JPH09328502A - 非ブロッキング性で耐引掻性の弾性塗料のためのバインダーとしてのポリマー水性分散物 - Google Patents
非ブロッキング性で耐引掻性の弾性塗料のためのバインダーとしてのポリマー水性分散物Info
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- JPH09328502A JPH09328502A JP9055148A JP5514897A JPH09328502A JP H09328502 A JPH09328502 A JP H09328502A JP 9055148 A JP9055148 A JP 9055148A JP 5514897 A JP5514897 A JP 5514897A JP H09328502 A JPH09328502 A JP H09328502A
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- monomer
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- monomer composition
- polymer dispersion
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D181/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur, with or without nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on polysulfones; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い非ブロッキング性および耐引掻性を有す
るだけでなく、寸法安定性のない基体の塗装に十分な弾
性を有するポリマー塗膜を生じる０〜４０℃の範囲内の
ＭＦＴを有するポリマー分散物を提供 【解決手段】 このポリマー分散物は、硬質モノマー混
合物を第一重合段階で少なくとも３０重量% の割合で含
有しそして第二重合段階で少なくとも６５重量%の割合
で含有するモノマー混合物を段階的に乳化重合すること
によって製造される。
るだけでなく、寸法安定性のない基体の塗装に十分な弾
性を有するポリマー塗膜を生じる０〜４０℃の範囲内の
ＭＦＴを有するポリマー分散物を提供 【解決手段】 このポリマー分散物は、硬質モノマー混
合物を第一重合段階で少なくとも３０重量% の割合で含
有しそして第二重合段階で少なくとも６５重量%の割合
で含有するモノマー混合物を段階的に乳化重合すること
によって製造される。
Description
【０００１】
【発明の産業上の利用分野】本発明は、高い非ブロッキ
ング性（ｎｏｎｂｌｏｃｋｉｎｇ）および耐引掻性を有
する十分な弾性の塗膜を０〜４０℃の範囲内で生じるポ
リマー分散物、その製造方法およびそれを基体用塗料の
バインダーとして用いることに関する。
ング性（ｎｏｎｂｌｏｃｋｉｎｇ）および耐引掻性を有
する十分な弾性の塗膜を０〜４０℃の範囲内で生じるポ
リマー分散物、その製造方法およびそれを基体用塗料の
バインダーとして用いることに関する。
【０００２】
【従来の技術】寸法安定性のない基体に塗布される水性
塗料、例えば木材用ワニス、ステインおよび艶有り塗料
を製造するために、塗膜が大気中で暴露される時にヒビ
割れるのを防止するのに十分なレベルの弾性を有するバ
インダーが要求されている。しかしながらこれらの塗料
はある程度の硬度を有し、塗膜が良好な耐引掻性および
非ブロッキング性を有していることも更に必要とされ
る。環境保護の理由で、バインダーは０〜４０℃の範囲
内で造膜し、塗膜凝固剤を全くかまたはほとんど必要と
しないことが望まれている。
塗料、例えば木材用ワニス、ステインおよび艶有り塗料
を製造するために、塗膜が大気中で暴露される時にヒビ
割れるのを防止するのに十分なレベルの弾性を有するバ
インダーが要求されている。しかしながらこれらの塗料
はある程度の硬度を有し、塗膜が良好な耐引掻性および
非ブロッキング性を有していることも更に必要とされ
る。環境保護の理由で、バインダーは０〜４０℃の範囲
内で造膜し、塗膜凝固剤を全くかまたはほとんど必要と
しないことが望まれている。
【０００３】ヨーロッパ特許出願公告（Ｂ）第０，１８
４，０９１号明細書および同第０，０１５，６４４号明
細書からは、多段階乳化重合によって低い最低造膜温度
（ＭＦＴ）を有しそして高い耐引掻性の塗膜を生じる自
己架橋性水性ポリマー分散物を製造することが公知であ
る。しかしながら第一段階で比較的多い割合で軟質モノ
マーを使用するために、相応するポリマー塗膜は耐引掻
性に関して欠陥がある。多量の自己架橋性基を用いるこ
とによってこの欠陥を防止することは可能であるが、破
断点伸び率の悪化および費用の増加を伴う。
４，０９１号明細書および同第０，０１５，６４４号明
細書からは、多段階乳化重合によって低い最低造膜温度
（ＭＦＴ）を有しそして高い耐引掻性の塗膜を生じる自
己架橋性水性ポリマー分散物を製造することが公知であ
る。しかしながら第一段階で比較的多い割合で軟質モノ
マーを使用するために、相応するポリマー塗膜は耐引掻
性に関して欠陥がある。多量の自己架橋性基を用いるこ
とによってこの欠陥を防止することは可能であるが、破
断点伸び率の悪化および費用の増加を伴う。
【０００４】ヨーロッパ特許出願公告（Ｂ）第０，３３
２，０１１号明細書に記載されている如き６５〜１１０
℃の範囲内のＭＦＴを有する多段ポリマー（ｍｕｌｔｉ
ｓｔａｇｅ ｐｏｌｙｍｅｒｓ）は高い耐引掻性塗膜を
もたらすが、バインダーとして使用する場合には多量の
塗膜凝固剤を必要とする。更に相応する塗膜の破断点伸
び率は寸法安定性のない基体に使用するのに適していな
い。
２，０１１号明細書に記載されている如き６５〜１１０
℃の範囲内のＭＦＴを有する多段ポリマー（ｍｕｌｔｉ
ｓｔａｇｅ ｐｏｌｙｍｅｒｓ）は高い耐引掻性塗膜を
もたらすが、バインダーとして使用する場合には多量の
塗膜凝固剤を必要とする。更に相応する塗膜の破断点伸
び率は寸法安定性のない基体に使用するのに適していな
い。
【０００５】
【発明の解決しようとする課題】本発明の課題は、高い
非ブロッキング性および耐引掻性を有するだけでなく寸
法安定性のない基体の塗装に、特に木材用ワニス、ステ
インおよび艶有り塗料を製造するのにも十分な弾性を有
するポリマー塗膜を生じる０〜４０℃の範囲内のＭＦＴ
を有するポリマー分散物を提供することにある。
非ブロッキング性および耐引掻性を有するだけでなく寸
法安定性のない基体の塗装に、特に木材用ワニス、ステ
インおよび艶有り塗料を製造するのにも十分な弾性を有
するポリマー塗膜を生じる０〜４０℃の範囲内のＭＦＴ
を有するポリマー分散物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この課題は、硬質モノマ
ー混合物を第一重合段階で少なくとも３０重量% の割合
で含有しそして第二重合段階で少なくとも６５重量% の
割合で含有するモノマー混合物を段階的に乳化重合する
