CN106117419B - 一种含羟基的丙烯酸水分散体及其制备方法 - Google Patents

一种含羟基的丙烯酸水分散体及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106117419B
CN106117419B CN201610588793.2A CN201610588793A CN106117419B CN 106117419 B CN106117419 B CN 106117419B CN 201610588793 A CN201610588793 A CN 201610588793A CN 106117419 B CN106117419 B CN 106117419B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
hydroxyl
mixed solution
acrylic acid
butyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610588793.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106117419A (zh
Inventor
李朝辉
朱仁昌
金深波
枡田明
枡田一明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paint China Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paint China Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Paint China Co Ltd filed Critical Nippon Paint China Co Ltd
Priority to CN201610588793.2A priority Critical patent/CN106117419B/zh
Publication of CN106117419A publication Critical patent/CN106117419A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106117419B publication Critical patent/CN106117419B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D125/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09D125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C09D125/08—Copolymers of styrene
    • C09D125/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/281—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing only one oxygen, e.g. furfuryl (meth)acrylate or 2-methoxyethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种含羟基的丙烯酸水分散体，包括以下重量份的组分：溶剂50~100份；置换溶剂0~10份；第一混合溶液包括以下重量份的组分：乙烯基类单体4~20份，含羟基的丙烯酸酯衍生物15~21份，（甲基）丙烯酸酯31~45份，引发剂1~5份，双官能团的丙烯酸酯衍生物0.5~3份；第二混合溶液包括以下重量份的组分：乙烯基类单体0~5份，含羟基的丙烯酸酯衍生物8~12份，含羧基的可自由基聚合的丙烯酸酯衍生物2.5~4份，（甲基）丙烯酸酯13.2~20份，引发剂0.5~2份；以及中和剂1.2~5份和去离子水100~125份。本发明得到的含羟基的丙烯酸水分散体，分散体的粘度降低，分散体稳定性明显提高。

Description

一种含羟基的丙烯酸水分散体及其制备方法
技术领域
本发明属于涂料技术领域，尤其涉及一种含羟基的丙烯酸水分散体及其制备方法。
背景技术
目前，顺应涂料行业发展及其挥发性有机化合物(volatile organic compounds,VOC）税法规出台，水性涂料越来越受到重视。其中，单组份水性丙烯酸树脂氨基烤漆由于具有低VOC、高光泽、耐化学腐蚀性、耐候性等方面优异的性能，得到了广泛的应用。分散体型丙烯酸树脂是指丙烯酸酯类单体经溶液聚合所得，与乳液聚合所得的产品相比较，具有较小的粒径，与固化剂交联后制得的漆膜有较高的光泽度和更好的硬度。
一般用于单组份氨基烤漆的水性丙烯酸酯水分散体具有粘度大、粒径大、酸值高的特点，所带来的缺点是涂料配制不易混合、施工难度大、涂膜光泽差、耐水性差、耐候差。申请号为200810164126.7的专利申请公开了一种含羟基丙烯酸水分散体，可通过以下步骤实现：溶液聚合方法合成羟基丙烯酸树脂；溶剂脱除；中和成盐；最后加水分散。先通过一次性加料合成羟基丙烯酸树脂，真空蒸馏除去多余溶剂，将树脂降温，加入中和剂在圆盘分散机中分散进行中和反应，再投入去离子水进行分散得水分散体。但是，按此方法制得的水分散体，粘度高、粒径大、稳定性不高、涂膜性能差。
有鉴于此，有必要提供一种稳定性好、涂膜性能好的丙烯酸水分散体。
发明内容
为克服现有核壳结构丙烯酸水分散体在稳定性方面存在的缺陷，本发明的目的是提供一种稳定性较好的含羟基的丙烯酸水分散体及其制备方法。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：
本发明的一个方面提供了一种含羟基的丙烯酸水分散体，包括以下重量份的组分：
溶剂 50~100份；
置换溶剂 0~10份；
第一混合溶液， 包括以下重量份的组分：
乙烯基类单体 4~20份，
含羟基的丙烯酸酯衍生物 15~21份，
（甲基）丙烯酸酯 31~45份，
引发剂 1~5份，
双官能团的丙烯酸酯衍生物 0.5~3份；
第二混合溶液，包括以下重量份的组分：
乙烯基类单体 0~5份，
含羟基的丙烯酸酯衍生物 8~12份，
含羧基的可自由基聚合的丙烯酸酯衍生物 2.5~4份，
