JP2017508830A - 架橋性アクリレートポリマー組成物 - Google Patents

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Abstract

本発明は、５０〜１００℃のＴｇを有する第１ポリマー及び−１０℃〜２５℃のＴｇを有する第２ポリマーを含む架橋性アクリレートポリマー組成物であって、上記組成物が１〜３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有するか、又は上記組成物が１〜３９ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有し且つ第１ポリマー及び第２ポリマーのうち少なくとも１つが上記組成物の重量を基準として０．１〜５重量％の架橋性官能基を有するモノマー単位を含む、上記架橋性アクリレートポリマー組成物、並びにそれから製造されたプライマーに関する。本発明はまた、ビール瓶ラベル紙を製造するための上記プライマーの使用にも関する。

Description

発明の属する技術分野
本発明は、架橋性アクリレートポリマー組成物、かかる架橋性アクリレートポリマー組成物を含むプライマー、及びビール瓶ラベル紙を製造するための上記プライマーの使用に関する。
関連技術の説明
ビール瓶ラベル紙は、積層アルミ箔紙を交換し且つアルミニウムの使用量を大幅に減らすことができる真空金属化紙の一種である。現在、リターナブルビール瓶のラベル紙の場合、金属化プライマーは、主に有機溶剤ベース系であり、市場内の水性系は良好なインク保持性を与えるものではない。
ＣＮ１０１２１０３９７Ａ号は、真空金属化ビール瓶ラベル紙用の水性プレ金属化プライマー、その製造方法及び使用を開示しており、その際、上記プライマーは、アクリル系樹脂、アクリレート樹脂、ビニル樹脂、中和剤、水及び添加剤を含む。しかしながら、リターナブルビール瓶ラベル紙用のインクの保持性を更に高めることが依然として求められている。
適切な酸価及び２つのガラス転移温度（Ｔｇ）を有する架橋性アクリレートポリマー組成物が水系プライマー（water based primer）において使用される場合、インク保持性を大幅に向上させることができると同時に、ビール瓶のラベル紙が依然として良好な洗浄除去性、高光沢、優れた金属化品質、及び／又は良好な耐摩擦性のままであることが判明した。
発明の概要
本発明の目的のために、本発明は、５０〜１００℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第１ポリマー及び−１０℃〜２５℃のＴｇを有する第２ポリマーを含む架橋性アクリレートポリマー組成物であって、上記組成物が１〜３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有するか、又は上記組成物が１〜３９ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有し且つ第１ポリマー及び第２ポリマーのうち少なくとも１つが上記組成物の重量を基準として０．１〜５重量％の架橋性官能基を有するモノマー単位を含む、上記架橋性アクリレートポリマー組成物を提供する。
本発明はまた、上記の架橋性アクリレートポリマー組成物を含むプライマーも提供する。
更に、本発明は、ビール瓶ラベル紙を製造するための上記プライマーの使用も提供する。
図１は、一比較実施態様による写真を示す。 図２は、本発明の一実施形態による写真を示す。 図３は、本発明の一実施形態による写真を示す。 図４は、本発明の一実施形態による写真を示す。 図５は、本発明の一実施形態による写真を示す。 図６は、一比較実施態様による写真を示す。 図７は、本発明の一実施形態による写真を示す。 図８は、一比較実施態様による写真を示す。 図９は、一比較実施態様による写真を示す。 図１０は、本発明の一実施形態による写真を示す。 図１１は、本発明の一実施形態による写真を示す。 図１２は、本発明の一実施形態による写真を示す。
発明の実施態様
特に、本発明は、５０〜１００℃のＴｇを有する第１ポリマー及び−１０℃〜２５℃のＴｇを有する第２ポリマーを含む架橋性アクリレートポリマー組成物であって、上記組成物が１〜３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有するか、又は上記組成物が１〜３９ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有し且つ第１ポリマー及び第２ポリマーのうち少なくとも１つが上記組成物の重量を基準として０．１〜５重量％の架橋性官能基を有するモノマー単位を含む、上記架橋性アクリレートポリマー組成物を提供する。本発明の一実施形態では、上記組成物は１〜２２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１〜１１ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有する。
