオクタデシルアミンのような、長鎖または分
岐アミンとエチレンオキサイドとの縮合物：エチレンオ
キサイド部分と１以上の疎水性プロピレンオキサイド部
分とが組み合わされたブロックコポリマー。ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル
酸、ポリビニルアルコールなどの高分子量ポリマーをエ
マルション安定剤および保護コロイドとして使用するこ
とができる。
【００２５】乳化重合の開始は、たとえば過硫酸アンモ
ニウムまたは過硫酸カリウムのような付加重合を開始す
るのに適当なラジカルを生成することのできる、フリー
ラジカル先駆体の熱分解により行われる。またはそのよ
うなフリーラジカル先駆体は、たとえばポッタシウムメ
タジサルファイト、ソジウムチオサルファイト、または
ソジウムホルムアルデヒド スルホキシレートのような
還元剤を共に含むレドックス系の酸化剤として使用する
こともできる。ここでは、このフリーラジカル先駆体と
還元剤を一緒にレドックス系と呼び、使用されるモノマ
ーの重量に基づいて約０．０１％から５％の範囲で使用
することができる。レドックス系の例としては、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド／ソジウムホルムアルデヒ
ド スルホキシレート／Ｆｅ（ＩＩＩ）、および過硫酸
アンモニウム／ソジウムジサルファイト／ソジウムヒド
ロサルファイト／Ｆｅ（ＩＩＩ）がある。重合温度は約
２０℃から約９５℃である。
【００２６】多段プロセスの第１段は、第２のラテック
スの合成と同様にシードすることができる。すなわち、
あらかじめ製造された小粒径のエマルションポリマーの
存在下で開始してもよいし、シードしなくてもよい。シ
ード重合が好ましく、シードされない重合よりもより均
一な粒径を有するラテックスポリマーの水性分散液が得
られる傾向になる。
【００２７】メルカプタン類、ポリメルカプタン類、ア
ルコール類およびハロゲン化合物のような連鎖移動剤
が、高分子バインダーの分子量を適度なものにするため
に重合混合物中に加えられる。一般に、高分子バインダ
ーの０％から約３重量％の、Ｃ4 −Ｃ20のアルキルメル
カプタン、メルカプトプロピオン酸、またはメルカプト
プロピオン酸エステルが使用できる。
【００２８】多段プロセスの各ステージにおいて、およ
び第２のラテックスの合成プロセスにおいて、熱開始ま
たはレドックス開始重合を使用できる。第１のラテック
スの所定のステージまたは第２のラテックスの合成にお
いて重合されるべき、すべてのまたは一部のモノマーを
含むモノマーエマルションは、モノマー、水輸送組成物
および乳化剤により作ることができる。開始剤の水溶液
は別個に調整することができる。第１のラテックスの任
意のステージの合成または第２のラテックスの合成の乳
化重合中に、モノマーエマルションと開始剤溶液は、重
合容器に同時に供給することができる。反応容器にシー
ドエマルションをあらかじめ投入しておくことができ、
さらに重合開始剤の当初の投入量をあらかじめ入れてお
くこともできる。反応容器内容物の温度は、重合反応に
より生成される熱を除去するために冷却し、または反応
容器を加熱することにより調節できる。複数のモノマー
エマルションを同時に反応容器に投入することができ
る。複数のモノマーエマルションが同時に投入される時
には、それらは異なるモノマー組成であってもよい。複
数のモノマーエマルションが同時に投入される時、その
順番と速度は乳化重合中に変更することができる。第１
段のモノマーエマルションの投入終了後、第２のまたは
次のステージの重合前に、重合反応混合液を所定の温度
に所定時間保持することができ、および／または重合禁
止剤で処理することができる。同様に、最後のステージ
のモノマーエマルションの投入、または第２のラテック
スの製造が終了したら、雰囲気温度に冷却する前に、重
合反応混合液を所定の温度に所定時間保持することがで
き、および／または重合禁止剤で処理することができ
る。２段である多段プロセスが好ましい。
【００２９】多段ラテックスまたは第２のラテックスの
製造、および／またはその後の使用において有用であ
り、重合反応中またはその後に添加することのできる助
剤としては以下の物がある：補助的な界面活性剤：たと
えば SURFYNOL 104E界面活性剤（SURFYNOL はAir Produ
cts & Chemicals,Inc.の登録商標）および Nopco NXZ
（Nopco はヘンケル Corp.の登録商標）のような消泡剤
が、モノマー混合物の重量の約０．００１から約０．１
％のレベルで使用される：Sag Silicone Antifoam471
レベリング剤（Sag はユニオンカーバイド Corp.の登
録商標 ）のようなレベリング剤が、モノマー混合物の
重量の約０．００１から約０．１％のレベルで使用され
る：酸化防止剤が、モノマー混合物の重量の約０．１か
ら約５％のレベルで使用される：ジブチルフタレートの
ような可塑剤： KATHON 抗菌剤（KATHONはRohm & Haas
Co. の登録商標）のような保存剤が５−２５０ppm のレ
ベルで使用される。
【００３０】本発明のエマルションポリマーブレンドは
種々のタイプの被覆剤の配合に使用可能である。たとえ
ば、橋や他の構造物の塗料のような建築および工業用
途、器械の仕上げや事務用家具塗料、建築物の屋根また
は屋外被覆用のマクチック、コーキングまたはシーリン
グ剤、ワニス、木材用のクリヤコート、インク、紙用塗
料、繊維および不織布用被覆剤、皮用塗料、床ポリッシ
ュ剤、床被覆材用のシーラー、コンクリートシーラー等
に使用可能である。
【００３１】一般に、本発明のエマルションポリマーブ
レンドが被覆剤に配合される場合、被覆剤の約３０から
１００容量％配合される。他の成分も被覆剤に添加する
ことができ、たとえば、顔料、増量剤、分散剤、界面活
性剤、造膜助剤、湿潤剤、増粘剤、流れ改質剤(rheolog
y modifiers)、可塑剤、抗菌・殺菌剤、消泡剤、着色
料、染料、ワックス、耐スリップ剤、耐傷つき剤等が添
加できる。
【００３２】本発明の被覆剤は非常に幅広い基体に適用
可能であり、たとえば、木材、紙、繊維、金属、ガラ
ス、セラミックス、しっくい、スタッコ(stucco)、アス
ファルト、石膏ボード、プラスチック、皮、コンクリー
トなどに適用可能である。エマルションポリマーブレン
ドが配合された被覆剤は、硬度及び柔軟性を更に改良す
るために加熱してベーキングすることができる。ある用
途ではトークン硬度(Tukon hardness)で５．０以上のノ
ップスハードネスナンバー(Knoops Hardness Number)と
いう非常に高い硬度と、５０インチ／ポンド以上の裏打
ち耐衝撃強度という非常に大きな柔軟性を必要とするの
で、これは望ましいことである。硬度と柔軟性を改良す
るために必要とされるベーキング温度はハードステージ
のＴｇと第２のラテックスのＴｇよりも高くなければな
らない。ベーキングに必要な温度は、ハードステージの
分子量Ｍｗと、第２のラテックスの分子量Ｍｗが減少す
るにつれて下がる。
【００３３】試験方法 非着色試験サンプルを、陽極酸化処理したアルミパネル
に、１．５ミルの乾燥フィルムが得られるような適当な
厚さに塗布した。フィルムは雰囲気温度で乾燥され、７
５゜Ｆ、５０％の相対湿度の条件下、２４時間エージン