（甲基）丙烯酸酯 13.2~20份，
引发剂 0.5~2份；以及
中和剂 1.2~5份，
去离子水 100~125份。
优选的，所述第二混合溶液包括以下重量份的组分：
乙烯基类单体 0.1~5份，
含羟基的丙烯酸酯衍生物 8~12份，
含羧基的可自由基聚合的丙烯酸酯衍生物 2.5~4份，
（甲基）丙烯酸酯 13.2~20份，
引发剂 0.5~2份。
所述溶剂为甲苯、二甲苯、异丙醇、正丁醇、丙酮、甲基异丁基酮、醋酸丁酯、二乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇乙醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯、二丙二醇甲醚、乙二醇丁醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、异佛尔酮、二丙酮醇、醋酸乙酯、乙二醇乙醚、丙二醇乙醚、二乙二醇丁醚中的至少一种，优选丙二醇甲醚。
所述置换溶剂为丙二醇正丁醚、二丙二醇二丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇二正丁醚中的至少一种。
所述乙烯基类单体为苯乙烯、丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺中的至少一种，优选苯乙烯。
所述含羟基的丙烯酸酯衍生物为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟己酯、丙烯酸羟丁酯中的至少一种。
所述（甲基）丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸叔丁酯中的至少一种。
所述引发剂为过氧化醋酸叔戊酯、过氧化二叔丁基酯、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔戊酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、1,1-双（叔戊基过氧）-3,3,5三甲基环己烷、偶氮二异丁腈中的至少一种。
所述双官能团的丙烯酸酯衍生物为甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种；优选甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述含羧基的可自由基聚合的丙烯酸酯衍生物为丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸酐、富马酸、衣康酸中的至少一种。
所述中和剂为三乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、三乙胺、N-甲基二乙醇胺、丁醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二甲基异丙醇胺中的至少一种，中和度为60~100%。
本发明的另一个方面提供了一种含羟基的丙烯酸水分散体的制备方法，包括以下步骤：
将50~100份溶剂在氮气保护下升温，然后开始滴加第一混合溶液，滴加完毕后开始滴加第二混合溶液；或者先滴加第二混合溶液，滴加完毕后开始滴加第一混合溶液；其中，所述第一混合溶液包括以下重量份的组分：乙烯基类单体4~20份，含羟基的丙烯酸酯衍生物15~21份，（甲基）丙烯酸酯31~45份，引发剂1~5份，双官能团的丙烯酸酯衍生物0.5~3份；所述第二混合溶液包括以下重量份的组分：乙烯基类单体0~5份，含羟基的丙烯酸酯衍生物8~12份，含羧基的可自由基聚合的丙烯酸酯衍生物2.5~4份，（甲基）丙烯酸酯13.2~20份，引发剂0.5~2份；滴加完毕后继续保温，然后降温并真空蒸馏，再加入置换溶剂0~10份，使树脂中溶剂的含量控制在0~10份；最后加入中和剂1.2~5份，反应完全后投入去离子水100~125份，保温，过筛后得到所述含羟基的丙烯酸树脂水分散体。
所述升温的温度为110~130℃。
所述降温并真空蒸馏中降温的温度在50~110℃之间。
所述加入中和剂的温度为50~90℃。
所述第一混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为3000~12000之间，羟值范围为70~150mgKOH/g之间，玻璃化转变温度（Tg）在-20~50℃之间。
所述第二混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为2000~10000之间，羟值范围为70~180mgKOH/g间，酸值范围为30~90mgKOH/g之间，玻璃化转变温度（Tg）在-20~50℃之间。
所述置换溶剂为丙二醇正丁醚、二丙二醇二丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇二正丁醚中的至少一种。
所述含羟基的丙烯酸水分散体的羟值范围为100~140mgKOH/g，酸值范围为15~25mgKOH/g。
由于采用上述技术方案，本发明具有以下优点和有益效果：
本发明的含羟基的丙烯酸水分散体，分散体的粘度降低，分散体稳定性明显提高，由于减少了含羧基单体的用量，提高了水分散体和固化剂结合后形成的涂层的耐水性能。
本发明的含羟基的丙烯酸水分散体，由于羟基单体含量和羧基单体含量对实现树脂的水性化起着重要的作用，羧基含量过高，树脂的水溶性太强，影响最终涂膜的耐水性，羧基含量太低，影响树脂的稳定性；本发明利用加料比例的不同，合成不同的高分子，使得在低羧基含量的前提下，利用一部分亲水高分子对另一部分不亲水高分子的包裹，达到了较好的分散效果，双官能团单体的加入，提高了界面结合力，最终明显提高了分散体的稳定性。
本发明的含羟基的丙烯酸水分散体，是一种由高亲水性的聚合物包裹完全不亲水的聚合物，形成一种类似核壳结构的粒子分散在水中，并且使用甲基丙烯酸缩水甘油酯在核壳之间提供内交联结构，从而增加了树脂稳定性，同时甲基丙烯酸缩水甘油酯的使用可以收缩粒子，降低了分散体的粘度，并且得到了相对高的固体含量的分散体。
本发明的含羟基的丙烯酸水分散体的制备方法减少了羧基单体的用量，由于羧基单体的减少，有利于增加水分散体和固化剂结合后形成的涂层的耐水性能；由于羧基单体用量减少，减少了胺的用量，采用双官能团的丙烯酸酯衍生物，制得的分散体粒径更小，稳定性更好，涂膜强度更好。