本出願の文脈において、「架橋性アクリレートポリマー組成物」との用語は、架橋性（メタ）アクリレートポリマー組成物を意味する。
本発明の有利な一実施形態では、第１ポリマー及び第２ポリマーのうち少なくとも１つは、組成物の重量を基準として１〜４重量％、好ましくは１〜３重量％の架橋性官能基を有するモノマー単位を含む。
本発明の有利な一実施形態では、第１ポリマーは、組成物の重量を基準として０．１〜５重量％、好ましくは１〜４重量％、更に好ましくは１〜３重量％の架橋性官能基を有するモノマー単位を含む。
本発明の別の好ましい一実施形態では、第２ポリマーは、組成物の重量を基準として、０．１〜５重量％、好ましくは１〜４重量％、更に好ましくは１〜３重量％の、架橋性官能基を有するモノマー単位を含む。
本発明の更に別の好ましい実施態様では、第１ポリマー及び第２ポリマーは両方とも、組成物の重量を基準として０．１〜５重量％、好ましくは１〜４重量％、更に好ましくは１〜３重量％の、架橋性官能基を有するモノマー単位を含む。
本発明の好ましい一実施形態では、本発明は、５０〜１００℃のＴｇを有する第１ポリマー及び−１０℃〜２５℃のＴｇを有する第２ポリマーを含む架橋性アクリレートポリマー組成物であって、上記組成物が１〜３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有するか、又は上記組成物が１〜３９ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有し且つ第１ポリマー及び第２ポリマーのうち少なくとも１つが、上記組成物の重量を基準として０．１〜５重量％の、ジアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＭ）、アセトアセトキシ及びビニル基を有する化合物、又はそれらの組み合わせから誘導されるモノマー単位を含む、上記架橋性アクリレートポリマー組成物を提供する。好ましくは、アセトアセトキシ及びビニル基を有する上記化合物は、２−（アセトアセトキシ）エチルメタクリレートである。
第１ポリマー及び第２ポリマーは、それぞれ独立して、メチルアクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、ブテン酸、ペンテン酸、又はそれらの組み合わせから誘導されるモノマー単位を含み得る。
本発明の好ましい一実施形態では、第１ポリマーは、４０〜１００重量％のハードモノマー単位及び０〜６０重量％のソフトモノマー単位を含み、第２のポリマーは５〜３５重量％のハードモノマー単位及び６５〜９５重量％のソフトモノマー単位を含み、上記ハードモノマー単位は、スチレン、メチルメタクリレート、アルファメチルスチレン、ｎ−ブチルメタクリレート及びエチルメタクリレートからなる群から誘導され、上記ソフトモノマー単位は、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、エチルアクリレート及びｎ−プロピルアクリレートからなる群から誘導される。
特に、第１ポリマーは、５０〜８０℃、好ましくは６０〜８０℃のＴｇを有し、第２ポリマーは、−５〜１５℃、好ましくは０〜１０℃のＴｇを有する。
本発明の好ましい一実施形態では、上記組成物は、粒径が５０〜１２０ｎｍ、好ましくは６０〜１００ｎｍ、更に好ましくは７０〜９０ｎｍである粒子を有する。
本発明の好ましい一実施形態では、第１ポリマーの含有率は、組成物の重量を基準として、３５〜８０重量％であり、第２ポリマーの含有率は、組成物の重量を基準として、２０〜６５重量％である。好ましくは、第１ポリマーの含有率は、組成物の重量を基準として、３５〜７５重量％であり、第２ポリマーの含有率は、組成物の重量を基準として、２５〜６５重量％である。
本発明の好ましい一実施形態では、組成物は、架橋剤を含み得る。前記架橋剤は、前記組成物を架橋するために使用される任意の架橋剤であってよい。有利な架橋剤の１つは、アジピン酸ジヒドラジド（ＡＤＨ）である。好ましくは、架橋剤の含有率は、組成物の重量を基準として、０〜２．５重量％、好ましくは０．０５〜２．５重量％、更に好ましくは０．５〜２重量％である。更に好ましくは、ＡＤＨの含有率は、通常、ＤＡＡＭの含有率の半分である。
別の態様では、本発明は、上記の架橋性アクリレートポリマー組成物を含むプライマーを提供する。
本発明の有利な一実施形態では、プライマーは、更に、合体剤、消泡剤、湿潤剤、ワックス、水又はこれらの混合物を含み得る。好ましくは、合体剤などの添加剤の含有率は、プライマーの全重量を基準として０〜５％である。
ビール瓶ラベル紙を製造するためのプライマーの使用も本発明の範囲に含まれる。