グされた。着色サンプルも同様にしてビニルシートおよ
びシールされたペーパーチャート(sealed paper chart
s)に塗布された。 造膜助剤を含むサンプルは、５０℃
で８時間強制乾燥された後、上記エージング工程に供さ
れた。
【００３４】非着色サンプルの耐ブロック性は、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ４９４６−８９の改良法により測定され、 フィ
ルムの自動的な接着(auto-adhesion)に対する抵抗が測
定された。これはポリマーフィルム表面の、所定荷重
下、一定温度、一定時間で他のフィルム表面との接触さ
せた時の抵抗する能力に基づくものである。この試験で
は１．５インチ四方の２つの試験片を２つのフィルム表
面を接触させて保持し、１平方インチあたり１ポンドの
荷重をかけ、１４０゜Ｆで１時間加熱した。ベーキング
後、オーブンから取り出され、荷重が除かれ、冷却され
た試験片が分離された。フィルムの損傷と接着程度が評
価され、０から１０までで段階評価された。０が最低を
示し、１０は損傷および接着がないことを示す。着色サ
ンプルも、ベーキング条件が１２０゜Ｆ、３０分である
ことを除き同様に試験された。
【００３５】非着色サンプルの耐プリント性は、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ２０９１−８８の改良法により測定され、フィル
ムの圧縮変形に対する抵抗性が測定された。これはポリ
マーフィルムの、所定荷重下、一定温度、一定時間で跡
を付ける物質(imprinting object)と接触させた時の抵
抗する能力に基づくものである。 この試験では１．５
インチ四方の試験片と同様な大きさの４層のチーズクロ
スを重ね、１平方インチあたり１ポンドの荷重をかけ、
１４０゜Ｆで４時間加熱した。ベーキング後、オーブン
から取り出され、荷重が除かれ、冷却された試験片から
チーズクロスが除かれた。フィルムの損傷が評価され、
０から１０までで段階評価された。０ではフィルムは完
全に傷つき、１０は損傷がないことを示す。着色サンプ
ルも、ベーキング条件が１２０゜Ｆ、４時間であること
を除き同様に試験された。
【００３６】ヌープ硬度はＡＳＴＭ Ｄ１４７４−６８
の試験方法にしたがって測定された。マンドレルの柔軟
性が、サンプルが陽極処理されたアルミニウム上にキャ
ストされた点を除き、ＡＳＴＭ Ｄ１７３７−６２の試
験方法によって測定された。示された値は、フィルムが
合格となる最小のマンドレルサイズである。すなわち、
小さな値はより大きな柔軟性を示している。裏打ち耐衝
撃性はＡＳＴＭ Ｇ１４−８８の改良方法により測定さ
れた。タップが被覆されたアルミニウムパネルの裏側に
ある高さから落とされた。被覆に視認できる損傷がなか
った最大力が、インチ／ポンドの単位で耐衝撃強度とし
て示された。裏打ち耐衝撃強度はフィルムの強靭さと柔
軟性を示す。すなわち、数値が大きいほどより強靭であ
り、かつ柔軟である。
【００３７】以下、実施例により本発明をより詳細に説
明するが、これらの実施例は本発明の範囲を何等制限す
るものではなく、当業者にとって自明な改良や変更は本
発明の範囲に含まれる。
【００３８】（実施例１） （エマルションポリマーブレンド中のラテックスの調
製） （単一段のラテックス調製（従来の乳化重合））表１に
示す配合及び８５℃の重合温度を用いて、標準半連続法
によって試料１〜８を調製した。Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ
ＢＩ−９０を用いて光散乱法によって粒径を測定し、
ガラス転移温度は、Ｆｏｘの式： （１／Ｔｇ［コポリマー］＝１／Ｔｇ［モノマーＡ］＋
１／Ｔｇ［モノマーＢ］＋１／Ｔｇ［モノマーｎ］等） から計算するか、あるいは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）
によって測定し、転移の中心点として報告した。
【００３９】試料１を以下のようにして調製した。３リ
ットルの攪拌された反応容器に、まず、脱イオン水（Ｄ
Ｉ水）９９０ｇ及びアニオン性界面活性剤７．４８ｇを
入れ、窒素雰囲気下に配置し、８５℃に加熱した。アニ
オン性界面活性剤０．７５ｇを用いて、モノマー混合物
をＤＩ水２２５ｇ中に分散することによってモノマーエ
マルション（ＭＥ）を調製した。ＤＩ水２５ｇ中に溶解
した炭酸ナトリウム、ＤＩ水４０ｇ中に溶解した過硫酸
アンモニウム及びＭＥ５０ｇを反応容器に加えた。残り
のＭＥを２．５時間かけて反応容器に加え、その後温度
８０〜８５℃に更に３０分間保持した。エマルションポ
リマーを冷却し、チーズクロスを通して濾過し、２８％
のアンモニア水溶液で処理してｐＨを８〜８．５に上昇
させた。
【００４０】表１に示したように成分を代えた外は試料
１の調製方法と同じ方法を用いて試料２〜８を調製し
た。
【００４１】
【表１】 単一段階ラテックス 試 料 番 号 成分（ｇ） １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８モノマーエマルション及び反応容器充填物 脱イオン水 1434 1007 1725 1725 1725 1978 1813 1434 アニオン性界面 8.2 8.0 8.2 8.2 8.2 3.4 1.7 8.2 活性剤 ブチルアクリレ 112.5 75 112.5 112.5 112.5 1156 1156 ート エチルアクリレ 75 ート メチルメタクリ 592.5 395 592.5 592.5 592.5 527 527 671.3 レート メタクリル酸 7.5 5.0 7.5 7.5 7.5 17 17 3.87 メルカプタン 1.5 6.0他の成分 過硫酸アンモニ 1.1 1.9 1.1 1.1 1.1 4.2 4.2 1.1 ウム 炭酸ナトリウム 0.2 0.2 0.2 0.2 2.4 2.4 2.5特性 粒径（ｎｍ） 69 31 51 55 44 141 374 65 全固形分（％） 34.6 32.1 33.2 30.5 30.5 46.0 48.5 38.0 Ｔｇ（℃） 70 70 89* 86* 81* -20 -20 87 ＊ＤＳＣにより測定
【００４２】（２段階ラテックス調製）試料９〜１６の
調製においては、表２に示す配合を用い、２段階半連続
乳化重合法を用いた。試料９〜１６は、軟質で低いＴｇ
の初期重合段階、続いて硬質で高いＴｇの重合段階を行
うことによって調製された２段階ラテックスの例であ
る。
【００４３】試料９を以下のようにして調製した。５リ
ットルの攪拌された反応容器に、まず、ＤＩ水７３３ｇ
及びアニオン性界面活性剤０．８１ｇを入れ、窒素雰囲
気下に配置し、８５℃に加熱した。１．０１ｇのアニオ
ン性界面活性剤を用いてＤＩ水２９７ｇ中にソフトステ
ージモノマー混合物を分散することによってソフトステ
ージモノマーエマルション（ＭＥ１）を調製した。炭酸
ナトリウム１．４２ｇ及びＭＥ１ ６５ｇを続いて反応
容器に加えた。残りのＭＥ１を、ＤＩ水９０ｇ中に溶解
した過硫酸アンモニウム１．２５ｇと共に、反応容器に
３．５時間かけて加えた。添加が終了したら、温度８０
〜８５℃に更に３０分間保持した。反応容器に過硫酸ア
ンモニウムを更に０．４２ｇ加えた。次に、アニオン性
界面活性剤０．３４ｇを用いてＤＩ水８５ｇ中にハード
ステージモノマー混合物を分散することによって調製し