本发明得到的含羟基的丙烯酸水分散体，含有的双官能团的丙烯酸酯衍生物可以和另一混合溶液中含羧基的可自由基聚合的丙烯酸酯衍生物进行反应，从而增加粒子内部的结合力。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
在通过以下实施例对本发明的目的予以阐明、解释的情形下，所述组合物的组分均以重量份为通用标准予以释明。在无特别说明的情况下，为简明起见，本发明实施例中所述的“份”与重量份具有相同的意义。
本发明实施例所用的中和剂的中和度为60~100%。
实施例 1
在带有搅拌、冷却和加热装置的反应容器中，加入69份丙二醇甲醚，在氮气保护下升温到120-130℃，然后开始滴加第一混合溶液，所述第一混合溶液包括：
苯乙烯 10份，
甲基丙烯酸羟乙酯 18份，
甲基丙烯酸甲酯 4份，
甲基丙烯酸丁酯 4份，
甲基丙烯酸叔丁酯 1份，
丙烯酸正丁酯 8份，
甲基丙烯酸异辛酯 25份，
过氧化二叔丁基酯 1.2份，
甲基丙烯酸缩水甘油酯 1.5份，
所述第一混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为6000-7300之间，羟值范围为117-134mgKOH/g之间，玻璃化转变温度（Tg）在15-32℃之间。
控制在90min左右滴加完毕，随后立即开始滴加第二混合溶液，所述第二混合溶液包括：
苯乙烯 1份，
甲基丙烯酸羟乙酯 8份，
丙烯酸 4份，
甲基丙烯酸甲酯 5份，
甲基丙烯酸叔丁酯 8份，
丙烯酸正丁酯 6份，
过氧化二叔丁基酯 0.8份，
所述第二混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为4000-6200之间，羟值范围为98-113mgKOH/g间，酸值范围为77-83mgKOH/g 之间，玻璃化转变温度（Tg）在15-31℃之间。
控制在60 min左右滴加完毕，继续保温2小时后，将树脂降温到90℃，真空蒸馏除去大部分溶剂，再加入5份丙二醇正丁醚，使树脂中溶剂的含量控制在5~6份；随后在60~80℃加入3.3份N,N-二甲基乙醇胺，在250 rpm/min（转/分钟）的条件下中和30min，一次性投入去离子水120份并在50℃保温2h，200目筛过滤后得到所述含羟基的丙烯酸水分散体。
本发明制备得到的所述含羟基的丙烯酸水分散体的性能测试如下：
OH含量（固体） 112 mg KOH/g，
固体含量 42.1 %，
pH值（10%水中） 7.3，
粘度 190 cp/5rpm Spindle 02，
平均粒径 91 nm，
中和度 80 %，
酸值 24.4 mg KOH / g，
储存稳定性（50℃） 2 M。
实施例 2
在带有搅拌、冷却和加热装置的反应容器中，加入50份溶剂丙二醇甲醚，在氮气保护下升温到120℃，然后开始滴加第一混合溶液，所述第一混合溶液包括：
苯乙烯 18份，
甲基丙烯酸羟丙酯 21份，
甲基丙烯酸甲酯 3份，
甲基丙烯酸丁酯 5份，
丙烯酸正丁酯 8份，
甲基丙烯酸异辛酯 15份，
过氧化醋酸叔戊酯 1.5份，
甲基丙烯酸缩水甘油酯 1.0份，
所述第一混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为8000-10300之间，羟值范围为120-133mgKOH/g 之间，玻璃化转变温度（Tg）在26-35℃之间。
控制在90min左右滴加完毕，随后立即开始滴加第二混合溶液，所述第二混合溶液包括：
甲基丙烯酸羟丙酯 9.3份，
丙烯酸 2.5份，
甲基丙烯酸甲酯 5份，
丙烯酸正丁酯 8.2份，
过氧化醋酸叔戊酯 1.0份，
所述第二混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为5500-6300之间，羟值范围为120-134 mg KOH/g 间，酸值范围为42-52mg KOH/g 之间，玻璃化转变温度（Tg）在15-24℃之间。
控制在60min左右滴加完毕，继续保温2小时后，将树脂降温到90℃，真空蒸馏除去大部分溶剂，再加入3份的二丙二醇二丁醚，使树脂中溶剂的含量控制在5~6份；随后在60℃加入2.1份N,N-二甲基乙醇胺，在250rpm/min的条件下中和30min，一次性投入去离子水118份并在50℃保温2h，200目筛过滤后得到所述含羟基的丙烯酸水分散体。
本发明制备得到的所述含羟基的丙烯酸水分散体的性能测试如下：
OH含量（固体） 130 mg KOH / g，
固体含量 41.2 %，
pH值（10%水中） 7.55，
粘度 220 cp / 5 rpm Spindle 02，
平均粒径 136 nm，
中和度 80%，
酸值 17 mg KOH / g，
储存稳定性（50℃） 2 M。
实施例 3
在带有搅拌、冷却和加热装置的反应容器中，加入88份溶剂丙二醇甲醚醋酸酯，在氮气保护下升温到120℃，然后开始滴加第一混合溶液，所述第一混合溶液包括：
苯乙烯 4份，
甲基丙烯酸羟乙酯 21份，
甲基丙烯酸乙酯 6份，
甲基丙烯酸丁酯 6份，
丙烯酸正丁酯 11份，
甲基丙烯酸异辛酯 20份，
过氧化苯甲酰 1.5份，
甲基丙烯酸缩水甘油酯 1.28份，
所述第一混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为9600-11000之间，羟值范围为130-142mgKOH/g 之间，玻璃化转变温度（Tg）在6-15℃之间。
控制在90min左右滴加完毕，随后立即开始滴加第二混合溶液，所述第二混合溶液包括：
甲基丙烯酸羟乙酯 12份，
甲基丙烯酸 3.4份，
甲基丙烯酸甲酯 3.6份，
丙烯酸正丁酯 11份，
过氧化苯甲酰 1.0份，
所述第二混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为4000-6000之间，羟值范围为150-180mgKOH/g 间，酸值范围为58-71mgKOH/g 之间，玻璃化转变温度（Tg）在5-15℃之间。
控制在60min左右滴加完毕，继续保温2小时后，将树脂降温到90℃，真空蒸馏除去大部分溶剂，再加入5份的丙二醇正丁醚，使树脂中溶剂的含量控制在5份；随后在60℃加入2.1份N,N-二甲基乙醇胺，在250rpm/min的条件下中和30min，一次性投入去离子水118份并在50℃保温2h，200目筛过滤后得到含羟基的丙烯酸水分散体。