本発明の一実施形態では、本発明はまた、第１ポリマーと第２ポリマーを混合する工程を含む架橋性アクリレートポリマー組成物の製造方法も提供する。好ましくは、上記方法は、まず、更に精製することなく第１ポリマーを形成すること、次いで第２ポリマーを形成することを含む。
本発明の好ましい一実施形態では、ポリマーを形成するための重合は乳化重合である。上記乳化重合は、当該技術分野で知られた方法で行われる。好ましくは、乳化重合に使用されるアニオン性乳化剤は、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム及びラウリン酸ナトリウムなどの脂肪酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアリールスルホン酸塩;ラウリル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸エステル塩;モノアクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム及びポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸ナトリウムなどのアルキルスルホコハク酸エステル塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩;ポリオキシアルキレンノニルフェノールエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩；アルキルジフェニルエーテルジスルホネート等であってよく、アニオン性乳化剤の使用量は、全モノマーの重量を基準として、約０．１〜４％、好ましくは０．５〜３％、更に好ましくは１〜２％である。
− ガラス転移温度（Ｔｇ）は、一次方程式に従って算出される：
Ｔｇ（ポリマー）＝重量％１Ｔｇ１＋重量％２Ｔｇ２＋．．．＋重量％ｎＴｇｎ
（備考：重量％ｎは全モノマーを基準とした各モノマーの重量含有率であり、Ｔｇｎは、各モノマーからのホモポリマーのＴｇであり、例えば、Ｔｇ（スチレン）＝１００℃である）
− 酸価は、以下の等式に従って算出される：
ＡＮ（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）＝（重量％１／Ｍｗ１＋重量％２／Ｍｗ２＋．．．＋重量％ｎ／Ｍｗｎ）×５６１００
（備考：重量％ｎは、酸基を含む各官能性モノマーの全モノマーを基準とした重量含有率であり、ＭＷｎは各官能性モノマーの当量モル分子量であり、例えば、ＭＷ（アクリル酸）＝７２、イタコン酸は２つのカルボン酸基を有するため、ＭＷ（イタコン酸）＝６５である）
− 粒径は、マルバーンナノＺＳ９０（Malvern Nano ZS90）のような動的光散乱（ＤＬＳ）粒径分析器によって測定される。
特に断りのない限り、全てのパーセンテージは重量によって示される。
実施例
本発明を、ここで、以下の実施例を参照して更に説明するが、実施例は、説明の目的のために使用されており、本発明の範囲を限定することを意図していない。
比較例１
撹拌機、窒素パージインレット、凝縮器、及び追加の漏斗を備えた２リットルの四口フラスコ中に、４６２．９ｇの脱イオン水、及び３４．２ｇのＤｉｓｐｏｎｉｌ ＬＤＢＳ（２３％）を装入する。装入物を８５℃に加熱した。次に、３４．８ｇの過硫酸ナトリウム水溶液（１０％）を１５０分以内に供給し、１３４．３ｇのｎ−ブチルアクリレート、４３．５ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、２３９ｇのスチレン、４．８ｇのジアセトンアクリルアミド、１３．１ｇのアクリル酸のモノマー混合物を１５０分以内に供給する。全てのモノマー及び開始剤（即ち、過硫酸ナトリウム水溶液）を供給した後、５０℃を下回る７．２ｇのアンモニア（２０％）を添加し、次いで４０℃を下回る２６．２ｇのアジポピン酸ジヒドラジド水溶液（１０％）を添加し、そして生成物を集める。その酸価は２３ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり、Ｔｇは２９（℃）であり、粒径は７８ｎｍである。
実施例１
４６２．９ｇの脱イオン水と３４．２ｇのＤｉｓｐｏｎｉｌ ＬＤＢＳ（２３％）を、撹拌機、窒素パージインレット、凝縮器、及び追加の漏斗を備えた２リットルの四口フラスコに装入する。装入物を８５℃に加熱した。次に、３４．８ｇの過硫酸ナトリウム水溶液（１０％）を１５０分以内に供給し、１３４．３ｇのｎ−ブチルアクリレート、２４．２ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、７３．１ｇのスチレン、７．２ｇのアクリル酸のモノマー混合物１を９０分以内に供給し、１９．３ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１６５．９ｇのスチレン、４．８ｇのジアセトンアクリルアミド、５．９ｇのアクリル酸のモノマー混合物２を６０分以内に供給し；全てのモノマー及び開始剤を供給した後、５０℃を下回る７．２ｇのアンモニア（２０％）を添加し、次いで４０℃を下回る２６．２ｇのアジピン酸ジヒドラジド水溶液（１０％）を添加し、そして生成物を集める。その酸価は２３ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり、Ｔｇ＆比率は−３／６７（℃）（５５％／４５％、重量／重量）であり、粒子径は７８ｎｍである。備考：上記の比率（即ち、５５％／４５％、重量／重量）は、混合物１から誘導されたポリマーと混合物２から誘導されたポリマーとの比率を意味する。
