JP2003155303A - ポリマー組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】低温においてフィルム形成性であり、硬質フィ
ルムを有するコーティングを提供するポリマー組成物の
提供。 【解決手段】水性媒体中に分散されたポリマー粒子を含
むポリマー組成物であって、該ポリマー粒子は第一のポ
リマー及び第二のポリマーを含み、第一のポリマーは、
−３０℃から１００℃の範囲のガラス転移温度を有し、
コモノマー、アニオン性モノマー及び多エチレン不飽和
モノマーを含み、第二のポリマーは、−１０℃から１８
℃未満の範囲のガラス転移温度を有し、コモノマー、ア
ニオン性モノマー及び架橋モノマーを含む、ポリマー組
成物。
ルムを有するコーティングを提供するポリマー組成物の
提供。 【解決手段】水性媒体中に分散されたポリマー粒子を含
むポリマー組成物であって、該ポリマー粒子は第一のポ
リマー及び第二のポリマーを含み、第一のポリマーは、
−３０℃から１００℃の範囲のガラス転移温度を有し、
コモノマー、アニオン性モノマー及び多エチレン不飽和
モノマーを含み、第二のポリマーは、−１０℃から１８
℃未満の範囲のガラス転移温度を有し、コモノマー、ア
ニオン性モノマー及び架橋モノマーを含む、ポリマー組
成物。
Description
【０００１】本発明は、水性媒体中に分散されたポリマ
ー粒子を含有するポリマー組成物に関する。ポリマー粒
子は、第一のポリマー及び第二のポリマーを含有する。
その組成物を調製する方法が、提供される。また、その
ポリマー組成物を使用する方法及びその組成物から調製
された製品が、提供される。そのポリマー組成物は、低
温においてフィルム形成性であり、硬質フィルムを有す
るコーティングを提供する。
ー粒子を含有するポリマー組成物に関する。ポリマー粒
子は、第一のポリマー及び第二のポリマーを含有する。
その組成物を調製する方法が、提供される。また、その
ポリマー組成物を使用する方法及びその組成物から調製
された製品が、提供される。そのポリマー組成物は、低
温においてフィルム形成性であり、硬質フィルムを有す
るコーティングを提供する。
【０００２】コーティングの硬度は、コーティングの機
械的特性に関し、特にコーティングのモジュラスに関す
る。多くの用途において、硬度により特徴付けられるよ
うなある種の機械特性を持つコーティングは、下層をな
す基体に対し保護フィルムを提供することが望ましい。
適当な水準の高度を有するコーティングは、硬質ポリマ
ー、即ち、周囲温度よりかなり上のガラス転移温度を有
するポリマーを含有する水性ポリマー粒子ディスパーシ
ョンから調製され得る。しかしながら、これらの硬質ポ
リマーを含有するコーティング組成物は、典型的には周
囲温度で乾燥フィルムの有効な形成を与える揮発性融合
助剤のような添加剤を含む。フィルムの形成後は、その
揮発性融合助剤は、蒸発して、硬質ポリマーフィルムを
残す。揮発性溶媒を含む揮発性融合助剤の使用は、それ
らが環境汚染の一因となり得る揮発性有機化合物（ＶＯ
Ｃ）の供給源であるので、増大した監視の下で行われ
る。硬質コーティングを提供し、より低濃度の揮発性融
合助剤又は重合助剤無しのいずれかで配合され得る水性
ポリマー組成物が、望まれる。
械的特性に関し、特にコーティングのモジュラスに関す
る。多くの用途において、硬度により特徴付けられるよ
うなある種の機械特性を持つコーティングは、下層をな
す基体に対し保護フィルムを提供することが望ましい。
適当な水準の高度を有するコーティングは、硬質ポリマ
ー、即ち、周囲温度よりかなり上のガラス転移温度を有
するポリマーを含有する水性ポリマー粒子ディスパーシ
ョンから調製され得る。しかしながら、これらの硬質ポ
リマーを含有するコーティング組成物は、典型的には周
囲温度で乾燥フィルムの有効な形成を与える揮発性融合
助剤のような添加剤を含む。フィルムの形成後は、その
揮発性融合助剤は、蒸発して、硬質ポリマーフィルムを
残す。揮発性溶媒を含む揮発性融合助剤の使用は、それ
らが環境汚染の一因となり得る揮発性有機化合物（ＶＯ
Ｃ）の供給源であるので、増大した監視の下で行われ
る。硬質コーティングを提供し、より低濃度の揮発性融
合助剤又は重合助剤無しのいずれかで配合され得る水性
ポリマー組成物が、望まれる。
【０００３】米国特許第６，００５，０４２号は、０℃
から４０℃の温度範囲においてフィルムを形成するポリ
マーディスパーションを開示する。そのポリマーディス
パーションは、第一モノマー混合物及び第二モノマー混
合物のステップワイズエマルション重合により形成され
る。第一モノマー混合物は、そのホモポリマーが０℃よ
り下のガラス転移温度を有する軟質モノマー、そのホモ
ポリマーが６５℃より上のガラス転移温度を有する硬質
モノマー、カルボン酸又はカルボキシアミドモノマー、
ケト基を有するモノマー及び任意の他のモノマーを含
む。第二モノマー混合物は、軟質モノマー、硬質モノマ
ー、任意のカルボン酸又はカルボキシアミドモノマー、
任意のケト基を有するモノマー及び他のモノマーを含有
する。開示されたポリマーディスパーションは、寸法上
安定でない基体にコーティングを調製する上で有用であ
る。しかしながら、この開示にも拘らず、良好な低温フ
ィルム形成性及び硬質フィルムの形成という結果の組み
合わせを提供するポリマー組成物についての継続する必
要性が存在する。
から４０℃の温度範囲においてフィルムを形成するポリ
マーディスパーションを開示する。そのポリマーディス
パーションは、第一モノマー混合物及び第二モノマー混
合物のステップワイズエマルション重合により形成され
る。第一モノマー混合物は、そのホモポリマーが０℃よ
り下のガラス転移温度を有する軟質モノマー、そのホモ
ポリマーが６５℃より上のガラス転移温度を有する硬質
モノマー、カルボン酸又はカルボキシアミドモノマー、
ケト基を有するモノマー及び任意の他のモノマーを含
む。第二モノマー混合物は、軟質モノマー、硬質モノマ
ー、任意のカルボン酸又はカルボキシアミドモノマー、
任意のケト基を有するモノマー及び他のモノマーを含有
する。開示されたポリマーディスパーションは、寸法上
安定でない基体にコーティングを調製する上で有用であ
る。しかしながら、この開示にも拘らず、良好な低温フ
ィルム形成性及び硬質フィルムの形成という結果の組み
合わせを提供するポリマー組成物についての継続する必
要性が存在する。
【０００４】発明者等は、驚くべきことに良好な低温フ
ィルム形成性を有し、硬質フィルムを提供するポリマー
組成物を見出した。そのポリマー組成物は、架橋された
第一のポリマー及び選択された架橋基を有する第二のポ
リマーを含む選ばれたポリマー粒子を含有する。
ィルム形成性を有し、硬質フィルムを提供するポリマー
組成物を見出した。そのポリマー組成物は、架橋された
第一のポリマー及び選択された架橋基を有する第二のポ
リマーを含む選ばれたポリマー粒子を含有する。
【０００５】本発明の第一の態様は、水性媒体中に分散
されたポリマー粒子を含むポリマー組成物であって、該
ポリマー粒子はポリマー粒子の重量を基準にして、
（ａ）１０から７０重量％の第一のポリマー及び（ｂ）
３０から９０重量％の第二のポリマーを含み、第一のポ
リマーは、−３０℃から１００℃の範囲のガラス転移温
度を有し、重合単位として、第一のポリマーの重量を基
準にして、ｉ）８５から９９．９重量％のコモノマー、
ｉｉ）０から５重量％のアニオン性モノマー及びｉｉ
ｉ）０．１から１０重量％の多エチレン不飽和モノマー
を含み、第二のポリマーは、−１０℃から１８℃未満の
範囲のガラス転移温度を有し、重合単位として、第二の
ポリマーの重量を基準にして、ｉ）７０から９９重量％
のコモノマー、ｉｉ）０から１０重量％のアニオン性モ
ノマー及びｉｉｉ）１から２０重量％の架橋モノマーを
含む、ポリマー組成物を提供する。
されたポリマー粒子を含むポリマー組成物であって、該
ポリマー粒子はポリマー粒子の重量を基準にして、
（ａ）１０から７０重量％の第一のポリマー及び（ｂ）
３０から９０重量％の第二のポリマーを含み、第一のポ
リマーは、−３０℃から１００℃の範囲のガラス転移温
度を有し、重合単位として、第一のポリマーの重量を基
準にして、ｉ）８５から９９．９重量％のコモノマー、
ｉｉ）０から５重量％のアニオン性モノマー及びｉｉ
ｉ）０．１から１０重量％の多エチレン不飽和モノマー
を含み、第二のポリマーは、−１０℃から１８℃未満の
範囲のガラス転移温度を有し、重合単位として、第二の
ポリマーの重量を基準にして、ｉ）７０から９９重量％
のコモノマー、ｉｉ）０から１０重量％のアニオン性モ
ノマー及びｉｉｉ）１から２０重量％の架橋モノマーを
含む、ポリマー組成物を提供する。
【０００６】本発明の第二の態様は、水性媒体中に分散
されたポリマー粒子を含むポリマー組成物を調製する下
記の工程を含む方法：ａ）−３０℃から１００℃の範囲
のガラス転移温度を有し、重合単位として、第一のポリ
マーの重量を基準にして、８５から９９．９重量％のコ
モノマー、０から５重量％のアニオン性モノマー及び
０．１から１０重量％の多エチレン不飽和モノマーを含
む第一のポリマーの粒子を形成する工程；及びｂ）第一
のポリマー粒子の存在下で第二のポリマーを形成する工
程、ここで、第二のポリマーは−１０℃から１８℃未満
の範囲のガラス転移温度を有し、重合単位として、第二