本发明制备得到的含羟基的丙烯酸水分散体的性能测试如下：
OH含量（固体） 140 mg KOH / g，
固体含量 42.7 %，
pH值（10%水中） 7.6，
粘度 190 cp / 5 rpm Spindle 02，
平均粒径 117 nm，
中和度 80%，
酸值 19 mg KOH / g，
储存稳定性（50℃） 1.5 M。
实施例 4
在带有搅拌、冷却和加热装置的反应容器中，加入62.5份溶剂丙二醇甲醚，在氮气保护下升温到120℃，然后开始滴加第二混合溶液，所述第二混合溶液包括：
甲基丙烯酸羟乙酯 12份，
丙烯酸 3.4份，
甲基丙烯酸甲酯 0.6份，
丙烯酸正丁酯 4份，
甲基丙烯酸异辛酯 10份，
过氧化醋酸叔戊酯 1.0份，
所述第二混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为7000-8000之间，羟值范围为160-175mgKOH/g 之间，酸值范围为58-71mgKOH/g 之间，玻璃化转变温度（Tg）在12-18℃之间。
控制在90min左右滴加完毕，随后立即开始滴加第一混合溶液，所述第一混合溶液包括：
苯乙烯 4份，
甲基丙烯酸羟乙酯 21份，
甲基丙烯酸甲酯 6份，
丙烯酸正丁酯 12份，
甲基丙烯酸异辛酯 20份，
丙烯酸叔丁酯 5份，
过氧化醋酸叔戊酯 1.5份，
甲基丙烯酸缩水甘油酯 1.0份，
所述第一混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为9800-12000之间，羟值范围为130-140mgKOH/g 间，玻璃化转变温度（Tg）在11-17℃之间。
控制在60min左右滴加完毕，继续保温2小时后，将树脂降温到90℃，真空蒸馏除去大部分溶剂，再加入4份的二丙二醇甲醚，使树脂中溶剂的含量控制在8份左右；随后在60℃加入3.2份N,N-二甲基乙醇胺，在250rpm/min的条件下中和30min，一次性投入去离子水120份并在50℃保温2h，200目筛过滤后得到所述含羟基的丙烯酸水分散体。
本发明制备得到的所述含羟基的丙烯酸水分散体的性能测试如下：
OH含量（固体） 140 mg KOH / g，
固体含量 42.3 %，
pH值（10%水中） 7.5，
粘度 170 cp / 5 rpm Spindle 02，
平均粒径 134 nm，
中和度 80 %，
酸值 19 mg KOH / g，
储存稳定性（50℃） 1.5 M。
实施例 5
在带有搅拌、冷却和加热装置的反应容器中，加入50份溶剂丙二醇甲醚，在氮气保护下升温到120℃，然后开始滴加第一混合溶液，所述第一混合溶液包括：
苯乙烯 20份，
甲基丙烯酸羟丙酯 15份，
甲基丙烯酸甲酯 6份，
甲基丙烯酸丁酯 8份，
丙烯酸正丁酯 16份，
甲基丙烯酸异辛酯 15份，
过氧化醋酸叔戊酯 5份，
甲基丙烯酸缩水甘油酯 3份，
所述第一混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为4000-8300之间，羟值范围为80-110mgKOH/g 之间，玻璃化转变温度（Tg）在10-25℃之间。
控制在90min左右滴加完毕，随后立即开始滴加第二混合溶液，所述第二混合溶液包括：
甲基丙烯酸羟丙酯 12份，
丙烯酸 2.5份，
甲基丙烯酸甲酯 4.8份，
丙烯酸正丁酯 15.2份，
过氧化醋酸叔戊酯 2份，
所述第二混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为4500-5300之间，羟值范围为120-134mg KOH/g 间，酸值范围为42-52 mg KOH/g 之间，玻璃化转变温度（Tg）在5-14℃之间。
控制在60min左右滴加完毕，继续保温2小时后，将树脂降温到90℃，真空蒸馏除去大部分溶剂，再加入6份的二丙二醇二正丁醚，使树脂中溶剂的含量控制在10份左右；随后在60℃加入2.6份N,N-二甲基乙醇胺，在250rpm/min的条件下中和30min，一次性投入去离子水120份并在50℃保温2h，200目筛过滤后得到所述含羟基的丙烯酸水分散体。
本发明制备得到的所述含羟基的丙烯酸水分散体的性能测试如下：
OH含量（固体） 130 mg KOH / g，
固体含量 42.2 %，
pH值（10%水中） 7.35，
粘度 210 cp / 5 rpm Spindle 02，
平均粒径 146 nm，
中和度 80%，
酸值 17 mg KOH / g，
储存稳定性（50℃） 2 M。
实施例 6
在带有搅拌、冷却和加热装置的反应容器中，加入75份溶剂丙二醇甲醚，在氮气保护下升温到120℃，然后开始滴加第一混合溶液，所述第一混合溶液包括：
苯乙烯 13份，
甲基丙烯酸羟丙酯 19份，
甲基丙烯酸甲酯 5份，
甲基丙烯酸丁酯 3份，
丙烯酸正丁酯 10份，
甲基丙烯酸异辛酯 15份，
过氧化醋酸叔戊酯 3 份，
甲基丙烯酸缩水甘油酯 1.5份，
所述第一混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为7000-9300之间，羟值范围为120-133mgKOH/g 之间，玻璃化转变温度（Tg）在16-29℃之间。
控制在90min左右滴加完毕，随后立即开始滴加第二混合溶液，所述第二混合溶液包括：
苯乙烯 5份
甲基丙烯酸羟丙酯 10.2份，
丙烯酸 2.8份，
甲基丙烯酸甲酯 4份，
甲基丙烯酸丁酯 3份
丙烯酸正丁酯 7.2份，
过氧化醋酸叔戊酯 1.5份，
所述第二混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为5500-6300之间，羟值范围为120-134mgKOH/g 间，酸值范围为42-52mgKOH/g 之间，玻璃化转变温度（Tg）在15-24℃之间。
控制在60min左右滴加完毕，继续保温2小时后，将树脂降温到90℃，真空蒸馏除去大部分溶剂，再加入3份的二丙二醇二正丁醚，使树脂中溶剂的含量控制在5份左右；随后在60℃加入2.7份N,N-二甲基乙醇胺，在250rpm/min的条件下中和30min，一次性投入去离子水118份并在50℃保温2h，200目筛过滤后得到所述含羟基的丙烯酸水分散体。
本发明制备得到的所述含羟基的丙烯酸水分散体的性能测试如下：
