JP2020532613A - 多段階ポリマーラテックス、そのようなラテックスを含有するコーティング組成物、及びそれによりコーティングされた物品 - Google Patents
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Abstract
Description
(i)高ガラス転移温度(「Tg」)乳化重合段階の算出Tgよりも少なくとも20℃低い算出Tgを有する低Tg乳化重合段階、又は
(ii)重合開始時に供給されたモノマーの算出Tgを重合終了時に供給されたモノマーと比較した際に少なくとも20℃の差がある勾配Tg、のうちの一方又は両方を有し、
355mL(12米液量オンス)の番号211の2ピース絞りしごき成形アルミニウム飲料缶の内面に1缶あたり115ミリグラムのコーティング重量でスプレー塗布され、188℃〜199℃(缶ドームにおいて測定)で55秒間硬化されるとき、硬化したコーティング組成物は、
(iii)50ppm未満のグローバル抽出結果と、
(iv)缶が、脱イオン水中の1%NaClで充填され、本明細書に開示される初期金属露出試験方法に従って試験されたとき、平均して3mA未満の金属露出と、を呈する。
水性担体液中に2つ以上の乳化重合段階を有する多段階ポリマーラテックスを含み、ラテックスは、
(i)高Tg乳化重合段階の算出Tgよりも少なくとも20℃低い算出Tgを有する低Tg乳化重合段階、又は
(ii)重合開始時に供給されたモノマーの算出Tgを重合終了時に供給されたモノマーと比較した際に少なくとも20℃の差がある勾配Tg、のうちの一方又は両方を有し、
355mL(12米液量オンス)の番号211の2ピース絞りしごき成形アルミニウム飲料缶の内面に1缶あたり115ミリグラムのコーティング重量でスプレー塗布され、188℃〜199℃(缶ドームにおいて測定)で55秒間硬化されるとき、硬化したコーティング組成物は、
(iii)50ppm未満のグローバル抽出結果と、
(iv)缶が、脱イオン水中の1%NaClで充填され、本明細書に開示される初期金属露出試験方法に従って試験されたとき、平均して3mA未満の金属露出と、を呈する。
(a)本体部分及び端部部分を有する金属製の食品缶又は飲料缶の内面に、水性担体液中に2つ以上の乳化重合段階を有する多段階ポリマーラテックスを含む水性コーティング組成物をスプレー塗布する工程であって、ラテックスが、
(i)高Tg乳化重合段階の算出Tgよりも少なくとも20℃低い算出Tgを有する低Tg乳化重合段階、又は
(ii)重合開始時に供給されたモノマーの算出Tgを重合終了時に供給されたモノマーと比較した際に少なくとも20℃の差がある勾配Tg、のうちの一方又は両方を有する、工程と、
(b)コーティング組成物を硬化させて、硬質化したコーティングを形成する工程と、を含み、
硬質化したコーティングは、
(iii)50ppm未満のグローバル抽出結果と、
(iv)缶が、脱イオン水中の1%NaClで充填され、本明細書に開示される初期金属露出試験方法に従って試験されたとき、平均して3mA未満の金属露出と、を呈する。
(a)食品又は飲料の容器又は容器構成要素の少なくとも1つの金属基材表面に、水性担体液中に2つ以上の乳化重合段階を有する多段階ポリマーラテックスを含む水性コーティング組成物から形成されたコーティングを塗布する工程であって、ラテックスが、
(i)高Tg乳化重合段階の算出Tgよりも少なくとも20℃低い算出Tgを有する低Tg乳化重合段階、又は
(ii)重合開始時に供給されたモノマーの算出Tgを重合終了時に供給されたモノマーと比較した際に少なくとも20℃の差がある勾配Tg、のうちの一方又は両方を有する、工程と、
(b)コーティング組成物を硬化させて、硬質化したコーティングを形成する工程と、を含み、
硬化したコーティング組成物は、
(iii)50ppm未満のグローバル抽出結果を呈し、
(iv)約0.6グラム/平方メートル(「gsm」)〜約13gsmの乾燥コーティング重量を有する。
水性担体液中に水分散性ポリマーと多段階ポリマーラテックスの2つ以上の乳化重合段階とを含む樹脂系を含み、水分散性ポリマーは、多段階ポリマーラテックスに組み込まれているか、多段階ポリマーラテックスとブレンドされているか、又はその両方であり、ラテックスは、
(i)高Tg乳化重合段階の算出Tgよりも少なくとも20℃低い算出Tgを有する低Tg乳化重合段階、又は
(ii)重合開始時に供給されたモノマーの算出Tgを重合終了時に供給されたモノマーと比較した際に少なくとも20℃の差がある勾配Tg、のうちの一方又は両方を有する。
水性担体液中に水分散性ポリマーと多段階ポリマーラテックスの2つ以上の乳化重合段階とを含む樹脂系を含み、水分散性ポリマーは、多段階ポリマーラテックスに組み込まれているか、多段階ポリマーラテックスとブレンドされているか、又はその両方であり、ラテックスは、
(i)高Tg乳化重合段階の算出Tgよりも少なくとも20℃低い算出Tgを有する低Tg乳化重合段階、又は
(ii)重合開始時に供給されたモノマーの算出Tgを重合終了時に供給されたモノマーと比較した際に少なくとも20℃の差がある勾配Tg、のうちの一方又は両方を有する。
(a)水分散性ポリマーの水性分散物を提供する工程と、
(b)水性分散物の存在下で2つ以上の段階を乳化重合して、多段階ポリマーラテックスを形成する工程と、を含み、ラテックスは、
(i)高Tg乳化重合段階の算出Tgよりも少なくとも20℃低い算出Tgを有する低Tg乳化重合段階、又は
(ii)重合開始時に供給されたモノマーの算出Tgを重合終了時に供給されたモノマーと比較した際に少なくとも20℃の差がある勾配Tg、のうちの一方又は両方を有する。
(a)本体部分及び端部部分を有する金属製の食品缶又は飲料缶の内面に、水性担体液中に水分散性ポリマーと多段階ポリマーラテックスの2つ以上の乳化重合段階とを含む樹脂系を含む水性コーティング組成物をスプレー塗布する工程であって、水分散性ポリマーが、多段階ポリマーラテックスに組み込まれているか、多段階ポリマーラテックスとブレンドされているか、又はその両方であり、ラテックスが、
(i)高Tg乳化重合段階の算出Tgよりも少なくとも20℃低い算出Tgを有する低Tg乳化重合段階、又は
(ii)重合開始時に供給されたモノマーの算出Tgを重合終了時に供給されたモノマーと比較した際に少なくとも20℃の差がある勾配Tg、のうちの一方又は両方を有する、工程と、
(b)コーティング組成物を硬化させて、硬質化したコーティングを形成する工程と、を含む。
(a)食品又は飲料の容器又は容器構成要素の少なくとも1つの金属基材表面に、水性担体液中に水分散性ポリマーと多段階ポリマーラテックスの2つ以上の乳化重合段階とを含む樹脂系を含む水性コーティング組成物から形成されたコーティングを塗布する工程であって、水分散性ポリマーが、多段階ポリマーラテックスに組み込まれているか、多段階ポリマーラテックスとブレンドされているか、又はその両方であり、ラテックスが、
(i)高Tg乳化重合段階の算出Tgよりも少なくとも20℃低い算出Tgを有する低Tg乳化重合段階、又は
(ii)重合開始時に供給されたモノマーの算出Tgを重合終了時に供給されたモノマーと比較した際に少なくとも20℃の差がある勾配Tg、のうちの一方又は両方を有する、工程と、
(b)コーティング組成物を硬化させて、硬質化したコーティングを形成する工程と、を含む。
CH2=C(R1)−Xn−C(CH3)t(R2)3−t (I)
(式中、
R1は、水素又はアルキル基、より典型的には水素又はメチル基であり、
nは、0又は1、より典型的には1であり、
Xは、存在する場合、二価結合基、より典型的には、アミド、カーボネート、エステル、エーテル、尿素、又はウレタン結合、更により典型的には、いずれかの方向性のエステル結合(すなわち、−C(O)−O−又は−O−C(O)−)であり、
tは、0〜3であり、
それぞれのR2は、存在する場合、独立して、所望によりそれ自体分枝鎖であってもよい有機基、より典型的には、所望により1つ以上のヘテロ原子(例えば、N、O、P、Siなど)を含んでもよいアルキル基であり、かつ、
2つ以上のR2は、所望により、互いに環状基を形成してもよい)。
CH2=C(R3)−CO−OR4 (II)
(式中、
R3は、水素又はメチルであり、
R4は、好ましくは1〜16個の炭素原子を含有するアルキル基、脂環式基、アリール基、シラン基、又はこれらの組み合わせである)。
選択された定義
[0027] 特に明記しない限り、以下の用語は、本明細書で使用するとき、以下に提供された意味を有する。
[0033] 「ジフェノール」という用語は、2つのフェニレン基がそれぞれ1つのヒドロキシル基を有するポリフェノールを指す。
[0038] 「組み込まれた」という用語は、ラテックスポリマー又は粒子に組み込まれた水分散性ポリマーに関して使用される場合、水分散性ポリマー及びラテックスが洗浄又は分離などの技術を使用して容易に分離されることができないように、水分散性ポリマーが、ラテックスのポリマー粒子に物理的に絡み合っているか、含浸しているか、又は共有結合していることを意味する。
式中、Tga及びTgbは、モノマー「a」及び「b」から作製されたホモポリマーのそれぞれのガラス転移温度であり、かつ、
Wa及びWbは、ポリマー「a」及び「b」のそれぞれの重量分率である。
(式中、
R3は、水素又はメチルであり、
R4は、好ましくは1〜16個の炭素原子を含有するアルキル基、脂環式基、アリール基、シラン基、又はこれらの組み合わせである)。
CH2=C(R1)−Xn−C(CH3)t(R2)3−t (I)
(式中、
R1は、水素又はアルキル基、より典型的には水素又はメチル基であり、
nは、0又は1、より典型的には1であり、
Xは、存在する場合、二価結合基、より典型的には、アミド、カーボネート、エステル、エーテル、尿素、又はウレタン結合、更により典型的には、いずれかの方向性のエステル結合(すなわち、−C(O)−O−又は−O−C(O)−)であり、
tは、0〜3であり、
それぞれのR2は、存在する場合、独立して、所望によりそれ自体分枝鎖であってもよい有機基、より典型的には、所望により1つ以上のヘテロ原子(例えば、N、O、P、Siなど)を含んでもよいアルキル基であり、かつ、
2つ以上のR2は、所望により、互いに環状基を形成してもよい)。
[0122] 本明細書で好ましい実施形態では、乳化重合エチレン性不飽和モノマー構成要素、より好ましくは樹脂系全体は、いかなるアクリルアミド型モノマー(例えば、アクリルアミド又はメタクリルアミド)も含まず、それに由来しない。任意のこのようなモノマーが用いられる場合、その総量は、好ましくは、樹脂系を作製するために用いられる重合性モノマーの総重量の0.5重量%以下、より好ましくは0.1重量%以下である。
[0132] 典型的には、適切な量の水及び水分散性ポリマーを反応器に仕込む。典型的には、次いで、反応器をフリーラジカル反応開始温度まで加熱し、次いで、第1の段階の(例えば、高Tg段階又は低Tg段階の)エチレン性不飽和モノマーを仕込む。水混和性溶剤もいくらか存在していてもよい。この温度で、フリーラジカル反応開始剤を添加し、重合温度で一定期間反応させ、重合温度、使用される具体的な反応開始剤、並びに重合するモノマーの種類及び量に依存して変動する添加速度で、残りのエチレン性不飽和モノマー構成要素(第1の段階のものが存在する場合)を漸増式に添加する。第1の段階の重合の完了後、又は完了前に、第2の段階(例えば、他方の高又は低Tg段階)のエチレン性不飽和モノマーを、典型的には追加のフリーラジカル反応開始剤と共に、反応器に仕込む。全てのモノマーを仕込んだ後、最後の加熱を行って重合を完了させる。次いで、反応器を冷却し、ラテックスを回収する。既に議論したように、方法はまた、任意の好適な時間において(例えば、高Tg及び低Tg段階に加えて)1つ以上の追加の所望による段階の乳化重合を含んでもよい。上記方法論は単なる例示であり、他の好適なプロセスも使用してもよいことを理解すべきである。
1.粘度試験
[0178] この試験は、スプレー性及び他のコーティング塗布特性などのレオロジー的目的のために、ラテックスエマルション又はコーティング組成物の粘度を測定する。25℃でFord Viscosity Cup #2を使用し、ASTM D1200−88に従って試験を実施した。結果は秒単位で測定された。
[0179] 飲料内側スプレーの焼成については、硬化条件は、缶ドームで測定される温度を188℃〜199℃(缶ドームにおいて測定)に55秒間維持することを伴う。食品缶内側スプレーの焼成については、硬化条件は、缶ドームにおける温度を208℃〜218℃の範囲内に2分間維持することを伴う。飲料端コイルの焼成については、硬化条件は、指定された時間内にピーク金属温度を提供するのに十分な温度の使用を伴う(例えば、204℃で10秒間とは、例えば、オーブン内で10秒間であり、ピーク金属温度が204℃に達することを意味する)。