たハードステージモノマーエマルション（ＭＥ２）を
３．５時間かけて加え、この間にＤＩ水１５０ｇ中に溶
解した過硫酸アンモニウム０．４２ｇを共に加えた。全
ての添加が終了したら、得られたエマルションポリマー
を８０〜８５℃に更に３０分間保持した。エマルション
ポリマーを冷却し、チーズクロスを通して濾過し、２８
％のアンモニア水溶液で処理してｐＨを８〜８．５に上
昇させた。
【００４４】表２に示したように成分を代えた外は試料
９の調製方法と同じ方法を用いて試料１０〜１６を調製
した。
【００４５】
【表２】 ２段階ラテックス 試 料 番 号 成分（ｇ） ９ １０ １１ １２ １３ １４ １５ １６モノマーエマルション１（ソフトステージ）及び反応容器充填物 脱イオン水 1012 905 810 1023 1023 1360 907 1088 アニオン性界面 1.82 1.63 1.46 1.63 1.63 1.28 0.85 1.03 活性剤 ブチルアクリレ 684 611 548 611 611 867 578 694 ート メチルメタクリ 312 279 250 279 279 395 264 316 レート メタクリル酸 10 9 8 9 9 13 8.5 10モノマーエマルション２（ハードステージ） 脱イオン水 639 752 860 621 621 453 907 725 アニオン性界面 0.34 0.45 0.54 0.45 0.45 0.43 0.85 0.68 活性剤 ブチルアクリレ 51 67 81 67 67 64 127.5 102 ート メチルメタクリ 270 357 432 357 357 340 680 544 レート スチレン 17 22 27 22 22 21 42.5 34 メルカプタン 0.89 3.6他の成分 過硫酸アンモニ 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 4.2 4.2 4.2 ウム 炭酸ナトリウム 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 2.4 2.4 2.4特性 ハード（％） 25 33 40 33 33 25 50 40 ソフト（％） 75 67 60 67 67 75 50 60 粒径（ｎｍ） 133 138 143 140 142 363 362 357 全固形分（％） 45.0 45.0 44.7 44.6 44.7 48.2 49.4 48.7 Ｔｇ（ソフトス -21 -21 -21 -21 -21 -21 -21 -21 テージ，℃） Ｔｇ（ハードス 67 67 67 67 67 67 67 67 テージ，℃）
【００４６】試料９と同じ方法を用いて試料１７〜１９
を調製した。試料１７〜１９は、表３に示すように、ソ
フトステージのガラス転移温度を上昇させた２段階エマ
ルションラテックスの例である。試料９と同じ方法を用
いて試料２０を調製した。試料２０は、架橋されたハー
ドステージの初期重合の後にソフトステージの重合を行
った２段階法によって調製したラテックスの例である。
【００４７】試料１〜２０に関する相対重量分率による
ポリマー組成を表４に示す。
【００４８】
【表３】 ２段階ラテックス 試 料 番 号 成分（ｇ） １７ １８ １９ ２０モノマーエマルション１（ソフトステージ１７〜１９，ハードステージ：２０） 及び反応容器充填物 脱イオン水 1083 1083 1083 202 アニオン性界面活性剤 1.03 1.03 1.03 0.48 ブチルアクリレート 684 611 548 19 メチルメタクリレート 312 279 250 97 スチレン 6 メタクリル酸 10 9 8 2.5 アリルメタクリレート 0.63モノマーエマルション２（ハードステージ１７〜１９，ソフトステージ：２０） 脱イオン水 722 722 722 606 アニオン性界面活性剤 0.68 0.68 0.68 0.16 ブチルアクリレート 51 67 81 218 メチルメタクリレート 270 357 432 150 メタクリル酸 8他の成分 過硫酸アンモニウム 4.2 4.2 4.2 1.2 炭酸ナトリウム 2.4 2.4 2.4 0.7特性 ハード（％） 40 40 40 25 ソフト（％） 60 60 60 75 粒径（ｎｍ） 338 357 342 349 全固形分（％） 48.4 48.1 48.2 37.0 Ｔｇ（ソフトステージ，℃） -11 3 18 66 Ｔｇ（ハードステージ，℃） 67 67 67 10
【００４９】
【表４】 試料１〜２０のポリマー組成試料番号 ポリマー組成（相対重量％） １ １５ ＢＡ／７９ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ ２ １５ ＢＡ／７９ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ ３ １５ ＢＡ／７９ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ ４ １５ ＢＡ／７９ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ ５ １５ ＢＡ／７９ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ ６ ６８ ＢＡ／３１ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ ７ ６８ ＢＡ／３１ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ ８ １０ ＥＡ／８９．５ ＭＭＡ／０．５ ＭＡＡ ９ ７５（６８ ＢＡ／３１ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ）／ ２５（１５ ＢＡ／８０ ＭＭＡ／５ Ｓｔｙ） １０ ６７（６８ ＢＡ／３１ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ）／ ３３（１５ ＢＡ／８０ ＭＭＡ／５ Ｓｔｙ） １１ ６０（６８ ＢＡ／３１ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ）／ ４０（１５ ＢＡ／８０ ＭＭＡ／５ Ｓｔｙ） １２ ６７（６８ ＢＡ／３１ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ）／ ３３（１５ ＢＡ／８０ ＭＭＡ／５ Ｓｔｙ） １３ ６７（６８ ＢＡ／３１ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ）／ ３３（１５ ＢＡ／８０ ＭＭＡ／５ Ｓｔｙ） １４ ７５（６８ ＢＡ／３１ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ）／ ２５（１５ ＢＡ／８０ ＭＭＡ／５ Ｓｔｙ） １５ ５０（６８ ＢＡ／３１ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ）／ ５０（１５ ＢＡ／８０ ＭＭＡ／５ Ｓｔｙ） １６ ６０（６８ ＢＡ／３１ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ）／ ４０（１５ ＢＡ／８０ ＭＭＡ／５ Ｓｔｙ） １７ ６０（６０ ＢＡ／３９ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ）／ ４０（１５ ＢＡ／８０ ＭＭＡ／５ Ｓｔｙ） １８ ６０（５０ ＢＡ／４９ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ）／ ４０（１５ ＢＡ／８０ ＭＭＡ／５ Ｓｔｙ） １９ ６０（４０ ＢＡ／５９ ＭＭＡ／１ ＭＡＡ）／ ４０（１５ ＢＡ／８０ ＭＭＡ／５ Ｓｔｙ） ２０ ７５（５８ ＢＡ／４０ ＭＭＡ／２ ＭＡＡ）／ ２５（１５ ＢＡ／７７．５ ＭＭＡ／５ Ｓｔｙ／０．５ ＡＬＭＡ） ＢＡ＝ブチルアクリレート；ＭＭＡ＝メチルメタクリレ
