CN111116812A - 一种水性含羟基聚丙烯酸酯分散体及其制备方法 - Google Patents

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CN111116812A CN201911338133.9A CN201911338133A CN111116812A CN 111116812 A CN111116812 A CN 111116812A CN 201911338133 A CN201911338133 A CN 201911338133A CN 111116812 A CN111116812 A CN 111116812A
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Abstract

本发明公开了一种水性含羟基聚丙烯酸酯分散体,并且还公开了其制备方法。其特征在于,由溶剂、第一混合溶液和第二混合溶液、中和剂、去离子水五部分组成,包括以下重量份的组分:溶剂5‑15份,第一部分单体混合物包括含羟基单体1~10份,(甲基)丙烯酸酯单体5~30份,乙烯类单体1~20份,引发剂0.5‑5份;第二部分单体混合物包括含羟基单体0.5~10份,含羧基单体1~15份,(甲基)丙烯酸酯单体1~15份,乙烯类单体1~15份,引发剂0.5~5份;中和剂0.5~10份以及去离子水30~60份。本发明提供的水性含羟基聚丙烯酸酯分散体,具有优异的稳定性,且该树脂的合成工艺简单、性价比高。

Description

一种水性含羟基聚丙烯酸酯分散体及其制备方法
技术领域
本发明属于水性涂料技术领域,具体涉及一种水性含羟基聚丙烯酸酯分散体及其制备方法。
背景技术
由于水性丙烯酸树脂的优异成膜性、良好耐候性和极佳保光保色性,在外墙、木器、金属、塑料和玻璃等领域应用广泛。
现有的水性丙烯酸树脂分为一级分散体和二级分散体。一级分散体是由乳液聚合合成,具有光泽低、外观差、耐水性差等缺陷,通常用于涂料的中下涂层或内外墙乳胶漆中。
水性丙烯酸酯二级分散体是指丙烯酸酯类单体经溶液聚合,由中和剂中和成盐后经相反转均匀分散于水中,与乳液聚合所得的产品相比,因为不存在乳化剂、树脂分子量适中,树脂具有较小的粒径,在与氨基树脂或异氰酸酯类固化剂交联后制得的漆膜有较高的光泽度和更好的硬度。
但是,一般的水性丙烯酸酯二级分散体,因为树脂侧链上存在较多的羧酸根离子以及大量的酯键,羧酸根离子容易受到水性体系内强电解质、酸、碱等的进攻,酯键也容易水解,树脂以及以其为主体树脂制备的水性涂料的稳定性通常并不理想。
为提升树脂的稳定性,申请号为201611097679.6的专利申请公开了一种含羟基丙烯酸分散体,通过先合成含较大空间位阻带双键的亲水性丙烯酸酯衍生物,将该亲水性丙烯酸酯衍生物与单体混合进行溶液聚合得到羟基丙烯酸树脂,之后蒸馏脱除部分溶剂,中和乳化得到含羟基的丙烯酸分散体。
该方法步骤繁多,工艺复杂,溶剂脱除后树脂粘度较大,且实际生产过程中为保证产品稳定需要精确监控溶剂脱除量,操作难度大,也提升了树脂的生产成本。
有鉴于此,有必要提供一种工艺简单、稳定性好、涂膜性能好的丙烯酸水分散体。
发明内容
为解决现有技术存在的问题,本发明的目的之一在于提供一种水性含羟基聚丙烯酸酯分散体。
本发明的目的之二在于所述的水性含羟基聚丙烯酸酯分散体的制备方法。
为了实现本发明的目的之一,所采用的技术方案是:
一种水性含羟基聚丙烯酸酯分散体,由溶剂、第一混合溶液和第二混合溶液、中和剂、去离子水五部分组成,按重量份计算,包括如下组分:
溶剂 5~15份;
中和剂 0.5~10份;
去离子水 30~60份;
所述第一混合溶液,按重量份计算,包括如下组分:
Figure BDA0002331525620000021
所述第二混合溶液,按重量份计算,包括如下组分:
Figure BDA0002331525620000022
在本发明的一个优选实施例中,所述溶剂包括甲苯、二甲苯、异丙醇、正丁醇、丙酮、甲基异丁基酮、醋酸丁酯、二乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯、二丙二醇甲醚、乙二醇丁醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、异佛尔酮、二丙酮醇、醋酸乙酯、乙二醇乙醚、丙二醇乙醚或二乙二醇丁醚中的任意一种或多种。