[0180] 市販の予形成されたアルミニウムD&I缶の内部への開示されるコーティング組成物のスプレー塗布を容易にするために、各コーティングの粘度は、Ford粘度カップ(#2オリフィス)を通る各コーティングの流量が20〜80秒の範囲内になるように、低減される。この粘度測定は、コーティング組成物の清浄で濾過されたサンプルを用いて25℃の温度で実施される。試験される缶は、従来の355mL(12米液量オンス)の番号「211」の直径の缶である。コーティング組成物は、Reynolds DG−250から市販されている実験室規模D&Iスプレーユニットを使用して、缶コーティング重量あたり115ミリグラム(乾燥重量)でスプレー塗布される。この実験室ユニットは、工業用D&I飲料缶スプレーユニットの有効な複製物であると考えられる。塗布されたコーティングは、Ross Co.から市販されている実験室規模D&I缶オーブンを用いて、188℃〜199℃(缶ドームにおいて測定)で55秒間硬化される。
[0181] 市販の予形成されたブリキ製D&I缶の内部への開示されるコーティング組成物のスプレー塗布を容易にするために、各コーティングの粘度は、Ford粘度カップ(#2オリフィス)を通る各コーティングの流量が20〜80秒の範囲内になるように、低減される。この粘度測定は、コーティング組成物の清浄で濾過されたサンプルを用いて25℃の温度で実施される。試験缶は、0.113mの高さ、0.076mの直径、及び0.032m2の内部面積に対応する、「300×407」の取引上の表示を有する。試験される缶は、改善された耐圧潰性を缶に付与する従来の側壁ビーディング部を含む。加えて、それぞれはフランジ付きであり得、これは、適切な300の直径の市販の食品缶端部を有する缶の効果的なシーミング及び閉鎖を可能にする。コーティング組成物は、H.L.Fisher Co.から市販されている実験室規模D&Iスプレーユニットを使用して、缶コーティング重量あたり250〜375ミリグラム(乾燥重量)でスプレー塗布される。この実験室ユニットは、工業用D&I食品缶スプレーユニットの有効な複製物であると考えられる。塗布されたコーティングは、Ross Co.から市販されている実験室規模D&I缶オーブンを用いて、208℃〜218℃(缶において測定)で2分間硬化される。
[0182] 「エナメルレーター試験」と呼ばれる場合があるこの試験方法は、缶及び電解質を通る電流の流れを測定することによって、缶の内面上の乾燥コーティングの被覆率及び完全性を評価する。缶に電解質を充填し、電極をこの溶液中に沈める。一定電圧を印加し、結果として生じた電流をミリアンペアで測定する。電圧レベル、暴露時間、及び電解質溶液は全て、必要に応じて変化させることができ、包装施設又は包装最終用途を含む要因に応じて異なっていてもよい。代表的な手順では、内部「内側スプレー」コーティングは、高圧エアレススプレーと、ビール缶には1.6グラム/平方メートル(gsm)、ソーダ缶には2.3gsm、スポーツドリンク、エナジードリンク、ワイン、ミキサー、又はカクテルなどの「保持しにくい」飲料製品を包装する際に使用することが意図される缶には3.4gsm、及び内側スプレーコーティングされたブリキ製食品缶には5.4gsmの最小乾燥フィルム重量と、を使用して塗布される。
[0184] 落下損傷耐性は、充填済み缶の落下をシミュレートする条件に供した後に、亀裂に対する耐性を有するコーティングされた容器の能力を測定するものであり、飲料容器及び食品容器の両方に使用され得る。亀裂の存在は、初期金属露出の項で既に記載したとおり、電解質溶液を介する電流の通過によって測定される。コーティングされた容器に電解質溶液(脱イオン水中1%NaCl)を充填し、初期金属露出を記録する。電解質溶液を除去し、次いで、缶に室温の水道水を充填する。「内側スプレー」飲料又は食品缶では、初期金属露出試験で記載したフィルム重量を使用することができる。
[0188] この試験は、以下の商業的ネッキングプロセス後のフィルムの可撓性及び接着性を測定する。ネッキングは、容器を密封することを可能にする容器端部の適用を容易にするために行われ、飲料缶に対して一般に実施されるものである。試験は、推奨される膜厚で容器にコーティングを塗布し、容器を推奨される焼成に供することを含む(上記、項目2〜4についての缶、コーティング、及び焼成の仕様を参照されたい)。ネッキングプロセスの前、サンプル缶は、典型的には、上記のとおり電解質溶液を使用して評価したとき、<1.0mAの金属露出値(12個の缶の平均)を有する。ネッキングプロセスの後、缶は、12個のネッキングされていない缶の平均と比較して、金属露出の増加を示さないはずである。上昇したmA値は、フィルムの破損を構成するフィルムの裂け目を示す。
[0189] コーティングされる基材にコーティングが接着するかどうかを評価するために、接着性試験を実施する。接着性試験は、3M Company(Saint Paul,Minn)から入手可能なSCOTCH 610テープを使用して、ASTM D 3359−Test Method Bに従って実施した。一般的に、接着性は0〜10の尺度を用いて評点付けされ、ここで評点「10」は、接着不良がないことを示し(最良)、評点「9」は、コーティングの90%が接着したままであることを示し、評点「8」は、コーティングの80%が接着したままであることを示し、以下同様である。商業的に実現可能なコーティングについては、典型的には、評点10の接着が望ましい。
[0190] 白化耐性は、様々な溶液による攻撃に対する耐性を示すコーティングの能力を測定する。典型的には、白化は、コーティングされたフィルムに吸収される溶液(例えば、水)の量によって測定される。フィルムが水を吸収する場合、一般的に、曇ったようになるか又は白く見える。白化は、一般的に0〜10の尺度を用いて視覚的に測定され、ここで評点「10」は白化がないことを示し(最良)、評点「0」はフィルムが完全に白くなっていることを示す(最悪)。商業的に実現可能なコーティングについては、典型的には、白化の評点は7以上が望ましく、9〜10が最適である。
[0191] これらの試験は、異なるレベルの攻撃性の溶液による攻撃に対する耐性を示すコーティングの能力を測定する。簡潔に述べると、所与のコーティングを下記のとおり特定の溶液に曝し、次いで、これもそれぞれ以下に記載するとおり接着性及び白化耐性について測定する。それぞれの試験について、結果は、接着耐性、白化耐性、又は白化接着耐性に基づいて0〜10の尺度を用いて与えられ、評点「10」が最良であり、評点「0」が最悪である。
[0192] 脱イオン水を82℃に加熱する。コーティングされたパネルを、加熱した溶液に30分間浸漬し、次いで、取り出し、すすぎ、そして乾燥させる。次いで、サンプルを、既に記載したとおり、接着性及び白化について評価する。
[0193] 酢酸(C2H4O2)の3%脱イオン水溶液を調製し、100℃に加熱する。コーティングされたパネルを、加熱した溶液に30分間浸漬し、次いで、取り出し、すすぎ、そして乾燥させる。次いで、サンプルを、既に記載したとおり、接着性及び白化について評価する。
[0194] クエン酸(C6H8O7)の2%脱イオン水溶液を調製し、溶液温度が121℃に達するのに十分な圧力に供しながら加熱する。コーティングされたパネルを、加熱した溶液に30分間浸漬し、次いで、取り出し、すすぎ、そして乾燥させる。次いで、サンプルを、既に記載したとおり、接着性及び白化について評価する。
[0195] 低温殺菌試験は、容器に包装された様々な種類の食品製品の加工条件にコーティングがどのように耐えているかを判定する。典型的には、コーティングされた基材を水浴に浸漬し、65℃〜100℃の範囲の温度で5〜60分間加熱する。本評価については、コーティングされた基材を85℃で45分間脱イオン水浴、又は100℃で30分間脱イオン水中の3%酢酸(C2H4O2)溶液のいずれかに浸漬した。次いで、コーティングされた基材を当該浴から取り出し、上記のとおりコーティングの接着及び白化について試験する。商業的に実現可能なコーティングは、好ましくは、完全な接着性(評点10)、及び5以上、最適には9〜10の白化評点を有する適切な低温殺菌耐性を提供する。
[0196] DSC試験用のサンプルは、最初に液体樹脂組成物をアルミニウムシートパネル上へと塗布することによって調製されてもよい。次いで、このパネルを、Fisher ISOTEMP電気オーブン内にて300°F(149℃)で20分間焼成して、揮発性物質を除去する。室温まで冷却した後、サンプルをパネルからかき取り、計量して標準的なサンプルパンの中へ入れ、標準的な加熱/冷却/加熱法を用いてDSCを介して分析する。サンプルを−60℃で平衡化し、次いで、毎分20℃で200℃まで加熱し、−60℃まで冷却し、次いで、再度毎分20℃で200℃まで加熱する。最後の加熱サイクルのサーモグラムからガラス転移を計算する。ガラス転移を転移の変曲点において測定する。
[0197] 風味スカルピングは、「Latex Coating Composition Having Reduced Flavor Scalping Properties」と題された国際公開第2018/013766(A1)号に記載されているように評価され得る。保管中の試験溶液から失われた各アルデヒドの量を測定し、元の濃度の百分率として算出する。風味スカルピングを、現在の業界標準のコーティング配合物に対して相対的な失われたアルデヒドの%として報告し、高い報告パーセント値は、低いパーセント値よりも好ましい。
[0198] グローバル抽出試験は、コーティングから出て、コーティングされた缶の中に包装された食品内へと潜在的に移行する可能性のある遊離物質の総量を見積もるように設計されている。典型的には、様々な条件の下で、コーティングされた基材を水又は溶媒ブレンドに曝露させることで、所与の最終用途をシミュレートする。容認可能な抽出条件及び媒体は、連邦規則第21条175.300項(d)及び(e)に見出すことができる。FDA規制によって規定される許容可能なグローバル抽出限度は、50百万分率(ppm)である。本発明で用いられる抽出手順は、連邦規則第21条175.300項(e)(4)(xv)に記載されており、最悪の事態の性能を確保するために、(1)アルコール(エタノール)含有量を10重量%に増加させ、かつ(2)充填された容器を10日間の平衡化期間にわたって37.8℃(100°F)で保持するという修正を施した。これらの条件は、食品接触物質の届出(Food Contact Notifications)準備に関するFDA刊行物「Guidelines for Industry」に準ずる。
[0202] 197.35部の氷メタクリル酸(MAA)、59.28のn−ブチルメタクリレート(BMA)、88.88部のエチルメタクリレート(EMA)、44.45部のエチルアクリレート(EA)、113.36部のブタノール、及び12.63部の脱イオン(「DI」)水のモノマープレミックスを別個の容器内で調製した。18.54部のLUPEROX 26開始剤及び41.63部のn−ブタノール(「ブタノール」)の開始剤プレミックスを調製した。反応器は、攪拌器、還流冷却器、及び熱電対を備えており、加熱及び冷却されること、及び不活性ガス又は窒素でブランケット又はスパージされることができた。反応器に、141.39部のブタノール及び6.94部の脱イオン水を添加した。攪拌しながら、容器を不活性ガスでブランケットした状態で、内容物を97℃に加熱した。この温度になったら、1.03部のLUPEROX 26開始剤を添加し、バッチを5分間保持した。5分後、反応物質を97℃〜100℃に維持しながら、モノマープレミックス及び残りの開始剤プレミックスを2時間かけて容器に添加した。添加が完了したとき、18.06部のブタノールを使用して、モノマープレミックス容器を反応器にすすぎ洗いし、6.03部のブタノールを使用して、開始剤プレミックス容器を反応器にすすぎ洗いした。バッチを98℃〜99℃で30分間保持した後、1.85部のLUPEROX 26開始剤を添加し、1.86部のブタノールですすぎ洗いした。バッチを98℃で60分間保持した後、1.85部のLUPEROX 26の第2の添加物を添加し、1.86部のブタノールですすぎ洗いした。バッチを98℃〜100℃で2時間保持した。2時間の保持後、235.78部のブチルセロソルブ及び7.26部の脱イオン水を添加し、反応器の内容物を、冷却してから、反応器から取り出した。結果して得られたアクリルプレポリマーは、50.6/15.2/22.8/11.4でのメタクリル酸/ブチルメタクリレート/エチルメタクリレート/エチルアクリレートのモノマー比(重量部)と、90℃のFox式算出Tgとを有するポリマーを与える。ブタノール対ブチルセロソルブ比は、〜58/42重量であった。固形分含量は、〜312mgKOH/g樹脂の酸価及び7700センチポアズの粘度を有する〜40.3%であった。
[0203] 実施例1について上述したプロセスを使用して、60/15/10/15でのメタクリル酸/ブチルメタクリレート/メチルメタクリレート(MMA)/エチルアクリレートのモノマー重量比、及び100℃のFox式算出Tgを使用して、第2の予形成されたアクリルを調製した。ブタノール対ブチルセロソルブ比を〜76/24重量に調整した。固形分含量は、〜384mgKOH/g樹脂の酸価及び28,000センチポアズの粘度を有する〜38.6%であった。