ート；Ｓｔｙ＝スチレン； ＥＡ＝エチルアクリレート；ＭＡＡ＝メタクリル酸；Ａ
ＬＭＡ＝アリルメタクリレート
【００５０】（実施例２） （約５：１の粒径比の第２のラテックスと配合した３６
０ｎｍの２段階ラテックスにより構成される造膜助剤を
含まないエマルションポリマーブレンドから誘導したフ
ィルムの特性）試料７、１４及び１６と試料８とのブレ
ンドを、配合重量比１００／０、９０／１０、８０／２
０、７０／３０及び６０／４０で調製した。試料８は、
ブレンドにおける第２のラテックスであり、単一段階法
によるものである。得られたエマルションポリマーブレ
ンドのそれぞれからフィルムをキャストし、耐ブロッキ
ング試験、耐プリント試験及び耐衝撃試験にかけ、ま
た、フィルム硬度、フィルム形成性及び柔軟性の測定を
行った。結果を表５に示す。
【００５１】不適当なフィルム形成性は、フィルム形成
工程中に顕微鏡的又は視認可能なクラックが形成される
ことによって示される。フィルム形成性が劣っているこ
との更なる証拠は、フィルムの脆性が極度に大きいこと
によって示される。試料１６と試料８とを７０／３０、
６５／３５及び６０／４０の配合比で含む三つのフィル
ムの外は、一連のブレンドにおいて、全てのフィルム
が、造膜助剤を含まない造膜システムにとって非常に重
要な特性である、満足できる雰囲気温度フィルム形成性
を有していた。この例によって、２段階ラテックスを、
より硬質の単一段階ラテックスと配合して、適当な雰囲
気温度フィルム形成性を得ることが可能であることが示
される。
【００５２】一連のブレンドのそれぞれに関して、第２
のラテックスの濃度を増加させると、フィルムの耐ブロ
ッキング性及び耐プリント性並びに硬度が向上した。し
かしながら、試料１４と試料１６（いずれも２段階ラテ
ックス）とを含むブレンドに関して得られたこれらの特
性の向上は、二つの単一段階ラテックスを配合する（試
料７と試料８とのブレンド）ことによって得られる特性
の向上よりも優れていた。
【００５３】試料７、１４及び１６は、ソフトステージ
とハードステージとが同一組成であるが、全ポリマー重
量に対するハードステージの相対量が０〜４０％の間で
異なっているものから調製された。例えば、試料７は、
ハードステージが０％の単一段階ラテックスである。試
料１４は、ハードステージ２５％を含む２段階ラテック
スであり、試料１６はハードステージ４０％を含む２段
階ラテックスである。２段階ラテックスにおいてハード
ステージの量を増加させると、硬度に依存する特性、例
えば耐ブロッキング性、耐プリント性及び測定硬度のブ
レンド法による向上が大きくなった。例えば、７５／２
５のポリマーブレンド比において調製されたブレンドに
関する耐ブロッキング性を比較すると、２段階ラテック
スにおけるハードステージの量を増加させるのに対応し
て５から６、更に１０へと向上することが示された。３
から５、更には９への耐プリント性の同様の向上、及び
０．８から１．１、更には２．５への硬度の同様の向上
が、７５／２５のブレンドに関して同様に観察される。
更に、これらのフィルムは、広い組成範囲にわたって大
きな靱性及び柔軟性を保持していた。
【００５４】この例によって、２段階ラテックスをより
小さな粒径の第２のラテックスとブレンドすることによ
って、耐ブロッキング性及び耐プリント性が改良される
と共に、硬度が改良され、更に造膜助剤を含まない条件
下での雰囲気温度での適当なフィルム形成性が保持され
ることによって示されるように、優れた組合せの耐性特
性を与えることが示される。
【００５５】
【表５】 試料７／試料８：二つの２段階ラテックスのブレンド（比較例）配合比 耐ブロッキング性 耐プリント性 裏打ち衝撃強度 硬度 柔軟性 （インチ／ポンド）(KHN) 100/0 0 0 >55 --- <1/8" 95/5 0 0 >55 --- <1/8" 90/10 4 0 >55 0.8 <1/8" 85/15 4 0 >55 0.6 <1/8" 80/20 4 1 >55 0.5 <1/8" 75/25 5 3 >55 0.8 <1/8" 70/30 7 5 >55 1.0 <1/8" 65/35 7 7 45 1.1 1/8" 60/40 8 9 10 1.3 1/8" 試料１４／試料８：２段階ラテックスと単一段階ラテックスとのブレンド配合比 耐ブロッキング性 耐プリント性 裏打ち衝撃強度 硬度 柔軟性 （インチ／ポンド）(KHN) 100/0* 2 0 >55 0.7 <1/8" 95/5 4 0 >55 0.6 <1/8" 90/10 4 3 >55 0.6 <1/8" 85/15 5 3 22 0.8 <1/8" 80/20 5 4 16 1.1 <1/8" 75/25 6 5 6 1.1 <1/8" 70/30 8 6 4 1.7 1/8" 65/35 9 9 < 2 2.0 3/16" 60/40 10 10 < 2 2.3 1/2" ＊比較例 試料１６／試料８：２段階ラテックスと単一段階ラテックスとのブレンド配合比 耐ブロッキング性 耐プリント性 裏打ち衝撃強度 硬度 柔軟性 （インチ／ポンド）(KHN) 100/0* 3 4 >55 1.4 <1/8" 95/5 4 18 1.4 <1/8" 90/10 6 4 8 1.5 1/8" 85/15 8 6 2 1.9 1/8" 80/20 9 8 < 2 2.0 1/8" 75/25 10 9 < 2 2.5 1/4" 70/30 フィルムを形成しなかった 65/35 フィルムを形成しなかった 60/40 フィルムを形成しなかった ＊比較例
【００５６】（実施例３） （約４：１の粒径比の第２のラテックスと配合した１４
０ｎｍの２段階ラテックスにより構成される造膜助剤を
含まないブレンドから誘導したフィルムの特性）試料
６、９、１０及び１１と試料２とのブレンドを、ポリマ
ー配合重量比１００／０、９０／１０、８０／２０、７
０／３０及び６０／４０で調製した。試料２は、ブレン
ドにおける第２のラテックスであり、単一段階法による
ものである。得られたエマルションポリマーブレンドの
それぞれからフィルムをキャストし、耐ブロッキング試
験、耐プリント試験及び耐衝撃試験にかけ、また、フィ
ルム硬度及び柔軟性の測定を行った。結果を表６に示
す。
【００５７】一連のブレンドのそれぞれに関して、第２
のラテックスの濃度を増加させると、フィルムの耐ブロ
ッキング性及び耐プリント性並びに硬度が向上した。し
かしながら、試料９、１０及び１１（いずれも２段階ラ
テックス）を含むブレンドに関して得られたこれらの特
性の向上は、二つの単一段階ラテックスを配合する（試
料６と２とのブレンド）ことによって得られる特性の向
上よりも優れていた。
【００５８】試料６、９、１０及び１１は、ソフトステ