のポリマーの重量を基準にして、７０から９９重量％の
コモノマー、０から１０重量％のアニオン性モノマー及
び１から２０重量％の架橋モノマーを含み、前記ポリマ
ー粒子は、ポリマー粒子の重量を基準にして１０から７
０重量％の第一のポリマー及び３０から９０重量％の第
二のポリマーを含む、を提供する。
されたポリマー粒子を含むポリマー組成物を調製する下
記の工程を含む方法：ａ）−３０℃から１００℃の範囲
のガラス転移温度を有し、重合単位として、第一のポリ
マーの重量を基準にして、８５から９９．９重量％のコ
モノマー、０から５重量％のアニオン性モノマー及び
０．１から１０重量％の多エチレン不飽和モノマーを含
む第一のポリマーの粒子を形成する工程；及びｂ）第一
のポリマー粒子の存在下で第二のポリマーを形成する工
程、ここで、第二のポリマーは−１０℃から１８℃未満
の範囲のガラス転移温度を有し、重合単位として、第二
のポリマーの重量を基準にして、７０から９９重量％の
コモノマー、０から１０重量％のアニオン性モノマー及
び１から２０重量％の架橋モノマーを含み、前記ポリマ
ー粒子は、ポリマー粒子の重量を基準にして１０から７
０重量％の第一のポリマー及び３０から９０重量％の第
二のポリマーを含む、を提供する。
【０００７】本発明の第三の態様は、下記の工程を含む
被覆された製品を製造する方法を提供する：ａ）基体に
ポリマー組成物を塗布する工程；ここで、該ポリマー組
成物は水性媒体中に分散されたポリマー粒子を含み、該
ポリマー粒子は、ポリマー粒子の重量を基準にして、
ａ）１０から７０重量％の第一のポリマー及びｂ）３０
から９０重量％の第二のポリマーを含み、第一のポリマ
ーは−３０℃から１００℃の範囲のガラス転移温度を有
し、重合単位として、第一のポリマーの重量を基準にし
て、８５から９９．９重量％のコモノマー、０から５重
量％のアニオン性モノマー及び０．１から１０重量％の
多エチレン性不飽和モノマーを含み、第二のポリマーは
−１０℃から１８℃未満の範囲のガラス転移温度を有
し、重合単位として、第二のポリマーの重量を基準にし
て、７０から９９重量％のコモノマー、０から１０重量
％のアニオン性モノマー及び１から２０重量％の架橋モ
ノマーを含む；及びｂ）該ポリマー組成物を乾燥し又は
乾燥させる工程。
被覆された製品を製造する方法を提供する：ａ）基体に
ポリマー組成物を塗布する工程；ここで、該ポリマー組
成物は水性媒体中に分散されたポリマー粒子を含み、該
ポリマー粒子は、ポリマー粒子の重量を基準にして、
ａ）１０から７０重量％の第一のポリマー及びｂ）３０
から９０重量％の第二のポリマーを含み、第一のポリマ
ーは−３０℃から１００℃の範囲のガラス転移温度を有
し、重合単位として、第一のポリマーの重量を基準にし
て、８５から９９．９重量％のコモノマー、０から５重
量％のアニオン性モノマー及び０．１から１０重量％の
多エチレン性不飽和モノマーを含み、第二のポリマーは
−１０℃から１８℃未満の範囲のガラス転移温度を有
し、重合単位として、第二のポリマーの重量を基準にし
て、７０から９９重量％のコモノマー、０から１０重量
％のアニオン性モノマー及び１から２０重量％の架橋モ
ノマーを含む；及びｂ）該ポリマー組成物を乾燥し又は
乾燥させる工程。
【０００８】本発明の第四の態様においては、ａ）基体
及びｂ）水性媒体中に分散されたポリマー粒子を含有す
るポリマー組成物から調製されるコーティングを含む被
覆された製品を提供する：ここで、該ポリマー粒子は、
ポリマー粒子の重量を基準にして、１０から７０重量％
の第一のポリマー及び３０から９０重量％の第二のポリ
マーを含み、第一のポリマーは−３０℃から１００℃の
範囲のガラス転移温度を有し、重合単位として、第一の
ポリマーの重量を基準にして、８５から９９．９重量％
のコモノマー、０から５重量％のアニオン性モノマー及
び０．１から１０重量％の多エチレン不飽和モノマーを
含み、第二のポリマーは−１０℃から１８℃未満の範囲
のガラス転移温度を有し、重合単位として、第二のポリ
マーの重量を基準にして７０から９９重量％のコモノマ
ー、０から１０重量％のアニオン性モノマー及び１から
２０重量％の架橋モノマーを含む。
及びｂ）水性媒体中に分散されたポリマー粒子を含有す
るポリマー組成物から調製されるコーティングを含む被
覆された製品を提供する：ここで、該ポリマー粒子は、
ポリマー粒子の重量を基準にして、１０から７０重量％
の第一のポリマー及び３０から９０重量％の第二のポリ
マーを含み、第一のポリマーは−３０℃から１００℃の
範囲のガラス転移温度を有し、重合単位として、第一の
ポリマーの重量を基準にして、８５から９９．９重量％
のコモノマー、０から５重量％のアニオン性モノマー及
び０．１から１０重量％の多エチレン不飽和モノマーを
含み、第二のポリマーは−１０℃から１８℃未満の範囲
のガラス転移温度を有し、重合単位として、第二のポリ
マーの重量を基準にして７０から９９重量％のコモノマ
ー、０から１０重量％のアニオン性モノマー及び１から
２０重量％の架橋モノマーを含む。
【０００９】ここで使用される、用語「（メタ）アクリ
レート」は、アクリレート又はメタクリレートのいずれ
かを、また用語「（メタ）アクリル」は、アクリル又は
メタクリルのいずれかを意味する。
レート」は、アクリレート又はメタクリレートのいずれ
かを、また用語「（メタ）アクリル」は、アクリル又は
メタクリルのいずれかを意味する。
【００１０】ここで使用される、用語「ガラス転移温
度」又は「Ｔｇ」は、その温度又はそれより上の温度に
おいてガラス状ポリマーが、そのポリマー鎖のセグメン
ト移動を行う温度を意味する。ポリマーのガラス転移温
度は、次のフォックス式（米国物理学会会報第１巻、３
号、１２３頁（１９５６年））で推定することができ
る：
度」又は「Ｔｇ」は、その温度又はそれより上の温度に
おいてガラス状ポリマーが、そのポリマー鎖のセグメン
ト移動を行う温度を意味する。ポリマーのガラス転移温
度は、次のフォックス式（米国物理学会会報第１巻、３
号、１２３頁（１９５６年））で推定することができ
る：
【００１１】
【数１】
【００１２】コポリマーについては、ｗ１及びｗ２は二
成分の重量画分を意味し、Ｔｇ（１ ）及びＴｇ（２）は
ケルビン単位におけるその二つの相当するホモポリマー
のガラス転移温度を意味する。３個以上のモノマーを含
有するポリマーについては、追加の用語（ｗｎ／Ｔｇ
（ｎ））が追加される．ホモポリマーのガラス転移温度
は、例えば、Ｊ．ブランドラップ及びＥ．Ｈ．インマー
グット、インターサイエンスパブリッシャーにより編集
された「ポリマーハンドブック」において見出され得
る。本明細書で報告されている第一のポリマー及び第二
のポリマーについてのＴｇ値は、フォックス式に基づい
て計算される。
成分の重量画分を意味し、Ｔｇ（１ ）及びＴｇ（２）は
ケルビン単位におけるその二つの相当するホモポリマー
のガラス転移温度を意味する。３個以上のモノマーを含
有するポリマーについては、追加の用語（ｗｎ／Ｔｇ
（ｎ））が追加される．ホモポリマーのガラス転移温度
は、例えば、Ｊ．ブランドラップ及びＥ．Ｈ．インマー
グット、インターサイエンスパブリッシャーにより編集
された「ポリマーハンドブック」において見出され得
る。本明細書で報告されている第一のポリマー及び第二
のポリマーについてのＴｇ値は、フォックス式に基づい
て計算される。
【００１３】本発明のポリマー組成物は、第一のポリマ
ー及び第二のポリマーを含む選択した組成物を有するポ
リマー粒子を含む。第一のポリマーは、重合単位として
少なくとも一つの多エチレン不飽和モノマーを含む組成
物を有する。第二のポリマーは、ポリマー粒子を含むフ
ィルムの形成の後に、架橋を形成することのできる架橋
基を含有する。ポリマー組成物は、最小濃度の融合助剤
で、又は融合助剤を含まないで硬質フィルムを形成する
のに有用である。
ー及び第二のポリマーを含む選択した組成物を有するポ
リマー粒子を含む。第一のポリマーは、重合単位として
少なくとも一つの多エチレン不飽和モノマーを含む組成
物を有する。第二のポリマーは、ポリマー粒子を含むフ
ィルムの形成の後に、架橋を形成することのできる架橋
基を含有する。ポリマー組成物は、最小濃度の融合助剤
で、又は融合助剤を含まないで硬質フィルムを形成する
のに有用である。
【００１４】ポリマー粒子の第一のポリマー及び第二の
ポリマー成分は、エチレン不飽和モノマーの重合により
形成される。第一のポリマーは、重合単位として、コモ
ノマー、多エチレン不飽和モノマー、及び任意にアニオ
ン性モノマーを含有する。コモノマー、アニオン性モノ
マー及び多エチレン不飽和モノマーの種類及び濃度は、
−３０℃から１００℃の範囲、好ましくは−２０℃から
５０℃の範囲及びより好ましくは−１５℃から３０℃の
範囲のＴｇを有する第一のポリマーを提供するよう選択
される。第二のポリマーは、重合単位として、コモノマ
ー、架橋モノマー及び任意にアニオン性モノマーを含有
する。コモノマー、任意のアニオン性モノマー及び架橋
モノマーは、−１０℃から１８℃未満の範囲、好ましく
は−５℃から１５℃及びより好ましくは０℃から１０℃
の範囲のＴｇを有する第二のポリマーを提供するよう選
択される。
ポリマー成分は、エチレン不飽和モノマーの重合により
形成される。第一のポリマーは、重合単位として、コモ