[0204] 加熱及び冷却されること、並びに不活性ガス又は窒素及び真空でブランケット又はスパージされることができる、攪拌器、還流冷却器、及び熱電対を備えた反応器に、1204.12部のテトラメチルビスフェノールFのジグリシジルエーテル、295.1部のヒドロキノン、0.71部のエチルトリフェニルホスホニウムヨウ化物、35.23部のカルビトール、及び131.36部のブチルセロソルブを添加した。(テトラメチルビスフェノールFのジグリシジルエーテルの好適な調製物は、例えば、国際公開第2017079437(A1)号に記載されている。)攪拌しながら、容器を不活性ガスでブランケットした状態で、内容物を155℃に加熱した。ピーク温度を最大〜194℃に制御するために真空を適用して還流を生じさせたとき、系を181℃まで発熱させた。ピーク温度に達したら、30分間の保持を開始し、温度を下降させ、圧力を大気圧に戻した。30分間の保持後、0.08部のエチルトリフェニルホスホニウムヨウ化物を添加した。ピーク温度から1時間後、固形樹脂100グラムあたり0.039当量のエポキシ価が達成されるまで、30分毎にサンプルを採取した。所望のエポキシ価において、144.15部のブチルセロソルブ及び64.15部のヘキシルセロソルブを添加し、温度を下降させた。次いで、1617.58部の実施例1の予形成されたアクリルAを添加した。入れた後、この物質を92.98部のブチルセロソルブですすぎ洗いした。内容物を30分間混合すると同時に、温度を99℃に調整した。30分後、194.43部の脱イオン水を添加し、温度を93℃に調整した。この温度において、142.87部のジメチルエタノールアミン(「DMEOA」)を5分間かけて添加した。次いで、バッチを96℃〜101℃で1時間保持した。この時間の終了時に、全ての外部熱をオフにし、撹拌を増加させ、1982.62部の脱イオン水を50分間かけて均一に添加した。水を入れた後、別の2768.62部の脱イオン水を30分間かけて添加した。全ての水を入れたら、バッチを30分間保持して均一性を確保した。これにより、23.9%の固形分、88.7mgKOH/g樹脂の酸価、6.52のpH、0.17マイクロメートルの粒径、及び35秒の#4 Ford粘度を有するポリエーテル−アクリレートコポリマーの水性分散物を生成した。
[0205] 加熱及び冷却されること、並びに適用されることが可能である不活性ガス又は窒素及び真空でブランケット又はスパージされることができる、攪拌器、還流冷却器、及び熱電対を備えた反応器に、1202.92部のテトラメチルビスフェノールFのジグリシジルエーテル、289.64部のヒドロキノン、0.71部のエチルトリフェニルホスホニウムヨウ化物、及び165.84部のブチルセロソルブを添加した。攪拌しながら、容器を不活性ガスでブランケットした状態で、内容物を145℃に加熱した。系を184℃まで発熱させた。ピーク温度に達したら、30分間の保持を開始し、温度を下降させた。30分間の保持後、0.08部のエチルトリフェニルホスホニウムヨウ化物を添加した。ピーク温度から1時間後、固形樹脂100グラムあたり0.039当量のエポキシ価が達成されるまで、30分毎にサンプルを採取した。所望のエポキシ価において、236.04部のブチルセロソルブ及び63.9部のヘキシルセロソルブを添加し、温度を下降させた。次いで、1964.03部の実施例2の予形成されたアクリルBを添加した。内容物を15分間混合し、次いで、121.25部の脱イオン水を添加した。バッチを更に5分間混合し、次いで、174.25部のジメチルエタノールアミンを5分間かけて添加した。次いで、バッチを98℃〜101℃で90分間保持した。90分間の保持の終了時に、全ての外部熱をオフにし、撹拌を増加させ、1973.91部の脱イオン水を50分間かけて均一に添加した。水を入れた後、別の3807.40部の脱イオン水を約40分間かけて添加した。全ての水を入れたら、バッチを30分間保持して均一性を確保した。これにより、23.1%の固形分、113.6mgKOH g/樹脂酸価、6.52のpH、及び〜9100センチポアズの粘度を有する水性分散物を生成した。
[0206] 実施例3の反応器の内容物を85℃に加熱した。この温度において、373.9部のブチルメタクリレート、467.79部のエチルメタクリレート、及び93.34部のブチルアクリレートを〜60分間かけて添加した。使用したモノマーは、30℃のFox式算出Tgを有する、重量比が40/50/10のブチルメタクリレート/エチルメタクリレート/ブチルアクリレートであった。モノマーの添加が完了したとき、残留モノマー混合物を、345.56部の脱イオン水を用いて反応器内にすすぎ洗いした。反応器の内容物が82℃の状態で、7.33部のベンゾイン及び7.33部の34%過酸化水素を添加し、7.59部の脱イオン水で反応器内にすすぎ洗いした。バッチを2時間保持し、温度を88℃まで上昇させた。この2時間の後、2.0部のベンゾイン及び2.0部の34%過酸化水素を添加し、7.59部の脱イオン水で反応器内にすすぎ洗いした。バッチを1時間保持し、その後、2.0部のベンゾイン及び2.0部の34%過酸化水素を添加し、7.59部の脱イオン水で反応器内にすすぎ洗いした。バッチをこの温度で1時間保持し、次いで冷却した。これにより、30.8%の固形分、63.0の酸価、6.42のpH、0.21マイクロメートルの平均粒径、及び73秒の#4 Ford粘度での水性分散物を生成した。
[0207] 加熱及び冷却されること、及び不活性ガス又は窒素でブランケット又はスパージされることができる、攪拌器、還流冷却器、及び熱電対を備えた反応器に、714.34部の実施例5及び189.04部の脱イオン水を添加した。攪拌しながら、容器を不活性ガスでブランケットした状態で、物質を75℃〜82℃に加熱した。この温度において、8.78部のブチルメタクリレート、74.43部のエチルメタクリレート、及び4.35部のブチルアクリレートを添加した。これは、51℃のFox式算出Tgを有する、重量比が10/85/5のブチルメタクリレート/エチルメタクリレート/ブチルアクリレートのモノマーブレンドであった。モノマーの添加が完了したとき、残留モノマー混合物を、4.52部の脱イオン水を用いて反応器内にすすぎ洗いした。反応器の内容物が82℃の状態で、0.73部のベンゾイン及び0.73部の34%過酸化水素を添加し、0.76部の脱イオン水で反応器内にすすぎ洗いした。バッチを2時間保持し、温度を85℃まで上昇させた。この2時間の後、0.20部のベンゾイン及び0.20部の34%過酸化水素を添加し、0.76部の脱イオン水で反応器内にすすぎ洗いした。バッチを1時間保持し、その後、0.20部のベンゾイン及び0.20部の34%過酸化水素を添加し、0.76部の脱イオン水で反応器内にすすぎ洗いした。バッチをこの温度で1時間保持し、次いで冷却した。これにより、30.7%の固形分、43.2の酸価、6.48のpH、0.22マイクロメートルの平均粒径、及び21秒の#4 Ford粘度を有する水性分散物を生成した。
[0208] 実施例6に記載した方法を使用して、3つの追加の樹脂系実施例(すなわち、実施例7〜9)を調製した。実施例6と同様に、実施例7〜9の樹脂系は、比較例5の一段階ラテックスの存在下で高Tg段階(「段階2」)を乳化重合して、多段階ラテックスを含む樹脂系を得ることによって調製した。以下の表1は、これらの系及び実施例6を比較例5に対して比較しており、比較例5は、単一の乳化重合段階のみ及びより高いポリエーテル濃度を含む。別途記載のない限り、表1の量は全て重量部である。特定のラテックスを作製するために使用される水性ポリエーテル−アクリレートコポリマー分散物中に存在するポリエーテルポリマー部分及びアクリルポリマー部分の重量寄与は、「ポリエーテルの全体%」及び「予形成されたアクリルの%」として別々に示される。第1の乳化重合段階及び第2の乳化重合段階のそれぞれの重量寄与は、それぞれ、「段階1の%」及び「段階2の%」と称される。重合エチレン性不飽和モノマーの全体パーセント(すなわち、予形成されたアクリル及び一段階又は多段階ラテックスからの寄与は、「アクリルの全体%」として報告される。実施例6〜9では、段階1は低Tg乳化重合段階に対応し、段階2は高Tg乳化重合段階に対応し、低Tg段階は、高Tg段階よりも前に乳化重合された。
[0209] 以下のプロセスを使用して、実施例10〜19のそれぞれの樹脂系を生成した。示される量は、実施例13を生成するために使用したものである。残りの実施例10〜12及び14〜19で使用される成分のそれぞれの量は、実施例13の量と共に以下の表2に示す。表2に示すように、様々な実施例に対して調整を行って、異なるモノマー比、異なるポリマーTg、及び異なる段階2対段階1の比を提供した。
[0212] 内側スプレー飲料缶コーティング組成物を、比較例5及び実施例6〜9のそれぞれの樹脂系を使用して処方した。結果として得られた内側スプレーコーティング組成物は、以下の表3に「仕上げ」例6〜9として示されており、特定のコーティング性能特性が、比較例5を使用して作製された内側スプレーコーティング組成物と比較して報告されている。特定の仕上げ例番号は、内側スプレーコーティング組成物に組み込まれた、示された樹脂系に対応する。
[0217] 加熱及び冷却されること、及び不活性ガス又は窒素でブランケット又はスパージされることができる、攪拌器、還流冷却器、及び熱電対を備えた反応器に、318.6部の脱イオン水、及び9.6部のRHODAPON UB(29〜30%活性ラウリル硫酸ナトリウム、CAS番号68585−47−7、Solvayから市販されている)を添加する。攪拌しながら、容器を不活性ガスでブランケットした状態で、混合物を80℃に加熱する。別個の容器内で、52.8部の脱イオン水、4.2部のRHODAPON UB、119.4部のブチルメタクリレート、29.9部のブチルアクリレート、14.9部のメチルメタクリレート、及び1.7部のメタクリル酸の混合物を調製する。使用されるモノマーは、9.6℃のFox式算出Tgを有する、重量比が72/18/9/1のブチルメタクリレート/ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/メタクリル酸である。この混合物は、重合性モノマープレエマルション1(ME−1)を表す。第2の容器内で、71.3部の脱イオン水、5.4部のRHODAPON UB、21.7部のブチルメタクリレート、10.9部のブチルアクリレート、171.6部のメチルメタクリレート、19.7部の2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)、及び2.2部のメタクリル酸の混合物を調製する。使用されるモノマーは、78.0℃のFox式算出Tgを有する、重量比が10/5/75.2/8.8/1のブチルメタクリレート/ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/HEMA/メタクリル酸である。この混合物は、重合性モノマープレエマルション2(ME−2)を表し、そのHEMA含有量は、好適な架橋剤(例えば、フェノール樹脂又はメラミン樹脂)を使用したフィルム架橋を容易にする。反応器温度が80℃に達したら、50部の脱イオン水中に溶解した1.9部の過硫酸アンモニウムを添加する。5分間の保持後、ME−1を240分間にわたって反応器内へ直接供給する。同時に、ME−2を225分間にわたってME−1容器内へ供給する。240分後、40部の脱イオン水を使用して、ME−1容器及びME−2容器の残りの内容物を反応器内にすすぎ洗いする。バッチを、約70℃まで冷却しながら更に30分間保持する。バッチ温度が約70℃に達したら、25部の脱イオン水中の0.95部のtert−ブチルヒドロペルオキシドの溶液を添加し、続いてすぐに、25部の脱イオン水中に溶解した0.43部のエリソルビン酸の溶液を添加する。バッチをこの温度で30分間保持し、次いで冷却する。バッチが≦40℃まで冷却されたら、十分なジメチルアミノエタノールを添加してpHを約8.0まで上げる。ラテックスを100マイクロメートルのフィルタバッグに通して濾過する。結果として得られた勾配Tgラテックスは、約40%の固形分を含有し、約8のpHを有するはずである。