ージとハードステージとが同一組成であるが、全ポリマ
ー重量に対するハードステージの相対量が０〜４０％の
間で異なっているものから調製された。例えば、試料６
は、ハードステージが０％の単一段階ラテックスであ
る。試料９は、ハードステージ２５％を含む２段階ラテ
ックスであり、試料１０は、ハードステージ３３％を含
む２段階ラテックスであり、試料１１は、ハードステー
ジ４０％を含む２段階ラテックスである。２段階ラテッ
クスにおいてハードステージの量を増加させると、硬度
に依存する特性、例えば耐ブロッキング性、耐プリント
性及び測定硬度のブレンド法による向上が大きくなる。
例えば、７５／２５のポリマーブレンド比において調製
されたブレンドに関する耐ブロッキング性を比較する
と、２段階ラテックスにおけるハードステージの量を増
加させるのに対応して５から８、８、９と向上すること
が示される。２から６、７、８への耐プリント性の同様
の向上、及び０．５から１．５、２．２、３．６への硬
度の同様の向上が、７５／２５のブレンドに関して同様
に観察される。更に、これらのフィルムは、広い組成範
囲にわたって大きな靱性及び柔軟性を保持していた。
【００５９】この例によって、１４０ｎｍの２段階ラテ
ックスを、約４：１の粒径比の第２のラテックスとブレ
ンドすることによって、所望の耐ブロッキング性及び耐
プリント性、硬度及び柔軟性を有するフィルムを、造膜
助剤を使用せずに調製することができることが示され
る。
【００６０】
【表６】 試料６／試料２：単一段階ラテックスのブレンド（比較例）配合比 耐ブロッキング性 耐プリント性 裏打ち衝撃強度 硬度 マンドレル (インチ/ホ゜ント゛) (KHN) 柔軟性 100/0 0 0 >55 0.4 <1/8" 95/5 0 0 >55 0.3 <1/8" 90/10 1 0 >55 0.3 <1/8" 85/15 2 1 >55 0.4 <1/8" 80/20 4 2 >55 0.5 <1/8" 75/25 5 2 >55 0.5 <1/8" 70/30 6 3 54 0.9 <1/8" 65/35 8 4 52 1.2 <1/8" 60/40 9 5 52 1.4 <1/8" 試料９／試料２：２段階ラテックスと第２のラテックスとのブレンド配合比 耐ブロッキング性 耐プリント性 裏打ち衝撃強度 硬度 マンドレル (インチ/ホ゜ント゛) (KHN) 柔軟性 100/0* 0 1 >56 0.5 <1/8" 95/5 1 1 48 0.6 <1/8" 90/10 2 2 36 1.0 <1/8" 85/15 5 3 36 1.0 <1/8" 80/20 6 5 36 1.2 <1/8" 75/25 8 6 36 1.5 <1/8" 70/30 8 7 18 1.5 1/8" 65/35 8 8 18 2.1 1/8" 60/40 8 9 12 3.2 1/8" ＊比較例 試料１０／試料２：２段階ラテックスと第２のラテックスとのブレンド配合比 耐ブロッキング性 耐プリント性 裏打ち衝撃強度 硬度 マンドレル (インチ/ホ゜ント゛) (KHN) 柔軟性 100/0* 1 1 40 1.0 <1/8" 95/5 2 4 14 1.0 <1/8" 90/10 3 5 12 1.2 <1/8" 85/15 6 5 10 --- <1/8" 80/20 7 6 12 1.5 <1/8" 75/25 8 7 10 2.2 <1/8" 70/30 8 8 10 2.5 1/8" 65/35 9 9 10 4.0 1/8" 60/40 10 9 4 4.1 3/16" ＊比較例 試料１１／試料２：２段階ラテックスと第２のラテックスとのブレンド配合比 耐ブロッキング性 耐プリント性 裏打ち衝撃強度 硬度 マンドレル (インチ/ホ゜ント゛) (KHN) 柔軟性 100/0* 4 5 40 1.6 <1/8" 95/5 5 5 22 1.2 <1/8" 90/10 6 5 18 1.5 <1/8" 85/15 8 6 12 2.2 <1/8" 80/20 9 7 12 2.7 <1/8" 75/25 9 8 12 3.6 1/8" 70/30 9 8 8 3.4 1/8" 65/35 フィルムを形成しなかった 60/40 フィルムを形成しなかった ＊比較例
【００６１】（実施例４） （１４０ｎｍの２段階ラテックス及び約２：１の粒径比
の第２のラテックスにより構成される造膜助剤を含まな
いブレンドから誘導したフィルムの特性）試料６、９、
１０及び１１と試料１とのブレンドを、ポリマー重量比
１００／０、９０／１０、８０／２０、７０／３０及び
６０／４０で調製した。試料１は、ブレンドにおける第
２のラテックスであり、単一段階法によるものである。
得られたエマルションポリマーブレンドのそれぞれから
フィルムをキャストし、耐ブロッキング試験、耐プリン
ト試験及び耐衝撃試験にかけ、また、フィルム硬度及び
柔軟性の測定を行った。結果を表７に示す。
【００６２】一連のブレンドのそれぞれに関して、第２
のラテックスの濃度を増加させると、耐ブロッキング性
及び耐プリント性並びに硬度が向上した。しかしなが
ら、試料９、１０及び１１（いずれも２段階ラテック
ス）を含むブレンドに関して得られたこれらの特性の向
上は、二つの単一段階ラテックスを配合する（試料６と
１とのブレンド）ことによって得られる特性の向上より
も優れていた。
【００６３】試料６、９、１０及び１１は、ソフトステ
ージとハードステージとが同一組成であるが、全ポリマ
ー重量に対するハードステージの相対量が０〜４０％の
間で異なっているものから調製された。例えば、試料６
は、ハードステージが０％の単一段階ラテックスであ
る。試料９は、ハードステージ２５％を含む２段階ラテ
ックスであり、試料１０は、ハードステージ３３％を含
む２段階ラテックスであり、試料１１は、ハードステー
ジ４０％を含む２段階ラテックスである。２段階ラテッ
クスにおいてハードステージの量を増加させると、硬度
に依存する特性、例えば耐ブロッキング性、耐プリント
性及び測定硬度のブレンド法による向上が大きくなっ
た。例えば、７５／２５のポリマーブレンド比において
調製されたブレンドに関する耐ブロッキング性を比較す
ると、２段階ラテックスにおけるハードステージの量を
増加させるのに対応して４から８、８、９と向上するこ
とが示された。２から４、６、８への耐プリント性の同
様の向上、及び０．５から１．１、１．８、２．８への
硬度の同様の向上が、７５／２５のブレンドに関して同
様に観察された。更に、これらのフィルムは、広い組成
範囲にわたって大きな靱性及び柔軟性を保持していた。
【００６４】この例によって、２段階ラテックスを、約
２：１の粒径比の第２のラテックスと、共溶媒を加えず
にブレンドすることによって、所望のバランスのフィル
ム特性が得られることが示される。
【００６５】