ノマー、多エチレン不飽和モノマー、及び任意にアニオ
ン性モノマーを含有する。コモノマー、アニオン性モノ
マー及び多エチレン不飽和モノマーの種類及び濃度は、
−３０℃から１００℃の範囲、好ましくは−２０℃から
５０℃の範囲及びより好ましくは−１５℃から３０℃の
範囲のＴｇを有する第一のポリマーを提供するよう選択
される。第二のポリマーは、重合単位として、コモノマ
ー、架橋モノマー及び任意にアニオン性モノマーを含有
する。コモノマー、任意のアニオン性モノマー及び架橋
モノマーは、−１０℃から１８℃未満の範囲、好ましく
は−５℃から１５℃及びより好ましくは０℃から１０℃
の範囲のＴｇを有する第二のポリマーを提供するよう選
択される。
【００１５】重合単位として、架橋モノマーを含有する
コポリマーについてのＴｇの計算は、ホモポリマーがア
ンモニア又は第一アミンの存在下でない場合の各架橋モ
ノマーから形成されたホモポリマーについてのガラス転
移温度に基づいている。アニオン性モノマーから形成さ
れたホモポリマーについてのガラス転移温度値は、酸形
でのアニオン性ホモポリマーについてのものである。文
献に報告されていないホモポリマーのガラス転移温度値
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される。ＤＳ
Ｃによりホモポリマーのガラス転移温度を測定するため
には、ホモポリマー試料は、アンモニア又は第一アミン
の不存在下で調製され、保持される。ホモポリマー試料
は、乾燥され、１２０℃に前もって加熱され、素早く−
１００℃に冷却され、その後データを収集しながら、２
０℃／分の速度で１５０℃に加熱される。ホモポリマー
についてのガラス転移温度は、半高法を使用して屈曲の
中間点において測定される。
コポリマーについてのＴｇの計算は、ホモポリマーがア
ンモニア又は第一アミンの存在下でない場合の各架橋モ
ノマーから形成されたホモポリマーについてのガラス転
移温度に基づいている。アニオン性モノマーから形成さ
れたホモポリマーについてのガラス転移温度値は、酸形
でのアニオン性ホモポリマーについてのものである。文
献に報告されていないホモポリマーのガラス転移温度値
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される。ＤＳ
Ｃによりホモポリマーのガラス転移温度を測定するため
には、ホモポリマー試料は、アンモニア又は第一アミン
の不存在下で調製され、保持される。ホモポリマー試料
は、乾燥され、１２０℃に前もって加熱され、素早く−
１００℃に冷却され、その後データを収集しながら、２
０℃／分の速度で１５０℃に加熱される。ホモポリマー
についてのガラス転移温度は、半高法を使用して屈曲の
中間点において測定される。
【００１６】多エチレン不飽和モノマーは、少なくとも
二つのエチレン不飽和基を含有するモノマーで、アセト
アセトキシ基及びシアノアセトキシ基から選択される架
橋基を含有しない。好適な多エチレン不飽和モノマーと
しては、エチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコール
ジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタク
リレート、１，３‐ブチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、１，４‐ブタン
ジオールジアクリレート、１，４‐ブタンジオールジメ
タクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，６
‐ヘキサンジオールジアクリレート、１，６‐ヘキサン
ジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジア
クリレート、ペンタエリスルトールジメタクリレート、
グリセリンジアクリレート、グリセリンジメタクリレー
ト、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ジア
リルフタレート、ジビニルベンゼン、又はこれらの混合
物が挙げられる。
二つのエチレン不飽和基を含有するモノマーで、アセト
アセトキシ基及びシアノアセトキシ基から選択される架
橋基を含有しない。好適な多エチレン不飽和モノマーと
しては、エチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコール
ジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタク
リレート、１，３‐ブチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、１，４‐ブタン
ジオールジアクリレート、１，４‐ブタンジオールジメ
タクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，６
‐ヘキサンジオールジアクリレート、１，６‐ヘキサン
ジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジア
クリレート、ペンタエリスルトールジメタクリレート、
グリセリンジアクリレート、グリセリンジメタクリレー
ト、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ジア
リルフタレート、ジビニルベンゼン、又はこれらの混合
物が挙げられる。
【００１７】アニオンモノマーは、酸基又はそれらの塩
を含有するエチレン不飽和モノマーである。好適な酸基
には、カルボン酸基、リン酸基及び硫酸基が含まれる。
アニオン性モノマーには、（メタ）アクリル酸、フマル
酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、及びフ
マル酸のモノエステル等のカルボン酸モノマー；ホスホ
エチル（メタ）アクリレート及びアリルホスホン酸のよ
うなリン酸モノマー；及び２‐アクリルアミド‐２‐メ
チル‐１‐プロパンスルホン酸、スルホエチル（メタ）
アクリレート及びビニルスルホン酸のような硫酸モノマ
ーが含まれる。第一のポリマー又は第二のポリマーは１
以上のアニオン性モノマーから形成されることができ
る。
を含有するエチレン不飽和モノマーである。好適な酸基
には、カルボン酸基、リン酸基及び硫酸基が含まれる。
アニオン性モノマーには、（メタ）アクリル酸、フマル
酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、及びフ
マル酸のモノエステル等のカルボン酸モノマー；ホスホ
エチル（メタ）アクリレート及びアリルホスホン酸のよ
うなリン酸モノマー；及び２‐アクリルアミド‐２‐メ
チル‐１‐プロパンスルホン酸、スルホエチル（メタ）
アクリレート及びビニルスルホン酸のような硫酸モノマ
ーが含まれる。第一のポリマー又は第二のポリマーは１
以上のアニオン性モノマーから形成されることができ
る。
【００１８】架橋モノマーは、少なくとも一つのエチレ
ン不飽和基及び、アセトアセトキシ基及びシアノアセト
キシ基から選択される少なくとも一つの架橋基を含有す
る。アセトアセトキシ基を含有する架橋モノマーは、次
式を有するアセトアセトキシ官能性モノマーを含み：
ン不飽和基及び、アセトアセトキシ基及びシアノアセト
キシ基から選択される少なくとも一つの架橋基を含有す
る。アセトアセトキシ基を含有する架橋モノマーは、次
式を有するアセトアセトキシ官能性モノマーを含み：
【００１９】
【化１】
【００２０】及びシアノアセトキシ基を含有する架橋モ
ノマーは次式を有するシアノアセトキシ官能モノマーを
含有する
ノマーは次式を有するシアノアセトキシ官能モノマーを
含有する
【００２１】
【化２】
【００２２】ここで、Ｒ１は、Ｈ、１から１０の炭素原
子を有するアルキル、又はフェニルのいずれかであり；
Ａは、下記式のいずれかである：
子を有するアルキル、又はフェニルのいずれかであり；
Ａは、下記式のいずれかである：
【００２３】
【化３】
又は
【００２４】
【化４】
【００２５】ここで、Ｒ２は、Ｈ、１から１０の炭素原
子を有するアルキル又はフェニル、置換フェニル、ハ
ロ、ＣＯ２ＣＨ３又はＣＮのいずれかであり；Ｒ３は、
Ｈ、１から１０の炭素原子を有するアルキル若しくはフ
ェニル、置換フェニル又はハロのいずれかであり；Ｒ４
は、１から１０の炭素原子を有するアルキレン若しくは
置換アルキレン、又はフェニレン又は置換フェニレンで
あり；Ｒ５は、１から１０の炭素原子を有するアルキレ
ン又は置換アルキレンのいずれかであり；ａ、ｍ、ｎ及
びｑは独立に０又は１のいずれかであり；Ｘ及びＹは独
立に‐ＮＨ‐又は‐Ｏ‐のいずれかであり；Ｂは、Ａ、
１から１０の炭素原子を有するアルキル又はフェニル、
置換フェニル又は複素環式のいずれかである。好適なア
セトアセトキシ官能性モノマーとしては、アセトアセト
キシエチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテー
ト、アセトアセトキシブチル（メタ）アクリレート、
２，３‐ジ（アセトアセトキシ）プロピル（メタ）アク
リレート及びビニルアセトアセテートが挙げられる。好
適なシアノアセトキシ官能性モノマーとしては、シアノ
アセトキシエチル（メタ）アクリレート、シアノアセト