所述溶剂优选为丙二醇甲醚、乙二醇丁醚、乙二醇己醚、二丙二醇甲醚、丙二醇丁醚或乙二醇丁醚醋酸酯中的任意一种或多种。
在本发明的一个优选实施例中,所述含羟基单体包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯或甲基丙烯酸羟丁酯中的任意一种或多种。
在本发明的一个优选实施例中,所述甲基丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸椰子油酸酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、l,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的至少一种。更优选地,为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异冰片酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯中的任意一种或多种。
在本发明的一个优选实施例中,所述乙烯类单体包括醋酸乙烯、氯乙烯、二氯代乙烯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酰胺、N-(1,l-二甲基-3-氧代丁基)甲基丙烯酰胺、N,N-(二甲基)甲基丙烯酰胺、N-(羟甲基)甲基丙烯酰胺、N-正丁氧基甲基丙烯酰胺、N-异丁氧基甲基丙烯酰胺或二乙烯基苯中的任意一种或多种。
所述乙烯类单体优选为醋酸乙烯、氯乙烯、二氯代乙烯、苯乙烯、丙烯腈或甲基丙烯酰胺中的任意一种或多种。
在本发明的一个优选实施例中,所述含羧基单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸或马来酸中的任意一种或多种。
在本发明的一个优选实施例中,所述引发剂包括过氧化醋酸叔丁酯、过氧化醋酸叔戊酯、过氧化二叔丁基酯、过氧化二叔戊基酯、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔戊酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己基叔丁酯、过氧化-2-乙基己基叔戊酯、过氧化二月桂酰、过氧化二异丙苯或偶氮二异丁腈中的任意一种或多种。
所述引发剂优选为过氧化苯甲酸叔戊酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己基叔丁酯或过氧化-2-乙基己基叔戊酯中的任意一种或多种。
在本发明的一个优选实施例中,所述中和剂包括三乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、三乙胺、N-甲基二乙醇胺、丁醇胺、N,N-二乙基乙醇胺或N,N-二甲基异丙醇胺中的任意一种或多种,所述中和剂的中和度为60~100%。
为了实现本发明的目的之二,所采用的技术方案是:
一种水性含羟基聚丙烯酸酯分散体的制备方法,包括如下步骤:
将所述溶剂在氮气保护下升温后开始将第一混合溶液、第二混合溶液先后滴加入到所述溶剂当中,其中,所述第一混合溶液、第二混合溶液的滴加顺序为正序或反序,且滴加间隔进行保温处理;
滴加完毕后继续保温,加入所述中和剂进行中和反应,反应完全后加入所述去离子水后保温,筛分后得所述水性含羟基聚丙烯酸酯分散体产品。
在本发明的一个优选实施例中,所述升温温度为110~150℃,所述保温的时间均为0.5~2小时,所述加入中和剂的温度为50~90℃。
在本发明的一个优选实施例中,所述第一混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为2000~15000之间,羟值范围为20~100mgKOH/g之间,玻璃化转变温度(Tg)范围为0~50℃;
所述第二混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为2000~10000之间,羟值范围为0~50mgKOH/g之间,酸值范围10~30mgKOH/g,玻璃化转变温度(Tg)范围为-20~30℃;
所述水性含羟基聚丙烯酸酯分散体的分子量范围为3000~20000之间,羟值范围为30~150mgKOH/g之间,酸值范围15~30mgKOH/g,玻璃化转变温度(Tg)范围为0~40℃。
本发明的有益效果在于:
本发明的含羟基聚丙烯酸酯分散体,由于分别在核壳间引入了一定量的环氧基与羧基,粒子内部的结合力使得粒子较好的连接在一起,分散体表现出极低的粘度,稳定性明显提升。
本发明的含羟基聚丙烯酸酯分散体,由于引入了一定量的空间位阻单体,一方面可以降低中和乳化时树脂的粘度,另一方面这些低极性的大空间位阻也可以一定程度上保护树脂主链上的酯键和羧酸,防止受到体系内外各种电解质、酸、碱等物质的侵袭。
本发明所制备的稳定性优异的含羟基聚丙烯酸酯水分散体与传统的聚丙烯酸酯二级分散体相比,核壳结构的存在使树脂粘度更低并且固含更高,同时酸值的下降使得树脂的耐水性明显提高。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明,下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解,下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的,不应以此限制本发明的保护范围。
在通过以下实施例对本发明的目的予以阐明、解释的情形下,所述组合物的组分均以重量份为通用标准予以释明。在无特别说明的情况下,为简明起见,本发明实施例中所述的“份”与重量份具有相同的意义。
实施例1
加入400份二丙二醇甲醚,在氮气的保护下加热升温至120℃,1.5h均匀滴加第一部分单体混合物(包括490份苯乙烯、70份甲基丙烯酸异丁酯、185份丙烯酸羟乙酯、260份丙烯酸丁酯、5份甲基丙烯酸缩水甘油酯、80丙烯酸异冰片酯和17份过氧化-2乙基己基叔丁酯),第一次保温0.5小时后,继续1h均匀滴加滴加第二部分单体混合物(包括63份丙烯酸羟乙酯、45份丙烯酸、20份甲基丙烯酸异丁酯、170份丙烯酸丁酯、70份苯乙烯和13份过氧化-2乙基己基叔丁酯后,继续滴加1.8份过氧化-2乙基己基叔丁酯,第二次保温2小时后,然后降温至一定温度后,加入45份二甲基乙醇胺后第三次保温0.5个时,最后滴加1500份去离子水,第四次保温l小时后过滤出料,得到所述含羟基聚丙烯酸酯水分散体。
实施例2
加入400份二丙二醇甲醚,在氮气的保护下加热升温至120℃,1.5h均匀滴加第一部分单体混合物(包括455份苯乙烯、140份甲基丙烯酸异丁酯、185份丙烯酸羟乙酯、225份丙烯酸丁酯、5份甲基丙烯酸缩水甘油酯、80丙烯酸异冰片酯和29份过氧化-2乙基己基叔丁酯),第一次保温0.5小时后,继续1h均匀滴加滴加第二部分单体混合物(包括63份丙烯酸羟乙酯、42份丙烯酸、21份甲基丙烯酸异丁酯、133份丙烯酸丁酯、105份苯乙烯和13份过氧化-2乙基己基叔丁酯后,继续滴加1.8份过氧化-2乙基己基叔丁酯,第二次保温2小时后,然后降温至一定温度后,加入44份二甲基乙醇胺后第三次保温0.5个时,最后滴加1500份去离子水,第四次保温l小时后过滤出料,得到所述含羟基聚丙烯酸酯水分散体。
实施例3
加入370份二丙二醇甲醚和60份S-100#溶剂油,在氮气的保护下加热升温至120℃,1.5h均匀滴加第一部分单体混合物(包括560份苯乙烯、35份甲基丙烯酸甲酯、193份甲基丙烯酸羟乙酯、130份丙烯酸丁酯、8份甲基丙烯酸缩水甘油酯、80甲基丙烯酸异冰片酯和27份过氧化-2乙基己基叔丁酯),第一次保温0.5小时后,继续1h均匀滴加滴加第二部分单体混合物(包括63份甲基丙烯酸羟乙酯、42份丙烯酸、21份甲基丙烯酸异丁酯、133份丙烯酸丁酯、105份苯乙烯和13份过氧化-2乙基己基叔丁酯后,继续滴加1.8份过氧化-2乙基己基叔丁酯,第二次保温2小时后,然后降温至一定温度后,加入44份二甲基乙醇胺后第三次保温0.5个时,最后滴加1500份去离子水,第四次保温l小时后过滤出料,得到所述含羟基聚丙烯酸酯水分散体。
实施例4
加入370份二丙二醇甲醚和60份S-100#溶剂油,在氮气的保护下加热升温至120℃,1.5h均匀滴加第一部分单体混合物(包括420份苯乙烯、35份甲基丙烯酸甲酯、193份甲基丙烯酸羟乙酯、272份丙烯酸丁酯、8.8份甲基丙烯酸缩水甘油酯、80甲基丙烯酸异冰片酯和27份过氧化-2乙基己基叔丁酯),第一次保温0.5小时后,继续1h均匀滴加滴加第二部分单体混合物(包括88份甲基丙烯酸羟乙酯、34份丙烯酸、112份甲基丙烯酸甲酯、215份丙烯酸丁酯和11份过氧化-2乙基己基叔丁酯后,继续滴加1.8份过氧化-2乙基己基叔丁酯,第二次保温2小时后,然后降温至一定温度后,加入33份二甲基乙醇胺后第三次保温0.5个时,最后滴加1500份去离子水,第四次保温l小时后过滤出料,得到所述含羟基聚丙烯酸酯水分散体。
实施例5
加入370份二丙二醇甲醚和60份S-100#溶剂油,在氮气的保护下加热升温至120℃,1.5h均匀滴加第一部分单体混合物(包括280份苯乙烯、105份甲基丙烯酸甲酯、193份甲基丙烯酸羟乙酯、342份丙烯酸丁酯、8.8份甲基丙烯酸缩水甘油酯、80甲基丙烯酸异冰片酯和27份过氧化-2乙基己基叔丁酯),第一次保温0.5小时后,继续1h均匀滴加滴加第二部分单体混合物(包括88份甲基丙烯酸羟乙酯、34份丙烯酸、112份甲基丙烯酸甲酯、215份丙烯酸丁酯和11份过氧化-2乙基己基叔丁酯后,继续滴加1.8份过氧化-2乙基己基叔丁酯,第二次保温2小时后,然后降温至一定温度后,加入33份二甲基乙醇胺后第三次保温0.5个时,最后滴加1500份去离子水,第四次保温l小时后过滤出料,得到所述含羟基聚丙烯酸酯水分散体。
实施例6
加入300份二丙二醇甲醚和135份S-100#溶剂油,在氮气的保护下加热升温至120℃,1.5h均匀滴加第一部分单体混合物(包括140份苯乙烯、245份甲基丙烯酸甲酯、193份甲基丙烯酸羟乙酯、342份丙烯酸丁酯、8.8份甲基丙烯酸缩水甘油酯、80甲基丙烯酸异冰片酯和27份过氧化-2乙基己基叔丁酯),第一次保温0.5小时后,继续1h均匀滴加滴加第二部分单体混合物(包括88份甲基丙烯酸羟乙酯、34份丙烯酸、112份甲基丙烯酸甲酯、215份丙烯酸丁酯和11份过氧化-2乙基己基叔丁酯后,继续滴加1.8份过氧化-2乙基己基叔丁酯,第二次保温2小时后,然后降温至一定温度后,加入33份二甲基乙醇胺后第三次保温0.5个时,最后滴加1500份去离子水,第四次保温l小时后过滤出料,得到所述含羟基聚丙烯酸酯水分散体。
比较例1
加入400份二丙二醇甲醚,在氮气的保护下加热升温至120℃,1.5h均匀滴加单体混合物(包括560份苯乙烯、90份甲基丙烯酸异丁酯、250份丙烯酸羟乙酯、45份丙烯酸、435份丙烯酸丁酯、5份甲基丙烯酸缩水甘油酯、80丙烯酸异冰片酯和28份过氧化-2乙基己基叔丁酯),继续滴加1.8份过氧化-2乙基己基叔丁酯,第一次保温2小时后,然后降温至一定温度后,加入45份二甲基乙醇胺后第二次保温0.5个时,最后滴加1500份去离子水,第三次保温l小时后过滤出料,得到含羟基聚丙烯酸酯水分散体。
比较例2
加入400份二丙二醇甲醚,在氮气的保护下加热升温至120℃,1.5h均匀滴加第一部分单体混合物(包括490份苯乙烯、70份甲基丙烯酸异丁酯、185份丙烯酸羟乙酯、265份丙烯酸丁酯、80丙烯酸异冰片酯和17份过氧化-2乙基己基叔丁酯),第一次保温0.5小时后,继续1h均匀滴加第二部分单体混合物(包括63份丙烯酸羟乙酯、45份丙烯酸、20份甲基丙烯酸异丁酯、170份丙烯酸丁酯、70份苯乙烯和13份过氧化-2乙基己基叔丁酯后,继续滴加1.8份过氧化-2乙基己基叔丁酯,第二次保温2小时后,然后降温至一定温度后,加入45份二甲基乙醇胺后第三次保温0.5个时,最后滴加1500份去离子水,第四次保温l小时后过滤出料,得到含羟基聚丙烯酸酯水分散体。
比较例3
加入400份二丙二醇甲醚,在氮气的保护下加热升温至140℃,1.5h均匀滴加第一部分单体混合物(包括490份苯乙烯、70份甲基丙烯酸异丁酯、185份丙烯酸羟乙酯、260份丙烯酸丁酯、5份甲基丙烯酸缩水甘油酯、80丙烯酸异冰片酯和23份过氧化3,3,5三甲基已酸叔丁酯),第一次保温0.5小时后,继续1h均匀滴加滴加第二部分单体混合物(包括63份丙烯酸羟乙酯、45份丙烯酸、20份甲基丙烯酸异丁酯、170份丙烯酸丁酯、70份苯乙烯和9份过氧化3,3,5三甲基已酸叔丁酯后,继续滴加1.8份过氧化3,3,5三甲基已酸叔丁酯,第二次保温2小时后,然后降温至一定温度后,加入45份二甲基乙醇胺后第三次保温0.5个时,最后滴加1500份去离子水,第四次保温l小时后过滤出料,得到含羟基聚丙烯酸酯水分散体。
比较例4
加入260份二丙二醇甲醚,在氮气的保护下加热升温至120℃,1.5h均匀滴加第一部分单体混合物(包括490份苯乙烯、70份甲基丙烯酸异丁酯、185份丙烯酸羟乙酯、260份丙烯酸丁酯、5份甲基丙烯酸缩水甘油酯、80丙烯酸异冰片酯和17份过氧化-2乙基己基叔丁酯),第一次保温0.5小时后,继续1h均匀滴加滴加第二部分单体混合物(包括63份丙烯酸羟乙酯、45份丙烯酸、20份甲基丙烯酸异丁酯、170份丙烯酸丁酯、70份苯乙烯和13份过氧化-2乙基己基叔丁酯后,继续滴加1.8份过氧化-2乙基己基叔丁酯,第二次保温2小时后,然后降温至一定温度后,加入45份二甲基乙醇胺后第三次保温0.5个时,最后滴加1500份去离子水,第四次保温l小时后过滤出料,得到所述含羟基聚丙烯酸酯水分散体。
实施例1~6与对比例1~4的性能测试结果如表1所示。
表1
Figure BDA0002331525620000081
Figure BDA0002331525620000091
注:○代表优秀,△代表一般,╳代表差
由表1可以看出:
1.实施例1和对比例1结果可知,对比例1是由一步聚合法合成的非核壳结构,树脂的乳化过程非常困难,分散体粘度大、粒径大,热储一周后很快分层。
2.实施例1和对比例2结果可知,对比例2是不添加甲基丙烯酸缩水甘油酯单体,树脂的核壳之间不存在交联,树脂分散体粒径极大,热储一周后很快分层。
3.实施例1和对比例3结果可知,对比例3是提升反应温度至140℃,树脂分子量有所下降,树脂相对中和乳化粘度低,分散体粘度、粒径合适,但热储存稳定性不佳。
4.实施例1和对比例4结果可知,对比例4是低溶剂含量下的溶液合成,中和乳化粘度极大,对分散搅拌要求较高,实际生产实现起来困难。
而本发明的设计思路是基于以下几点:
本发明的含羟基聚丙烯酸酯分散体,由于分别在核壳间引入了一定量的环氧基与羧基,粒子内部的结合力使得粒子较好的连接在一起,分散体表现出极低的粘度,稳定性明显提升。
本发明的含羟基聚丙烯酸酯分散体,由于引入了一定量的空间位阻单体,一方面可以降低中和乳化时树脂的粘度,另一方面这些低极性的大空间位阻也可以一定程度上保护树脂主链上的酯键和羧酸,防止受到体系内外各种电解质、酸、碱等物质的侵袭。
本发明所述的含羟基聚丙烯酸酯分散体,与水性氨基树脂或水性异氰酸酯固化剂配合,制备的涂膜具有光泽高、耐水性好、耐候性好的特点。
显然,本发明的上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点,其目的在于让熟悉此项技术的人是能够了解本发明的内容并据以实施,并非是对本发明的实施方式的限定,对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其他不同形式的变化或变动,本发明所列举的实施例无法对所有的实施方式予以穷尽,凡是属于本发明的技术方案所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之内。在本发明中提及的所有文献都在本申请中引用作为参考,就如同一篇文献被单独引用为参考那样。

Claims (10)

1.一种水性含羟基聚丙烯酸酯分散体,其特征在于,由溶剂、第一混合溶液和第二混合溶液、中和剂、去离子水五部分组成,按重量份计算,包括如下组分:
溶剂 5~15份;
中和剂 0.5~10份;
去离子水 30~60份;
所述第一混合溶液,按重量份计算,包括如下组分:
Figure FDA0002331525610000011
所述第二混合溶液,按重量份计算,包括如下组分:
Figure FDA0002331525610000012
2.如权利要求1所述的一种水性含羟基聚丙烯酸酯分散体,其特征在于,所述溶剂包括甲苯、二甲苯、异丙醇、正丁醇、丙酮、甲基异丁基酮、醋酸丁酯、二乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯、二丙二醇甲醚、乙二醇丁醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、异佛尔酮、二丙酮醇、醋酸乙酯、乙二醇乙醚、丙二醇乙醚或二乙二醇丁醚中的任意一种或多种。
3.如权利要求1所述的一种水性含羟基聚丙烯酸酯分散体,其特征在于,所述含羟基单体包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯或甲基丙烯酸羟丁酯中的任意一种或多种。
4.如权利要求1所述的一种水性含羟基聚丙烯酸酯分散体,其特征在于,所述甲基丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸椰子油酸酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、l,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的至少一种。更优选地,为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异冰片酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯中的任意一种或多种。
5.如权利要求1所述的一种水性含羟基聚丙烯酸酯分散体,其特征在于,所述乙烯类单体包括醋酸乙烯、氯乙烯、二氯代乙烯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酰胺、N-(1,l-二甲基-3-氧代丁基)甲基丙烯酰胺、N,N-(二甲基)甲基丙烯酰胺、N-(羟甲基)甲基丙烯酰胺、N-正丁氧基甲基丙烯酰胺、N-异丁氧基甲基丙烯酰胺或二乙烯基苯中的任意一种或多种。
6.如权利要求1所述的一种水性含羟基聚丙烯酸酯分散体,其特征在于,所述含羧基单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸或马来酸中的任意一种或多种。
7.如权利要求1所述的一种水性含羟基聚丙烯酸酯分散体,其特征在于,所述引发剂包括过氧化醋酸叔丁酯、过氧化醋酸叔戊酯、过氧化二叔丁基酯、过氧化二叔戊基酯、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔戊酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己基叔丁酯、过氧化-2-乙基己基叔戊酯、过氧化二月桂酰、过氧化二异丙苯或偶氮二异丁腈中的任意一种或多种;
所述中和剂包括三乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、三乙胺、N-甲基二乙醇胺、丁醇胺、N,N-二乙基乙醇胺或N,N-二甲基异丙醇胺中的任意一种或多种,所述中和剂的中和度为60~100%。
8.如权利要求1-7当中任意一项所述的一种水性含羟基聚丙烯酸酯分散体的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将所述溶剂在氮气保护下升温后开始将第一混合溶液、第二混合溶液先后滴加入到所述溶剂当中,其中,所述第一混合溶液、第二混合溶液的滴加顺序为正序或反序,且滴加间隔进行保温处理;
滴加完毕后继续保温,加入所述中和剂进行中和反应,反应完全后加入所述去离子水后保温,筛分后得所述水性含羟基聚丙烯酸酯分散体产品。
9.如权利要求8所述的一种水性含羟基聚丙烯酸酯分散体的制备方法,其特征在于,所述升温温度为110~150℃,所述保温的时间均为0.5~2小时,所述加入中和剂的温度为50~90℃。
10.如权利要求8所述的一种水性含羟基聚丙烯酸酯分散体的制备方法,其特征在于,所述第一混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为2000~15000之间,羟值范围为20~100mgKOH/g之间,玻璃化转变温度(Tg)范围为0~50℃;
所述第二混合溶液所制得的聚合物的分子量范围为2000~10000之间,羟值范围为0~50mgKOH/g之间,酸值范围10~30mgKOH/g,玻璃化转变温度(Tg)范围为-20~30℃;
所述水性含羟基聚丙烯酸酯分散体的分子量范围为3000~20000之间,羟值范围为30~150mgKOH/g之间,酸值范围15~30mgKOH/g,玻璃化转变温度(Tg)范围为0~40℃。
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