【表７】 試料６／試料１：単一段階ラテックスのブレンド（比較例）配合比 耐ブロッキング性 耐プリント性 裏打ち衝撃強度 硬度 マンドレル (インチ/ホ゜ント゛) (KHN) 柔軟性 100/0 0 0 >55 0.4 <1/8" 95/5 1 0 >55 0.5 <1/8" 90/10 1 0 >55 0.4 <1/8" 85/15 2 1 >55 0.3 <1/8" 80/20 2 2 >55 0.4 <1/8" 75/25 4 2 >55 0.5 <1/8" 70/30 5 3 54 0.6 <1/8" 65/35 6 4 52 0.7 <1/8" 60/40 8 4 48 0.9 <1/8" 試料９／試料１：２段階ラテックスと第２のラテックスとのブレンド配合比 耐ブロッキング性 耐プリント性 裏打ち衝撃強度 硬度 マンドレル (インチ/ホ゜ント゛) (KHN) 柔軟性 100/0* 0 1 >56 0.5 <1/8" 95/5 1 1 >56 0.5 <1/8" 90/10 1 2 >56 0.6 <1/8" 85/15 5 3 >56 0.7 <1/8" 80/20 6 4 56 1.0 <1/8" 75/25 8 4 52 1.1 <1/8" 70/30 8 5 38 1.4 <1/8" 65/35 9 7 36 1.9 1/8" 60/40 9 8 18 2.2 1/8" ＊比較例 試料１０／試料１：２段階ラテックスと第２のラテックスとのブレンド配合比 耐ブロッキング性 耐プリント性 裏打ち衝撃強度 硬度 マンドレル (インチ/ホ゜ント゛) (KHN) 柔軟性 100/0* 1 1 40 1.0 <1/8" 95/5 1 2 32 1.0 <1/8" 90/10 3 3 30 1.2 <1/8" 85/15 5 4 14 1.1 <1/8" 80/20 6 5 14 1.4 <1/8" 75/25 8 6 12 1.8 <1/8" 70/30 9 7 10 2.1 1/8" 65/35 9 8 8 2.6 1/8" 60/40 9 9 2 3.4 1/8" ＊比較例 試料１１／試料１：２段階ラテックスと第２のラテックスとのブレンド配合比 耐ブロッキング性 耐プリント性 裏打ち衝撃強度 硬度 マンドレル (インチ/ホ゜ント゛) (KHN) 柔軟性 100/0* 4 5 40 1.6 <1/8" 95/5 5 5 20 1.7 <1/8" 90/10 6 6 16 2.1 <1/8" 85/15 8 7 12 2.2 <1/8" 80/20 9 7 10 2.8 <1/8" 75/25 9 8 10 2.8 1/8" 70/30 9 9 8 3.4 1/8" 65/35 フィルムを形成しなかった 60/40 フィルムを形成しなかった ＊比較例
【００６６】（実施例５） （架橋２段階ラテックス及び約５：１の粒径比の第２の
ラテックスを含む造膜助剤を含まないエマルションポリ
マーブレンドから誘導したフィルムの特性）試料２０
は、ハードステージをソフトステージの前に重合した架
橋されたハードステージ及びソフトステージを有する２
段階ラテックスである。試料８は単一段階ラテックスで
ある。試料２０と試料８とのブレンドを、ポリマー配合
重量比１００／０、９０／１０、８０／２０、７０／３
０及び６０／４０で調製した。得られたエマルションポ
リマーブレンドのそれぞれからフィルムをキャストし、
耐ブロッキング試験、耐プリント試験及び耐衝撃試験に
かけ、また、フィルム硬度及び柔軟性の測定を行った。
結果を表８に示す。
【００６７】耐ブロッキング性、耐プリント性及び硬度
の結果は、上記の実施例において観察されたものと同様
のブレンドによる向上を示している。特に、第２のラテ
ックスを２段階ラテックスに増加させた濃度で加える
と、耐ブロッキング性及び耐プリント性が大きく向上
し、同様にフィルム硬度が向上した。更に、フィルム
は、広い組成範囲にわたって大きな靱性及び柔軟性を保
持していた。
【００６８】この例により、ソフトステージの前に重合
した架橋されたハードステージを有する２段階ラテック
スが、本発明のブレンドにおける多段階ラテックスに用
いることができることが示される。
【００６９】
【表８】 試料２０／試料８−２段階架橋ラテックスと第２のラテックスとのブレンド配合比 耐ブロッキング性 耐プリント性 裏打ち衝撃強度 硬度 マンドレル (インチ/ホ゜ント゛) (KHN) 柔軟性 100/0 0 3 50 1.4 <1/8" 95/5 6 3 30 2.1 <1/8" 90/10 8 4 10 3.6 <1/8" 85/15 7 4 6 2.1 1/8" 80/20 7 6 0 2.1 3/8" 75/25 8 7 0 4.1 > 1" 70/30 6 8 0 3.9 > 1" 65/35 フィルムを形成しなかった 60/40 フィルムを形成しなかった
【００７０】（実施例６）（２段階ラテックス及び約
５：１の粒径比の第２のラテックス及び造膜助剤を含む
エマルションポリマーブレンドから誘導したフィルムの
特性） 試料１７、１８及び１９は、ハードステージ４０重量％
及びソフトステージ６０重量％の２段階ラテックスであ
る。試料８はこのブレンドにおける第２のラテックスで
あり、単一段階ラテックスである。試料１７、１８及び
１９と試料８とのブレンドを、ポリマー配合重量比１０
０／０、９０／１０、８０／２０、７０／３０及び６０
／４０で調製した。雰囲気条件下における適当なフィル
ム形成を得るために、得られたブレンドに十分な量のプ
ロピレングリコールフェニルエーテルを加えた。得られ
たエマルションポリマーブレンドのそれぞれからフィル
ムをキャストし、耐衝撃試験にかけ、また、フィルム硬
度及び柔軟性の測定を行った。結果を表９に示す。
【００７１】試料１７、１８及び１９は、同一組成のハ
ードステージから調製し，ソフトステージのガラス転移
温度：Ｔｇを、−１１℃から３℃及び１８℃へとそれぞ
れ変化させた。エマルションポリマーブレンドにおける
２段階ラテックスのソフトステージのＴｇを上昇させる
とフィルムの硬度が向上した。更に、２段階ラテックス
に加える第２のラテックスの量を増加させると、得られ
たブレンドから調製されるフィルムの硬度が大きく向上
した。試料１７とのブレンドにおいて第２のラテックス
（試料８）の濃度を０から３０％に上昇させると、フィ
ルム硬度が２．２から９．５に向上した。同様の効果が
試料１８及び１９を含むブレンドに関して観察された。
更に、フィルムは濃度範囲のほとんどにわたって靱性及
び柔軟性の両方を保持していた。
【００７２】
【表９】 ２段階ラテックスと第２のラテックスとのブレンド 試料１７／試料８（ブレンド中の試料１７の全固形分を基準として１５％のプロ ピレングリコールフェニルエーテルを加えた）配合比 硬度 裏打ち衝撃強度 マンドレル (KHN) （インチ／ポンド） 柔軟性 100/0* 2.2 60 <1/8" 95/5 2.9 16 <1/8" 90/10 3.3 14 <1/8" 85/15 3.6 12 <1/8" 80/20 5.6 <2 1/8" 75/25 6.0 <2 1/8" 70/30 9.5 <2 > 1" 65/35 フィルムを形成しなかった 60/40 フィルムを形成しなかった ＊比較例 試料１８／試料８（ブレンド中の試料１８の全固形分を基準として２０％のプロ ピレングリコールフェニルエーテルを加えた）配合比 硬度 裏打ち衝撃強度 マンドレル (KHN) （インチ／ポンド） 柔軟性 100/0* 2.3 52 <1/8" 95/5 4.3 2 <1/8" 90/10 5.4 <2 <1/8" 85/15 5.4 <2 1/8" 80/20 4.7 <2 1/8" 75/25 7.7 <2 1" 70/30 --- <2 > 1" 65/35 6.1 <2 > 1" 60/40 フィルムを形成しなかった ＊比較例 試料１９／試料８（ブレンド中の試料１９の全固形分を基準として２５％のプロ ピレングリコールフェニルエーテルを加えた）配合比 硬度 裏打ち衝撃強度 マンドレル (KHN) （インチ／ポンド） 柔軟性 100/0* 3.5 36 <1/8" 95/5 1.9 <2 <1/8" 90/10 2.7 <2 <1/8" 85/15 3.7 <2 <1/8" 80/20 5.2 <2 1" 75/25 8.7 <2 1" 70/30 6.7 <2 > 1" 65/35 5.9 <2 > 1" 60/40 9.8 <2 > 1" ＊比較例