[0218] 加熱及び冷却されること、及び不活性ガス又は窒素でブランケット又はスパージされることができる、攪拌器、還流冷却器、及び熱電対を備えた反応器に、318.0部の脱イオン水及び10.0部のRHODAPON UBを添加する。攪拌しながら、容器を不活性ガスでブランケットした状態で、混合物を80℃に加熱する。別個の容器内で、55.2部の脱イオン水、4.3部のRHODAPON UB、125.0部のブチルメタクリレート、31.3部のブチルアクリレート、11.9部のメチルメタクリレート、3.9部のHEMA、及び1.7部のメタクリル酸の混合物を調製する。使用されるモノマーは、8.9℃のFox式算出Tgを有する、重量比が72/18/6.8/2.2/1のブチルメタクリレート/ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/HEMA/メタクリル酸である。この混合物は、重合性モノマープレエマルション1(ME−1)を表す。第2の容器内で、72.2部の脱イオン水、5.7部のRHODAPON UB、22.4部のブチルメタクリレート、11.4部のブチルアクリレート、185.6部のメチルメタクリレート、6.6部のHEMA、及び2.3部のメタクリル酸の混合物を調製する。使用されるモノマーは、81.0℃のFox式算出Tgを有する、重量比が10/5/81.2/2.8/1のブチルメタクリレート/ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/HEMA/メタクリル酸である。この混合物は、重合性モノマープレエマルション2(ME−2)を表す。反応器温度が80℃に達したら、50部の脱イオン水中に溶解した2.0部の過硫酸アンモニウムを添加する。5分間の保持後、ME−1を240分間にわたって反応器内へ直接供給する。同時に、ME−2を225分間にわたってME−1容器内へ供給する。240分後、40部の脱イオン水を使用して、ME−1容器及びME−2容器の残りの内容物を反応器内にすすぎ洗いする。バッチを、約70℃まで冷却しながら更に30分間保持する。バッチ温度が約70℃に達したら、25部の脱イオン水中の0.97部のtert−ブチルヒドロペルオキシドの溶液を添加し、続いてすぐに、25部の脱イオン水中に溶解した0.44部のエリソルビン酸の溶液を添加する。バッチをこの温度で30分間保持し、次いで冷却する。バッチが≦40℃まで冷却されたら、十分なジメチルエタノールアミンを添加してpHを約8.0まで上げる。ラテックスを100マイクロメートルのフィルタバッグに通して濾過する。結果として得られた勾配Tgラテックスは、約40%の固形分を含有し、約8のpHを有するはずである。
[0219] 加熱及び冷却されること、及び不活性ガス又は窒素でブランケット又はスパージされることができる、攪拌器、還流冷却器、及び熱電対を備えた反応器に、399.5部の実施例4コポリマー及び220.3部の脱イオン水を添加する。攪拌しながら、容器を不活性ガスでブランケットした状態で、混合物を82℃に加熱する。別個の容器内で、65.15部のブチルメタクリレート、16.29部のブチルアクリレート、9.05部のメチルメタクリレート、及び0.75部のベンゾインの混合物を調製する。使用されるモノマーは、9℃のFox式算出Tgを有する、重量比が72/18/10のブチルメタクリレート/ブチルアクリレート/メチルメタクリレートである。この混合物は、段階1重合性モノマーを表す。別の容器内で、1.62部の34%過酸化水素及び72部の脱イオン水を混合することによって開始剤溶液を調製する。更に別の容器内で、11.87部のブチルメタクリレート、5.87部のブチルアクリレート、100.75部のメチルメタクリレート、及び0.87部のベンゾインの混合物を調製する。使用されるモノマーは、82℃のFox式算出Tgを有する、重量比が10/5/85のブチルメタクリレート/ブチルアクリレート/メチルメタクリレートである。この混合物は、段階2重合性モノマーを表す。反応器温度が81℃に達したら、段階1モノマー混合物及び開始剤溶液を240分間にわたって反応器内へ別個に供給する。同時に、段階2モノマー混合物を225分間にわたって段階1モノマー混合物内へ供給する。240分後、81.25部の脱イオン水を使用して、段階1及び2のモノマー混合物容器の両方を反応器内にすすぎ洗いする。反応器の内容物が82℃の状態で、0.12部のベンゾイン及び0.12部の34%過酸化水素を添加し、7.37部の脱イオン水で反応器内にすすぎ洗いする。バッチを30分間保持し、発熱させる。30分後、0.12部のベンゾイン及び0.12部の34%過酸化水素を添加し、7.37部の脱イオン水で反応器内にすすぎ洗いする。バッチをこの温度で1時間保持し、次いで冷却する。結果として得られた勾配Tgラテックスは、約30%の固形分を含有し、約36mgKOH/gの酸価及び0.3マイクロメートルの平均粒径を有するはずである。
[0221] 1.水性コーティング組成物であって、
2つ以上の乳化重合段階を有する多段階ポリマーラテックスであって、ラテックスは、(i)高Tg乳化重合段階の算出Tgよりも、少なくとも20℃、少なくとも30℃、少なくとも35℃、少なくとも40℃、少なくとも50℃、少なくとも60℃、若しくは少なくとも70℃低い算出Tgを有する低Tg乳化重合段階、又は(ii)勾配Tg、のうちの一方又は両方を有し、但し、ラテックスが(i)を有する場合、乳化重合段階の50重量%超は、好ましくは、少なくとも40℃、少なくとも50℃、少なくとも60℃、少なくとも70℃、又は少なくとも80℃の算出Tgを有する、多段階ポリマーラテックスと、
水性担体液と、を含み、
水性コーティング組成物が、食品又は飲料缶コーティング組成物である、水性コーティング組成物。
水分散性ポリマーと多段階ポリマーラテックスの2つ以上の乳化重合段階とを含む樹脂系であって、水分散性ポリマーが、多段階ポリマーラテックスに組み込まれているか、多段階ポリマーラテックスとブレンドされているか、又はその両方であり、ラテックスが、(i)高Tg乳化重合段階の算出Tgよりも、少なくとも20℃、少なくとも30℃、少なくとも35℃、少なくとも40℃、少なくとも50℃、少なくとも60℃、若しくは少なくとも70℃低い算出Tgを有する低Tg乳化重合段階、又は(ii)勾配Tg、のうちの一方又は両方を有する、樹脂系と、
水性担体液と、を含み、
水性コーティング組成物が、食品又は飲料缶コーティング組成物である、水性コーティング組成物。
[0224] 4.水分散性ポリマーが、アクリルポリマー、ポリエーテルポリマー、ポリオレフィンポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、又はこれらの混合物若しくはコポリマーを含む、実施形態2又は3に記載のコーティング組成物。
2つ以上の乳化重合段階を有する多段階ポリマーラテックスを含む樹脂系であって、多段階ラテックスが、水分散性ポリマーの水性分散物の存在下でエチレン性不飽和モノマーを乳化重合することによって形成され、
ラテックスが、(i)高Tg乳化重合段階の算出Tgよりも、少なくとも20℃、少なくとも30℃、少なくとも35℃、少なくとも40℃、少なくとも50℃、少なくとも60℃、若しくは少なくとも70℃低い算出Tgを有する低Tg乳化重合段階、又は(ii)勾配Tg、のうちの一方又は両方と、
ポリエーテルポリマーを含む水分散性ポリマーと、を有する、樹脂系と、
水性担体液と、を含み、
水性コーティング組成物が、食品又は飲料缶コーティング組成物である、水性コーティング組成物。
水分散性ポリマー(例えば、ポリエーテルポリマー)の存在下で2つ以上の段階(例えば、低Tg段階及び高Tg段階)中にエチレン性不飽和モノマーを乳化重合することによって形成された多段階ポリマーラテックスを含む樹脂系であって、乳化重合エチレン性不飽和モノマーが、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート(例えば、n−ブチルアクリレート)、及びブチルメタクリレート(例えば、n−ブチルメタクリレート)のうちの2つ以上(例えば、2、3、4、又は5つ)を少なくとも80重量%含む、樹脂系と、
水性担体液と、を含み、
コーティング組成物が、食品又は飲料缶コーティング組成物である、水性コーティング組成物。
[0235] 15.低Tg乳化重合段階が、高Tg乳化重合段階よりも後に乳化重合される、実施形態1〜13のいずれか1つに記載のコーティング組成物。
[0259] 39.水分散性ポリマーが、1つ以上の中和された酸性基又は塩基性基を含む、実施形態2〜36のいずれか1つに記載のコーティング組成物。
[0262] 42.水分散性ポリマーが、1つ以上のアンモニアで中和された又はアミンで中和された酸性基若しくは無水物基を含む、実施形態39〜41のいずれか1つに記載のコーティング組成物。
[0266] 46.水分散性ポリマーが、少なくとも2,000、少なくとも3,000、又は少なくとも4,000の数平均分子量を有する、実施形態2〜45のいずれか1つに記載のコーティング組成物。
[0268] 48.水分散性ポリマーが、展延剤及びジエポキシドを含む反応物質から形成されたポリエーテルポリマーを含む、実施形態2〜47のいずれか1つに記載のコーティング組成物。
[0270] 50.二価フェノールがオルト置換二価フェノールを含む、実施形態49に記載のコーティング組成物。
[0275] 55.展延剤が二価モノフェノールを含む、実施形態54に記載のコーティング組成物。
[0277] 57.展延剤が、2,2’−ビフェノール、又はフェノール酸素原子に対してオルト位に位置する環間架橋連結部を有する他の架橋二価フェノールを含む、実施形態54に記載のコーティング組成物。
[0281] 61.ビニル付加構成要素が、(i)(メタ)アクリル酸及び(ii)(メタ)アクリレートの両方を含むモノマー混合物から形成される、実施形態59又は60に記載のコーティング組成物。
[0285] 65.水分散性ポリマーが二級ヒドロキシル基を含む、実施形態2〜64のいずれか1つに記載のコーティング組成物。
[0287] 67.コーティング組成物が、ビスフェノールA、ビスフェノールF、及びビスフェノールSのそれぞれを実質的に含まないか、完全に含まないか、又は含有しない、実施形態1〜66のいずれか1つに記載のコーティング組成物。
[0293] 73.架橋剤がフェノプラストを含む、実施形態72に記載のコーティング組成物。
[0295] 75.コーティング組成物が、5重量%〜40重量%の固形分、より典型的には、10重量%〜30重量%の固形分、及び15重量%〜25重量%の固形分を含む、実施形態1〜74のいずれか1つに記載のコーティング組成物。
[0305] 85.金属基材が、125〜635マイクロメートルの平均厚さを有する、実施形態83又は84に記載の食品若しくは飲料缶、又はその一部。
[0309] 89.金属基材を食品若しくは飲料缶又はその一部へと成形する前又は後に、金属基材の表面に実施形態1〜82のいずれか1つに記載のコーティング組成物を塗布することを含む、食品又は飲料缶をコーティングする方法。
[0311] 91.缶がアルミニウム飲料缶である、実施形態89又は90に記載の方法。
[0313] 93.ビスフェノールA、ビスフェノールF、及びビスフェノールSのそれぞれを実質的に含まないか、完全に含まないか、又は含有せず、かつ、所望により、スチレンも実質的に含まないか、完全に含まないか、又は含有しない、ラテックス分散物を作製する方法であって、方法は、
水分散性ポリマー(例えば、実施形態1〜92のいずれか1つに記載の水分散性ポリマー)の水性分散物を提供することと、
水性分散物の存在下で2つ以上の段階を乳化重合して、多段階ポリマーラテックスを形成することであって、ラテックスが、(i)高Tg乳化重合段階の算出Tgよりも、好ましくは、少なくとも20℃、少なくとも30℃、少なくとも35℃、少なくとも40℃、少なくとも50℃、少なくとも60℃、若しくは少なくとも70℃低い算出Tgを有する低Tg乳化重合段階、又は(ii)勾配Tg、のうちの一方又は両方を有する、ことと、を含む、方法。
[0315] 95.ポリエーテルポリマーが、塩基で中和された酸性基、酸で中和された塩基性基、又はこれらの組み合わせを有する芳香族ポリエーテルポリマーを含む、実施形態93に記載の方法。
[0319] 99.低Tg乳化重合段階が、高Tg乳化重合段階よりも後に乳化重合される、実施形態93〜97のいずれか1つに記載の方法。
[0321] 101.乳化重合エチレン性不飽和モノマー構成要素、より好ましくはラテックス全体が、ラテックスを作製するために用いられるエチレン性不飽和モノマー構成要素及び重合性モノマーの総重量に基づいて、0.5重量%以下、より好ましくは0.1重量%以下の低分子量界面活性剤を含むか、又はそれに由来する、実施形態1〜100のいずれか1つに記載のコーティング組成物、缶、方法、ポリマーラテックス、又はラテックス分散物。
Claims (44)
- 水性コーティング組成物であって、
水性担体液中に水分散性ポリマーと多段階ポリマーラテックスの2つ以上の乳化重合段階とを含む樹脂系を含み、前記水分散性ポリマーが、前記多段階ポリマーラテックスに組み込まれているか、前記多段階ポリマーラテックスとブレンドされているか、又はその両方であり、前記ラテックスが、
(i)高Tg乳化重合段階の算出Tgよりも少なくとも20℃低い算出Tgを有する低Tg乳化重合段階、又は
(ii)重合開始時に供給されたモノマーの前記算出Tgを重合終了時に供給されたモノマーと比較した際に少なくとも20℃の差がある勾配Tg、のうちの一方又は両方を有する、水性コーティング組成物。 - 食品若しくは飲料の容器若しくは容器構成要素に形成されているか、又はそれに形成されることになる物品であって、前記物品は、水性コーティング組成物から形成されたコーティングを少なくとも1つの表面上に有する金属基材を含み、前記水性コーティング組成物は、
水性担体液中に水分散性ポリマーと多段階ポリマーラテックスの2つ以上の乳化重合段階とを含む樹脂系を含み、前記水分散性ポリマーが、前記多段階ポリマーラテックスに組み込まれているか、前記多段階ポリマーラテックスとブレンドされているか、又はその両方であり、前記ラテックスが、