キシプロピル（メタ）アクリレート、アリルシアノアセ
テート及びビニルシアノアセテートが挙げられる。第二
のポリマーは、１以上の架橋モノマーを含有する混合物
から重合され得る。
子を有するアルキル又はフェニル、置換フェニル、ハ
ロ、ＣＯ２ＣＨ３又はＣＮのいずれかであり；Ｒ３は、
Ｈ、１から１０の炭素原子を有するアルキル若しくはフ
ェニル、置換フェニル又はハロのいずれかであり；Ｒ４
は、１から１０の炭素原子を有するアルキレン若しくは
置換アルキレン、又はフェニレン又は置換フェニレンで
あり；Ｒ５は、１から１０の炭素原子を有するアルキレ
ン又は置換アルキレンのいずれかであり；ａ、ｍ、ｎ及
びｑは独立に０又は１のいずれかであり；Ｘ及びＹは独
立に‐ＮＨ‐又は‐Ｏ‐のいずれかであり；Ｂは、Ａ、
１から１０の炭素原子を有するアルキル又はフェニル、
置換フェニル又は複素環式のいずれかである。好適なア
セトアセトキシ官能性モノマーとしては、アセトアセト
キシエチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテー
ト、アセトアセトキシブチル（メタ）アクリレート、
２，３‐ジ（アセトアセトキシ）プロピル（メタ）アク
リレート及びビニルアセトアセテートが挙げられる。好
適なシアノアセトキシ官能性モノマーとしては、シアノ
アセトキシエチル（メタ）アクリレート、シアノアセト
キシプロピル（メタ）アクリレート、アリルシアノアセ
テート及びビニルシアノアセテートが挙げられる。第二
のポリマーは、１以上の架橋モノマーを含有する混合物
から重合され得る。
【００２６】第一のポリマー及び第二のポリマーは、ま
た、重合単位としてコノモノマーを含有する。コモノマ
ーは、アニオン性モノマー、多エチレン不飽和モノマー
又は架橋モノマーでないエチレン不飽和モノマーであ
る。好適なコモノマーの例としては、例えば、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート、２‐エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウ
リル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリ
レート、イソボルニル（メタ）アクリレートのような
（メタ）アクリル酸のＣ１からＣ４０エステルを含む
（メタ）アクリルエステル；ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート及びヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ートのような（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキル
エステル；スチレン又は置換スチレン；酢酸ビニル又は
他のビニルエステル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、Ｎ
‐ビニルピロリドンのようなビニルモノマー；アクリル
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド及びメ
タクリルアミドが挙げられる。
た、重合単位としてコノモノマーを含有する。コモノマ
ーは、アニオン性モノマー、多エチレン不飽和モノマー
又は架橋モノマーでないエチレン不飽和モノマーであ
る。好適なコモノマーの例としては、例えば、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート、２‐エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウ
リル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリ
レート、イソボルニル（メタ）アクリレートのような
（メタ）アクリル酸のＣ１からＣ４０エステルを含む
（メタ）アクリルエステル；ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート及びヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ートのような（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキル
エステル；スチレン又は置換スチレン；酢酸ビニル又は
他のビニルエステル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、Ｎ
‐ビニルピロリドンのようなビニルモノマー；アクリル
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド及びメ
タクリルアミドが挙げられる。
【００２７】第一のポリマーは、重合単位として、第一
のポリマー重量を基準にして、８５から９９．９重量％
のコモノマー、好ましくは８８から９９．５重量％のコ
モノマー及びより好ましくは９５から９９．５重量％の
コモノマーを含有する。第一のポリマーは、また、重合
単位として、第一のポリマー重量を基準にして、０．１
から１０重量％の多エチレン不飽和モノマー、好ましく
は０．１５から８重量％の多エチレン不飽和モノマー及
びより好ましくは０．２から５重量％の多エチレン不飽
和モノマーを含有する。第一のポリマーは、重合単位と
して、第一のポリマー重量を基準にして、０から５重量
％のアニオン性モノマー、好ましくは０．１から５重量
％のアニオン性モノマー及びより好ましくは０．２から
１重量％のアニオン性モノマーを含有する。
のポリマー重量を基準にして、８５から９９．９重量％
のコモノマー、好ましくは８８から９９．５重量％のコ
モノマー及びより好ましくは９５から９９．５重量％の
コモノマーを含有する。第一のポリマーは、また、重合
単位として、第一のポリマー重量を基準にして、０．１
から１０重量％の多エチレン不飽和モノマー、好ましく
は０．１５から８重量％の多エチレン不飽和モノマー及
びより好ましくは０．２から５重量％の多エチレン不飽
和モノマーを含有する。第一のポリマーは、重合単位と
して、第一のポリマー重量を基準にして、０から５重量
％のアニオン性モノマー、好ましくは０．１から５重量
％のアニオン性モノマー及びより好ましくは０．２から
１重量％のアニオン性モノマーを含有する。
【００２８】第二のポリマーは、重合単位として、第二
のポリマー重量を基準にして７０から９９重量％のコモ
ノマー、好ましくは８０から９８重量％のコモノマー及
びより好ましくは８５から９６重量％のコモノマーを含
有する。第二のポリマーは、また、重合単位として、第
二のポリマー重量を基準にして０から１０重量％のアニ
オン性モノマー、好ましくは０．５から７重量％のアニ
オン性モノマー及びより好ましくは１から５重量％のア
ニオン性モノマーを含有する。更に、第二のポリマー
は、重合単位として、第二のポリマー重量を基準にして
１から２０重量％の架橋モノマー、好ましくは３から１
５重量％の架橋モノマー及びより好ましくは５から１０
重量％の架橋モノマーを含有する。
のポリマー重量を基準にして７０から９９重量％のコモ
ノマー、好ましくは８０から９８重量％のコモノマー及
びより好ましくは８５から９６重量％のコモノマーを含
有する。第二のポリマーは、また、重合単位として、第
二のポリマー重量を基準にして０から１０重量％のアニ
オン性モノマー、好ましくは０．５から７重量％のアニ
オン性モノマー及びより好ましくは１から５重量％のア
ニオン性モノマーを含有する。更に、第二のポリマー
は、重合単位として、第二のポリマー重量を基準にして
１から２０重量％の架橋モノマー、好ましくは３から１
５重量％の架橋モノマー及びより好ましくは５から１０
重量％の架橋モノマーを含有する。
【００２９】モノマー成分の特有の組み合わせは、第一
のポリマー組成物又は第二のポリマー組成物を調製する
共重合を行うよう、且つポリマー粒子又は当業界で知ら
れているような望ましい塗布特性を有するそのポリマー
粒子から調製されるコーティングを提供するよう選択さ
れる。
のポリマー組成物又は第二のポリマー組成物を調製する
共重合を行うよう、且つポリマー粒子又は当業界で知ら
れているような望ましい塗布特性を有するそのポリマー
粒子から調製されるコーティングを提供するよう選択さ
れる。
【００３０】ポリマー粒子は、第二のポリマーが完全に
又は部分的に第一のポリマーを包んでいるモルホロジー
を有することができる。好適なモルホロジーには、第一
のポリマーがコアを形成し、第二のポリマーがシェルを
形成するコア‐シェルポリマー、第一のポリマーが第二
のポリマーシェルの内部で二つ以上の領域を形成するポ
リマー粒子及び、第二のポリマーが部分的に第一のポリ
マーコアを覆い、ポリマー粒子の表面積の大部分を占め
るドングリ型モルホロジーが含まれる。好ましいモルホ
ロジーは、第一のポリマーコア及び第二のポリマーシェ
ルを有するコア‐シェルポリマーである。重金属染色技
術と組み合わせた電子顕微鏡が、ポリマー粒子のモルホ
ロジーを決定するのに使用され得る。
又は部分的に第一のポリマーを包んでいるモルホロジー
を有することができる。好適なモルホロジーには、第一
のポリマーがコアを形成し、第二のポリマーがシェルを
形成するコア‐シェルポリマー、第一のポリマーが第二