プライマーの調製
２つのプライマーを、それぞれ、比較例１及び実施例１によるポリマーを使用することによって調製し、プライマーの配合及びそのプロセスを以下の通り記載する。
プライマーの配合（３０重量％の不揮発物を有する）：
ポリマー（４５重量％の不揮発物） ６６．６ｇ
合体剤（ジプロピレングリコールモノメチルエーテル） ２ｇ
消泡剤（ＦｏａｍＳｔａｒ ＳＩ ２２９２） ０．５ｇ
湿潤剤（Ｈｙｄｒｏｐａｌａｔ ＷＥ３４７５） ０．５ｇ
Ｈ２Ｏ ３０．４ｇ
合計 １００ｇ
調製方法：ポリマーとＨ２Ｏを混合し、次いで合体剤、消泡剤、湿潤剤を、それぞれ、撹拌しながら添加する。
次に、上記のプライマーを用いてラベル試料を調製し、インク保持及び光沢を以下の方法に従って試験し、その際、インク保持及び光沢をＤＩＮ １６５２４−７に従って測定する。
ラベル試料の調製
工程１：予備金属化プライマーをビールのラベル紙に付与し、９０℃で３０秒間乾燥し、その際、乾燥した堆積物は約２ｇ／ｍ２である。
工程２：ＨＨＶ ＡＵＴＯ ３０６機によって金属化し、その際、アルミの厚さは約２５ｎｍである。
工程３：後金属化プライマーをアルミニウム層上に付与し、９０℃で３０秒間乾燥し、その際、乾燥した堆積物は、おおよそ１ｇ／ｍ２である。
工程４：グラビアインクを後プライマー上に付与し、９０℃で３０秒間乾燥させる。
工程５：ラベル試料を７×７ｃｍ２の断片にカットし、それを２．５％の水酸化ナトリウム溶液中に８５℃で２０分間浸漬し、インク保持を調べる。
工程６：ＢＹＫ光沢計により各層の光沢を試験する。
比較例１及び実施例１の金属化品質効果を、それぞれ、図１及び図２に示す。実施例１による金属化品質が、比較例１と比較して顕著に改善されることが分かる。より具体的には、図１は、表面の曇りを示すが、図２は表面の曇りを示さない。これは、本発明の架橋性アクリレートポリマー組成物を使用する金属化品質効果が、単一の架橋性アクリレートポリマーのみを使用する場合よりも良好であることを示す。
実施例２〜４及び比較例２
実施例２〜４及び比較例２の手順は、それらが異なる酸価を有することを除いて、実施例１と同様である。
Figure 2017508830
実施例２〜４及び比較例２によるインク保持を、それぞれ、図３〜６に示す。酸価が高すぎる場合に、実施例２〜４によるインク保持が良好であり、比較例２によるインク保持が不良であることが判明した。
実施例５〜８
実施例５〜８の手順は、それらが異なる粒径を有することを除いて、実施例１と同様である。
Figure 2017508830
本実施例が優れた光沢を示すことが分かる。
実施例９及び比較例３
実施例９及び比較例３の手順は、それらが異なるＴｇ及び組成を有することを除いて、実施例１と同様である。
Figure 2017508830
実施例９及び比較例３による金属化品質及び光沢効果を、それぞれ、図７及び図８に示す。実施例９による金属化重量及び光沢が表面上にほんのわずかの曇りを示し、比較例３による金属化品質及び光沢が表面上にひびを示すことが判明した。
実施例１０〜１２及び比較例４
実施例１０〜１２の手順は、それらが異なる含有率のジアセトンアクリルアミドを有することを除いて、実施例１と同様であり且つ同様の粒径及び酸価を有する。
Figure 2017508830
実施例１０〜１２及び比較例４によるインク保持を、それぞれ、図９、図１０、図１１及び図１２に示す。ジアセトンアクリルアミドを使用する場合、インク保持が良好であることが判明した。ジアセトンアクリルアミドを使用しない場合、酸価が適切であるならば、インク保持は同様に良好である。しかしながら、酸価が高すぎるならば、ジアセトンアクリルアミドを使用しない場合、インク保持は不良である。
様々な変更及び変形は、本発明の範囲又は趣旨から逸脱せずに本発明において行われ得ることが当業者に明らかである。従って、本発明が、添付の特許請求の範囲及びそれらの均等の範囲内に入るようにかかる変更及び変形を包含することが意図されている。

Claims (20)

  1. ５０〜１００℃のＴｇを有する第１ポリマー及び−１０℃〜２５℃のＴｇを有する第２ポリマーを含む架橋性アクリレートポリマー組成物であって、前記組成物が１〜３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有するか、又は前記組成物が１〜３９ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有し且つ第１ポリマー及び第２ポリマーのうち少なくとも１つが前記組成物の重量を基準として０．１〜５重量％の架橋性官能基を有するモノマー単位を含む、前記架橋性アクリレートポリマー組成物。