(i)高Tg乳化重合段階の算出Tgよりも少なくとも20℃低い算出Tgを有する低Tg乳化重合段階、又は
(ii)重合開始時に供給されたモノマーの前記算出Tgを重合終了時に供給されたモノマーと比較した際に少なくとも20℃のTg差がある勾配Tg、のうちの一方又は両方を有する、物品。 - 食品又は飲料の容器又は容器構成要素をコーティングするのに有用なラテックス分散物を作製するための方法であって、前記方法は、
(a)水分散性ポリマーの水性分散物を提供する工程と、
(b)前記水性分散物の存在下で2つ以上の段階を乳化重合して、多段階ポリマーラテックスを形成する工程であって、前記ラテックスが、
(i)高Tg乳化重合段階の算出Tgよりも少なくとも20℃低い算出Tgを有する低Tg乳化重合段階、又は
(ii)重合開始時に供給されたモノマーの前記算出Tgを重合終了時に供給されたモノマーと比較した際に少なくとも20℃のTg差がある勾配Tg、のうちの一方又は両方を有する、工程と、を含む、方法。 - コーティングされた、食品又は飲料の容器又は容器構成要素を作製するための方法であって、前記方法は、
(a)本体部分及び端部部分を有する金属製の食品缶又は飲料缶の内面に、水性担体液中に水分散性ポリマーと多段階ポリマーラテックスの2つ以上の乳化重合段階とを含む樹脂系を含む水性コーティング組成物をスプレー塗布する工程であって、前記水分散性ポリマーが、前記多段階ポリマーラテックスに組み込まれているか、前記多段階ポリマーラテックスとブレンドされているか、又はその両方であり、前記ラテックスが、
(i)高Tg乳化重合段階の算出Tgよりも少なくとも20℃低い算出Tgを有する低Tg乳化重合段階、又は
(ii)重合開始時に供給されたモノマーの前記算出Tgを重合終了時に供給されたモノマーと比較した際に少なくとも20℃のTg差がある勾配Tg、のうちの一方又は両方を有する、工程と、
(b)前記コーティング組成物を硬化させて、硬質化したコーティングを形成する工程と、を含む、方法。 - コーティングされた、食品又は飲料の容器又は容器構成要素を作製するための方法であって、前記方法は、
(a)食品又は飲料の容器又は容器構成要素の少なくとも1つの金属基材表面に、水性担体液中に水分散性ポリマーと多段階ポリマーラテックスの2つ以上の乳化重合段階とを含む樹脂系を含む水性コーティング組成物から形成されたコーティングを塗布する工程であって、前記水分散性ポリマーが、前記多段階ポリマーラテックスに組み込まれているか、前記多段階ポリマーラテックスとブレンドされているか、又はその両方であり、前記ラテックスが、
(i)高Tg乳化重合段階の算出Tgよりも少なくとも20℃低い算出Tgを有する低Tg乳化重合段階、又は
(ii)重合開始時に供給されたモノマーの前記算出Tgを重合終了時に供給されたモノマーと比較した際に少なくとも20℃のTg差がある勾配Tg、のうちの一方又は両方を有する、工程と、
(b)前記コーティング組成物を硬化させて、硬質化したコーティングを形成する工程と、を含む、方法。 - 前記水分散性ポリマーが、アクリルポリマー、ポリエーテルポリマー、ポリオレフィンポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、又はこれらの混合物若しくはコポリマーを含む、請求項1に記載の組成物、請求項2に記載の物品、又は請求項3〜5のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水分散性ポリマーがポリオレフィンポリマーを含む、請求項1に記載の組成物、請求項2に記載の物品、又は請求項3〜5のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水分散性ポリマーがポリエーテルポリマーを含む、請求項1に記載の組成物、請求項2に記載の物品、又は請求項3〜5のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水分散性ポリマーが、少なくとも60℃の算出Tgを有する芳香族ポリエーテルポリマーを含む、請求項1に記載の組成物、請求項2に記載の物品、又は請求項3〜5のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水分散性ポリマーが、展延剤と、芳香族ジオール、芳香族二酸、脂肪族ジオール、脂肪族二酸、脂環式ジオール脂環式二酸又はこれらの組み合わせのジエポキシドとを含む反応物質から形成されたポリエーテルポリマーを含む、請求項1若しくは9に記載の組成物、請求項2若しくは9に記載の物品、又は請求項3〜5の9のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水分散性ポリマーが、展延剤と、芳香族ジオールのジエポキシドとを含む反応物質から形成されたポリエーテルポリマーを含む、請求項1若しくは9に記載の組成物、請求項2若しくは9に記載の物品、又は請求項3〜5の9のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水分散性ポリマーが、展延剤と、オルト置換二価フェノールのジエポキシドとを含む反応物質から形成されたポリエーテルポリマーを含む、請求項1若しくは9に記載の組成物、請求項2若しくは9に記載の物品、又は請求項3〜5の9のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水分散性ポリマーがポリエーテル−アクリレートコポリマーを含む、請求項1若しくは9〜12のいずれか一項に記載の組成物、請求項2若しくは9〜12のいずれか一項に記載の物品、又は請求項3〜5若しくは9〜12のいずれか1項に記載の方法。
- 前記2つ以上の乳化重合段階が、前記水分散性ポリマーの存在下で乳化重合される、請求項1〜13のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記2つ以上の乳化重合段階が、1つ以上の重合性界面活性剤の存在下で乳化重合される、請求項1〜14のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記2つ以上の乳化重合段階が、非ポリマー界面活性剤を使用することなく乳化重合される、請求項1〜14のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記多段階ポリマーラテックスが、前記ラテックスを作製するために用いられる重合性モノマーの総重量に基づいて、0.5重量%超の低分子量界面活性剤を含まず、かつそれに由来しない、請求項1〜14のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記水分散性ポリマーが、1グラムあたり40〜200mgKOHの酸価を有する、請求項1〜17のいずれか1項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 水分散性ポリマーと乳化重合段階との重量比が40:60未満である、請求項1〜18のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記ラテックスが、30℃未満の算出Tgを有する低Tg乳化重合段階と、50℃を超える算出Tgを有する高Tg乳化重合段階とを有する、請求項1〜19のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記ラテックスが、20℃未満の算出Tgを有する低Tg乳化重合段階と、60℃を超える算出Tgを有する高Tg乳化重合段階とを有する、請求項1〜20のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記ラテックスが、前記高Tg乳化重合段階の算出Tgよりも少なくとも40℃低い算出Tgを有する低Tg乳化重合段階を有する、請求項1〜21のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記ラテックスが、前記高Tg乳化重合段階の算出Tgよりも少なくとも60℃低い算出Tgを有する低Tg乳化重合段階を有する、請求項1〜22のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記乳化重合段階の50重量%超が、少なくとも40℃の算出Tgを有する、請求項1〜23のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記乳化重合段階のうちの2つ以上が、全体として少なくとも30℃の算出Tgを有するモノマーから形成される、請求項1〜24のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記水性コーティング組成物が、全樹脂固形分に基づいて、少なくとも50重量%の前記2つ以上の乳化重合段階を含む、請求項1〜25のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記水性コーティング組成物が、前記コーティング組成物中の全樹脂固形分に基づいて、重合エチレン性不飽和モノマーからの樹脂固形分を70重量%超含有する、請求項1〜26のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記乳化重合段階のうちの少なくとも1つが、1つ以上の(メタ)アクリレートを少なくとも50重量%含むモノマーから形成される、請求項1〜27のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記乳化重合段階のうちの少なくとも1つが、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、及びブチルメタクリレートのうちの1つ以上を少なくとも80重量%含むモノマーから形成される、請求項1〜28のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記乳化重合段階のうちの少なくとも1つが、多エチレン性不飽和モノマーを含むモノマーから形成される、請求項1〜29のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記ラテックスが勾配Tgを有する、請求項1〜30のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記コーティング組成物が、ビスフェノールA、ビスフェノールF、及びビスフェノールSのそれぞれを実質的に含まない、請求項1〜31のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記コーティング組成物が、ハロゲン化モノマーを使用して調製されない、請求項1〜32のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記コーティング組成物が、スチレン及び置換スチレン化合物を実質的に含まない、請求項1〜33のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記コーティング組成物が、前記ラテックスを作製するために用いられる前記エチレン性不飽和モノマー構成要素及び重合性モノマーの総重量に基づいて、0.5重量%以下のアクリルアミド型モノマーを含むか、又はそれに由来する、請求項1〜34のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記水性コーティング組成物が架橋剤を更に含む、請求項1〜35のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記水性コーティング組成物がフェノプラスト架橋剤を更に含む、請求項1〜36のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記水性コーティング組成物が、20〜80秒の粘度を有し(Ford Cup#2、25℃)、かつ食品缶又は飲料缶用の内側スプレーコーティング組成物である、請求項1〜37のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記水性コーティング組成物が、355mLの番号211の2ピース絞りしごき成形アルミニウム飲料缶の内面に1缶あたり115ミリグラムのコーティング重量でスプレー塗布され、188℃〜199℃(缶ドームにおいて測定)で55秒間硬化されるとき、
(i)50ppm未満のグローバル抽出結果と、