OH含量（固体） 125 mg KOH / g，
固体含量 41.5%，
pH值（10%水中） 7.72，
粘度 250cp/5rpmSpindle02，
平均粒径 184nm，
中和度 80%，
酸值 19mgKOH/g，
储存稳定性（50℃） 2 M。
比较例 1
在带有搅拌、冷却和加热装置的反应容器中，加入63份溶剂丙二醇甲醚，在氮气保护下升温到120℃，然后开始滴加第一混合溶液，所述第一混合溶液包括：
苯乙烯 10份，
甲基丙烯酸羟乙酯 18份，
甲基丙烯酸甲酯 13份，
甲基丙烯酸丁酯 13份，
丙烯酸正丁酯 16份，
过氧化二叔丁基酯 1.2份，
控制在90min左右滴加完毕，随后立即开始滴加第二混合溶液，所述第二混合溶液包括：
乙烯基类单体 1份，
甲基丙烯酸羟乙酯 8份，
丙烯酸 4份，
甲基丙烯酸甲酯 8份，
丙烯酸正丁酯 11份，
过氧化二叔丁基酯 0.8份，
控制在60min左右滴加完毕，继续保温2小时后，将树脂降温到90℃，真空蒸馏除去大部分溶剂，再加入5份的丙二醇正丁醚，使树脂中溶剂的含量控制在7份；随后在60℃加入2.1份N,N-二甲基乙醇胺，在250rpm/min的条件下中和30min，一次性投入去离子水120份并在50℃保温2h，200目筛过滤后得到含羟基的丙烯酸水分散体。。
制备得到的含羟基的丙烯酸水分散体的性能测试如下：
OH含量（固体） 140 mg KOH /g，
固体含量 35.8 %，
pH值（10%水中） 8.1，
粘度 4100 cp / 5 rpm Spindle 04，
平均粒径 75 nm，
中和度 80 %，
酸值 22 mg KOH / g，
储存稳定性（50℃） 1 W。
比较例 2
在带有搅拌、冷却和加热装置的反应容器中，加入65份溶剂丙二醇甲醚，在氮气保护下升温到120℃，然后开始滴加第一混合溶液，所述第一混合溶液包括：
苯乙烯 4份，
甲基丙烯酸羟乙酯 21份，
甲基丙烯酸甲酯 16份，
甲基丙烯酸丁酯 14份，
丙烯酸正丁酯 13份，
过氧化醋酸叔戊酯 1.5份，
控制在90min左右滴加完毕，随后立即开始滴加第二混合溶液，所述第二混合溶液包括：
甲基丙烯酸羟乙酯 12份，
甲基丙烯酸 3.4份，
甲基丙烯酸甲酯 4份，
丙烯酸正丁酯 10.6份，
过氧化醋酸叔戊酯 1.0份，
控制在60min左右滴加完毕，继续保温2小时后，将树脂降温到90℃，真空蒸馏除去大部分溶剂，控制残留溶剂含量在10份左右；随后在60℃加入2.1份 N,N-二甲基乙醇胺，在250rpm/min的条件下中和30min，一次性投入去离子水120份并在50℃保温2h，200目筛过滤后得到含羟基的丙烯酸水分散体。
制备得到的含羟基的丙烯酸水分散体的性能测试如下：
OH含量（固体） 140 mg KOH / g，
固体含量 40.9 %，
pH值（10%水中） 7.8，
粘度 120 cp / 5 rpm Spindle 02，
平均粒径 132 nm，
中和度 80 %，
酸值 19 mg KOH / g，
储存稳定性（50℃） 3 W。
比较例 3
在带有搅拌、冷却和加热装置的反应容器中，加入63份溶剂丙二醇甲醚，在氮气保护下升温到120℃，然后开始滴加第一混合溶液，所述第一混合溶液包括：
苯乙烯 4份，
甲基丙烯酸羟丙酯 21份，
甲基丙烯酸甲酯 16份，
甲基丙烯酸异辛酯 15份，
丙烯酸丁酯 12份，
过氧化苯甲酰 1.5份，
控制在90min左右滴加完毕，随后立即开始滴加第二混合溶液，所述第二混合溶液包括：
甲基丙烯酸羟丙酯 12份，
丙烯酸 3.4份，
甲基丙烯酸丁酯 5份，
丙烯酸正丁酯 9.6份，
过氧化苯甲酰， 1.0份，
控制在60min左右滴加完毕，继续保温2小时候后，将树脂降温到90℃，真空蒸馏除去大部分溶剂，控制残留溶剂含量在5-10份之间；随后在60℃加入2.2份N,N-二甲基乙醇胺，在250rpm/min的条件下中和30min，一次性投入去离子水125份并在50℃保温2h，200目筛过滤后得到含羟基的丙烯酸水分散体。
制备得到的含羟基的丙烯酸水分散体的性能测试如下：
OH含量（固体） 140 mg KOH / g，
固体含量 42.9 %，
pH值（10%水中） 8.0，
粘度 1170 cp / 5 rpm Spindle 03，
平均粒径 182 nm，
中和度 80 %，
酸值 19 mg KOH / g，
储存稳定性（50℃） 1 M。
比较例 4
在带有搅拌、冷却和加热装置的反应容器中，加入63份溶剂丙二醇甲醚，在氮气保护下升温到120℃，然后开始滴加第一混合溶液，所述第一混合溶液包括：
甲基丙烯酸羟乙酯 12份，
丙烯酸 3.4份，
甲基丙烯酸甲酯 0.6份，
丙烯酸正丁酯 4份，
甲基丙烯酸异辛酯 10份，
过氧化醋酸叔戊酯 1.0份，
所述第一混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为7000-8000之间，羟值范围为160-175mgKOH/g 之间，玻璃化转变温度（Tg）在12-18℃之间。
控制在90min左右滴加完毕，随后立即开始滴加第二混合溶液，所述第二混合溶液包括：
苯乙烯 4份，
甲基丙烯酸羟乙酯 21份，
甲基丙烯酸甲酯 6份，
丙烯酸正丁酯 12份，
甲基丙烯酸异辛酯 20份，
丙烯酸叔丁酯 5份，
过氧化醋酸叔戊酯 1.5份，
所述第二混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为9800-12000之间，羟值范围为130-140mgKOH/g 间，玻璃化转变温度（Tg）在11-17℃之间。
控制在60min左右滴加完毕，继续保温2小时后，将树脂降温到90℃，真空蒸馏除去大部分溶剂，再加入6份的二丙二醇甲醚，使树脂中溶剂的含量控制在10份左右；随后在60℃加入2.1份N,N-二甲基乙醇胺，在250rpm/min的条件下中和30min，一次性投入去离子水120份并在50℃保温2h，200目筛过滤后得到含羟基的丙烯酸水分散体。
本发明制备得到的含羟基的丙烯酸水分散体的性能测试如下：
OH含量（固体） 125mg KOH / g，
固体含量 42.1 %，
pH值（10%水中） 7.7，
粘度 150 cp / 5 rpm Spindle 02，
平均粒径 174 nm，
中和度 80 %，
酸值 21 mg KOH / g，
储存稳定性（50℃） 2 W。