【００７３】（実施例７）（造膜助剤を含まないブレン
ドから誘導したフィルムに対するアニーリングの効果） 試料７、１４及び１６と試料８とのブレンドを、ポリマ
ー重量比１００／０、９０／１０、８０／２０、７０／
３０及び６０／４０で調製した。試料７及び８は単一段
階ラテックスであり、試料１４及び１６は２段階ラテッ
クスであった。得られたエマルションポリマーブレンド
のそれぞれからフィルムを調製し、３５０°Ｆ中に３０
分間配置した。次に、これらの試料を、耐ブロッキング
試験及び耐プリント試験並びに耐衝撃試験にかけ、ま
た、フィルム硬度及び柔軟性の測定を行った。結果を表
１０に示す。
【００７４】表１０に示す結果を表５に示す結果と比較
すると、ブレンドから誘導したフィルムを熱処理するこ
とにより全ての試料のフィルムの柔軟性が改良されたこ
とが示される。更に、アニーリング工程の結果としてフ
ィルム硬度における大きな改良が達成された。例えば、
試料１４と試料８との６５／３５ブレンドは、熱処理す
る前は、２．０の硬度、２インチ／ポンドを下回る裏打
ち衝撃強度（ｒｅｖｅｒｓｅ ｉｍｐａｃｔ ｓｔｒｅ
ｎｇｔｈ）を示し、３／１６インチのマンドレルをパス
した。ベーキングの後、これらの値は、それぞれ、５．
５、５５インチ／ポンド及び１／８インチ以上に向上し
た。この様な特性の向上の多くの例が表５と表１０とを
比較することにより得られる。
【００７５】
【表１０】 試料７／試料８：単一段階ラテックスのブレンド（比較例）配合比 耐ブロッキング性 耐プリント性 裏打ち衝撃強度 硬度 マンドレル (インチ/ホ゜ント゛) (KHN) 柔軟性 100/0 0 0 52 <1/8" 95/5 0 0 52 <1/8" 90/10 0 1 52 0.4 <1/8" 85/15 0 5 50 0.7 <1/8" 80/20 0 8 50 1.0 <1/8" 75/25 4 8 50 1.4 <1/8" 70/30 9 9 50 1.8 <1/8" 65/35 10 9 50 2.3 <1/8" 60/40 10 10 48 3.9 <1/8" 試料１４／試料８：２段階ラテックスと単一段階ラテックスとのブレンド配合比 耐ブロッキング性 耐プリント性 裏打ち衝撃強度 硬度 マンドレル (インチ/ホ゜ント゛) (KHN) 柔軟性 100/0* 0 1 55 0.4 <1/8" 95/5 0 2 55 0.7 <1/8" 90/10 4 3 55 1.0 <1/8" 85/15 4 3 55 1.7 <1/8" 80/20 9 9 55 2.4 <1/8" 75/25 9 9 55 2.7 <1/8" 70/30 9 9 55 3.8 <1/8" 65/35 10 10 55 5.5 <1/8" 60/40 フィルムを形成しなかった ＊比較例 試料１６／試料８：２段階ラテックスと単一段階ラテックスとのブレンド配合比 耐ブロッキング性 耐プリント性 裏打ち衝撃強度 硬度 マンドレル (インチ/ホ゜ント゛) (KHN) 柔軟性 100/0* 8 9 55 1.9 <1/8" 95/5 8 9 55 2.4 <1/8" 90/10 9 9 55 2.5 <1/8" 85/15 9 9 55 3.4 <1/8" 80/20 10 10 55 4.4 <1/8" 75/25 フィルムを形成しなかった 70/30 フィルムを形成しなかった 65/35 フィルムを形成しなかった 60/40 フィルムを形成しなかった ＊比較例
【００７６】（実施例８）（アニーリングしたフィルム
の特性に対するベーキング温度の効果） ベーキングした造膜助剤を含まないフィルムの特性に対
するベーキング温度の効果を示すために、一連の試料
を、２段階ラテックスにおけるハードステージと第２の
ラテックスの両方のＴｇより低い温度からこれより高い
温度までの種々の温度において２分間加熱した。２段階
ラテックスにおけるハードステージと第２のラテックス
の両方の分子量を低くした試料に関しても実験を行っ
た。
【００７７】試料１０と試料３、試料１２と試料４、及
び試料１３と試料５とのブレンドを、ポリマー配合重量
比８５／１５、７５／２５及び６５／３５で調製した。
試料１０、１２及び１３は、ハードステージ中の連鎖移
動剤の濃度を増加させて含ませた外は、同一の組成を用
いて多段階法によって調製した。試料３、４及び５は、
連鎖移動剤の濃度を増加させて含ませた外は、同一の組
成を用いて単一段階法によって調製した。試料１０、１
２及び１３のハードステージ中の連鎖移動剤の組成及び
濃度は、試料３、４及び５におけるものと同一であっ
た。エマルションポリマーブレンドからフィルムを調製
し、１６０°Ｆ〜２５０°Ｆの温度で２分間ベーキング
サイクルにかけた。
【００７８】表１１から分かるように、試料１０と試料
３、試料１２と試料４及び試料１３と試料５とのブレン
ドから得られたフィルムは、何れも、ベーキング温度が
２段階ラテックスにおけるハードステージ及び第２のラ
テックスの両方のガラス転移温度に近付き、これを超え
るにつれて、硬度及び柔軟性の両方が向上したことを示
す。この現象が起こる温度は、増加された濃度の連鎖移
動剤を含ませることによって低下し、試料１０と試料３
とのブレンドに関しては約２２５°Ｆ，試料１２と試料
４とのブレンドに関しては約２００°Ｆ，試料１３と試
料５とのブレンドに関しては約１８５°Ｆであることが
分かった。
【００７９】実施例２〜５において示されるように、エ
マルションポリマーブレンド中の第２のラテックスの濃
度を増加させると、非ベーキングフィルムの硬度が向上
した。また、ベーキングしたフィルムもまた、エマルシ
ョンポリマーブレンド中の第２のラテックスの濃度を増
加させることによって、柔軟性を損なうことなく硬度が
向上せしめられた。この実施例は、フィルムの硬度及び
柔軟性の特性の所望のバランスを達成するために必要
な、適当な温度及び短いベーキングサイクルの両方を示
している。
【００８０】
【表１１】 ２段階ラテックスと第２のラテックスとのブレンド 試料１０／試料３ 配合比 85/15 65/35温度 硬度 裏打ち衝撃強度 硬度 裏打ち衝撃強度 （°Ｆ） (KHN) （インチ／ポンド） (KHN) （インチ／ポンド） 非ベーキング 1.0 12 1.9 0 160 0.7 56 2.1 0 185 1.0 60 2.2 2 200 1.2 60 2.8 2 225 1.3 60 4.0 20 250 1.4 60 3.0 44 試料１２／試料４ 配合比 85/15 75/25 65/35温度 硬度 裏打ち衝撃強度 硬度 裏打ち衝撃強度 硬度 裏打ち衝撃強度 (°Ｆ) (KHN) (インチ/ホ゜ント゛) (KHN) (インチ/ホ゜ント゛) (KHN) (インチ/ホ゜ント゛) 非ベー 0.9 60 1.4 16 2.2 0 キング 160 1.2 60 1.8 16 2.9 0 185 1.3 60 2.1 40 2.8 4 200 1.5 60 2.2 48 3.1 10 225 1.7 60 2.7 60 4.2 36 250 2.3 60 2.9 60 4.3 60 試料１３／試料５ 配合比 85/15 75/25 65/35温度 硬度 裏打ち衝撃強度 硬度 裏打ち衝撃強度 硬度 裏打ち衝撃強度 (°Ｆ) (KHN) (インチ/ホ゜ント゛) (KHN) (インチ/ホ゜ント゛) (KHN) (インチ/ホ゜ント゛) 非ベー 1.1 60 1.6 48 2.6 4 キング 160 1.2 60 1.7 60 2.9 4 185 1.3 60 2.3 60 3.4 12 200 1.5 60 2.7 60 4.0 16 225 1.9 60 3.1 60 4.6 60 250 2.4 60 3.4 60 5.2 60