(ii)前記缶が、脱イオン水中の1%NaClで充填され、本明細書に開示される初期金属露出試験方法に従って試験されたとき、平均して3mA未満の金属露出と、を呈する、請求項1〜38のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。 - 前記水性コーティング組成物が、355mLの番号211の絞りしごき成形アルミニウム飲料缶の内面に1缶あたり115ミリグラムの乾燥フィルム重量でスプレー塗布され、188℃〜199℃(缶ドームにおいて測定)で55秒間硬化されるとき、121℃での加圧下にて2%クエン酸中でレトルトした後、ASTM D 3359−Test Method Bに従って試験すると、9又は10の下側壁接着採点値を呈する、請求項1〜39のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記水性コーティング組成物が、355mLの番号211の2ピース絞りしごき成形アルミニウム飲料缶の内面に1缶あたり115ミリグラムのコーティング重量でスプレー塗布され、188℃〜199℃(缶ドームにおいて測定)で55秒間硬化されるとき、本明細書に開示される落下損傷後金属露出試験に従って試験されると、3.5mA未満の金属露出を与える、請求項1〜40のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記水性コーティング組成物が、355mLの番号211の2ピース絞りしごき成形アルミニウム飲料缶の内面に1缶あたり115ミリグラムのコーティング重量でスプレー塗布され、188℃〜199℃(缶ドームにおいて測定)で55秒間硬化されるとき、ネッキング後の金属露出の変化が1.0mA未満であることによって示されるように、ネッキング及びフランジング試験に合格することができる、請求項1〜41のいずれか一項に記載の組成物、物品、又は方法。
- 前記コーティング組成物が、硬化され、かつアルミニウム飲料缶の内部食品接触コーティング上にある、請求項2に記載の物品又は請求項3〜5のいずれか一項に記載の方法。
- 前記コーティング組成物が硬化され、前記容器が、包装された食品又は飲料製品を更に含む、請求項2に記載の物品又は請求項3〜5のいずれか一項に記載の方法。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7277691B1 (ja) * | 2022-12-09 | 2023-05-19 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 缶内表面塗料及び缶内表面被覆缶 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105121569B (zh) * | 2013-03-01 | 2018-07-06 | 威士伯采购公司 | 包含酚醛树脂旳水性涂料组合物 |
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WO2016105502A1 (en) | 2014-12-24 | 2016-06-30 | Valspar Sourcing, Inc. | Styrene-free coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
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WO2021252752A1 (en) | 2020-06-12 | 2021-12-16 | Swimc Llc | Coating composition for beverage containers |
BR112023023584A2 (pt) | 2021-05-19 | 2024-03-12 | Swimc Llc | Sistema de liberação à base de cartucho, e, métodos para revestir um substrato metálico adequado e para fabricar embalagens de metal |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0741683A (ja) * | 1993-02-26 | 1995-02-10 | Rohm & Haas Co | エマルションポリマーブレンド |
JP2008001888A (ja) * | 2006-05-22 | 2008-01-10 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物 |
JP2008516769A (ja) * | 2004-10-20 | 2008-05-22 | ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド | 缶用コーティング組成物とびコーティング方法 |
WO2015002958A1 (en) * | 2013-07-02 | 2015-01-08 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
WO2015015827A1 (ja) * | 2013-08-01 | 2015-02-05 | 関西ペイント株式会社 | 水性塗料組成物 |
JP2016065130A (ja) * | 2014-09-24 | 2016-04-28 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | アクリル系樹脂分散体 |
Family Cites Families (102)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5339387B1 (ja) | 1969-10-13 | 1978-10-20 | ||
US4247439A (en) | 1973-11-06 | 1981-01-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water-borne coating composition made from epoxy resin, polymeric acid and tertiary amine |
US3943187A (en) | 1973-12-12 | 1976-03-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ductile coating composition of an acrylic polymer having reactive sites and an epoxy resin |
US4076676A (en) | 1975-02-04 | 1978-02-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous coating composition from aminoplast and reaction product of tertiary amine and polymer containing terminal epoxy groups |
US4071463A (en) | 1975-09-11 | 1978-01-31 | The Dow Chemical Company | Stable cleaning agents of hypochlorite bleach and detergent |
GB1574721A (en) | 1976-03-03 | 1980-09-10 | Canadian Ind | Process for preparing aqueous copolymer emulsions |
US4212781A (en) | 1977-04-18 | 1980-07-15 | Scm Corporation | Modified epoxy resins, processes for making and using same and substrates coated therewith |
CA1102465A (en) | 1976-08-26 | 1981-06-02 | Andreas Lindert | Protective coating for metal articles |
US4071163A (en) | 1976-09-08 | 1978-01-31 | Michael Martin | Apparatus for recovering paint spills |
US4150005A (en) | 1977-03-17 | 1979-04-17 | Rohm And Haas Company | Internally plasticized polymer latex |
CA1145871A (en) | 1978-10-24 | 1983-05-03 | Ian H. Mcewan | Process for preparing aqueous emulsions of copolymers of n-methylol derivatives |
US4289674A (en) | 1978-11-29 | 1981-09-15 | Ppg Industries, Inc. | Base-solubilized acrylic polymers and aqueous resinous dispersions of acrylic polymers and epoxy resins |
US4285847A (en) | 1979-04-11 | 1981-08-25 | Scm Corporation | Polymerization process and product |
US4413015A (en) | 1979-06-21 | 1983-11-01 | Mobil Oil Corporation | Storage stable water-dilutable acid adducted epoxy based coating for metal food contact surfaces |
US4522962A (en) | 1980-09-08 | 1985-06-11 | Scm Corporation | Epoxy modified emulsion polymers |
US4443568A (en) | 1981-10-26 | 1984-04-17 | Scm Corporation | Polymerization process and product |
FI832883A (fi) | 1982-08-12 | 1984-02-13 | Scm Corp | Vattenhaltig sjaelvhaerdbar polymerblandning |
US4499212A (en) | 1982-09-13 | 1985-02-12 | Scm Corporation | Thermosetting acrylic latexes |
US4446258A (en) | 1982-12-30 | 1984-05-01 | Mobil Oil Corporation | Aqueous coating comprising dispersible epoxy resin-acid polymer ester and diluent polymer, and method of preparation |
US4476262A (en) | 1982-12-30 | 1984-10-09 | Mobil Oil Corporation | Aqueous coatings comprising ionic polymer ester and diluent polymer with reduced monomer residue and method of preparation |
US4517322A (en) | 1983-09-22 | 1985-05-14 | Ppg Industries, Inc. | Acrylated alkyd and polyester resins |
US4487859A (en) | 1983-11-21 | 1984-12-11 | Scm Corporation | Self-curing water dispersed polymers |
US4503173A (en) | 1983-12-19 | 1985-03-05 | Scm Corporation | Self-curing water dispersed polymer blends |
US4684708A (en) | 1985-03-11 | 1987-08-04 | Akzo N.V. | Cationic grafted starch copolymers |
AU590104B2 (en) * | 1986-08-20 | 1989-10-26 | Glidden Company, The | Thermosetting emulsion polymers |
MX169357B (es) | 1987-08-13 | 1993-09-30 | Valspar Corp | Composicion de revestimiento en composicion acuosa |
US4948834A (en) | 1989-03-27 | 1990-08-14 | Ppg Industries, Inc. | Vinyl chloride-olefin copolymers having good color stability and flexibility for container coatings |
JP2760102B2 (ja) | 1989-08-04 | 1998-05-28 | ジェイエスアール株式会社 | 金属コーティング用水性共重合体分散液およびその組成物 |