实施例1~6和比较例1~4的性能测试结果如表1所示：通过比较实施例1、2 和比较例1、2可以得出，双官能度单体（双官能团的丙烯酸酯衍生物）的加入明显提高了分散体体系的稳定性，并且所得的分散体外观通透，粒径变小，在配合降低酸值的前提下，可以降低体系的粘度到200 cp以下。比较实施例6和比较例4可以得出，调整两种混合溶液的滴加顺序并不会对结果有很明显影响，并且在比较例4中没有添加双官能单体，所得分散体的稳定性明显变差。
表1
从表1中可以看出，本发明所制备的含羟基的丙烯酸水分散体中由于多官能团单体的加入，分散体粒径更小、稳定性更好、粘度更低、涂膜性能更好。
本发明的含羟基的丙烯酸水分散体的制备方法减少了羧基单体的用量，由于羧基单体的减少，有利于增加水分散体和固化剂结合后形成的涂层的耐水性能；由于羧基单体用量减少，减少了胺的用量，采用双官能团的丙烯酸酯衍生物，制得的分散体粒径更小，稳定性更好，涂膜强度更好。
本发明的含羟基的丙烯酸水分散体，分散体的粘度降低，分散体稳定性明显提高，由于减少了含羧基单体的用量，提高了水分散体和固化剂结合后形成的涂层的耐水性能。本发明得到的含羟基的丙烯酸水分散体，含有的双官能团的丙烯酸酯衍生物可以和另一混合溶液中含羧基的可自由基聚合的丙烯酸酯衍生物进行反应，从而增加粒子内部的结合力。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，本发明所例举的实施例无法对所有的实施方式予以穷尽，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。在本发明中提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同一篇文献被单独引用为参考那样。

Claims (11)

1.一种含羟基的丙烯酸水分散体，其特征在于：包括以下重量份的组分：
溶剂 50～100份；
置换溶剂 0～10份；
第一混合溶液，包括以下重量份的组分：
第二混合溶液，包括以下重量份的组分：
所述乙烯基类单体为苯乙烯、丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺中的至少一种；
所述含羟基的丙烯酸酯衍生物为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟己酯、丙烯酸羟丁酯中的至少一种；
所述(甲基)丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸叔丁酯中的至少一种；
所述双官能团的丙烯酸酯衍生物为甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种；
所述含羧基的可自由基聚合的丙烯酸酯衍生物为丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸酐、富马酸、衣康酸中的至少一种；
所述含羟基的丙烯酸水分散体的制备方法包括以下步骤：
将50～100份溶剂在氮气保护下升温，然后开始滴加第一混合溶液，滴加完毕后开始滴加第二混合溶液；或者先滴加第二混合溶液，滴加完毕后开始滴加第一混合溶液；
其中，所述第一混合溶液包括以下重量份的组分：乙烯基类单体4～20份，含羟基的丙烯酸酯衍生物15～21份，(甲基)丙烯酸酯31～45份，引发剂1～5份，双官能团的丙烯酸酯衍生物0.5～3份；所述第二混合溶液包括以下重量份的组分：乙烯基类单体0～5份，含羟基的丙烯酸酯衍生物8～12份，含羧基的可自由基聚合的丙烯酸酯衍生物2.5～4份，(甲基)丙烯酸酯13.2～20份，引发剂0.5～2份；滴加完毕后继续保温，然后降温并真空蒸馏，再加入0～10份置换溶剂，使树脂中溶剂的含量控制在0～10份，最后加入中和剂1.2～5份，反应完全后投入去离子水100～125份，保温，过筛后得到所述含羟基的丙烯酸树脂水分散体。
2.根据权利要求1所述的含羟基的丙烯酸水分散体，其特征在于：所述第二混合溶液包括以下重量份的组分：
3.根据权利要求1所述的含羟基的丙烯酸水分散体，其特征在于：所述溶剂为甲苯、二甲苯、异丙醇、正丁醇、丙酮、甲基异丁基酮、醋酸丁酯、二乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇乙醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯、二丙二醇甲醚、乙二醇丁醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、异佛尔酮、二丙酮醇、醋酸乙酯、乙二醇乙醚、丙二醇乙醚、二乙二醇丁醚中的至少一种；
所述置换溶剂为丙二醇正丁醚、二丙二醇二丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇二正丁醚中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的含羟基的丙烯酸水分散体，其特征在于：所述溶剂为丙二醇甲醚。
5.根据权利要求1或2所述的含羟基的丙烯酸水分散体，其特征在于：所述引发剂为过氧化醋酸叔戊酯、过氧化二叔丁基酯、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔戊酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、1,1-双(叔戊基过氧)-3,3,5三甲基环己烷、偶氮二异丁腈中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的含羟基的丙烯酸水分散体，其特征在于：所述乙烯基类单体为苯乙烯。
7.根据权利要求1所述的含羟基的丙烯酸水分散体，其特征在于：所述中和剂为三乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、三乙胺、N-甲基二乙醇胺、丁醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二甲基异丙醇胺中的至少一种，中和度为60～100％。
8.一种权利要求1至7任一项所述的含羟基的丙烯酸水分散体的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