【００８１】（実施例９）（造膜助剤を含まない塗料の
特性） 本実施例は、２段階ラテックスと第２のラテックスとの
ブレンドを配合して、所望の耐ブロッキング性及び耐プ
リント性を有する造膜助剤を含まない塗料を得ることが
できることを示す。試料１４と試料１（約５：１の粒径
比）との種々のブレンドを用いて表１２に示すように塗
料を配合した。得られた系の特性を表１３に示す。ブレ
ンド中の試料１の濃度を増加させると、耐ブロッキング
性及び耐プリント性が向上した。
【００８２】
【表１２】 塗料配合物材料 材料のタイプ グラム アニオン性高分子電解質 分散剤 4.9 （水中５０％） アルキルアリールポリエーテル 界面活性剤 2.2 ルチル型二酸化チタン 顔料 200 水 57.2 試料１４／試料１ ポリマーブレンド 630.4 （固形分３７重量％） ポリウレタン樹脂 増粘剤 46.3（水中２０％） 全量 941.0 顔料容量濃度＝１８％ 固形分容量＝３７．４％
【００８３】
【表１３】 造膜助剤を含まない塗料の特性 試料１４／試料１：２段階ラテックスと第２のラテックスとのブレンドから調製 された塗料配合比 耐ブロッキング性 耐プリント性 100/0* 0 3 90/10 0 3 80/20 2 5 70/30 6 8 ＊比較例
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 15/00 Ｄ２１Ｈ 19/16

Claims (27)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 約９５から約４０重量％の少なくとも１
    種の第１のラテックスと、約５から約６０重量％の少な
    くとも１種の第２のラテックスとを含むエマルションポ
    リマーブレンドであって、第１のラテックスが約９５か
    ら約５０重量％の少なくとも１種の５０℃以下のＴｇを
    有するソフトステージポリマーと、約５から約５０重量
    ％の少なくとも１種の約２０℃から約１６０℃のＴｇを
    有するハードステージポリマーを含む多段であり、ソフ
    トステージポリマーのＴｇがハードステージポリマーの
    Ｔｇよりも低く、第２のラテックスが雰囲気温度でフィ
    ルムを形成しない、前記エマルションポリマーブレン
    ド。
  2. 【請求項２】 請求項１記載のエマルションポリマーブ
    レンドを約３０から１００容量％含む水性被覆組成物。
  3. 【請求項３】 第１のラテックスと第２のラテックスと
    の粒子サイズの相対比が、約１：１から約２０：１であ
    る、請求項１記載のエマルションポリマーブレンド。
  4. 【請求項４】 第１のラテックスと第２のラテックスと
    の粒子サイズの相対比が、約２：１から約１０：１であ
    る、請求項１記載のエマルションポリマーブレンド。
  5. 【請求項５】 ８０から５０重量％の第１のラテックス
    と、２０から５０重量％の第２のラテックスを含む請求
    項１記載のエマルションポリマーブレンド。
  6. 【請求項６】 ９０から６０重量％の第１のラテックス
    と、１０から４０重量％の第２のラテックスを含む請求
    項１記載のエマルションポリマーブレンド。
  7. 【請求項７】 第２のラテックスのＴｇが約２０℃から
    約１６０℃である請求項１記載のエマルションポリマー
    ブレンド。
  8. 【請求項８】 第２のラテックスのＴｇが約４０℃から
    約１００℃である請求項７記載のエマルションポリマー
    ブレンド。
  9. 【請求項９】 第１のラテックスが約９５から約５５重
    量％の少なくとも１種の２０℃以下のＴｇを有するソフ
    トステージポリマーと、約５から約４５重量％の少なく
    とも１種の約２０℃以上のＴｇを有するハードステージ
    ポリマーを含む、請求項１記載のエマルションポリマー
    ブレンド。
  10. 【請求項１０】 第１のラテックスが約７５から約６０
    重量％の少なくとも１種の１０℃以下のＴｇを有するソ
    フトステージポリマーと、約２５から約４０重量％の少
    なくとも１種の約２０℃以上のＴｇを有するハードステ
    ージポリマーを含む、請求項１記載のエマルションポリ
    マーブレンド。
  11. 【請求項１１】 請求項２記載の水性被覆組成物と基体
    とを接触させることを含む基体の被覆方法。
  12. 【請求項１２】 基体が、木材、紙、繊維、金属、ガラ
    ス、セラミックス、プラスター、スタッコ、アスファル
    ト、石膏ボード、プラスチック、皮、およびコンクリー
    トからなる群より選ばれる、請求項１１記載の方法。
  13. 【請求項１３】 ペイントである請求項２記載の水性被
    覆組成物。
  14. 【請求項１４】 コーキング剤である請求項２記載の水
    性被覆組成物。
  15. 【請求項１５】 木材用のクリヤ塗料である請求項２記
    載の水性被覆組成物。
  16. 【請求項１６】 インクである請求項２記載の水性被覆
    組成物。
  17. 【請求項１７】 紙用塗料である請求項２記載の水性被
    覆組成物。
  18. 【請求項１８】 床ポリッシュ剤である請求項２記載の
    水性被覆組成物。
  19. 【請求項１９】 コンクリートシーラーである請求項２
    記載の水性被覆組成物。
  20. 【請求項２０】 マスチック剤である請求項２記載の水
    性被覆組成物。
  21. 【請求項２１】 ワニスである請求項２記載の水性被覆
    組成物。
  22. 【請求項２２】 基体が被覆された後、ハードステージ
    ポリマーのＴｇ以上であり、かつ第２のラテックスのＴ
    ｇ以上である温度でベーキングされる、請求項１１記載
    の方法。
  23. 【請求項２３】 多段ラテックスのハードステージポリ
    マーの重量平均分子量が５，０００以上である、請求項
    １記載のエマルションポリマーブレンド。
  24. 【請求項２４】 多段ラテックスのハードステージポリ
    マーの重量平均分子量が５０，０００以上である、請求
    項１記載のエマルションポリマーブレンド。
  25. 【請求項２５】 第２のラテックスの重量平均分子量が
    ５，０００以上である、請求項１記載のエマルションポ
    リマーブレンド。
  26. 【請求項２６】 第２のラテックスの重量平均分子量が
    ５０，０００以上である、請求項１記載のエマルション
    ポリマーブレンド。
  27. 【請求項２７】 組成物が造膜助剤を含まない、請求項
    ２記載の水性被覆組成物。
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