US5201436A (en) | 1989-11-13 | 1993-04-13 | The Glidden Company | Can coating of epoxy resin, acrylic copolymer and acrylic surfactant |
US4963602A (en) | 1989-11-13 | 1990-10-16 | Hi-Tek Polymers, Inc. | Aqueous epoxy resin-acrylic resin coating compositions containing also phenoxy, novolac and resole resin combination |
US5157078A (en) | 1990-05-25 | 1992-10-20 | The Glidden Company | Glycidyl-epoxy-acrylic copolymers |
US5043380A (en) | 1990-10-29 | 1991-08-27 | The Dexter Corporation | Metal container coating compositions comprising an acrylic polymer latex, melamine formaldehyde resin and an phenol formaldehyde resin |
JP2873107B2 (ja) | 1991-03-29 | 1999-03-24 | 三菱レイヨン株式会社 | ゴム含有グラフト共重合体粒子の製造方法 |
US5264469A (en) | 1991-10-01 | 1993-11-23 | The Valspar Corporation | Aqueous epoxy resin-based coating compositions useful for coating metal containers |
US5387625A (en) | 1993-05-18 | 1995-02-07 | The Dexter Corporation | Waterborne coating composition for metal containers |
US5714539A (en) | 1993-10-04 | 1998-02-03 | Ppg Industries, Inc. | Polymeric surfactant and latex made therefrom |
DK0729493T3 (da) | 1993-11-19 | 1999-03-22 | Akzo Nobel Nv | Vandig dispersion af vinylpolymerer |
US5527840B1 (en) | 1994-10-04 | 1999-08-10 | Valspar Corp | Aqueous coating composition |
US5532297A (en) | 1995-05-26 | 1996-07-02 | The Glidden Company | Divinyl benzene modified, aqueous dispersed, acrylic graft coatings |
US5830952A (en) | 1996-02-22 | 1998-11-03 | The Dexter Corporation | Water-dispersible polymer and coating composition containing the same |
GB9708823D0 (en) | 1997-05-01 | 1997-06-25 | Glidden Co | Aqueous dispersed,latex polymer modified acrylic-epoxy copolymer,microgel polymers for protective coatings |
US6008273A (en) | 1997-05-09 | 1999-12-28 | The Dexter Corporation | Waterborne coating compositions for metal containers |
GB9927432D0 (en) | 1999-11-20 | 2000-01-19 | Avecia Bv | Aqueous polymer emulsions |
DE10035588A1 (de) | 2000-07-21 | 2002-02-07 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Herstellung von zweiphasigen Polymerisaten in Form deren wässrigen Polymerdispersionen und in Wasser redispergierbaren Polymerpulver |
JP2002155234A (ja) | 2000-11-24 | 2002-05-28 | Dainippon Ink & Chem Inc | 製缶塗料用水性樹脂組成物及びそれを用いた金属缶 |
US20020155235A1 (en) | 2001-02-13 | 2002-10-24 | Taylor James W. | Crosslinked coatings |
US20030059618A1 (en) | 2001-03-23 | 2003-03-27 | Hideyuke Takai | Method of producing epoxy compound, epoxy resin composition and its applications, ultraviolet rays-curable can-coating composition and method of producing coated metal can |
GB0123572D0 (en) | 2001-10-02 | 2001-11-21 | Avecia Bv | Polymer compositions |
WO2003076530A2 (en) | 2002-03-08 | 2003-09-18 | Valspar Sourcing, Inc. | Coatings having low volatile organic compound content |
EP1615966B2 (en) | 2003-04-02 | 2019-10-09 | Swimc Llc | Aqueous dispersions and coatings |
US20050196629A1 (en) | 2004-02-12 | 2005-09-08 | Valspar Sourcing, Inc. | Methods of coating interior container surfaces and containers containing internal coatings |
ATE376575T1 (de) | 2004-06-11 | 2007-11-15 | Nuplex Resins Bv | Mehrstufige wässrige polymerdispersion |
ATE454369T1 (de) | 2005-11-15 | 2010-01-15 | Valspar Sourcing Inc | Bruchfeste latexdeckbeschichtungszusammensetzung für faserzementsubstrate |
WO2007089913A1 (en) | 2006-01-31 | 2007-08-09 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating system for cement composite articles |
WO2007096272A1 (de) | 2006-02-21 | 2007-08-30 | Basf Se | Verwendung von farbigen polymersystemen für medizinische oder hygienische artikel |
US20070219307A1 (en) | 2006-03-17 | 2007-09-20 | Yong Yang | Emulsion polymer blend coating compositions and methods for increasing chalky substrate adhesion |
EP2361898B1 (en) | 2006-07-07 | 2019-02-06 | Swimc Llc | Coating systems for cement composite articles |
CN101517020B (zh) | 2006-09-19 | 2014-02-12 | 威士伯采购公司 | 食品和饮料容器和涂覆方法 |
US7695770B2 (en) | 2006-09-21 | 2010-04-13 | Rohm And Haas Company | Coating binder polymer and coatings |
JP4978370B2 (ja) | 2007-08-24 | 2012-07-18 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成方法及び画像形成装置 |
US9394456B2 (en) | 2009-02-24 | 2016-07-19 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Latex emulsions and coating compositions formed from latex emulsions |
MY160384A (en) | 2009-02-24 | 2017-03-15 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Latex emulsions and coating compositions formed from latex emulsions |
KR101089765B1 (ko) | 2009-06-23 | 2011-12-07 | 주식회사 한솔케미칼 | 폴리에틸렌 대체 친환경 내수/내유제 및 이를 적용한 식품 포장용지 및 그 제조 방법 |
WO2011009024A1 (en) | 2009-07-17 | 2011-01-20 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating compositions for cans and methods of coating |
EP2466294B1 (en) | 2009-08-10 | 2014-07-23 | Japan Science And Technology Agency | Method for measuring autophagy |
JP5669327B2 (ja) | 2009-12-17 | 2015-02-12 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. | 水性エマルジョン |
US20130105472A1 (en) | 2010-10-20 | 2013-05-02 | Valspar Sourcing, Inc. | Water-based coating system with improved moisture and heat resistance |
WO2012089747A1 (en) * | 2010-12-29 | 2012-07-05 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Latex emulsions and coating compositions formed from latex emulsions |
ES2852198T3 (es) | 2011-02-07 | 2021-09-13 | Swimc Llc | Composiciones de recubrimiento para recipientes y otros artículos, y métodos de recubrimiento |
US20120302690A1 (en) | 2011-05-27 | 2012-11-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Grafted acrylic comprising water soluble and water insoluble portions and lattices and coatings comprising the same |
CN103748184B (zh) | 2011-06-07 | 2017-09-08 | 威士伯采购公司 | 一种用于色样的水基涂层 |