のポリマーシェルの内部で二つ以上の領域を形成するポ
リマー粒子及び、第二のポリマーが部分的に第一のポリ
マーコアを覆い、ポリマー粒子の表面積の大部分を占め
るドングリ型モルホロジーが含まれる。好ましいモルホ
ロジーは、第一のポリマーコア及び第二のポリマーシェ
ルを有するコア‐シェルポリマーである。重金属染色技
術と組み合わせた電子顕微鏡が、ポリマー粒子のモルホ
ロジーを決定するのに使用され得る。
【００３１】ポリマー粒子は、４０ｎｍから１０００ｎ
ｍの範囲、好ましくは６０から５００ｎｍの範囲、及び
より好ましくは８０ｎｍから２００ｎｍの範囲の平均粒
子直径を有することができる。平均粒子直径は、ブルッ
クヘブンインストルメントコーポレーション、米国、ニ
ューヨーク州、ホルツビルによって供給されるブルック
ヘブンモデルＢＩ‐９０パーティクルサイザーのような
機器を使用して準弾性光散乱技術により測定され得る。
ｍの範囲、好ましくは６０から５００ｎｍの範囲、及び
より好ましくは８０ｎｍから２００ｎｍの範囲の平均粒
子直径を有することができる。平均粒子直径は、ブルッ
クヘブンインストルメントコーポレーション、米国、ニ
ューヨーク州、ホルツビルによって供給されるブルック
ヘブンモデルＢＩ‐９０パーティクルサイザーのような
機器を使用して準弾性光散乱技術により測定され得る。
【００３２】ポリマー組成物は、水性媒体中に分散され
たポリマー粒子を含有する。水性媒体は、メタノール、
エタノール、プロパノール、アセトン、エチレングリコ
ールエチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエ
ーテル及びジアセトンアルコールのような水混和性補助
溶媒；及び酢酸プロピル、酢酸ブチル、メチルイソアミ
ルケトン、酢酸アミル、ジイソブチルケトン、キシレ
ン、トルエン、ブタノール、及びミネラルスピリッツの
ような水非混和性溶媒を含む補助溶媒を含有することが
できる。好ましくは、ポリマー組成物は、ポリマー組成
物の重量を基準にして、０から２０重量％の補助溶媒、
好ましくは０から１０重量％の補助溶媒及びより好まし
くは０から８重量％の補助溶媒を含有する。ポリマー組
成物は、ポリマー組成物の重量を基準にして、１０から
７０重量％のポリマー粒子を有して提供され得る。
たポリマー粒子を含有する。水性媒体は、メタノール、
エタノール、プロパノール、アセトン、エチレングリコ
ールエチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエ
ーテル及びジアセトンアルコールのような水混和性補助
溶媒；及び酢酸プロピル、酢酸ブチル、メチルイソアミ
ルケトン、酢酸アミル、ジイソブチルケトン、キシレ
ン、トルエン、ブタノール、及びミネラルスピリッツの
ような水非混和性溶媒を含む補助溶媒を含有することが
できる。好ましくは、ポリマー組成物は、ポリマー組成
物の重量を基準にして、０から２０重量％の補助溶媒、
好ましくは０から１０重量％の補助溶媒及びより好まし
くは０から８重量％の補助溶媒を含有する。ポリマー組
成物は、ポリマー組成物の重量を基準にして、１０から
７０重量％のポリマー粒子を有して提供され得る。
【００３３】ポリマー粒子を含有するポリマー組成物
は、サスペンション又はエマルション重合技術により調
製され得る。重合は、二段又は多段法であり得る。二段
法においては、第一のポリマーは、第一のポリマーの粒
子を形成するために少なくとも一つのコモノマー、少な
くとも一つの多エチレン不飽和モノマー及び任意に少な
くとも一つのアニオン性モノマーを含有する第一モノマ
ー混合物の水性エマルション重合により調製され得る。
次に第二のポリマーは、第一のポリマー粒子の存在下で
少なくとも一つのコモノマー、少なくとも一つのアニオ
ン性モノマー及び少なくとも一つの架橋モノマーを含有
する第二モノマー混合物の水性エマルション重合により
調製される。
は、サスペンション又はエマルション重合技術により調
製され得る。重合は、二段又は多段法であり得る。二段
法においては、第一のポリマーは、第一のポリマーの粒
子を形成するために少なくとも一つのコモノマー、少な
くとも一つの多エチレン不飽和モノマー及び任意に少な
くとも一つのアニオン性モノマーを含有する第一モノマ
ー混合物の水性エマルション重合により調製され得る。
次に第二のポリマーは、第一のポリマー粒子の存在下で
少なくとも一つのコモノマー、少なくとも一つのアニオ
ン性モノマー及び少なくとも一つの架橋モノマーを含有
する第二モノマー混合物の水性エマルション重合により
調製される。
【００３４】エマルション重合の実施は、Ｄ．Ｃ．ブラ
ックリー、「エマルション重合」（ワイリー、１９７５
年）に詳細に検討されている。慣用のエマルション重合
技術は、ポリマー粒子の水性ディスパーションとしての
本発明のポリマー組成物を調製するのに使用され得る。
エマルション重合の実施は、また、Ｈ．ワーソン、「合
成樹脂エマルションの用途」、第２章（エルネストベン
Ｌｔｄ．、ロンドン、１９７２年）において検討されて
いる。
ックリー、「エマルション重合」（ワイリー、１９７５
年）に詳細に検討されている。慣用のエマルション重合
技術は、ポリマー粒子の水性ディスパーションとしての
本発明のポリマー組成物を調製するのに使用され得る。
エマルション重合の実施は、また、Ｈ．ワーソン、「合
成樹脂エマルションの用途」、第２章（エルネストベン
Ｌｔｄ．、ロンドン、１９７２年）において検討されて
いる。
【００３５】従って、コモノマー、イオン性モノマー、
多エチレン不飽和モノマー及び架橋モノマーを含むエチ
レン不飽和モノマーは、全モノマーの重量を基準にし
て、例えば、０．０５から１０重量％の、界面活性剤と
も呼ばれる、アニオン性又は非イオン性分散剤を使用し
て乳化されることができる。アニオン性及び非イオン性
分散剤の組み合わせが、また、使用され得る。ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース及びビニルアル
コールのような高分子量ポリマーが、エマルション安定
剤及び保護コロイドとして、ポリアクリル酸のような高
分子電解質と同様に使用され得る。酸モノマー、アクリ
ル酸及びメタクリル酸のような特に低分子量のモノマー
は水溶性なので、使用される他のモノマーを乳化するの
を助力する分散剤として役立ち得る。
多エチレン不飽和モノマー及び架橋モノマーを含むエチ
レン不飽和モノマーは、全モノマーの重量を基準にし
て、例えば、０．０５から１０重量％の、界面活性剤と
も呼ばれる、アニオン性又は非イオン性分散剤を使用し
て乳化されることができる。アニオン性及び非イオン性
分散剤の組み合わせが、また、使用され得る。ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース及びビニルアル
コールのような高分子量ポリマーが、エマルション安定
剤及び保護コロイドとして、ポリアクリル酸のような高
分子電解質と同様に使用され得る。酸モノマー、アクリ
ル酸及びメタクリル酸のような特に低分子量のモノマー
は水溶性なので、使用される他のモノマーを乳化するの
を助力する分散剤として役立ち得る。
【００３６】好適なアニオン性分散剤の例としては、例
えば、ラウリル硫酸ナトリウムのような高級脂肪族アル
コール硫酸塩；イソプロピルベンゼンスルホン酸又はイ
ソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム又はカリウ
ムのようなアルキルアリールスルホン酸塩；オクチルス
ルホコハク酸ナトリウム、Ｎ‐メチル‐Ｎ‐パルミトイ
ルラウリン酸ナトリウム、ナトリウムオレイルイソチオ
ネート（ｉｓｏｔｈｉａｎａｔｅ）のような高級アルキ
ルスルホコハク酸アルカリ金属塩；１から５０オキシエ
チレン単位を有するｔｅｒｔ‐オクチルフェノキシポリ
エトキシエチル硫酸ナトリウムのようなアルキルアリー
ルポリエトキシエタノール硫酸、スルホン酸又はリン酸
のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩；アルキルポリエ
トキシエタノール硫酸、スルホン酸又はリン酸のアルカ
リ金属塩及びアンモニウム塩；及びアリールポリエトキ
シエタノール硫酸、スルホン酸又はリン酸のアルカリ金
属塩及びアンモニウム塩が挙げられる。
えば、ラウリル硫酸ナトリウムのような高級脂肪族アル
コール硫酸塩；イソプロピルベンゼンスルホン酸又はイ
ソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム又はカリウ
ムのようなアルキルアリールスルホン酸塩；オクチルス
ルホコハク酸ナトリウム、Ｎ‐メチル‐Ｎ‐パルミトイ
ルラウリン酸ナトリウム、ナトリウムオレイルイソチオ
ネート（ｉｓｏｔｈｉａｎａｔｅ）のような高級アルキ
ルスルホコハク酸アルカリ金属塩；１から５０オキシエ
チレン単位を有するｔｅｒｔ‐オクチルフェノキシポリ
エトキシエチル硫酸ナトリウムのようなアルキルアリー
ルポリエトキシエタノール硫酸、スルホン酸又はリン酸
のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩；アルキルポリエ
トキシエタノール硫酸、スルホン酸又はリン酸のアルカ
リ金属塩及びアンモニウム塩；及びアリールポリエトキ
シエタノール硫酸、スルホン酸又はリン酸のアルカリ金
属塩及びアンモニウム塩が挙げられる。
【００３７】好適な非イオン性分散剤の例としては、例
えば、ヘプチルフェノキシポリエトキシエタノール、メ
チルオクチルフェノキシポリエトキシエタノールのよう
な約７から１８の炭素原子及び約６から６０オキシエチ
レン単位を有するアルキルフェノキシポリエトキシエタ
ノール；メチレン結合アルキルフェノールのポリエトキ
シエタノール誘導体；約６から６０モルのエチレンオキ
シドとノニルメルカプタンドデシルメルカプタン又はア
ルキル基が約６から１６の炭素原子を含有するアルキル
チオフェノールとを縮合することにより製造される硫黄
含有試薬；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
オレイン酸、又は分子当たり６から６０オキシエチレン
単位を含有するトール油に見出されるようなそれらの酸
混合物のような長鎖カルボン酸のエチレンオキシド誘導
体；オクチル、デシル、ラウリル又はセチルアルコー
ル、６から６０オキシエチレン単位を含有するソルビタ
ンモノステアレートのような疎水性炭化水素鎖を有する
エーテル化又はエステル化ポリヒドロキシ化合物のよう
な長鎖アルコールのエチレンオキシド縮合物の類似体；
１以上の疎水性プロピレンオキシド部分と結合したエチ
レンオキシド部分を有するブロックコポリマーが挙げら
れる。アルキルベンゼンスルホネート及びエトキシル化
アルキルフェノールの混合物が採用され得る。
えば、ヘプチルフェノキシポリエトキシエタノール、メ
チルオクチルフェノキシポリエトキシエタノールのよう
な約７から１８の炭素原子及び約６から６０オキシエチ
レン単位を有するアルキルフェノキシポリエトキシエタ
ノール；メチレン結合アルキルフェノールのポリエトキ
シエタノール誘導体；約６から６０モルのエチレンオキ
シドとノニルメルカプタンドデシルメルカプタン又はア
ルキル基が約６から１６の炭素原子を含有するアルキル
チオフェノールとを縮合することにより製造される硫黄
含有試薬；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
オレイン酸、又は分子当たり６から６０オキシエチレン
単位を含有するトール油に見出されるようなそれらの酸
混合物のような長鎖カルボン酸のエチレンオキシド誘導
体；オクチル、デシル、ラウリル又はセチルアルコー
ル、６から６０オキシエチレン単位を含有するソルビタ
ンモノステアレートのような疎水性炭化水素鎖を有する
エーテル化又はエステル化ポリヒドロキシ化合物のよう
な長鎖アルコールのエチレンオキシド縮合物の類似体；
１以上の疎水性プロピレンオキシド部分と結合したエチ
レンオキシド部分を有するブロックコポリマーが挙げら
れる。アルキルベンゼンスルホネート及びエトキシル化
アルキルフェノールの混合物が採用され得る。
【００３８】第一のポリマー又は第二のポリマーは、重
合単位として少なくとも一つの重合可能なエチレン性不
飽和結合を有する共重合可能な界面活性剤を含有するこ
とができる。
合単位として少なくとも一つの重合可能なエチレン性不
飽和結合を有する共重合可能な界面活性剤を含有するこ
とができる。
【００３９】好ましくは、ポリマー粒子を含有するポリ
マー組成物は、ポリマー粒子の重量を基準にして１０重
量％以下、より好ましくは７．５重量％以下及び最も好
ましくは５重量％以下の界面活性剤の総濃度を含有す
る。より高濃度の界面活性剤も使用され得るが、多くの
コーティング用途において、界面活性剤は、防湿性等の
コーティング特性に悪影響を及ぼし得る。
マー組成物は、ポリマー粒子の重量を基準にして１０重
量％以下、より好ましくは７．５重量％以下及び最も好
ましくは５重量％以下の界面活性剤の総濃度を含有す
る。より高濃度の界面活性剤も使用され得るが、多くの
コーティング用途において、界面活性剤は、防湿性等の
コーティング特性に悪影響を及ぼし得る。
【００４０】過硫酸アンモニウム又はカリウム等のフリ
ーラジカル型の重合開始剤は、単独で使用されるか又
は、メタ重亜硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム又はホ
ルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムのような還元
成分をも含むレドックス系の酸化成分として使用され得
る。還元成分は、しばしば促進剤とも称される。一般に
触媒、触媒系又はレドックス系とも称される開始剤又は
促進剤は、共重合されるモノマーの重量を基準にして、
それぞれ約０．０１％又は３％未満の割合で使用され得
る。レドックス触媒系の例としては、ｔ‐ブチルヒドロ
ペルオキシド／ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリ
ウム／鉄（ＩＩ）及び過硫酸アンモニウム／重亜硫酸ナ
トリウム／ヒドロ亜硫酸ナトリウム／鉄（ＩＩ）が挙げ
られる。他の好適な開始剤にはアゾ化合物がある。重合
温度は、１０℃から９０℃以上であり、従来行われてい
るように採用される触媒について最適化され得る。エマ
ルション重合は、シード化されてもよく又はシードされ
なくてもよい。
ーラジカル型の重合開始剤は、単独で使用されるか又
は、メタ重亜硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム又はホ
ルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムのような還元
成分をも含むレドックス系の酸化成分として使用され得
る。還元成分は、しばしば促進剤とも称される。一般に
触媒、触媒系又はレドックス系とも称される開始剤又は
促進剤は、共重合されるモノマーの重量を基準にして、
それぞれ約０．０１％又は３％未満の割合で使用され得
る。レドックス触媒系の例としては、ｔ‐ブチルヒドロ
ペルオキシド／ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリ
ウム／鉄（ＩＩ）及び過硫酸アンモニウム／重亜硫酸ナ
トリウム／ヒドロ亜硫酸ナトリウム／鉄（ＩＩ）が挙げ
られる。他の好適な開始剤にはアゾ化合物がある。重合
温度は、１０℃から９０℃以上であり、従来行われてい
るように採用される触媒について最適化され得る。エマ
ルション重合は、シード化されてもよく又はシードされ
なくてもよい。
【００４１】重合混合物においてメルカプタン、ポリメ
ルカプタン及びポリハロゲン化合物のような連鎖移動剤
は、第一のポリマー又は第二のポリマーの分子量を緩和
するために使用され得る。使用され得る連鎖移動剤の例
としては、ｔ‐ドデシルメルカプタンのような長鎖アル
キルメルカプタン、イソプロパノール、イソブタノー
ル、ラウリルアルコール又はｔ‐オクチルアルコールの
ようなアルコール、四塩化炭素、テトラクロロエチレン
及びトリクロロブロモエタンが挙げられる。第一のポリ
マー又は第二のポリマーにおける全モノマーの重量を基
準にして、一般に０．１〜３重量％で使用され得る。代
替的に、好適な分子量は、開始剤濃度を増加させること
により又は開始剤及び連鎖移動剤の増加の組み合わせに
より得ることができる。
ルカプタン及びポリハロゲン化合物のような連鎖移動剤
は、第一のポリマー又は第二のポリマーの分子量を緩和
するために使用され得る。使用され得る連鎖移動剤の例
としては、ｔ‐ドデシルメルカプタンのような長鎖アル
キルメルカプタン、イソプロパノール、イソブタノー
ル、ラウリルアルコール又はｔ‐オクチルアルコールの
ようなアルコール、四塩化炭素、テトラクロロエチレン
及びトリクロロブロモエタンが挙げられる。第一のポリ
マー又は第二のポリマーにおける全モノマーの重量を基
準にして、一般に０．１〜３重量％で使用され得る。代
替的に、好適な分子量は、開始剤濃度を増加させること
により又は開始剤及び連鎖移動剤の増加の組み合わせに
より得ることができる。
【００４２】第一のポリマー又は第二のポリマーを調製
する重合法は、熱又はレッドクス型でよい、即ち、フリ
ーラジカルが開始剤種の熱解離によってのみ発生せられ
てもよいし、又はレドックス系が使用されてもよい。重
合されるモノマーの全部又は一部を含有するモノマーエ
マルションは、モノマー、水及び界面活性剤を使用して
調製され得る。水中に触媒を含有する触媒溶液は、別個
に調製され得る。モノマーエマルション及び触媒溶液
は、エマルション重合の進行過程に亘り、重合容器に共
に供給され得る。反応容器自身は、始めに水を含んでも
よい。反応容器は、また、追加的にシードエマルション
を含んでもよく、更に追加的に初期充填の重合触媒を含
有してもよい。エマルション重合過程での反応容器の温
度は、重合反応で発生した熱を除去するために冷却する
ことにより又は反応容器を加熱することにより調節され
得る。幾つかのモノマーエマルションは、反応容器に同
時に共に供給され得る。多数のモノマーエマルションが
共に供給されるとき、それらは異なるモノマー組成物で
あってもよい。異なるエマルションが共に供給される順
序及び速度は、エマルション重合法の過程で変更され得
る。反応容器の内容物のｐＨは、エマルション重合法の
進行過程において変更され得る。好ましくは、第一のポ
リマー又は第二のポリマーを調製するエマルション重合
法のｐＨは、８未満、より好ましくは２〜６の範囲であ
る。
する重合法は、熱又はレッドクス型でよい、即ち、フリ
ーラジカルが開始剤種の熱解離によってのみ発生せられ
てもよいし、又はレドックス系が使用されてもよい。重
合されるモノマーの全部又は一部を含有するモノマーエ
マルションは、モノマー、水及び界面活性剤を使用して
調製され得る。水中に触媒を含有する触媒溶液は、別個
に調製され得る。モノマーエマルション及び触媒溶液
は、エマルション重合の進行過程に亘り、重合容器に共
に供給され得る。反応容器自身は、始めに水を含んでも
よい。反応容器は、また、追加的にシードエマルション
を含んでもよく、更に追加的に初期充填の重合触媒を含
有してもよい。エマルション重合過程での反応容器の温
度は、重合反応で発生した熱を除去するために冷却する
ことにより又は反応容器を加熱することにより調節され
得る。幾つかのモノマーエマルションは、反応容器に同
時に共に供給され得る。多数のモノマーエマルションが
共に供給されるとき、それらは異なるモノマー組成物で
あってもよい。異なるエマルションが共に供給される順
序及び速度は、エマルション重合法の過程で変更され得
る。反応容器の内容物のｐＨは、エマルション重合法の
進行過程において変更され得る。好ましくは、第一のポ
リマー又は第二のポリマーを調製するエマルション重合
法のｐＨは、８未満、より好ましくは２〜６の範囲であ
る。
【００４３】酢酸ビニルポリマー、スチレンブタジエン
ポリマー、アクリルコポリマー及び塩化ビニルコポリマ
ーのような他のポリマー；界面活性剤；可塑剤；バッフ
ァー；中和剤；保湿剤；ワックス；染料；真珠箔；接着
プロモーター；粘着付与剤；分散剤；消泡剤；レベリン
グ剤；蛍光増白剤；ヒンダードアミン光安定剤のような
紫外線安定剤；融合助剤；レオロジー変性剤又は増粘
剤；防腐剤；バイオサイド；及び抗酸化剤を含み、これ
らに限定されない他の成分が本発明のポリマー組成物に
添加され得る。
ポリマー、アクリルコポリマー及び塩化ビニルコポリマ
ーのような他のポリマー；界面活性剤；可塑剤；バッフ
ァー；中和剤；保湿剤；ワックス；染料；真珠箔；接着
プロモーター；粘着付与剤；分散剤；消泡剤；レベリン
グ剤；蛍光増白剤；ヒンダードアミン光安定剤のような
紫外線安定剤；融合助剤；レオロジー変性剤又は増粘
剤；防腐剤；バイオサイド；及び抗酸化剤を含み、これ
らに限定されない他の成分が本発明のポリマー組成物に
添加され得る。
【００４４】追加的に、ポリマー組成物は、ポリマー粒
子のアセトアセトキシ基又はシアノアセトキシ基と反応
性の架橋剤を含有することができる。架橋剤の種類及び
架橋剤の濃度は、フィルムを形成するポリマー組成物の
能力が実質的に影響されないように選択される。好適な
架橋剤の例としては、例えば、ヘキサメチレンジアミ
ン、エチレンジアミン、１，２‐ジアミノプロパン、２
‐メチル‐１，５‐ペンタンジアミン、１，４‐ジアミ
ノブタン、１，１２‐ジアミノドデカン、１，２‐ジア
ミノシクロヘキサン、１，２‐フェニルジアミン、ジア
ミノトルエン、ポリエチレンイミン、二官能性及び三官
能性ジェファーミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ、商標）硬化
剤（ハンツマンペトロケミカルコーポレーション）及び
ペンダントアミノ、ヒドラジド又はヒドラジン基を有す
る水性ポリウレタンディスパーションのような少なくと
も二つのアミン基を有する多官能性アミン化合物、オリ
ゴマー及びポリマー；３‐アミノプロピルトリメトキシ
シラン、３‐アミノプロピルトリエトキシシラン、３‐
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３‐アミノプ
ロピルメチルジエトキシシラン、３‐アミノプロピルト
リイソプロポキシラン、３‐アミノプロピルメチルジイ
ソプロポキシシラン、Ｎ‐２‐アミノエチル‐３‐アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ‐２‐アミノエチル
‐３‐アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ‐２‐ア
ミノエチル‐３‐アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ‐２‐アミノエチル‐３‐アミノプロピルメチル
ジエトキシシラン、Ｎ‐２‐アミノエチル‐３‐アミノ
プロピルトリイソプロポキシシラン及びＮ‐２‐アミノ
エチル‐３‐アミノプロピルメチルジイソプロポキシシ
ランのようなアミノシランエポキシシラン；グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピル
メチルジメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエ
トキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジエトキシ
シラン、又はベータ‐（３，４‐エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリエトキシシランのようなエポキシシラ
ン；ベイヒドゥール（Ｂａｙｈｙｄｕｒ、商標）ＸＰ‐
７０６３イソシアネート（バイエル社）のような多官能
性イソシアネート；ユーカリンク（Ｕｃａｒｌｉｎｋ、
商標）ＸＬ‐２９ＳＥ架橋剤又は米国特許第４，９７
７，２１９号に記載されたもののような脂肪族カルボジ
イミド；米国特許第５，５７４，０８３号に開示された
芳香族カルボジイミド；Ｚｎ2＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ2＋の
ような二価の金属イオン；及び炭酸アンモニウムジルコ
ニウムのようなジルコネートが挙げられる。好ましく
は、ポリマー組成物中で架橋剤として採用される多官能
性アミン化合物は、第一アミン基である。第一アミン基
を有する多官能性アミン化合物についての好ましい濃度
はアセトアセトキシ基、シアノアセトキシ基又はこれら
の混合物当たり０．１から１の第一アミン基の比率であ
る。好ましいアミノシランには、Ｎ‐２‐アミノエチル
‐３‐アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ‐２
‐アミノエチル‐３‐アミノプロピルトリメトキシシラ
ン及び３‐アミノプロピルメチルジメトキシシランが含
まれる。
子のアセトアセトキシ基又はシアノアセトキシ基と反応
性の架橋剤を含有することができる。架橋剤の種類及び
架橋剤の濃度は、フィルムを形成するポリマー組成物の
能力が実質的に影響されないように選択される。好適な
架橋剤の例としては、例えば、ヘキサメチレンジアミ
ン、エチレンジアミン、１，２‐ジアミノプロパン、２
‐メチル‐１，５‐ペンタンジアミン、１，４‐ジアミ
ノブタン、１，１２‐ジアミノドデカン、１，２‐ジア
ミノシクロヘキサン、１，２‐フェニルジアミン、ジア
ミノトルエン、ポリエチレンイミン、二官能性及び三官
能性ジェファーミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ、商標）硬化
剤（ハンツマンペトロケミカルコーポレーション）及び
ペンダントアミノ、ヒドラジド又はヒドラジン基を有す
る水性ポリウレタンディスパーションのような少なくと
も二つのアミン基を有する多官能性アミン化合物、オリ
ゴマー及びポリマー；３‐アミノプロピルトリメトキシ
シラン、３‐アミノプロピルトリエトキシシラン、３‐
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３‐アミノプ
ロピルメチルジエトキシシラン、３‐アミノプロピルト
リイソプロポキシラン、３‐アミノプロピルメチルジイ
ソプロポキシシラン、Ｎ‐２‐アミノエチル‐３‐アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ‐２‐アミノエチル
‐３‐アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ‐２‐ア
ミノエチル‐３‐アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ‐２‐アミノエチル‐３‐アミノプロピルメチル
ジエトキシシラン、Ｎ‐２‐アミノエチル‐３‐アミノ
プロピルトリイソプロポキシシラン及びＮ‐２‐アミノ
エチル‐３‐アミノプロピルメチルジイソプロポキシシ
ランのようなアミノシランエポキシシラン；グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピル
メチルジメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエ
トキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジエトキシ
シラン、又はベータ‐（３，４‐エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリエトキシシランのようなエポキシシラ
ン；ベイヒドゥール（Ｂａｙｈｙｄｕｒ、商標）ＸＰ‐
７０６３イソシアネート（バイエル社）のような多官能