将50～100份溶剂在氮气保护下升温，然后开始滴加第一混合溶液，滴加完毕后开始滴加第二混合溶液；或者先滴加第二混合溶液，滴加完毕后开始滴加第一混合溶液；
其中，所述第一混合溶液包括以下重量份的组分：乙烯基类单体4～20份，含羟基的丙烯酸酯衍生物15～21份，(甲基)丙烯酸酯31～45份，引发剂1～5份，双官能团的丙烯酸酯衍生物0.5～3份；所述第二混合溶液包括以下重量份的组分：乙烯基类单体0～5份，含羟基的丙烯酸酯衍生物8～12份，含羧基的可自由基聚合的丙烯酸酯衍生物2.5～4份，(甲基)丙烯酸酯13.2～20份，引发剂0.5～2份；滴加完毕后继续保温，然后降温并真空蒸馏，再加入0～10份置换溶剂，使树脂中溶剂的含量控制在0～10份，最后加入中和剂1.2～5份，反应完全后投入去离子水100～125份，保温，过筛后得到所述含羟基的丙烯酸树脂水分散体。
9.根据权利要求8所述的含羟基的丙烯酸水分散体的制备方法，其特征在于：所述升温的温度为110～130℃；
所述降温并真空蒸馏中降温的温度在50～110℃之间；
所述加入中和剂的温度为50～90℃。
10.根据权利要求8所述的含羟基的丙烯酸水分散体的制备方法，其特征在于：所述第一混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为3000-12000之间，羟值范围为70-150mgKOH/g之间，玻璃化转变温度在-20-50℃之间；
所述第二混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为2000-10000之间，羟值范围为70-180mgKOH/g间，酸值范围为30-90mgKOH/g之间，玻璃化转变温度在-20-50℃之间；
所述置换溶剂为丙二醇正丁醚、二丙二醇二丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇二正丁醚中的至少一种。
11.根据权利要求8所述的含羟基的丙烯酸水分散体的制备方法，其特征在于：所述含羟基的丙烯酸水分散体的羟值范围为100～140mgKOH/g，酸值范围为15～25mgKOH/g。
CN201610588793.2A 2016-07-26 2016-07-26 一种含羟基的丙烯酸水分散体及其制备方法 Active CN106117419B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610588793.2A CN106117419B (zh) 2016-07-26 2016-07-26 一种含羟基的丙烯酸水分散体及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610588793.2A CN106117419B (zh) 2016-07-26 2016-07-26 一种含羟基的丙烯酸水分散体及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106117419A CN106117419A (zh) 2016-11-16
CN106117419B true CN106117419B (zh) 2018-07-10

Family

ID=57290607

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610588793.2A Active CN106117419B (zh) 2016-07-26 2016-07-26 一种含羟基的丙烯酸水分散体及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106117419B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108409904A (zh) * 2018-04-02 2018-08-17 扬州工业职业技术学院 一种对羟基苯甲酸缩水甘油酯改性的羟基丙烯酸分散体及其制备方法

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106543381B (zh) * 2016-12-02 2019-03-22 立邦涂料（中国）有限公司 一种含羟基聚丙烯酸酯水分散体及其制备方法
CN107163192A (zh) * 2017-06-28 2017-09-15 上海大学 阳离子型水性羟基丙烯酸树脂二级分散体及其制备方法
CN107722186A (zh) * 2017-10-27 2018-02-23 常州华科聚合物股份有限公司 羟基丙烯酸树脂分散体及用其制备的水性涂料
CN108383939B (zh) * 2018-04-02 2020-01-31 扬州工业职业技术学院 一种甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的羟基丙烯酸分散体及其合成工艺
CN109942742B (zh) * 2019-03-01 2021-09-21 江西赣丰玻纤网有限公司 一种水分散玻纤涂层聚合物及其制备方法
CN110054722B (zh) * 2019-04-08 2021-01-29 江门市邦德涂料有限公司 一种包括水性羟基丙烯酸分散体树脂的高丰满度水性丙烯酸聚氨酯涂料组合物及其制备方法
CN110577614B (zh) * 2019-10-18 2021-07-20 江苏富琪森新材料有限公司 一种高固含型羟基丙烯酸分散体的制备
CN111040067A (zh) * 2019-12-04 2020-04-21 清远雅克化工有限公司 一种水性羟基丙烯酸分散体及制备方法
CN111116812A (zh) * 2019-12-23 2020-05-08 上海金力泰化工股份有限公司 一种水性含羟基聚丙烯酸酯分散体及其制备方法
CN114573743A (zh) * 2020-12-02 2022-06-03 立邦涂料（中国）有限公司 含有共聚物p的水性二次分散体及其制备方法和应用
CN114854270B (zh) * 2022-05-31 2023-02-28 艾伦塔斯电气绝缘材料(珠海)有限公司 一种单组分水性丙烯酸树脂漆及其制备方法与应用