  2. １〜２２ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有する、請求項１に記載の架橋性アクリレートポリマー組成物。
  3. １〜１１ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有する、請求項１に記載の架橋性アクリレートポリマー組成物。
  4. 第１ポリマー及び第２ポリマーのうち少なくとも１つが組成物の重量を基準として１〜４重量％の架橋性官能基を有するモノマー単位を含む、請求項１に記載の架橋性アクリレートポリマー組成物。
  5. 第１ポリマー及び第２ポリマーのうち少なくとも１つが、組成物の重量を基準として１〜３重量％の架橋性官能基を有するモノマー単位を含む、請求項１に記載の架橋性アクリレートポリマー組成物。
  6. モノマー単位がジアセトンアクリルアミド、アセトアセトキシ基及びビニル基を有する化合物、又はそれらの組み合わせから誘導される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の架橋性アクリレートポリマー組成物。
  7. アセトアセトキシ基及びビニル基を有する化合物が２−（アセトアセトキシ）エチルメタクリレートである、請求項６に記載の架橋性アクリレートポリマー組成物。
  8. 第１ポリマー及び第２ポリマーが、それぞれ独立して、メチルアクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、ブテン酸、ペンテン酸、又はそれらの組み合わせから誘導されるモノマー単位を含む、請求項１から７までのいずれか１項に記載の架橋性アクリレートポリマー組成物。
  9. 第１ポリマーが、４０〜１００重量％のハードモノマー単位及び０〜６０重量％のソフトモノマー単位を含み、第２のポリマーが５〜３５重量％のハードモノマー単位及び６５〜９５重量％のソフトモノマー単位を含み、前記ハードモノマー単位が、スチレン、メチルメタクリレート、アルファメチルスチレン、ｎ−ブチルメタクリレート及びエチルメタクリレートからなる群から誘導され、前記ソフトモノマー単位が、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、エチルアクリレート及びｎ−プロピルアクリレートからなる群から誘導される、請求項１から８までのいずれか１項に記載の架橋性アクリレートポリマー組成物。
  10. 第１ポリマーが５０〜８０℃、好ましくは６０〜８０℃のＴｇを有する、請求項１から９までのいずれか１項に記載の架橋性アクリレートポリマー組成物。
  11. 第２ポリマーが−５〜１５℃、好ましくは０〜１０℃のＴｇを有する、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の架橋性アクリレートポリマー組成物。
  12. 組成物が、５０〜１２０ｎｍ、好ましくは６０〜１００ｎｍ、更に好ましくは７０〜９０ｎｍの粒径を有する粒子を有する、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の架橋性アクリレートポリマー組成物。
  13. 第１ポリマーの含有率が、組成物の重量を基準として、３５〜８０重量％であり、第２ポリマーの含有率が、組成物の重量を基準として、２０〜６５重量％である、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の架橋性アクリレートポリマー組成物。
  14. 第１ポリマーの含有率が、組成物の重量を基準として、３５〜７５重量％であり、第２ポリマーの含有率が、組成物の重量を基準として、２５〜６５重量％である、請求項１３に記載の架橋性アクリレートポリマー組成物。
  15. 組成物が架橋剤を含む、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の架橋性アクリレートポリマー組成物。
  16. 架橋剤の含有率が組成物の重量を基準として０．０５〜２．５重量％である、請求項１５に記載の架橋性アクリレートポリマー組成物。
  17. 請求項１から１６までのいずれか１項に記載の架橋性アクリレートポリマー組成物を含むプライマー。
  18. プライマーが合体剤、消泡剤、湿潤剤、ワックス、水又はそれらの混合物を更に含む、請求項１７に記載のプライマー。
  19. 合体剤の含有率がプライマーの全重量を基準として０〜５％である、請求項１８に記載のプライマー。