US20130052381A1 (en) | 2011-08-22 | 2013-02-28 | Robert R. Gallucci | Polyepoxides and epoxy resins and methods for the manufacture and use thereof |
US8927652B2 (en) | 2012-12-07 | 2015-01-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions for food and beverage containers |
RU2602157C2 (ru) | 2012-02-07 | 2016-11-10 | Валспар Сорсинг, Инк. | Композиции для контейнеров и других изделий и способы их применения |
BR112014019655A8 (pt) | 2012-02-10 | 2017-07-11 | Arkema Inc | Polímeros de emulsão de multifases para composições de revestimento aquoso contendo pouco ou nenhum solvente orgânico |
CA2865249C (en) | 2012-03-14 | 2021-09-07 | Valspar Sourcing, Inc. | Modified crush resistant latex topcoat composition for fiber cement substrates |
EP2662393B1 (en) | 2012-05-11 | 2016-08-31 | Rohm and Haas Company | Powerfeed polymers having improved block resistance performance |
CN104662080B (zh) | 2012-06-19 | 2019-04-02 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 水基共混组合物及其制备方法 |
KR102093405B1 (ko) | 2012-08-09 | 2020-03-25 | 에스더블유아이엠씨 엘엘씨 | 용기 코팅 시스템 |
WO2014025997A1 (en) | 2012-08-09 | 2014-02-13 | Valspar Sourcing, Inc. | Compositions for containers and other articles and methods of using same |
CN105121569B (zh) * | 2013-03-01 | 2018-07-06 | 威士伯采购公司 | 包含酚醛树脂旳水性涂料组合物 |
CN105008469A (zh) | 2013-03-11 | 2015-10-28 | 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 | 胶乳和由胶乳制备的涂料组合物 |
CA2904159C (en) | 2013-03-14 | 2021-11-23 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Hybrid latex emulsions and coating compositions formed from hybrid latex emulsions |
KR20150127169A (ko) | 2013-03-15 | 2015-11-16 | 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. | 하이브리드 수 분산액, (폴리)에틸렌 (메트)아크릴산 코폴리머 복합 라텍스 에멀젼, 하이브리드 (폴리)에틸렌 (메트)아크릴산 오가노실란 복합 라텍스 에멀젼, 및 그로부터 제조되는 코팅 조성물 |
MX2015015829A (es) | 2013-05-16 | 2016-03-04 | Coca Cola Co | Composiciones y revestimientos de polímero para envases de alimentos y bebidas. |
US10519337B2 (en) | 2013-07-02 | 2019-12-31 | The Sherwin-Williams Company | Coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
MX2016004947A (es) | 2013-10-17 | 2016-07-11 | Valspar Sourcing Inc | Compuestos de di (amido(alquil) fenol) y polimeros formados a partir de estos. |
FR3017623B1 (fr) | 2014-02-17 | 2018-08-10 | Lesaffre Et Compagnie | Souche fermentant les pentoses a propagation optimisee |
MX2016012828A (es) | 2014-04-14 | 2017-01-05 | Valspar Sourcing Inc | Metodos para preparar composiciones para contenedores y otros articulos y metodos para usarlas. |
CN106255723B (zh) | 2014-04-25 | 2019-03-22 | 宣伟投资管理有限公司 | 多环碳酸酯化合物以及由其形成的聚合物和组合物 |
US10793742B2 (en) | 2014-05-19 | 2020-10-06 | Valspar Sourcing, Inc. | Polyethers containing non-bisphenolic cyclic groups |
WO2016085840A1 (en) | 2014-11-24 | 2016-06-02 | Celanese International Corporation | Polymer dispersions |
WO2016105502A1 (en) | 2014-12-24 | 2016-06-30 | Valspar Sourcing, Inc. | Styrene-free coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
PL3741818T3 (pl) | 2014-12-24 | 2022-10-10 | Swimc Llc | Kompozycje powłokowe dla artykułów opakowaniowych, takich jak pojemniki na żywność i napoje |
US20160297994A1 (en) | 2015-04-10 | 2016-10-13 | Eastman Chemical Company | Curable benzoxazine-based phenolic resins and coating compositions thereof |
WO2016196190A1 (en) | 2015-05-29 | 2016-12-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Curable coating composition and packaging coated with the same |
PL3325983T3 (pl) | 2015-07-20 | 2019-10-31 | Eaton Intelligent Power Ltd | System do mierzenia napięcia przewodnika |
TWI614275B (zh) | 2015-11-03 | 2018-02-11 | Valspar Sourcing Inc | 用於製備聚合物的液體環氧樹脂組合物 |
BR112018012910A2 (pt) | 2015-12-23 | 2018-12-11 | Swimc Llc | composição de revestimento, método para revestimento de um recipiente de alimentos ou bebidas, e, recipiente para alimentos ou bebidas |
AR108133A1 (es) | 2016-04-15 | 2018-07-18 | Valspar Sourcing Inc | Composiciones de revestimiento que contienen copolímeros libres de estireno |
JP7324705B2 (ja) | 2016-07-15 | 2023-08-10 | エスダブリューアイエムシー・エルエルシー | 軽減された風味スカルピング特性を有するラテックスコーティング組成物 |
WO2018125895A1 (en) | 2016-12-28 | 2018-07-05 | Swimc, Llc | Packaging coating resins derived from reactions of phenols with polyolefinic terpenes |
-
2018
- 2018-08-31 MX MX2020002307A patent/MX2020002307A/es unknown
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- 2018-08-31 JP JP2020511960A patent/JP2020532613A/ja active Pending
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- 2018-08-31 EP EP18779847.5A patent/EP3676336A1/en active Pending
-
2020
- 2020-02-28 US US16/805,602 patent/US11466162B2/en active Active
-
2022
- 2022-08-05 US US17/882,332 patent/US20230047189A1/en active Pending
-
2023
- 2023-03-02 JP JP2023031526A patent/JP2023081934A/ja active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0741683A (ja) * | 1993-02-26 | 1995-02-10 | Rohm & Haas Co | エマルションポリマーブレンド |
JP2008516769A (ja) * | 2004-10-20 | 2008-05-22 | ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド | 缶用コーティング組成物とびコーティング方法 |
JP2008001888A (ja) * | 2006-05-22 | 2008-01-10 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物 |
WO2015002958A1 (en) * | 2013-07-02 | 2015-01-08 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
WO2015015827A1 (ja) * | 2013-08-01 | 2015-02-05 | 関西ペイント株式会社 | 水性塗料組成物 |
JP2016065130A (ja) * | 2014-09-24 | 2016-04-28 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | アクリル系樹脂分散体 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7277691B1 (ja) * | 2022-12-09 | 2023-05-19 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 缶内表面塗料及び缶内表面被覆缶 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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AU2018325278B2 (en) | 2023-11-30 |
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