ことによってポリマー分散物を製造することによって解
決される。
ー混合物を第一重合段階で少なくとも３０重量% の割合
で含有しそして第二重合段階で少なくとも６５重量% の
割合で含有するモノマー混合物を段階的に乳化重合する
ことによってポリマー分散物を製造することによって解
決される。
【０００７】本発明は、段階的に乳化重合することによ
って得ることができる、０〜４０℃の範囲内の最低造膜
温度（ＭＦＴ）を有するポリマー分散物において、第一
段階で、この段階の重合体の全量をそれぞれ基準とし
て、５０〜６８．５重量% の、相応する単独重合体が０
℃以下のガラス転移温度（Ｔg ）を有する軟質モノマー
Ａ、３０〜５０重量% の、相応する単独重合体が６５℃
以上のガラス転移温度（Ｔg）を有する硬質モノマー
Ｂ、０．５〜５重量% の、ＡおよびＢと共重合し得る
α，β−不飽和カルボン酸および／またはカルボキシア
ミド類Ｃ、１〜７．５重量% のケト基含有のエチレン性
不飽和モノマーＤおよび０〜１０重量% の、窒素原子不
含の他のエチレン性不飽和モノマーＥを含むモノマー組
成物Ｉを重合し、第二段階で、この段階の重合体の全量
をそれぞれ基準として、５〜４５重量% の、相応する単
独重合体が０℃以下のガラス転移温度（Ｔg ）を有する
軟質モノマーＡ、６５〜９５重量% の、相応する単独重
合体が６５℃以上のガラス転移温度（Ｔg）を有する硬
質モノマーＢ、０〜４重量% の、ＡおよびＢと共重合し
得るα，β−不飽和カルボン酸および／またはカルボキ
シアミド類Ｃ、０〜５重量% のケト基含有のエチレン性
不飽和モノマーＤおよび０〜１０重量% の、窒素原子不
含の他のエチレン性不飽和モノマーＥを含むモノマー組
成物IIを重合し、その際のモノマー組成物Ｉとモノマー
組成物IIとの重量比が５０：５０〜７５：２５であるこ
とを特徴とする、上記ポリマー分散物に関する。
って得ることができる、０〜４０℃の範囲内の最低造膜
温度（ＭＦＴ）を有するポリマー分散物において、第一
段階で、この段階の重合体の全量をそれぞれ基準とし
て、５０〜６８．５重量% の、相応する単独重合体が０
℃以下のガラス転移温度（Ｔg ）を有する軟質モノマー
Ａ、３０〜５０重量% の、相応する単独重合体が６５℃
以上のガラス転移温度（Ｔg）を有する硬質モノマー
Ｂ、０．５〜５重量% の、ＡおよびＢと共重合し得る
α，β−不飽和カルボン酸および／またはカルボキシア
ミド類Ｃ、１〜７．５重量% のケト基含有のエチレン性
不飽和モノマーＤおよび０〜１０重量% の、窒素原子不
含の他のエチレン性不飽和モノマーＥを含むモノマー組
成物Ｉを重合し、第二段階で、この段階の重合体の全量
をそれぞれ基準として、５〜４５重量% の、相応する単
独重合体が０℃以下のガラス転移温度（Ｔg ）を有する
軟質モノマーＡ、６５〜９５重量% の、相応する単独重
合体が６５℃以上のガラス転移温度（Ｔg）を有する硬
質モノマーＢ、０〜４重量% の、ＡおよびＢと共重合し
得るα，β−不飽和カルボン酸および／またはカルボキ
シアミド類Ｃ、０〜５重量% のケト基含有のエチレン性
不飽和モノマーＤおよび０〜１０重量% の、窒素原子不
含の他のエチレン性不飽和モノマーＥを含むモノマー組
成物IIを重合し、その際のモノマー組成物Ｉとモノマー
組成物IIとの重量比が５０：５０〜７５：２５であるこ
とを特徴とする、上記ポリマー分散物に関する。
【０００８】軟質モノマー（ｓｏｆｔ ｍｏｎｏｍｅｒ
ｓ）とは、相応する単独重合体が０℃以下、好ましくは
−１０℃以下のガラス転移温度（Ｔg ）を有するモノマ
ー、例えばアクリル酸のＣ1 〜Ｃ12−アルキルエステル
またはメタクリル酸のＣ5 〜Ｃ12−アルキルエステル、
例えばブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
および２−エチルヘキシルアクリレートを意味する。
ｓ）とは、相応する単独重合体が０℃以下、好ましくは
−１０℃以下のガラス転移温度（Ｔg ）を有するモノマ
ー、例えばアクリル酸のＣ1 〜Ｃ12−アルキルエステル
またはメタクリル酸のＣ5 〜Ｃ12−アルキルエステル、
例えばブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
および２−エチルヘキシルアクリレートを意味する。
【０００９】硬質モノマー（ｈａｒｄ ｍｏｎｏｍｅｒ
ｔｓ）とは、相応する単独重合体が６５℃以上、好まし
くは８５℃以上のガラス転移温度（Ｔg ）を有するモノ
マー、例えばスチレン、ビニルトルエン、アクリロニト
リル、メタクリロニトリルおよびＣ1 〜Ｃ4 −アルキル
エステルまたはメタクリル酸のシクロアルキルエステ
ル、例えばメチルメタクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレート、イソボルニル−メタクリレートおよび第三
ブチルメタクリレートがある。
ｔｓ）とは、相応する単独重合体が６５℃以上、好まし
くは８５℃以上のガラス転移温度（Ｔg ）を有するモノ
マー、例えばスチレン、ビニルトルエン、アクリロニト
リル、メタクリロニトリルおよびＣ1 〜Ｃ4 −アルキル
エステルまたはメタクリル酸のシクロアルキルエステ
ル、例えばメチルメタクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレート、イソボルニル−メタクリレートおよび第三
ブチルメタクリレートがある。
【００１０】モノマー組成物Ｉ中には、硬質モノマーＢ
の全量を基準として少なくとも５０重量% のスチレンを
使用するのが有利である。ＡおよびＢと共重合し得る
α，β−不飽和カルボン酸およびカルボキシアミドＣは
炭素原子数３〜８のもの、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、アクリルアミドおよびメタクリルア
ミドが有利である。
の全量を基準として少なくとも５０重量% のスチレンを
使用するのが有利である。ＡおよびＢと共重合し得る
α，β−不飽和カルボン酸およびカルボキシアミドＣは
炭素原子数３〜８のもの、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、アクリルアミドおよびメタクリルア
ミドが有利である。
【００１１】ケト基を有する適するエチレン性不飽和モ
ノマーＤは、アセトアセトキシ基を含むモノマー、例え
ばアセトアセトキシエチル−メタクリレート、アセトア
セトキシブチル−メタクリレート、アクリルアミド−メ
チルアセチルアセトンおよびビニルアセトアセテート、
ジアセトンの重合性誘導体、例えばジアセトンアクリル
アミドおよびジアセトンメタクリルアミド、およびブタ
ノンメタクリル酸エステルが好ましい。
ノマーＤは、アセトアセトキシ基を含むモノマー、例え
ばアセトアセトキシエチル−メタクリレート、アセトア
セトキシブチル−メタクリレート、アクリルアミド−メ
チルアセチルアセトンおよびビニルアセトアセテート、
ジアセトンの重合性誘導体、例えばジアセトンアクリル
アミドおよびジアセトンメタクリルアミド、およびブタ
ノンメタクリル酸エステルが好ましい。
【００１２】第一段階のためのモノマー組成物Ｉは好ま
しくは第二段階のためのモノマー組成物IIよりも多い割
合でモノマーＣおよびＤを含有しているのが有利であ
る。場合によって共重合によって導入できるエチレン性
不飽和モノマーＥは好ましくはヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
アルコキシビニルシラン類および（メタ）アクリロイル
オキシアルキルシラン類がある。
しくは第二段階のためのモノマー組成物IIよりも多い割
合でモノマーＣおよびＤを含有しているのが有利であ
る。場合によって共重合によって導入できるエチレン性
不飽和モノマーＥは好ましくはヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
アルコキシビニルシラン類および（メタ）アクリロイル
オキシアルキルシラン類がある。
【００１３】化学的耐久性を向上させるために、分散物
は更に、分子中に少なくとも２つのヒドラジド基を持つ
多官能性カルボキシルヒドラジド類Ｆをも含有していて
もよく、これには例えばアジピン酸ジヒドラジド、蓚酸
ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドおよびポリア
クリル酸ポリヒドラジドがある。モノマーＤによってポ
リマー中に導入されるヒドラジド基とケト基との比は
０．５：１〜１：０．５、特に当量比であるのが好まし
い。
は更に、分子中に少なくとも２つのヒドラジド基を持つ
多官能性カルボキシルヒドラジド類Ｆをも含有していて
もよく、これには例えばアジピン酸ジヒドラジド、蓚酸
ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドおよびポリア
クリル酸ポリヒドラジドがある。モノマーＤによってポ
リマー中に導入されるヒドラジド基とケト基との比は
０．５：１〜１：０．５、特に当量比であるのが好まし
い。
【００１４】本発明は請求項１に記載のポリマー分散物
を段階的乳化重合によって製造する方法にも関する。こ
の重合は、第一段階のモノマー組成物Ｉを、次に第二段
階のモノマー組成物IIを次に乳化剤、開始剤および場合
によって保護コロイドの存在下に６０〜９５℃の温度で
水性相中で順次乳化および重合することによって乳化重
合の慣用技術に従って実施される。少量のモノマー組成
物Ｉを予備重合し、次に続いて残量のモノマー組成物Ｉ
およびモノマー組成物IIを好ましくは水性エマルジョン
の状態で計量供給するエマルジョン供給技術に従って実
施するのが有利である。場合によってＩおよびIIのモノ
マー供給を順次実施しそしてＩおよびIIの順次バッチ重
合を実施することも可能である。
を段階的乳化重合によって製造する方法にも関する。こ
の重合は、第一段階のモノマー組成物Ｉを、次に第二段
階のモノマー組成物IIを次に乳化剤、開始剤および場合
によって保護コロイドの存在下に６０〜９５℃の温度で
水性相中で順次乳化および重合することによって乳化重
合の慣用技術に従って実施される。少量のモノマー組成
物Ｉを予備重合し、次に続いて残量のモノマー組成物Ｉ
およびモノマー組成物IIを好ましくは水性エマルジョン
の状態で計量供給するエマルジョン供給技術に従って実
施するのが有利である。場合によってＩおよびIIのモノ
マー供給を順次実施しそしてＩおよびIIの順次バッチ重
合を実施することも可能である。
【００１５】本発明に従う高品質分散物の製造は乳化剤
および／または保護コロイドの存在下に行うのが有利で
ある。分散物はポリマー含有量を基準として一般に使用
される３重量% までの量、好ましくは２重量% までの量
のイオン乳化剤および／または６重量% までの量、好ま
しくは４重量% までの量の非イオン乳化剤を含有してい
る。
および／または保護コロイドの存在下に行うのが有利で
ある。分散物はポリマー含有量を基準として一般に使用
される３重量% までの量、好ましくは２重量% までの量
のイオン乳化剤および／または６重量% までの量、好ま
しくは４重量% までの量の非イオン乳化剤を含有してい
る。
【００１６】適する非イオン乳化剤の例にはアルキルポ
リグリコールエーテル類、例えばラウリル−、オレイル
−またはステアリルアルコールのまたはココヤシ脂肪ア
ルコールのエトキシル化生成物、例えばオクチルフェノ
ールまたはノニルフェノールのエトキシル化生成物、ジ
イソプロピルフェノール、トリイソプロピルフェノール
またはジ−またはトリ第三ブチルフェノールのエトキシ
ル化生成物、またはポリプロピレンオキシドのエトキシ
ル化生成物がある。
リグリコールエーテル類、例えばラウリル−、オレイル
−またはステアリルアルコールのまたはココヤシ脂肪ア
ルコールのエトキシル化生成物、例えばオクチルフェノ
ールまたはノニルフェノールのエトキシル化生成物、ジ
イソプロピルフェノール、トリイソプロピルフェノール
またはジ−またはトリ第三ブチルフェノールのエトキシ
ル化生成物、またはポリプロピレンオキシドのエトキシ
ル化生成物がある。
【００１７】適するイオン乳化剤は第一アニオン乳化剤
である。これらにはアルキル−、アリール−またはアル
キルアリールスルホナートのまたはアルキル−、アリー
ル−またはアルキルアリールスルファート、ホスファー
ト、ホスホナートのアルカリ金属塩またはアンモニウム
塩がある。オリゴ−またはポリエチレンオキシド単位が
炭化水素基とアニオン基との間に位置していてもよい。
代表的な例にはラウリル硫酸ナトリウム、ウンデシルグ
リコールエーテル硫酸ナトリウム、オクチルフェニルグ
リコールエーテル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ラウリルジグリコール硫酸ナトリ
ウム、トリ第三ブチルフェノール−ペンタ−または−オ
クタグリコール硫酸アンモニウムがある。
である。これらにはアルキル−、アリール−またはアル
キルアリールスルホナートのまたはアルキル−、アリー
ル−またはアルキルアリールスルファート、ホスファー
ト、ホスホナートのアルカリ金属塩またはアンモニウム
塩がある。オリゴ−またはポリエチレンオキシド単位が
炭化水素基とアニオン基との間に位置していてもよい。
代表的な例にはラウリル硫酸ナトリウム、ウンデシルグ
リコールエーテル硫酸ナトリウム、オクチルフェニルグ
リコールエーテル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ラウリルジグリコール硫酸ナトリ
ウム、トリ第三ブチルフェノール−ペンタ−または−オ
クタグリコール硫酸アンモニウムがある。
【００１８】保護コロイドとしては場合によって天然
物、例えばアラビアゴム、澱粉、アルギン酸塩または変
性天然物質、例えばメチル−、エチル−、ヒドロキシア
ルキル−またはカルボキシメチルセルロース、または完
全合成物質、例えばポリビニルアルコールおよびポリビ
ニルピロリドンが使用される。変性セルロース誘導体お
よび合成保護コロイドを有利に使用することも可能であ
る。
物、例えばアラビアゴム、澱粉、アルギン酸塩または変
性天然物質、例えばメチル−、エチル−、ヒドロキシア
ルキル−またはカルボキシメチルセルロース、または完
全合成物質、例えばポリビニルアルコールおよびポリビ
ニルピロリドンが使用される。変性セルロース誘導体お
よび合成保護コロイドを有利に使用することも可能であ
る。
【００１９】しかしながら上記のモノマー系を使用する
場合には、これらの保護コロイドは限定された範囲でし
か用いることができない。使用できる量は多くの場合に
は０．００１〜１重量% であり、添加物の相容性および
種類をそれぞれの個々の場合についてチェックしなけれ
ばならない。重合を開始しかつ継続するためには、油溶
性でおよび／または好ましくは水溶性の遊離基開始剤ま
たはレドックス系を使用する。適する例には過酸化水
素、過二硫酸カリウムまたは−アンモニウム、ジベンゾ
ールペルオキシド、ラウリルペルオキシド、第三ブチル
ペルオキシド、ビスアゾジイソブチロニトリルのそれぞ
れ単独または還元性成分、例えば亜硫酸水素ナトリウ
ム、Ｒｏｎｇａｌｉｔ(R)（ＢＡＳＦ）、グルコース、
アスコルビン酸がある。
場合には、これらの保護コロイドは限定された範囲でし
か用いることができない。使用できる量は多くの場合に
は０．００１〜１重量% であり、添加物の相容性および
種類をそれぞれの個々の場合についてチェックしなけれ
ばならない。重合を開始しかつ継続するためには、油溶
性でおよび／または好ましくは水溶性の遊離基開始剤ま
たはレドックス系を使用する。適する例には過酸化水
素、過二硫酸カリウムまたは−アンモニウム、ジベンゾ
ールペルオキシド、ラウリルペルオキシド、第三ブチル
ペルオキシド、ビスアゾジイソブチロニトリルのそれぞ
れ単独または還元性成分、例えば亜硫酸水素ナトリウ
ム、Ｒｏｎｇａｌｉｔ(R)（ＢＡＳＦ）、グルコース、
アスコルビン酸がある。
【００２０】更に、分子量調整剤、例えばメルカプタン
類、および乳化重合の当業者に知られている他の慣用助
剤を使用してもよい。分散物は一般にアンモニア水、ア
ルカリ金属−およびアルカリ土類金属水酸化物溶液で中
和しそして６．５〜１０、好ましくは７．０〜９．０の
ｐＨに調整する。
類、および乳化重合の当業者に知られている他の慣用助
剤を使用してもよい。分散物は一般にアンモニア水、ア
ルカリ金属−およびアルカリ土類金属水酸化物溶液で中
和しそして６．５〜１０、好ましくは７．０〜９．０の
ｐＨに調整する。
【００２１】第一段階Ｉで硬質モノマーＢを比較的に多
い割合で使用するにもかかわらず、新規の分散物から製
造される塗膜は驚くべきことに、寸法安定性のない基体
のための塗料に高い破断点伸び率および十分な弾性を示
す。本発明は更に、請求項１に記載のポリマー分散物用
塗料のバインダーとして用いることにも関する。
い割合で使用するにもかかわらず、新規の分散物から製
造される塗膜は驚くべきことに、寸法安定性のない基体
のための塗料に高い破断点伸び率および十分な弾性を示
す。本発明は更に、請求項１に記載のポリマー分散物用
塗料のバインダーとして用いることにも関する。
【００２２】新規のポリマー分散物を基本成分とする
と、木材および他の基体のための顔料含有−および顔料
不含ワニス、ステインおよび塗料、特に艶有り塗料を製
造することにも関する。これらの塗料は慣用の添加物、
例えば湿潤剤、例えばアミノメチルプロパノール、消泡
剤、例えばシリコーンおよび鉱油、ポリアクリレートま
たはポリウレタンをベースとする増粘剤、パラフィンま
たはポリエチレンをベースとするワックス、造膜助剤、
例えばＴｅｘａｎｏｌ(R) （Ｅａｓｔｍａｎ）またはブ
チルジグリコール、顔料、例えば二酸化チタン、フィラ
ー、分散剤、保存剤、艶消し剤および当業者に知られた
他の添加物を用いて製造することができる。
と、木材および他の基体のための顔料含有−および顔料
不含ワニス、ステインおよび塗料、特に艶有り塗料を製
造することにも関する。これらの塗料は慣用の添加物、
例えば湿潤剤、例えばアミノメチルプロパノール、消泡
剤、例えばシリコーンおよび鉱油、ポリアクリレートま
たはポリウレタンをベースとする増粘剤、パラフィンま
たはポリエチレンをベースとするワックス、造膜助剤、
例えばＴｅｘａｎｏｌ(R) （Ｅａｓｔｍａｎ）またはブ
チルジグリコール、顔料、例えば二酸化チタン、フィラ
ー、分散剤、保存剤、艶消し剤および当業者に知られた
他の添加物を用いて製造することができる。
【００２３】以下の実施例において部および百分率は他
に表示がない限り、重量に関する。
に表示がない限り、重量に関する。
【００２４】
【実施例】実施例１ ２Ｌの反応器中に４１０．００部の水、１３．２４部
の、約７個のエチレンオキシド単位を持つＣ11−アルキ
ルエーテル硫酸ナトリウム（３４% 濃度）および３０．
００部のモノマー−エマルジョンＩを８０℃に加熱し、
次いで１０部の水に０．３７５部のペルオキシ二硫酸ア
ンモニウムを溶解した溶液を添加する。次いで残りのモ
ノマーエマルジョンＩをそして次にモノマー−エマルジ
ョンIIを、４０部の水に溶解した２．３部のペルオキシ
二硫酸アンモニウムと一緒に３．５時間にわたって計量
供給する。加熱を６０分以上継続し、次いでこのバッチ
を冷却する。ｐＨを２５% 濃度アンモニア溶液を用いて
９．０に調節する。８１部の１０% 濃度アジピン酸ジヒ
ドラジド溶液を次にこの分散物に添加する。分散物中の
固形分含有量は約４７% であり、最低造膜温度は約１８
℃である。
の、約７個のエチレンオキシド単位を持つＣ11−アルキ
ルエーテル硫酸ナトリウム（３４% 濃度）および３０．
００部のモノマー−エマルジョンＩを８０℃に加熱し、
次いで１０部の水に０．３７５部のペルオキシ二硫酸ア
ンモニウムを溶解した溶液を添加する。次いで残りのモ
ノマーエマルジョンＩをそして次にモノマー−エマルジ
ョンIIを、４０部の水に溶解した２．３部のペルオキシ
二硫酸アンモニウムと一緒に３．５時間にわたって計量
供給する。加熱を６０分以上継続し、次いでこのバッチ
を冷却する。ｐＨを２５% 濃度アンモニア溶液を用いて
９．０に調節する。８１部の１０% 濃度アジピン酸ジヒ
ドラジド溶液を次にこの分散物に添加する。分散物中の
固形分含有量は約４７% であり、最低造膜温度は約１８
℃である。
【００２５】モノマーエマルジョンＩは１９２．１３部
の水、１４．５６部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ11−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、１４４．３８部のスチレン、２６８．１３部の
ブチルアクリレート、１２．３８部のメタクリル酸およ
び１２．３８部のジアセトンアクリルアミドを高速攪拌
機で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌することに
よって製造する。
の水、１４．５６部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ11−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、１４４．３８部のスチレン、２６８．１３部の
ブチルアクリレート、１２．３８部のメタクリル酸およ
び１２．３８部のジアセトンアクリルアミドを高速攪拌
機で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌することに
よって製造する。
【００２６】モノマーエマルジョンIIは１５７．２０部
の水、１１．９１部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ11−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、３３．７５部のスチレン、６７．５０部のブチ
ルアクリレート、２３６．２５部のメチルメタクリレー
ト、３．３８部のメタクリル酸および３．３８部のジア
セトンアクリルアミドを高速攪拌機で、安定なエマルジ
ョンが生じるまで攪拌することによって製造する。
の水、１１．９１部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ11−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、３３．７５部のスチレン、６７．５０部のブチ
ルアクリレート、２３６．２５部のメチルメタクリレー
ト、３．３８部のメタクリル酸および３．３８部のジア
セトンアクリルアミドを高速攪拌機で、安定なエマルジ
ョンが生じるまで攪拌することによって製造する。
【００２７】実施例２ ２Ｌの反応器中に４１０．００部の水、１３．２４部
の、約７個のエチレンオキシド単位を持つＣ11−アルキ
ルエーテル硫酸ナトリウム（３４% 濃度）および３０．
００部のモノマー−エマルジョンＩを８０℃に加熱し、
次いで１０部の水に０．３７５部のペルオキシ二硫酸ア
ンモニウムを溶解した溶液を添加する。次いで残りのモ
ノマーエマルジョンＩをそして次にモノマー−エマルジ
ョンIIを、４０部の水に溶解した２．３部のペルオキシ
二硫酸アンモニウムと一緒に３．５時間にわたって計量
供給する。加熱を６０分以上継続し、次いでこのバッチ
を冷却する。ｐＨを２５% 濃度アンモニア溶液を用いて
９．０に調節する。１３１部の１０% 濃度アジピン酸ジ
ヒドラジド溶液を次にこの分散物に添加する。分散物中
の固形分含有量は約４７% であり、最低造膜温度は約１
９℃である。
の、約７個のエチレンオキシド単位を持つＣ11−アルキ
ルエーテル硫酸ナトリウム（３４% 濃度）および３０．
００部のモノマー−エマルジョンＩを８０℃に加熱し、
次いで１０部の水に０．３７５部のペルオキシ二硫酸ア
ンモニウムを溶解した溶液を添加する。次いで残りのモ
ノマーエマルジョンＩをそして次にモノマー−エマルジ
ョンIIを、４０部の水に溶解した２．３部のペルオキシ
二硫酸アンモニウムと一緒に３．５時間にわたって計量
供給する。加熱を６０分以上継続し、次いでこのバッチ
を冷却する。ｐＨを２５% 濃度アンモニア溶液を用いて
９．０に調節する。１３１部の１０% 濃度アジピン酸ジ
ヒドラジド溶液を次にこの分散物に添加する。分散物中
の固形分含有量は約４７% であり、最低造膜温度は約１
９℃である。
【００２８】モノマーエマルジョンＩは１９２．７９部
の水、１５．８８部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ11−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、１８０．００部のスチレン、２７０．１３部の
ブチルアクリレート、１３．５０部のメタクリル酸およ
び２２．５０部のジアセトンアクリルアミドを高速攪拌
機で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌することに
よって製造する。
の水、１５．８８部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ11−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、１８０．００部のスチレン、２７０．１３部の
ブチルアクリレート、１３．５０部のメタクリル酸およ
び２２．５０部のジアセトンアクリルアミドを高速攪拌
機で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌することに
よって製造する。
【００２９】モノマーエマルジョンIIは１２８．５３部
の水、１０．５９部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ11−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、６０．００部のブチルアクリレート、２４０．
００部のメチルメタクリレート、３．００部のメタクリ
ル酸および３．００部のジアセトンアクリルアミドを高
速攪拌機で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌する
ことによって製造する。
の水、１０．５９部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ11−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、６０．００部のブチルアクリレート、２４０．
００部のメチルメタクリレート、３．００部のメタクリ
ル酸および３．００部のジアセトンアクリルアミドを高
速攪拌機で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌する
ことによって製造する。
【００３０】実施例３ ２Ｌの反応器中に４１０．００部の水、１３．２４部
の、約７個のエチレンオキシド単位を持つＣ11−アルキ
ルエーテル硫酸ナトリウム（３４% 濃度）および３０．
００部のモノマーエマルジョンＩを８０℃に加熱し、次
いで１０部の水に０．３７５部のペルオキシ二硫酸アン
モニウムを溶解した溶液を添加する。次いで残りのモノ
マーエマルジョンＩをそして次にモノマーエマルジョン
IIを、４０部の水に溶解した２．３部のペルオキシ二硫
酸アンモニウムと一緒に３．５時間にわたって計量供給
する。加熱を６０分以上継続し、次いでこのバッチを冷
却する。ｐＨを２５% 濃度アンモニア溶液を用いて９．
０に調節する。８５部の１０% 濃度アジピン酸ジヒドラ
ジド溶液を次にこの分散物に添加する。分散物中の固形
分含有量は約４７% であり、最低造膜温度は約１０℃で
ある。
の、約７個のエチレンオキシド単位を持つＣ11−アルキ
ルエーテル硫酸ナトリウム（３４% 濃度）および３０．
００部のモノマーエマルジョンＩを８０℃に加熱し、次
いで１０部の水に０．３７５部のペルオキシ二硫酸アン
モニウムを溶解した溶液を添加する。次いで残りのモノ
マーエマルジョンＩをそして次にモノマーエマルジョン
IIを、４０部の水に溶解した２．３部のペルオキシ二硫
酸アンモニウムと一緒に３．５時間にわたって計量供給
する。加熱を６０分以上継続し、次いでこのバッチを冷
却する。ｐＨを２５% 濃度アンモニア溶液を用いて９．
０に調節する。８５部の１０% 濃度アジピン酸ジヒドラ
ジド溶液を次にこの分散物に添加する。分散物中の固形
分含有量は約４７% であり、最低造膜温度は約１０℃で
ある。
【００３１】モノマーエマルジョンＩは２０８．６８部
の水、１５．８８部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ11−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、１８０．００部のスチレン、２７０．００部の
エチルアクリレート、１３．５０部のメタクリル酸およ
び１３．５０部のジアセトンアクリルアミドを高速攪拌
機で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌することに
よって製造する。
の水、１５．８８部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ11−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、１８０．００部のスチレン、２７０．００部の
エチルアクリレート、１３．５０部のメタクリル酸およ
び１３．５０部のジアセトンアクリルアミドを高速攪拌
機で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌することに
よって製造する。
【００３２】モノマーエマルジョンIIは１３９．１２部
の水、１０．５９部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ11−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、６０．００部のブチルアクリレート、２４０．
００部のメチルメタクリレート、３．００部のメタクリ
ル酸および３．００部のジアセトンアクリルアミドを高
速攪拌機で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌する
ことによって製造する。
の水、１０．５９部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ11−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、６０．００部のブチルアクリレート、２４０．
００部のメチルメタクリレート、３．００部のメタクリ
ル酸および３．００部のジアセトンアクリルアミドを高
速攪拌機で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌する
ことによって製造する。
【００３３】実施例４ ２Ｌの反応器中に４１０．００部の水、１３．２４部
の、約７個のエチレンオキシド単位を持つＣ11−アルキ
ルエーテル硫酸ナトリウム（３４% 濃度）および３０．
００部のモノマーエマルジョンＩを８０℃に加熱し、次
いで１０部の水に０．３７５部のペルオキシ二硫酸アン
モニウムを溶解した溶液を添加する。次いで残りのモノ
マーエマルジョンＩをそして次にモノマーエマルジョン
IIを、４０部の水に溶解した２．３部のペルオキシ二硫
酸アンモニウムと一緒に３．５時間にわたって計量供給
する。加熱を６０分以上継続し、次いでこのバッチを冷
却する。ｐＨを２５% 濃度アンモニア溶液を用いて９．
０に調節する。８５部の１０% 濃度アジピン酸ジヒドラ
ジド溶液を次にこの分散物に添加する。分散物中の固形
分含有量は約４７% であり、最低造膜温度は＜０℃であ
る。
の、約７個のエチレンオキシド単位を持つＣ11−アルキ
ルエーテル硫酸ナトリウム（３４% 濃度）および３０．
００部のモノマーエマルジョンＩを８０℃に加熱し、次
いで１０部の水に０．３７５部のペルオキシ二硫酸アン
モニウムを溶解した溶液を添加する。次いで残りのモノ
マーエマルジョンＩをそして次にモノマーエマルジョン
IIを、４０部の水に溶解した２．３部のペルオキシ二硫
酸アンモニウムと一緒に３．５時間にわたって計量供給
する。加熱を６０分以上継続し、次いでこのバッチを冷
却する。ｐＨを２５% 濃度アンモニア溶液を用いて９．
０に調節する。８５部の１０% 濃度アジピン酸ジヒドラ
ジド溶液を次にこの分散物に添加する。分散物中の固形
分含有量は約４７% であり、最低造膜温度は＜０℃であ
る。
【００３４】モノマーエマルジョンＩは２１０．００部
の水、１３．２３部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ11−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、１０１．２５部のスチレン、２５５．００部の
エチルヘキシルアクリレート、１８．７５部のメチルア
クリレート、１１．２５部のメタクリル酸および１１．
２５部のアセルアセトキシエチルメタクリレートを高速
攪拌機で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌するこ
とによって製造する。
の水、１３．２３部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ11−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、１０１．２５部のスチレン、２５５．００部の
エチルヘキシルアクリレート、１８．７５部のメチルア
クリレート、１１．２５部のメタクリル酸および１１．
２５部のアセルアセトキシエチルメタクリレートを高速
攪拌機で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌するこ
とによって製造する。
【００３５】モノマーエマルジョンIIは２１０．００部
の水、１３．２３部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ11−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、１１２．３０部のエチルヘキシルアクリレー
ト、２６２．５０部のメチルメタクリレート、３．７５
部のメタクリル酸および１１．２５部のアセチルアセト
キシエチルメタクリレートを高速攪拌機で、安定なエマ
ルジョンが生じるまで攪拌することによって製造する。
の水、１３．２３部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ11−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、１１２．３０部のエチルヘキシルアクリレー
ト、２６２．５０部のメチルメタクリレート、３．７５
部のメタクリル酸および１１．２５部のアセチルアセト
キシエチルメタクリレートを高速攪拌機で、安定なエマ
ルジョンが生じるまで攪拌することによって製造する。
【００３６】比較例 ２Ｌの反応器中に４１０．００部の水、１３．２４部
の、約７個のエチレンオキシド単位を持つＣ11−アルキ
ルエーテル硫酸ナトリウム（３４% 濃度）および３０．
００部のモノマーエマルジョンＩを８０℃に加熱し、次
いで１０部の水に０．３７５部のペルオキシ二硫酸アン
モニウムを溶解した溶液を添加する。次いで残りのモノ
マーエマルジョンＩをそして次にモノマーエマルジョン
IIを、４０部の水に溶解した２．３部のペルオキシ二硫
酸アンモニウムと一緒に３．５時間にわたって計量供給
する。加熱を６０分以上継続し、次いでこのバッチを冷
却する。ｐＨは２５% 濃度アンモニア溶液を用いて９．
０に調節する。分散物中の固形分含有量は約４７重量で
あり、ＭＦＴは＞４４℃である。
の、約７個のエチレンオキシド単位を持つＣ11−アルキ
ルエーテル硫酸ナトリウム（３４% 濃度）および３０．
００部のモノマーエマルジョンＩを８０℃に加熱し、次
いで１０部の水に０．３７５部のペルオキシ二硫酸アン
モニウムを溶解した溶液を添加する。次いで残りのモノ
マーエマルジョンＩをそして次にモノマーエマルジョン
IIを、４０部の水に溶解した２．３部のペルオキシ二硫
酸アンモニウムと一緒に３．５時間にわたって計量供給
する。加熱を６０分以上継続し、次いでこのバッチを冷
却する。ｐＨは２５% 濃度アンモニア溶液を用いて９．
０に調節する。分散物中の固形分含有量は約４７重量で
あり、ＭＦＴは＞４４℃である。
【００３７】モノマーエマルジョンＩは３２６．８３部
の水、２０．６５部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ11−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、１１．２０部のブチルアクリレート、５７３．
８０部のメチルメタクリレート、２０．８０部のメタク
リル酸および６．７０部のメタクリルアミドを高速攪拌
機で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌することに
よって製造する。
の水、２０．６５部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ11−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、１１．２０部のブチルアクリレート、５７３．
８０部のメチルメタクリレート、２０．８０部のメタク
リル酸および６．７０部のメタクリルアミドを高速攪拌
機で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌することに
よって製造する。
【００３８】モノマーエマルジョンIIは９８．１８部の
水、５．８２部の、約７個のエチレンオキシド単位を持
つＣ11−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４% 濃
度）、１０１．３２部のブチルアクリレート、６３．７
０部のメチルメタクリレート、６．９３部のメタクリル
酸および２．２４部のメタクリルアミドを高速攪拌機
で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌することによ
って製造する。
水、５．８２部の、約７個のエチレンオキシド単位を持
つＣ11−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４% 濃
度）、１０１．３２部のブチルアクリレート、６３．７
０部のメチルメタクリレート、６．９３部のメタクリル
酸および２．２４部のメタクリルアミドを高速攪拌機
で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌することによ
って製造する。
【００３９】実施例５ 木材用ワニスの製造 ７４５部の実施例１，２，３，４または比較例１のポリ
マー分散物、１７２部の水、２部の、鉱油をベースとす
る消泡剤、１０部の１，２−プロパンジオール、１０部
のテキサノール（Ｔｅｘａｎｏｌ）、２部のアミノメチ
ルプロパノール、４部のポリウレタン増粘剤、２５部の
メトキシブタノールおよび３０部の３０% 濃度ポリエチ
レンワックス−エマルジョン（軟化点１００℃）を室温
で攪拌下に混合し、ワニスを得る。表１にワニス塗膜の
性質を掲載する。
マー分散物、１７２部の水、２部の、鉱油をベースとす
る消泡剤、１０部の１，２−プロパンジオール、１０部
のテキサノール（Ｔｅｘａｎｏｌ）、２部のアミノメチ
ルプロパノール、４部のポリウレタン増粘剤、２５部の
メトキシブタノールおよび３０部の３０% 濃度ポリエチ
レンワックス−エマルジョン（軟化点１００℃）を室温
で攪拌下に混合し、ワニスを得る。表１にワニス塗膜の
性質を掲載する。
【００４０】 １）非ブロッキング性を試験するために、ＢＹＫ Ｍａ
ｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔまたはＭｏｒｅｓｔの隠蔽力カー
ドに５０μm のウエット塗膜厚で塗布する。
ｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔまたはＭｏｒｅｓｔの隠蔽力カー
ドに５０μm のウエット塗膜厚で塗布する。
【００４１】室温で２４時間乾燥した後に、二枚の塗被
カードをそれらの塗被側を互いに重ねて置き、室温で２
時間３．１×１０4 Ｎ／ｍ2 （０．３２ｋｐ／ｃｍ2）
の力を負荷する。次にこれらのカードを分離するのに必
要な力を再び測定する。評価： 評点０：０Ｎ／ｍ2 、評点１：０．１〜０．８×１０4
Ｎ／ｍ2 、評点２：０．８１〜１．６×１０4 Ｎ／
ｍ2 、評点３：１．６１〜２．４×１０4 Ｎ／ｍ2 、評
点４：２．４１〜３．２×１０4 Ｎ／ｍ2 、評点５：＞
３．２×１０4 Ｎ／ｍ2 。 ２）室温で木材に塗布した３００μm のワニスを７日後
に評価した。 ３）ガラスに塗布した１００μm のワニスを７日後に測
定した。 ４）室温でＰＥフィルムに塗布した３００μm のワニス
を７日後に測定した。 ５）松の板にワニスを二度塗りする。少なくとも７日乾
燥した後にｌｉｍａｔｒｏｎでの暴露試験を開始する。
４００サイクル後にヒビ割れ／ブリスターを測定する：
０＝ヒビ割れ／ブリスターなし、６＝酷くヒビ割れ／ブ
リスターあり。
カードをそれらの塗被側を互いに重ねて置き、室温で２
時間３．１×１０4 Ｎ／ｍ2 （０．３２ｋｐ／ｃｍ2）
の力を負荷する。次にこれらのカードを分離するのに必
要な力を再び測定する。評価： 評点０：０Ｎ／ｍ2 、評点１：０．１〜０．８×１０4
Ｎ／ｍ2 、評点２：０．８１〜１．６×１０4 Ｎ／
ｍ2 、評点３：１．６１〜２．４×１０4 Ｎ／ｍ2 、評
点４：２．４１〜３．２×１０4 Ｎ／ｍ2 、評点５：＞
３．２×１０4 Ｎ／ｍ2 。 ２）室温で木材に塗布した３００μm のワニスを７日後
に評価した。 ３）ガラスに塗布した１００μm のワニスを７日後に測
定した。 ４）室温でＰＥフィルムに塗布した３００μm のワニス
を７日後に測定した。 ５）松の板にワニスを二度塗りする。少なくとも７日乾
燥した後にｌｉｍａｔｒｏｎでの暴露試験を開始する。
４００サイクル後にヒビ割れ／ブリスターを測定する：
０＝ヒビ割れ／ブリスターなし、６＝酷くヒビ割れ／ブ
リスターあり。
【００４２】実施例６ 性質 固形分含有量： 約５０ 顔料化率： 分散物：顔料／フィラー混合物： 約１：０．３８ バインダー固形分含有量：顔料／フィラー混合物 約１：０．７５ 顔料容量濃度（ｐ．ｖ．ｃ．）： 約１７% ２０℃での比重： 約１．２ｋｇ／Ｌ製法 表２の１〜７の出発物質を順次秤量し、それぞれ十分に
混合する。この顔料ペーストを続いて約２０分、ディソ
ルバー（例えばＩＫＡ社；Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｌ
ｅ）中で約６０００回転／分でそして適当な分散容器／
ディソルバーディスクを用いて分散させる。ペーストを
冷却した後に表２の８および９を予め混合しそして添加
する。次に物質１０〜１５を十分に攪拌しながら添加
し、若干の場合には（上記処方の様に）予備混合する。
攪拌は、均一な混合物が生じるまで継続する。
混合する。この顔料ペーストを続いて約２０分、ディソ
ルバー（例えばＩＫＡ社；Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｌ
ｅ）中で約６０００回転／分でそして適当な分散容器／
ディソルバーディスクを用いて分散させる。ペーストを
冷却した後に表２の８および９を予め混合しそして添加
する。次に物質１０〜１５を十分に攪拌しながら添加
し、若干の場合には（上記処方の様に）予備混合する。
攪拌は、均一な混合物が生じるまで継続する。
【００４３】次にｐＨをチェックしそして場合によって
アンモニア（２５% 濃度）で約８．５の値に調整する。
表３にエマルジョン塗料塗膜の性質を総括掲載する。 １）非ブロッキング性を試験するために、ＢＹＫ Ｍａ
ｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔまたはＭｏｒｅｓｔの隠蔽力カー
ドに５０μm のウエット塗膜厚で塗布する。
アンモニア（２５% 濃度）で約８．５の値に調整する。
表３にエマルジョン塗料塗膜の性質を総括掲載する。 １）非ブロッキング性を試験するために、ＢＹＫ Ｍａ
ｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔまたはＭｏｒｅｓｔの隠蔽力カー
ドに５０μm のウエット塗膜厚で塗布する。
【００４４】室温で２４時間乾燥した後に、二枚の塗被
カードをそれらの塗被側を互いに重ねて置き、室温で２
時間３．１×１０4 Ｎ／ｍ2 （０．３２ｋｐ／ｃｍ2）
の力を負荷する。次にこれらのカードを分離するのに必
要な力を再び測定する。評価： 評点０：０Ｎ／ｍ2 、評点１：０．１〜０．８×１０4
Ｎ／ｍ2 、評点２：０．８１〜１．６×１０4 Ｎ／
ｍ2 、評点３：１．６１〜２．４×１０4 Ｎ／ｍ2 、評
点４：２．４１〜３．２×１０4 Ｎ／ｍ2 、評点５：＞
３．２×１０4 Ｎ／ｍ2 。 ２）室温で木材に塗布した３００μm のワニスを７日後
に評価した。 ３）ガラスに塗布した１００μm のワニスを７日後に測
定した。 ４）室温でＰＥフィルムに塗布した３００μm のワニス
を７日後に測定した。 ５）松の板にワニスを二度塗りする。少なくとも７日乾
燥した後にｌｉｍａｔｏｒｏｎでの暴露試験を開始す
る。４００サイクル後にヒビ割れ／ブリスターを測定す
る：０＝ヒビ割れ／ブリスターなし、６＝酷くヒビ割れ
／ブリスターあり。
カードをそれらの塗被側を互いに重ねて置き、室温で２
時間３．１×１０4 Ｎ／ｍ2 （０．３２ｋｐ／ｃｍ2）
の力を負荷する。次にこれらのカードを分離するのに必
要な力を再び測定する。評価： 評点０：０Ｎ／ｍ2 、評点１：０．１〜０．８×１０4
Ｎ／ｍ2 、評点２：０．８１〜１．６×１０4 Ｎ／
ｍ2 、評点３：１．６１〜２．４×１０4 Ｎ／ｍ2 、評
点４：２．４１〜３．２×１０4 Ｎ／ｍ2 、評点５：＞
３．２×１０4 Ｎ／ｍ2 。 ２）室温で木材に塗布した３００μm のワニスを７日後
に評価した。 ３）ガラスに塗布した１００μm のワニスを７日後に測
定した。 ４）室温でＰＥフィルムに塗布した３００μm のワニス
を７日後に測定した。 ５）松の板にワニスを二度塗りする。少なくとも７日乾
燥した後にｌｉｍａｔｏｒｏｎでの暴露試験を開始す
る。４００サイクル後にヒビ割れ／ブリスターを測定す
る：０＝ヒビ割れ／ブリスターなし、６＝酷くヒビ割れ
／ブリスターあり。
Claims (10)
- 【請求項 1】 段階的乳化重合によって得ることができ
る、０〜４０℃の最低造膜温度（ＭＦＴ）を有するポリ
マー分散物において、第一段階で、この段階の重合体の
全量をそれぞれ基準として、５０〜６８．５重量% の、
相応する単独重合体が０℃以下のガラス転移温度
（Ｔg ）を有する軟質モノマーＡ、３０〜５０重量%
の、相応する単独重合体が６５℃以上のガラス転移温度
（Ｔg）を有する硬質モノマーＢ、０．５〜５重量%
の、ＡおよびＢと共重合し得るα，β−不飽和カルボン
酸および／またはカルボキシアミド類Ｃ、１〜７．５重
量% のケト基含有のエチレン性不飽和モノマーＤおよび
０〜１０重量% の、窒素原子不含の他のエチレン性不飽
和モノマーＥを含むモノマー組成物Ｉを重合し、第二段
階で、この段階の重合体の全量をそれぞれ基準として、
５〜４５重量% の、相応する単独重合体が０℃以下のガ
ラス転移温度（Ｔg ）を有する軟質モノマーＡ、６５〜
９５重量% の、相応する単独重合体が６５℃以上のガラ
ス転移温度（Ｔg）を有する硬質モノマーＢ、０〜４重
量% の、ＡおよびＢと共重合し得るα，β−不飽和カル
ボン酸および／またはカルボキシアミド類Ｃ、０〜５重
量% のケト基含有のエチレン性不飽和モノマーＤおよび
０〜１０重量% の、窒素原子不含の他のエチレン性不飽
和モノマーＥを含むモノマー組成物IIを重合し、その際
のモノマー組成物Ｉとモノマー組成物IIとの重量比が５
０：５０〜７５：２５であることを特徴とする、上記ポ
リマー分散物。 - 【請求項２】 モノマー組成物ＩがモノマーＢの全量を
基準として少なくとも５０重量% のスチレンを含有す
る、請求項１に記載のポリマー分散物。 - 【請求項３】 モノマーＤがジアセトン（メタ）アクリ
ルアミドである請求項１に記載のポリマー分散物。 - 【請求項４】 第一段階のためのモノマー組成物Ｉが第
二段階のためのモノマー組成物IIよりもモノマーＣおよ
びＤを多い割合で含有する請求項１に記載のポリマー組
成物。 - 【請求項５】 ０．５：１〜１：０．５のヒドラジド基
とモノマーＤによってポリマー中に導入されるケト基と
の比で多官能性カルボン酸ヒドラジドを追加的に含有す
る請求項１に記載の分散物。 - 【請求項６】 段階的乳化重合によって請求項１に記載
のポリマー分散物を製造する方法において、第一段階の
モノマー組成物Ｉおよび第二段階のモノマー組成物II
を、乳化剤、開始剤および場合によって保護コロイドの
存在下に６０〜９５℃の温度で水性相中で順次乳化およ
び重合することを特徴とする、上記方法。 - 【請求項７】 モノマー組成物Ｉの少量を予備重合し、
次いで残りのモノマー組成物Ｉおよびモノマー組成物II
を順次計量供給する、請求項６に記載の方法。 - 【請求項８】 請求項１に記載のポリマー分散物より成
る、基体用塗料のバインダー。 - 【請求項９】 請求項１に記載のポリマー分散物より成
る、ステイン用バインダー。 - 【請求項１０】 請求項１に記載のポリマー分散物より
成る、艶有り塗料用バインダー。
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