  20. ビール瓶ラベル紙を製造するための請求項１７から１９までのいずれか１項に記載のプライマーの使用。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107189607A (zh) * 2017-06-01 2017-09-22 苏州乔纳森新材料科技有限公司 一种医用丙烯酸丁酯防水乳液及其制备方法
CN110438837B (zh) * 2019-07-03 2021-08-31 广东万昌科艺材料有限公司 一种可快速脱标的保墨镀铝纸的制备方法
CN117242144A (zh) * 2021-06-02 2023-12-15 Dic株式会社 丙烯酸类树脂水分散体、用于制备其的方法以及水性涂料
WO2023144446A1 (en) * 2022-01-28 2023-08-03 Upm Raflatac Oy Wash-off label

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09328502A (ja) * 1996-03-11 1997-12-22 Hoechst Ag 非ブロッキング性で耐引掻性の弾性塗料のためのバインダーとしてのポリマー水性分散物
JP2001139830A (ja) * 1999-11-11 2001-05-22 Asahi Kasei Corp 高分子水性分散体
JP2002161231A (ja) * 2000-11-27 2002-06-04 Saiden Chemical Industry Co Ltd 水性下塗材組成物
JP2002256202A (ja) * 2001-02-28 2002-09-11 Dainippon Toryo Co Ltd 水性塗料用樹脂組成物
JP2002363221A (ja) * 2001-06-06 2002-12-18 Mitsubishi Rayon Co Ltd 金属蒸着紙用ビニル系重合体およびそれを使用したラベル用金属蒸着紙
JP2012514676A (ja) * 2009-01-09 2012-06-28 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． コイル状ワイヤの被覆用プライマー

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1496091A1 (en) 2003-07-08 2005-01-12 Rohm And Haas Company Aqueous polymer composition
EP1574533B1 (en) 2004-03-09 2007-11-14 Rohm And Haas Company Aqueous dispersion of polymeric particles
US20070219307A1 (en) 2006-03-17 2007-09-20 Yong Yang Emulsion polymer blend coating compositions and methods for increasing chalky substrate adhesion
CN100567636C (zh) 2007-12-24 2009-12-09 上海东升新材料有限公司 真空镀铝纸处理用底涂涂料
EP2284238B1 (en) 2009-08-14 2013-07-03 Henkel AG & Co. KGaA Waterborne adhesive with improved wet adhesion

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09328502A (ja) * 1996-03-11 1997-12-22 Hoechst Ag 非ブロッキング性で耐引掻性の弾性塗料のためのバインダーとしてのポリマー水性分散物
JP2001139830A (ja) * 1999-11-11 2001-05-22 Asahi Kasei Corp 高分子水性分散体
JP2002161231A (ja) * 2000-11-27 2002-06-04 Saiden Chemical Industry Co Ltd 水性下塗材組成物
JP2002256202A (ja) * 2001-02-28 2002-09-11 Dainippon Toryo Co Ltd 水性塗料用樹脂組成物
JP2002363221A (ja) * 2001-06-06 2002-12-18 Mitsubishi Rayon Co Ltd 金属蒸着紙用ビニル系重合体およびそれを使用したラベル用金属蒸着紙
JP2012514676A (ja) * 2009-01-09 2012-06-28 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． コイル状ワイヤの被覆用プライマー

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