CN114854254B (zh) * 2022-06-15 2023-04-25 福建合润包装涂料有限公司 一种用于食品三片罐的水性罩光涂料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101457005A (zh) * 2008-12-25 2009-06-17 浙江环达漆业集团有限公司 一种羟基丙烯酸水分散体的制备方法
CN101649098A (zh) * 2009-09-21 2010-02-17 浙江环达漆业集团有限公司 一种两步聚合法制备含羟基的丙烯酸水分散体的方法
CN101914185A (zh) * 2010-09-08 2010-12-15 廊坊金汇利工业涂料有限公司 一种羟基丙烯酸树脂水分散体及用其制备的水性涂料

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3114150B2 (ja) * 1993-08-24 2000-12-04 株式会社日本触媒 水性樹脂分散液
KR101535564B1 (ko) * 2013-12-24 2015-07-09 대상 주식회사 점착제용 전분계 중합체 입자 에멀젼 및 이의 제조방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101457005A (zh) * 2008-12-25 2009-06-17 浙江环达漆业集团有限公司 一种羟基丙烯酸水分散体的制备方法
CN101649098A (zh) * 2009-09-21 2010-02-17 浙江环达漆业集团有限公司 一种两步聚合法制备含羟基的丙烯酸水分散体的方法
CN101914185A (zh) * 2010-09-08 2010-12-15 廊坊金汇利工业涂料有限公司 一种羟基丙烯酸树脂水分散体及用其制备的水性涂料

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Effect of the reaction parameters on the particle size in the dispersion polymerization of 2-hydroxyethyl and glycidyl methacrylate in the presence of a ferrofluid;DANIEL HORAK et al;《Polymer Chemistry》;20030505;第41卷(第12期);第1848-1863页 *
新型羟基丙烯酸水分散体及高PVC涂料的制备;李红星;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》;20130615(第6期);B018-19页 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108409904A (zh) * 2018-04-02 2018-08-17 扬州工业职业技术学院 一种对羟基苯甲酸缩水甘油酯改性的羟基丙烯酸分散体及其制备方法
CN108409904B (zh) * 2018-04-02 2021-03-02 扬州工业职业技术学院 一种对羟基苯甲酸缩水甘油酯改性的羟基丙烯酸分散体及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106117419A (zh) 2016-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106117419B (zh) 一种含羟基的丙烯酸水分散体及其制备方法
CN106543381B (zh) 一种含羟基聚丙烯酸酯水分散体及其制备方法
CA2857551C (en) Coating composition for a food or beverage can
US11643495B2 (en) Acrylic emulsions modified with functional (meth)acrylates to enable crosslinking
CA2904159C (en) Hybrid latex emulsions and coating compositions formed from hybrid latex emulsions
CN109929067B (zh) 一种核壳结构丙烯酸酯乳液及其制备方法和应用
CN108264643B (zh) 一种共聚物p、水性分散体树脂及其在水性涂料中的应用
CN106554446A (zh) 一种多功能性含氟聚合物微球的快速制备方法
WO2014159162A1 (en) Hybrid latex particles for self-stratifying coatings
WO2015058678A1 (zh) 一种自乳化双组份环氧树脂的制备方法
CN101880360A (zh) 汽车罩光清漆用水分散型改性丙烯酸酯树脂的制备方法
JP5379130B2 (ja) 表面に多数のくぼみを有する樹脂粒子
CA3032277A1 (en) Ambient self-crosslinkable latex
CN104356321A (zh) 水性聚硅氧烷改性环氧树脂及其制备方法
CN106674418A (zh) 具有助成膜功能的酮肼交联型水性丙烯酸树脂及其制备方法与应用
CN114752016A (zh) 一种耐乙醇稀释的核壳型自交联聚丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN113980187B (zh) 一种水性哑光核壳乳液及其制备方法及其应用
CN107383269A (zh) 一种室温固化的水性丙烯酸树脂二级分散体制备方法
JP4899078B2 (ja) エマルジョン塗料組成物
JPS62116605A (ja) 重合体粒子の非水系分散液
CN110218288A (zh) 一种硅改性零voc水性聚酯丙烯酸树脂及其制备方法
CN112759720B (zh) 一种耐水煮含磷水性丙烯酸改性聚酯分散体树脂及其制备方法与应用
CN111285953B (zh) 一种丙烯酸乳液及其制备方法
CN110564250B (zh) Uv可固化涂料组合物
JPH0258285B2 (zh)

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant