JPH026511A - 二段階乳化重合による水性ポリアルキルメタクリレート分散液の製造及びその木材ワニスへの用途 - Google Patents
二段階乳化重合による水性ポリアルキルメタクリレート分散液の製造及びその木材ワニスへの用途Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、二段階乳化共重合によるアルキルメタクリレ
ート共重合体の水性分散液の判決及びこの方法により展
進された分散液を木材ワニスに使用する方法に関する。
ート共重合体の水性分散液の判決及びこの方法により展
進された分散液を木材ワニスに使用する方法に関する。
例えばパネル、家具及び戸の木材表面は、装飾及び外界
の影響に対する保護のためにしばしば透明ワニスにより
被覆される。従来はニトロワニス、酸含有アルキル−ア
ミノワニス、不飽和ポリエステルを基礎とするワニス、
ポリウレタンワニス及び最近は重合体分散液を基礎とす
る水性ワニスが用いられる。これらの群のワニスは、そ
の中に溶剤が含有されており、これが加工中に外界に放
出されるために問題がある。
の影響に対する保護のためにしばしば透明ワニスにより
被覆される。従来はニトロワニス、酸含有アルキル−ア
ミノワニス、不飽和ポリエステルを基礎とするワニス、
ポリウレタンワニス及び最近は重合体分散液を基礎とす
る水性ワニスが用いられる。これらの群のワニスは、そ
の中に溶剤が含有されており、これが加工中に外界に放
出されるために問題がある。
EP−PS 29144によれば、N−メチロール(メ
タ)アクリルアミドを重合含有する重合体分散液を木材
表面のワニス塗装のために使用することが知られている
。メチロール基は100℃以上の温度で互いに反応する
ことができ、すなわちこのワニスは架橋することができ
、これにより化学的影響に対するその抵抗性が改善され
る。しかしこの場合は架橋のために木材の存在下に加熱
しなげればならないこと、そして架橋反応においてホル
ムアルデヒドが放出されることが欠点である。そのほか
この種の塗装は、その引かき強度、硬度、柔軟性、研磨
性及び段積み強度に関して要求が残されている。木材ワ
ニスの性質の水準を実際に最適にするため、例えばフィ
ルムの硬さを高めるために、重合体分散液の混合物も用
いられた。しかしこの場合はしばしばフィルムの混濁が
生じ、これはさらに水の影響により白色に曇りやすい。
タ)アクリルアミドを重合含有する重合体分散液を木材
表面のワニス塗装のために使用することが知られている
。メチロール基は100℃以上の温度で互いに反応する
ことができ、すなわちこのワニスは架橋することができ
、これにより化学的影響に対するその抵抗性が改善され
る。しかしこの場合は架橋のために木材の存在下に加熱
しなげればならないこと、そして架橋反応においてホル
ムアルデヒドが放出されることが欠点である。そのほか
この種の塗装は、その引かき強度、硬度、柔軟性、研磨
性及び段積み強度に関して要求が残されている。木材ワ
ニスの性質の水準を実際に最適にするため、例えばフィ
ルムの硬さを高めるために、重合体分散液の混合物も用
いられた。しかしこの場合はしばしばフィルムの混濁が
生じ、これはさらに水の影響により白色に曇りやすい。
そのほか脆化のためにフィルム中にしばしば機械的応力
においていわゆる白色破壊が生じ、そして「冷−温一文
代J(低温浅割れ試験)による熱応力において亀裂及び
炸裂が起こる。
においていわゆる白色破壊が生じ、そして「冷−温一文
代J(低温浅割れ試験)による熱応力において亀裂及び
炸裂が起こる。
したがって本発明の課題は、より軟質のポリメタクリル
酸エステル分散液と相溶性であり、これと混合してフィ
ルム形成したのちに木材の塗装に特に適する透明な初弾
性の研磨可能なフィルムを与える、硬質のポリメタクリ
ル酸エステル分散液を提供することである。
酸エステル分散液と相溶性であり、これと混合してフィ
ルム形成したのちに木材の塗装に特に適する透明な初弾
性の研磨可能なフィルムを与える、硬質のポリメタクリ
ル酸エステル分散液を提供することである。
この課題を解決するために本発明者らは、メチルメタク
リレート85.25〜37.5重量%、6〜6個の炭素
原子を有するα、β−モノオレフィン性n−ブチルメタ
クリレート及び/又はイソブチルメタクリレ−1−14
,75〜62.5重量% 不飽和のモノ−及び/又はジカルボン酸1〜5重量%及
び 6〜6個の炭素原子を有するα、β−モノオレフィン性
不飽和のモノ−及び/又はジカルボン酸のアミド0〜5
重量%を水性エマルジョン中で重合させ、その際第1段
階において メチルメタクリレート80.75〜35重量%、ブチル
メタクリレート25.5〜2.5重量%、前記のオレフ
ィン性不飽和カルボン酸1〜5重量%及び 前記のオレフィン性不飽和カルボン酸アミド0〜5重量
%を、そして第2段階においてメチルメタクリレート1
5〜0.75重量%、ブチルメタクリレート47.5〜
10.5重量%、前記のオレフィン性不飽和カルボン酸
1〜15重量%及び 前記のオレフィン性不飽和カルボン酸アミド0〜5重量
%を、分散液が65〜110℃の最低フィルム形成温度
及び少なくとも85%の光透過率を有するように重合さ
せる(重量%はそれぞれ全モノマーに対する)とき、普
通の水溶性ラジカル生成重合開始剤及び普通の乳化剤の
存在下に普通の重合温度において段階的に乳化重合させ
ることにより、6〜6個の炭素原子を有するモノ−及び
/又はジカルボン酸とのアルキルメタクリレート共重合
体の水性分散液を有利に製造しうろことを見出した。
リレート85.25〜37.5重量%、6〜6個の炭素
原子を有するα、β−モノオレフィン性n−ブチルメタ
クリレート及び/又はイソブチルメタクリレ−1−14
,75〜62.5重量% 不飽和のモノ−及び/又はジカルボン酸1〜5重量%及
び 6〜6個の炭素原子を有するα、β−モノオレフィン性
不飽和のモノ−及び/又はジカルボン酸のアミド0〜5
重量%を水性エマルジョン中で重合させ、その際第1段
階において メチルメタクリレート80.75〜35重量%、ブチル
メタクリレート25.5〜2.5重量%、前記のオレフ
ィン性不飽和カルボン酸1〜5重量%及び 前記のオレフィン性不飽和カルボン酸アミド0〜5重量
%を、そして第2段階においてメチルメタクリレート1
5〜0.75重量%、ブチルメタクリレート47.5〜
10.5重量%、前記のオレフィン性不飽和カルボン酸
1〜15重量%及び 前記のオレフィン性不飽和カルボン酸アミド0〜5重量
%を、分散液が65〜110℃の最低フィルム形成温度
及び少なくとも85%の光透過率を有するように重合さ
せる(重量%はそれぞれ全モノマーに対する)とき、普
通の水溶性ラジカル生成重合開始剤及び普通の乳化剤の
存在下に普通の重合温度において段階的に乳化重合させ
ることにより、6〜6個の炭素原子を有するモノ−及び
/又はジカルボン酸とのアルキルメタクリレート共重合
体の水性分散液を有利に製造しうろことを見出した。
この種の重合体分散液は、20〜60℃の最低フィルム
形成温度及び少なくとも80%の光透過率を有する水性
ポリアルキルメタクリレート分散液(その共重合体はそ
の重量の95〜99%が1〜8個の炭素原子を有するア
ルカノールのメタクリル酸エステルから、及びその重量
の1〜5%が3〜6個の炭素原子を有するα、β−モノ
オレフィン性不飽和のモノ−及び/又ハシカルボン酸及
び/又はそのアミドから成る)95〜40重量%(固体
/固体、両重合体分散液に対する)と混合して、木材ワ
ニス中の結合剤として特に適している。この混合物は塗
布して乾燥したのち、明澄透明な初弾性の耐引かき性の
フィルムを生成し、このフィルムは機械的応力における
白色破壊、水の影響による白色化(曇り)及び低温浅割
れ試験における亀裂及び炸裂の形成のいずれの傾向をも
示さない。そのほかこの混合物は、これを木材ワニス用
結合剤として使用する際に木材上で乾燥したのち、予想
外に良好な木材の表面特色の強調(下塗り性)を示し、
そして良好に研磨できる。
形成温度及び少なくとも80%の光透過率を有する水性
ポリアルキルメタクリレート分散液(その共重合体はそ
の重量の95〜99%が1〜8個の炭素原子を有するア
ルカノールのメタクリル酸エステルから、及びその重量
の1〜5%が3〜6個の炭素原子を有するα、β−モノ
オレフィン性不飽和のモノ−及び/又ハシカルボン酸及
び/又はそのアミドから成る)95〜40重量%(固体
/固体、両重合体分散液に対する)と混合して、木材ワ
ニス中の結合剤として特に適している。この混合物は塗
布して乾燥したのち、明澄透明な初弾性の耐引かき性の
フィルムを生成し、このフィルムは機械的応力における
白色破壊、水の影響による白色化(曇り)及び低温浅割
れ試験における亀裂及び炸裂の形成のいずれの傾向をも
示さない。そのほかこの混合物は、これを木材ワニス用
結合剤として使用する際に木材上で乾燥したのち、予想
外に良好な木材の表面特色の強調(下塗り性)を示し、
そして良好に研磨できる。
65〜110℃の最低フィルム形成温度を有する水性ポ
リアルキルメタクリレート分散液を製造する場合は、普
通の水溶性ラジカル生成重合開始剤を重合される単量体
に対し0.25〜2重量%特に0.7〜1.5重量%の
量で用いることができる。その例は水溶性バーオキシニ
硫酸塩例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び
過硫酸ナトリウム、過硼酸塩、ならびに普通のレドック
ス開始剤系例えば一方では過酸化水素及び過硫酸塩、そ
して他方では場合により重金属イオンの存在下のアスコ
ルビン酸、硫化水素ナトリウム又はナトリウムホルムア
ルデヒドスルホキシレートである。
リアルキルメタクリレート分散液を製造する場合は、普
通の水溶性ラジカル生成重合開始剤を重合される単量体
に対し0.25〜2重量%特に0.7〜1.5重量%の
量で用いることができる。その例は水溶性バーオキシニ
硫酸塩例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び
過硫酸ナトリウム、過硼酸塩、ならびに普通のレドック
ス開始剤系例えば一方では過酸化水素及び過硫酸塩、そ
して他方では場合により重金属イオンの存在下のアスコ
ルビン酸、硫化水素ナトリウム又はナトリウムホルムア
ルデヒドスルホキシレートである。
乳化剤としては、オレフィン性不飽和単量体の乳化重合
に用いられる普通のイオン性の、及び場合によりさらに
非イオン性の乳化剤が用いられ、その例はラウリル硫酸
ナトリウム、オキシエチル化アルキルフェノール又はオ
キシエチル化アルコールの硫酸半エステル及び芳香族又
は脂肪族炭化水素のスルホン酸塩である。非イオン性乳
化剤の例はオキシエチル化アルキルフェノール、オキシ
エチル化アルコール及びオキシエチル化アミドである。
に用いられる普通のイオン性の、及び場合によりさらに
非イオン性の乳化剤が用いられ、その例はラウリル硫酸
ナトリウム、オキシエチル化アルキルフェノール又はオ
キシエチル化アルコールの硫酸半エステル及び芳香族又
は脂肪族炭化水素のスルホン酸塩である。非イオン性乳
化剤の例はオキシエチル化アルキルフェノール、オキシ
エチル化アルコール及びオキシエチル化アミドである。
段階重合は、一般に30〜100℃特に60〜95℃の
温度において行われ、その際重合温度は操作の第1及び
第2段階において同一でも異なってもよし・。新規製法
においては一般に、単量体及び水相の全量を選択して、
30〜70%特に40〜60%の水性分散液が得られる
ように操作し、その際好ましくはいわゆるエマルジョン
供給法により操作し、重合温度に加熱された水性装入物
に、第1段階の単量体の小さい割合を初期重合させたの
ちに第1段階の単量体の残りの水性エマルジョンを供給
し、そしてこれを完全に重合させたのち、第2段階の単
量体ノ水性エマルジョンを攪拌しながら供給することが
できる。この操作はさらに単量体供給法により又は2段
階の回分法により行うことができる。
温度において行われ、その際重合温度は操作の第1及び
第2段階において同一でも異なってもよし・。新規製法
においては一般に、単量体及び水相の全量を選択して、
30〜70%特に40〜60%の水性分散液が得られる
ように操作し、その際好ましくはいわゆるエマルジョン
供給法により操作し、重合温度に加熱された水性装入物
に、第1段階の単量体の小さい割合を初期重合させたの
ちに第1段階の単量体の残りの水性エマルジョンを供給
し、そしてこれを完全に重合させたのち、第2段階の単
量体ノ水性エマルジョンを攪拌しながら供給することが
できる。この操作はさらに単量体供給法により又は2段
階の回分法により行うことができる。
本方法においてブチルメタクリレートとしてはn−ブチ
ルメタクリレートが好ましいが、イソブチルメタクリレ
ート又はこれらのブチルメタクリレートの混合物も使用
できる。オレフィン性不飽和カルボン酸としては、特に
アクリル酸及びメタクリル酸そのうち殊にメタクリル酸
、ならびにさらにマレイン酸、イタコン酸、フマル酸が
適している。その量は好ましくは1〜3゜5重量%であ
る。オレフィン性不飽和カルボン酸アミドとしては、特
にアクリルアミド及びメタクリルアミド、ならびにさら
にマレイン酸モノ−及び−ジアミド、フマル酸ジアミド
及びイタコン酸ジアミドが用いられる。好ましくは段階
重合体は、全単量体に対し0.5〜2.5%のα、β−
モノオレフィン性不飽和のモノ−及び/又はジカルボン
酸のアミドを重合含有する。
ルメタクリレートが好ましいが、イソブチルメタクリレ
ート又はこれらのブチルメタクリレートの混合物も使用
できる。オレフィン性不飽和カルボン酸としては、特に
アクリル酸及びメタクリル酸そのうち殊にメタクリル酸
、ならびにさらにマレイン酸、イタコン酸、フマル酸が
適している。その量は好ましくは1〜3゜5重量%であ
る。オレフィン性不飽和カルボン酸アミドとしては、特
にアクリルアミド及びメタクリルアミド、ならびにさら
にマレイン酸モノ−及び−ジアミド、フマル酸ジアミド
及びイタコン酸ジアミドが用いられる。好ましくは段階
重合体は、全単量体に対し0.5〜2.5%のα、β−
モノオレフィン性不飽和のモノ−及び/又はジカルボン
酸のアミドを重合含有する。
新規方法により製造されるポリメタクリレート分散液は
、65〜110℃の最低フィルム形成温度(溶剤の不在
下で測定)を有し、70〜95℃の最低フィルム形成温
度が好ましい。その光透過率は少なくとも85%、一般
に88〜96%特に90〜94%である。これは約0.
06〜0.15 nmの平均粒径に相当する。
、65〜110℃の最低フィルム形成温度(溶剤の不在
下で測定)を有し、70〜95℃の最低フィルム形成温
度が好ましい。その光透過率は少なくとも85%、一般
に88〜96%特に90〜94%である。これは約0.
06〜0.15 nmの平均粒径に相当する。
新規製法により製造されたアルキルメタクリレート段階
共重合体の水性分散液を木材フェノに使用する場合には
、20〜60℃の最低フィルム形成温度及び少なくとも
80%の光透過率を有する水性ポリメタクリレート分散
液(その共重合体はその重量の95〜99%が1〜8個
の炭素原子を有するアルカノールのメタクリル酸エステ
ルから、そして1〜5%が1〜6個の炭素原子を有する
α、β−モノオレフィン性不飽和のモノ−及び/又はジ
カルボン酸及び/又はそのアミドから成る)95〜40
重量%特に85〜503量%と併用することが好ましい
。この種の水性分散液は、常法により好ましくはエマル
ジョン供給法により、普通の例えば前記の乳化剤及び重
合開始剤を用いて、普通の重合温度において製造するこ
とができ、その際一般に単量体及び水相の量を、30〜
70%好ましくは40〜60%の水性分散液が得られる
ように選択する。その場合一般に、前記種類のα、β−
モノオレフィン性不飽和カルボン酸及びそのアミドのほ
かに、メタクリル酸メチルエステルとして、メタクリル
酸メチル−及び−エチルエステルを0〜60重量%の量
で、アクリル酸−2−エチルヘキシルエステルをa〜4
C1]if%の量で、そして4〜6個の炭素原子を有す
るアルカノールのメタクリル酸エステル例えばn−ブチ
ルメタクリレート及びイソブチルメタクリレートを0〜
99重量%の量で選ばれる。α、β−モノオレフィン性
不飽和カルボン酸及び/又はそのアミドの割合は、この
統計的な組成の共重合体の場合は全単量体に対し好まし
くは0.5〜4重量%である。場合によりこの分散液は
、0〜4重量%好ましくは0〜1.5重量%のジピニ?
し化合物例えばジビニルペンゾール又はブタンジオール
ジアクリレート、ならびに0〜4重景重量重合含有され
うるα、β−エチレン性不飽和カルボニル化合物例えば
ジビニルアクリルアミド、及び0〜6重量%のジヒドラ
ジド化合物例えばアジピン酸ジヒドラジドを含有しうる
。新規重合法により製造されたポリメタクリレート段階
共重合体の水性分散液を、従来法により製造された20
〜60℃の最低フィルム形成温度を有するポリメタクリ
レート分散液と一緒に木材フェノのために使用する場合
には、普通のフィルム形成補助剤例えばブチルグリコー
ル及びブチルジグリコールジアセテート、普通の乳化剤
例えばシリコーン及び好ましくは鉱油、増粘剤例えばポ
リウレタン及び/又はポリアクリレートを基礎とするも
の、ならびに場合により普通の湿潤剤及び艶消剤を併用
することができる。
共重合体の水性分散液を木材フェノに使用する場合には
、20〜60℃の最低フィルム形成温度及び少なくとも
80%の光透過率を有する水性ポリメタクリレート分散
液(その共重合体はその重量の95〜99%が1〜8個
の炭素原子を有するアルカノールのメタクリル酸エステ
ルから、そして1〜5%が1〜6個の炭素原子を有する
α、β−モノオレフィン性不飽和のモノ−及び/又はジ
カルボン酸及び/又はそのアミドから成る)95〜40
重量%特に85〜503量%と併用することが好ましい
。この種の水性分散液は、常法により好ましくはエマル
ジョン供給法により、普通の例えば前記の乳化剤及び重
合開始剤を用いて、普通の重合温度において製造するこ
とができ、その際一般に単量体及び水相の量を、30〜
70%好ましくは40〜60%の水性分散液が得られる
ように選択する。その場合一般に、前記種類のα、β−
モノオレフィン性不飽和カルボン酸及びそのアミドのほ
かに、メタクリル酸メチルエステルとして、メタクリル
酸メチル−及び−エチルエステルを0〜60重量%の量
で、アクリル酸−2−エチルヘキシルエステルをa〜4
C1]if%の量で、そして4〜6個の炭素原子を有す
るアルカノールのメタクリル酸エステル例えばn−ブチ
ルメタクリレート及びイソブチルメタクリレートを0〜
99重量%の量で選ばれる。α、β−モノオレフィン性
不飽和カルボン酸及び/又はそのアミドの割合は、この
統計的な組成の共重合体の場合は全単量体に対し好まし
くは0.5〜4重量%である。場合によりこの分散液は
、0〜4重量%好ましくは0〜1.5重量%のジピニ?
し化合物例えばジビニルペンゾール又はブタンジオール
ジアクリレート、ならびに0〜4重景重量重合含有され
うるα、β−エチレン性不飽和カルボニル化合物例えば
ジビニルアクリルアミド、及び0〜6重量%のジヒドラ
ジド化合物例えばアジピン酸ジヒドラジドを含有しうる
。新規重合法により製造されたポリメタクリレート段階
共重合体の水性分散液を、従来法により製造された20
〜60℃の最低フィルム形成温度を有するポリメタクリ
レート分散液と一緒に木材フェノのために使用する場合
には、普通のフィルム形成補助剤例えばブチルグリコー
ル及びブチルジグリコールジアセテート、普通の乳化剤
例えばシリコーン及び好ましくは鉱油、増粘剤例えばポ
リウレタン及び/又はポリアクリレートを基礎とするも
の、ならびに場合により普通の湿潤剤及び艶消剤を併用
することができる。
この木材フェノは、常法により例えば塗布、噴霧、ロー
ラー又は注液により木材表面上に施し、常法により乾燥
することができる。
ラー又は注液により木材表面上に施し、常法により乾燥
することができる。
下記実施例及び比較例中の%は重量に関する。
粘度はDIN53019により測定された。光透過率(
LD値)は次のようにして測定した。分散液を水で10
0重量%に希釈し、この希釈分散液10ゴをIQQOM
l容のフラスコ中にピペットで加え、水を加えて1Jと
なし、幅2.5crnの容器中で水(LD=100 )
に対する光透過率を測定した。部は重量部である。
LD値)は次のようにして測定した。分散液を水で10
0重量%に希釈し、この希釈分散液10ゴをIQQOM
l容のフラスコ中にピペットで加え、水を加えて1Jと
なし、幅2.5crnの容器中で水(LD=100 )
に対する光透過率を測定した。部は重量部である。
実施例1
反応容器中に水550g及びエトキシル化度2.5のC
12〜Cl4−脂肪アルコールエーテル硫酸ナトリウム
の28%水溶液3.6gを装入し、85℃に加熱し、攪
拌しながらそれぞれ10%の供給物1及び2を添加する
。15分後に供給物1の残りを110分間かけて加えた
のち、供給物2を40分間かけて加える。供給3の供給
時間は2時間45分である。供給物2の添加終了後、8
5℃で1時間45分間重合させ、次いで冷却し、濃アン
モニア水(25%)でpH価を7.5にする。
12〜Cl4−脂肪アルコールエーテル硫酸ナトリウム
の28%水溶液3.6gを装入し、85℃に加熱し、攪
拌しながらそれぞれ10%の供給物1及び2を添加する
。15分後に供給物1の残りを110分間かけて加えた
のち、供給物2を40分間かけて加える。供給3の供給
時間は2時間45分である。供給物2の添加終了後、8
5℃で1時間45分間重合させ、次いで冷却し、濃アン
モニア水(25%)でpH価を7.5にする。
供給物1(第1段階)
510g水
27、75 !! メタクリル酸
9g メタクリル酸アミド
765g メチルメタクリレート
15.9 n−ブチルメタクリレート供給物2(第
2段階) 170g水 8g C,□〜C14−脂肪アルコールエーテル硫酸
Na塩(EO2,5)(28%)25I 3g 5g 65I メタクリル酸 メタクリル酸アミド メチルメタクリレート n−ブチルアクリレート 供給物6 150g水 2g 過硫酸ナトリウム 45重量%の固体含量、195 mPa5の粘度及び8
9%のLD値を有するメタクリレート段階重合体の水性
分散液(1ンが得られる。
2段階) 170g水 8g C,□〜C14−脂肪アルコールエーテル硫酸
Na塩(EO2,5)(28%)25I 3g 5g 65I メタクリル酸 メタクリル酸アミド メチルメタクリレート n−ブチルアクリレート 供給物6 150g水 2g 過硫酸ナトリウム 45重量%の固体含量、195 mPa5の粘度及び8
9%のLD値を有するメタクリレート段階重合体の水性
分散液(1ンが得られる。
実施例2
反応容器中で、水550I及びエトキシル化度2−5
)CI2〜cu −脂肪アルコールエーテル硫酸ナトリ
ウムの28%水溶液6.6gからの装入物を80℃に加
熱する。次いでそれぞれ10%の供給物1及び3を加え
、温度を15分間かげて85℃に高める。次いで供給物
1の残りを95分間かげて、続いて供給物2を55分間
かげて加える。供給物3は2時間45分間かけて供給さ
れる。供給物2の添加終了後、さらに1時間45分間重
合させ、次いで冷却し、濃アンモニア水(25%)でp
H価を16にする。
)CI2〜cu −脂肪アルコールエーテル硫酸ナトリ
ウムの28%水溶液6.6gからの装入物を80℃に加
熱する。次いでそれぞれ10%の供給物1及び3を加え
、温度を15分間かげて85℃に高める。次いで供給物
1の残りを95分間かげて、続いて供給物2を55分間
かげて加える。供給物3は2時間45分間かけて供給さ
れる。供給物2の添加終了後、さらに1時間45分間重
合させ、次いで冷却し、濃アンモニア水(25%)でp
H価を16にする。
供給物1(第1段階)
440、!?水
20.9,9 c、□〜Cl4−脂肪アルコールエー
テル硫酸Na塩(FD2.5)(28%)24g メ
タクリル酸 7、8 g メタクリル酸アミド 595I メチルメタクリレート 45g n−ブチルメタクリレート 供給物2(第2段階) 200g水 IL5fl C12〜Cl4−脂肪アルコールエーテ
ル硫酸Na塩(EO2,5)(28%)13!! メ
タクリル酸 4.2g メタクリル酸アミド 225I メチルメタクリレート 105g n−ブチルアクリレート 供給物3 150g水 2I 過硫酸ナトリウム 42.8%の固体含量及び225 mPa5の粘度を有
する分散液(2)が得られ、そのLD値は92%である
。
テル硫酸Na塩(FD2.5)(28%)24g メ
タクリル酸 7、8 g メタクリル酸アミド 595I メチルメタクリレート 45g n−ブチルメタクリレート 供給物2(第2段階) 200g水 IL5fl C12〜Cl4−脂肪アルコールエーテ
ル硫酸Na塩(EO2,5)(28%)13!! メ
タクリル酸 4.2g メタクリル酸アミド 225I メチルメタクリレート 105g n−ブチルアクリレート 供給物3 150g水 2I 過硫酸ナトリウム 42.8%の固体含量及び225 mPa5の粘度を有
する分散液(2)が得られ、そのLD値は92%である
。
比較の分散液
反応容器中で、水690部及びエトキシル化度2.5の
01.〜c、4− 脂肪アルコールエーテル硫酸ナトリ
ウムの28%水溶液3.61からの装入物を85℃に加
熱する。これにそれぞれ10%の供給物1及び2を加え
、15分間初期重合させる。次いで供給物1の残りを2
時間30分間かけて、そして供給物2を2時間45分間
かけて加える。供給物2の添加終了後、1時間45分間
重合させ、次いで冷却し、濃アンモニア水(25%)で
pH価を75にする。
01.〜c、4− 脂肪アルコールエーテル硫酸ナトリ
ウムの28%水溶液3.61からの装入物を85℃に加
熱する。これにそれぞれ10%の供給物1及び2を加え
、15分間初期重合させる。次いで供給物1の残りを2
時間30分間かけて、そして供給物2を2時間45分間
かけて加える。供給物2の添加終了後、1時間45分間
重合させ、次いで冷却し、濃アンモニア水(25%)で
pH価を75にする。
供給物1
555g水
32.7g C,□〜C14−脂肪アルコールエーテル
硫酸Na塩(E○2.5)(28%)12.1g メタ
クリル酸アミド 316g メタクリル酸 864!9 メチルメタクリレート 151g n−ブチルメタクリレート供給物2 184g水 t O29過硫酸カリウム 42、98%の固体含量を有する統計的メタクリル酸エ
ステル共重合体の水性分散液が得られ、その粘度は18
0 mPa5. LD値は85%である。
硫酸Na塩(E○2.5)(28%)12.1g メタ
クリル酸アミド 316g メタクリル酸 864!9 メチルメタクリレート 151g n−ブチルメタクリレート供給物2 184g水 t O29過硫酸カリウム 42、98%の固体含量を有する統計的メタクリル酸エ
ステル共重合体の水性分散液が得られ、その粘度は18
0 mPa5. LD値は85%である。
下記の木材ワニスな製造するために、分散液(1)、(
2)及び比較の分散液に加えて下記の分散液を使用する
。
2)及び比較の分散液に加えて下記の分散液を使用する
。
a) n−ブチルアクリレート81%、メチルメタク
リレート15%、アクリル酸1.5%、メタクリル酸1
.5%及びアクリルアミド1%から、エトキシル化度2
.5のC86〜Cl9−脂肪アルコールエーテル硫酸ナ
トリウム塩を単量体に対して2%使用して、エマルジョ
ン重合(エマルジョン供給法)により常法で製造した分
散液、重合体含量44%、粘度’I O[1mPa5、
LD値96%;及び b) n−ブチルメタクリレ−) 96.1%、アク
リル酸1.5%、メタクリル酸1.4%及びアクリルア
ミド1.0%から、ラウリル硫酸を単量体に対して1.
5%及びオキシエチル化度25のエトキシル性イソオク
チルフェノールヲ単量体に対して0.5%使用して、エ
マルジョン供給法により常法で製造した分散液、固体含
量47%、粘度550 mPa5. LD値94%。
リレート15%、アクリル酸1.5%、メタクリル酸1
.5%及びアクリルアミド1%から、エトキシル化度2
.5のC86〜Cl9−脂肪アルコールエーテル硫酸ナ
トリウム塩を単量体に対して2%使用して、エマルジョ
ン重合(エマルジョン供給法)により常法で製造した分
散液、重合体含量44%、粘度’I O[1mPa5、
LD値96%;及び b) n−ブチルメタクリレ−) 96.1%、アク
リル酸1.5%、メタクリル酸1.4%及びアクリルア
ミド1.0%から、ラウリル硫酸を単量体に対して1.
5%及びオキシエチル化度25のエトキシル性イソオク
チルフェノールヲ単量体に対して0.5%使用して、エ
マルジョン供給法により常法で製造した分散液、固体含
量47%、粘度550 mPa5. LD値94%。
木材ワニス1(家具の噴霧塗装用分散液ワニス)30部
7’ロビレングリコ一ルモノプチルエーテル30部
エチルジグリコール 10部 3,5.5− )ジメチルベンタン−1,3
−ジオール−インブチラード 30部 ブチルジグリコール 10部 大豆レシチン 5部 鉱油を基礎とする市販の消泡剤 5部 プロピレンオキシド35モル及びエチレンオキシ
ド5モルでオキシアルキル化されたC86〜Cl9−オ
キソアルコール25部 水 及び 10部 酸化珪素を基礎とする市販のつや消し剤から成
るペーストに、 220部 分散液(1) 520部 分散液(a) 及び 80部 30%水性ポリエチレンワックス分散液を攪拌
しながら徐々に加える。
7’ロビレングリコ一ルモノプチルエーテル30部
エチルジグリコール 10部 3,5.5− )ジメチルベンタン−1,3
−ジオール−インブチラード 30部 ブチルジグリコール 10部 大豆レシチン 5部 鉱油を基礎とする市販の消泡剤 5部 プロピレンオキシド35モル及びエチレンオキシ
ド5モルでオキシアルキル化されたC86〜Cl9−オ
キソアルコール25部 水 及び 10部 酸化珪素を基礎とする市販のつや消し剤から成
るペーストに、 220部 分散液(1) 520部 分散液(a) 及び 80部 30%水性ポリエチレンワックス分散液を攪拌
しながら徐々に加える。
この分散液ワニス(1)により達成された結果を第1表
にまとめて示す。
にまとめて示す。
木材ワニス2(家具の噴霧塗装用分散液ワニス)60部
プロピレンクリコールモツプチルエーテル60部 エ
チルジグリコール 10部 5,3.5−)ジメチルペンタン−1,3−ジ
オール−インブチラード 30部 ブチルジグリコール 10部 大豆レシチン 5部 鉱油を基礎とする市販の消泡剤 5部 プロピレンオキシド35モル及ヒエチレンオキシ
ド5モルでオキシアルキル化されたCI6〜C4−オキ
ソアルコール 25部 水 及び 10部 二酸化珪素を基礎とする市販のつや消し剤から
成るペーストに、 370部 分散液(2) 370部 分散液(b) 及び 809 35%水性ハラフィンワックス−エマルジョン
(軟化点70〜130℃)を徐々に攪拌しながら加える
。
プロピレンクリコールモツプチルエーテル60部 エ
チルジグリコール 10部 5,3.5−)ジメチルペンタン−1,3−ジ
オール−インブチラード 30部 ブチルジグリコール 10部 大豆レシチン 5部 鉱油を基礎とする市販の消泡剤 5部 プロピレンオキシド35モル及ヒエチレンオキシ
ド5モルでオキシアルキル化されたCI6〜C4−オキ
ソアルコール 25部 水 及び 10部 二酸化珪素を基礎とする市販のつや消し剤から
成るペーストに、 370部 分散液(2) 370部 分散液(b) 及び 809 35%水性ハラフィンワックス−エマルジョン
(軟化点70〜130℃)を徐々に攪拌しながら加える
。
この分散液ワニス(2)により達成された結果を第1表
にまとめて示す。
にまとめて示す。
比較の木材ワニス
比較実験A
木材ワニス(1)と同様にして、ただし分散液(1)の
代わりに比較例の分散液を同量用いることにより木材ワ
ニスを製造する。
代わりに比較例の分散液を同量用いることにより木材ワ
ニスを製造する。
この木材ワニスにより得られた結果を第1表kまとめて
示す。
示す。
比較実験B
木材ワニス(2)と同様にして、ただし分散液(2)の
代わりに比較例からの分散液を用いることにより木材ワ
ニスを製造する。
代わりに比較例からの分散液を用いることにより木材ワ
ニスを製造する。
この木材ワニスにより得られた結果を第1表にまとめて
示す。
示す。
第1表
良好
機械的応力
白色破壊 わずかに白 わずかに白ヒ乃り白なし
色破壊 色破壊 色破壊低温浅割れ0冴0 〉100 耐水性 作用時間16時間 DIN 68860によ り試験
色破壊 色破壊 色破壊低温浅割れ0冴0 〉100 耐水性 作用時間16時間 DIN 68860によ り試験
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、メチルメタクリレート85.25〜37.5重量%
、n−ブチルメタクリレート及び/又はイソブチルメタ
クリレート14.75〜62.5重量%、3〜6個の炭
素原子を有するα,β−モノオレフィン性不飽和のモノ
−及び/又はジカルボン酸1〜5重量%及び3〜6個の
炭素原子を有するα,β−モノオレフィン性不飽和のモ
ノ−及び/又はジカルボン酸のアミド0〜5重量%を水
性エマルジョン中で重合させ、その際第1段階において
メチルメタクリレート80.75〜35重量%、ブチル
メタクリレート25.5〜2.5重量%、前記のオレフ
ィン性不飽和カルボン酸1〜5重量%及び前記のオレフ
ィン性不飽和カルボン酸アミド0〜5重量%を、そして
第2段階においてメチルメタクリレート15〜0.75
重量%、ブチルメタクリレート47.5〜10.5重量
%、前記のオレフィン性不飽和カルボン酸1〜5重量%
及び前記のオレフィン性不飽和カルボン酸アミド0〜5
重量%を、分散液が65〜110℃の最低フィルム形成
温度及び少なくとも85%の光透過率を有するように重
合させる(重量%はそれぞれ全モノマーに対する)こと
を特徴とする、普通の水溶性ラジカル生成重合開始剤及
び普通の乳化剤の存在下に普通の重合温度において段階
的に乳化共重合させることによる、3〜6個の炭素原子
を有するモノ−及び/又はジカルボン酸とのアルキルメ
タクリレート共重合体の水性分散液の製法。 2、第1請求項に記載の水性アルキルメタクリレート共
重合体分散液を、20〜60℃の最低フィルム形成温度
及び少なくとも80%の光透過率を有する水性ポリアル
キルメタクリレート分散液(その共重合体はその重量の
95〜99%が1〜8個の炭素原子を有するアルカノー
ルのメタクリル酸エステルから、及びその重量の1〜5
%が3〜6個の炭素原子を有するα,β−モノオレフィ
ン性不飽和のモノ−及び/又はジカルボン酸及び/又は
そのアミドから成る)95〜40重量%(固体/固体、
両重合体分散液に対する)と一緒に、木材ワニス中の結
合剤として使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3807531.8 | 1988-03-08 | ||
DE3807531A DE3807531A1 (de) | 1988-03-08 | 1988-03-08 | Herstellung von waessrigen polyalkylmethacrylat-dispersionen durch emulsionspolymerisation in zwei stufen und deren verwendung in holzlacken |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH026511A true JPH026511A (ja) | 1990-01-10 |
Family
ID=6349132
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1052195A Pending JPH026511A (ja) | 1988-03-08 | 1989-03-06 | 二段階乳化重合による水性ポリアルキルメタクリレート分散液の製造及びその木材ワニスへの用途 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0332011B1 (ja) |
JP (1) | JPH026511A (ja) |
AT (1) | ATE69244T1 (ja) |
AU (1) | AU3106489A (ja) |
DE (2) | DE3807531A1 (ja) |
DK (1) | DK108689A (ja) |
ES (1) | ES2026707T3 (ja) |
FI (1) | FI891101A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100357961B1 (ko) * | 2000-08-04 | 2002-10-25 | 삼성에스디아이 주식회사 | 아크릴 에멀젼의 합성방법 |
CN103601837A (zh) * | 2013-11-15 | 2014-02-26 | 杭州浙大海维特化工科技有限公司 | 一种聚丙烯酸酯乳液及制备方法 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5635564A (en) * | 1988-12-09 | 1997-06-03 | Basf Lacke + Farben, Ag | Preparation of a multicoat coating, water-thinnable coating compositions, water-thinnable emulsion polymers and preparation of water-thinnable emulsion polymers |
DE3841540A1 (de) * | 1988-12-09 | 1990-06-13 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen ueberzuges, wasserverduennbare beschichtungszusammensetzungen, wasserverduennbare emulsionspolymere und verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren emulsionspolymeren |
DE3843965A1 (de) * | 1988-12-24 | 1990-07-12 | Roehm Gmbh | Mehrphasige, waessrige kunststoffdispersion und ihre verwendung in ueberzugsmittel |
DE3902103A1 (de) * | 1989-01-25 | 1990-08-02 | Roehm Gmbh | Bindemittel fuer waessrige glanzfarben |
US5035944A (en) * | 1989-11-13 | 1991-07-30 | Rohm And Haas Company | Method for treating substrates |
DE3942804A1 (de) * | 1989-12-23 | 1991-06-27 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen ueberzuges |
US5149729A (en) * | 1990-05-01 | 1992-09-22 | Ppg Industries, Inc. | Waterborne acrylic stain composition containing core-shell grafted polymers |
BR9104402A (pt) * | 1991-10-10 | 1993-04-20 | Glasurit Do Brasil Limitada | Polimero de emulsao diluivel na agua,processo para a preparacao de um polimero de emulsao diluivel na agua,composicao de revestimento aquosa e emprego do polimero |
DE4213964A1 (de) * | 1992-04-29 | 1993-11-04 | Basf Ag | Waessrige polymerisatdispersionen |
DE4336206A1 (de) * | 1993-10-23 | 1995-04-27 | Hoechst Ag | Wäßrige selbstvernetzende Polyurethan-Vinyl-Hybrid-Dispersionen |
DE4340648A1 (de) * | 1993-11-30 | 1995-06-01 | Hoechst Ag | Wäßrige Polymerdispersionen als Bindemittel für blockfeste, kratzfeste und chemikalienbeständige Beschichtungen |
DE19609509B4 (de) * | 1996-03-11 | 2006-11-02 | Celanese Emulsions Gmbh | Wäßrige Polymerdispersionen als Bindemittel für elastische block- und kratzfeste Beschichtungen |
AU771383B2 (en) | 1998-12-08 | 2004-03-18 | Rohm And Haas Company | Dirt pickup resistant coating binder and coatings |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE806279A (fr) * | 1972-11-16 | 1974-04-19 | Du Pont | Email acrylique thermodurcissable aqueux |
US4385152A (en) * | 1979-11-06 | 1983-05-24 | Boyack Robert M | Acrylic polymer emulsion |
-
1988
- 1988-03-08 DE DE3807531A patent/DE3807531A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-02-28 ES ES198989103443T patent/ES2026707T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-28 EP EP89103443A patent/EP0332011B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-28 AT AT89103443T patent/ATE69244T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-02-28 DE DE8989103443T patent/DE58900423D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-06 JP JP1052195A patent/JPH026511A/ja active Pending
- 1989-03-07 AU AU31064/89A patent/AU3106489A/en not_active Abandoned
- 1989-03-07 DK DK108689A patent/DK108689A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-03-08 FI FI891101A patent/FI891101A/fi not_active Application Discontinuation
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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KR100357961B1 (ko) * | 2000-08-04 | 2002-10-25 | 삼성에스디아이 주식회사 | 아크릴 에멀젼의 합성방법 |
CN103601837A (zh) * | 2013-11-15 | 2014-02-26 | 杭州浙大海维特化工科技有限公司 | 一种聚丙烯酸酯乳液及制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE58900423D1 (de) | 1991-12-12 |
EP0332011A1 (de) | 1989-09-13 |
DE3807531A1 (de) | 1989-09-21 |
ES2026707T3 (es) | 1992-05-01 |
ATE69244T1 (de) | 1991-11-15 |
DK108689A (da) | 1989-09-09 |
FI891101A (fi) | 1989-09-09 |
DK108689D0 (da) | 1989-03-07 |
EP0332011B1 (de) | 1991-11-06 |
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AU3106489A (en) | 1989-09-14 |
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