性イソシアネート；ユーカリンク（Ｕｃａｒｌｉｎｋ、
商標）ＸＬ‐２９ＳＥ架橋剤又は米国特許第４，９７
７，２１９号に記載されたもののような脂肪族カルボジ
イミド；米国特許第５，５７４，０８３号に開示された
芳香族カルボジイミド；Ｚｎ2＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ2＋の
ような二価の金属イオン；及び炭酸アンモニウムジルコ
ニウムのようなジルコネートが挙げられる。好ましく
は、ポリマー組成物中で架橋剤として採用される多官能
性アミン化合物は、第一アミン基である。第一アミン基
を有する多官能性アミン化合物についての好ましい濃度
はアセトアセトキシ基、シアノアセトキシ基又はこれら
の混合物当たり０．１から１の第一アミン基の比率であ
る。好ましいアミノシランには、Ｎ‐２‐アミノエチル
‐３‐アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ‐２
‐アミノエチル‐３‐アミノプロピルトリメトキシシラ
ン及び３‐アミノプロピルメチルジメトキシシランが含
まれる。
【００４５】ポリマー組成物は、０から８５％の範囲、
好ましくは０から４５％の範囲及びより好ましくは０か
ら２５％の範囲における顔料体積濃度の顔料を含有する
ことができる。顔料粒子種の顔料体積濃度とは、そのコ
ーティング組成物から調製された乾燥コーティングの総
体積を基準にした、顔料粒子種によって占められる体積
のパーセンテージである。好適な顔料としては、二酸化
チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、珪酸マグネシウム、炭酸カ
ルシウム、有機及び無機着色顔料、アルミノ珪酸塩、シ
リカ及び種々のクレーのような無機顔料、有機顔料及び
充填剤が挙げられる。好ましい有機顔料としては、ま
た、固体ビーズ顔料及び空隙又は気泡を含有するマイク
ロスフェア（ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅ）顔料のようなプ
ラスチック顔料並びに無機顔料も挙げられる。固体ビー
ズ顔料の例としては、ポリスチレン及びポリ塩化ビニル
が挙げられる。１以上の空隙を含む粒子及び気泡ポリマ
ー粒子をはじめとするマイクロスフェア顔料の例として
は、米国特許第４，４２７，８３５号；米国特許第４，
９２０，１６０号；米国特許第４，５９４，３６３号；
米国特許第４，４６９，８２５号；米国特許第４，４６
８，４９８号；米国特許第４，８８０，８４２号；米国
特許第４，９８５，０６４号；米国特許第５，１５７，
０８４号；米国特許第５，０４１，４６４号；米国特許
第５，０３６，１０９号；米国特許第５，４０９，７７
６号；及び米国特許第５，５１０，４２２号に開示され
るものがあげられる。他の好適な顔料としては、例え
ば、エックスパンセル（Ｅｘｐａｎｃｅｌ、商標）５５
１ＤＥ２０、アクリロニトリル／塩化ビニル発泡粒子
（エックスパンセルＩｎｃ．米国、ジョージア州、ドゥ
ルース）；シル‐セル（Ｓｉｌ‐Ｃｅｌｌ、商標）、ナ
トリウムカリウムアルミニウムシリケート粒子（シルブ
リココーポレーション、米国、イリノイ州、ホッジキン
ス）；デュアライト（Ｄｕａｌｉｔｅ、商標）２７、Ｃ
ａＣＯ３で被覆されたポリ塩化ビニリデンコポリマー
（ピアースアンドスチーブンスコーポレーション、米
国、ニューヨーク州、バッファロー）；フィリッテ（Ｆ
ｉｌｌｉｔｔｅ、商標）１５０、セラミック球体粒子
（トレボーグフィレテ Ｉｎｃ．、米国、ジョージア
州、ノルクロス）；マイクロビーズ（Ｍｉｃｒｏｂｅａ
ｄｓ、商標）４Ａ、ソーダ石灰粒子（カタフォートＩｎ
ｃ．）；スフェリセル（Ｓｐｈｅｒｉｃｅｌｌ、商
標）、中空ガラス粒子（ポッターインダストリーズＩｎ
ｃ．、米国、ペンシルバニア州、バレーフォージ）；エ
コスフェア（Ｅｃｃｏｓｐｈｅｒｅ、商標）、中空ガラ
ス球（ニューメタルズ＆ケミカルズＬｔｄ．、英国、エ
ッセックス）；Ｚ‐ライト（Ｚ‐ｌｉｇｈｔ）スフェア
Ｗ‐１２００、セラミック中空球（３Ｍ、米国、ミネソ
タ州、セントポール）；スコッチライト（Ｓｃｏｔｃｈ
ｌｉｔｅ、商標）Ｋ４６、ガラスバブル（３Ｍ、米国、
ミネソタ州、セントポール）；ビスタマー（Ｖｉｓｔａ
ｍｅｒ、商標）ＵＨ１５００、ポリエチレン粒子および
ＨＤ１８００、ポリエチレン粒子（フルオロ‐シール
Ｉｎｃ．、米国、テキサス州、ヒューストン）が挙げら
れる。
好ましくは０から４５％の範囲及びより好ましくは０か
ら２５％の範囲における顔料体積濃度の顔料を含有する
ことができる。顔料粒子種の顔料体積濃度とは、そのコ
ーティング組成物から調製された乾燥コーティングの総
体積を基準にした、顔料粒子種によって占められる体積
のパーセンテージである。好適な顔料としては、二酸化
チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、珪酸マグネシウム、炭酸カ
ルシウム、有機及び無機着色顔料、アルミノ珪酸塩、シ
リカ及び種々のクレーのような無機顔料、有機顔料及び
充填剤が挙げられる。好ましい有機顔料としては、ま
た、固体ビーズ顔料及び空隙又は気泡を含有するマイク
ロスフェア（ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅ）顔料のようなプ
ラスチック顔料並びに無機顔料も挙げられる。固体ビー
ズ顔料の例としては、ポリスチレン及びポリ塩化ビニル
が挙げられる。１以上の空隙を含む粒子及び気泡ポリマ
ー粒子をはじめとするマイクロスフェア顔料の例として
は、米国特許第４，４２７，８３５号；米国特許第４，
９２０，１６０号；米国特許第４，５９４，３６３号；
米国特許第４，４６９，８２５号；米国特許第４，４６
８，４９８号；米国特許第４，８８０，８４２号；米国
特許第４，９８５，０６４号；米国特許第５，１５７，
０８４号；米国特許第５，０４１，４６４号；米国特許
第５，０３６，１０９号；米国特許第５，４０９，７７
６号；及び米国特許第５，５１０，４２２号に開示され
るものがあげられる。他の好適な顔料としては、例え
ば、エックスパンセル（Ｅｘｐａｎｃｅｌ、商標）５５
１ＤＥ２０、アクリロニトリル／塩化ビニル発泡粒子
（エックスパンセルＩｎｃ．米国、ジョージア州、ドゥ
ルース）；シル‐セル（Ｓｉｌ‐Ｃｅｌｌ、商標）、ナ
トリウムカリウムアルミニウムシリケート粒子（シルブ
リココーポレーション、米国、イリノイ州、ホッジキン
ス）；デュアライト（Ｄｕａｌｉｔｅ、商標）２７、Ｃ
ａＣＯ３で被覆されたポリ塩化ビニリデンコポリマー
（ピアースアンドスチーブンスコーポレーション、米
国、ニューヨーク州、バッファロー）；フィリッテ（Ｆ
ｉｌｌｉｔｔｅ、商標）１５０、セラミック球体粒子
（トレボーグフィレテ Ｉｎｃ．、米国、ジョージア
州、ノルクロス）；マイクロビーズ（Ｍｉｃｒｏｂｅａ
ｄｓ、商標）４Ａ、ソーダ石灰粒子（カタフォートＩｎ
ｃ．）；スフェリセル（Ｓｐｈｅｒｉｃｅｌｌ、商
標）、中空ガラス粒子（ポッターインダストリーズＩｎ
ｃ．、米国、ペンシルバニア州、バレーフォージ）；エ
コスフェア（Ｅｃｃｏｓｐｈｅｒｅ、商標）、中空ガラ
ス球（ニューメタルズ＆ケミカルズＬｔｄ．、英国、エ
ッセックス）；Ｚ‐ライト（Ｚ‐ｌｉｇｈｔ）スフェア
Ｗ‐１２００、セラミック中空球（３Ｍ、米国、ミネソ
タ州、セントポール）；スコッチライト（Ｓｃｏｔｃｈ
ｌｉｔｅ、商標）Ｋ４６、ガラスバブル（３Ｍ、米国、
ミネソタ州、セントポール）；ビスタマー（Ｖｉｓｔａ
ｍｅｒ、商標）ＵＨ１５００、ポリエチレン粒子および
ＨＤ１８００、ポリエチレン粒子（フルオロ‐シール
Ｉｎｃ．、米国、テキサス州、ヒューストン）が挙げら
れる。
【００４６】揮発性有機化合物（ＶＯＣ）は、フィルム
特性を改良するために又はポリマー組成物の塗布特性を
向上するためにポリマー組成物に添加され得る。斯かる
化合物の例としては、グリコールエーテル、有機エステ
ル、芳香族化合物、エチレン及びプロピレングリコール
及び脂肪族炭化水素のような溶媒及び融合助剤が挙げら
れる。揮発性有機化合物（ＶＯＣ）は、ここでは大気圧
において２８０℃より下の沸点を有する炭素含有化合物
と定義され、水及びアンモニアのような物質は除かれ
る。一態様においては、本発明のポリマー組成物は、低
ＶＯＣポリマー組成物である。ここで使用されるよう
に、低ＶＯＣポリマー組成物は、ポリマー組成物の総重
量を基準にして０．０１から６重量％未満のＶＯＣ、好
ましくは０．０１から３％未満のＶＯＣ及びより好まし
くは０．０１から２％未満のＶＯＣを含有するポリマー
組成物を意味する。
特性を改良するために又はポリマー組成物の塗布特性を
向上するためにポリマー組成物に添加され得る。斯かる
化合物の例としては、グリコールエーテル、有機エステ
ル、芳香族化合物、エチレン及びプロピレングリコール
及び脂肪族炭化水素のような溶媒及び融合助剤が挙げら
れる。揮発性有機化合物（ＶＯＣ）は、ここでは大気圧
において２８０℃より下の沸点を有する炭素含有化合物
と定義され、水及びアンモニアのような物質は除かれ
る。一態様においては、本発明のポリマー組成物は、低
ＶＯＣポリマー組成物である。ここで使用されるよう
に、低ＶＯＣポリマー組成物は、ポリマー組成物の総重
量を基準にして０．０１から６重量％未満のＶＯＣ、好
ましくは０．０１から３％未満のＶＯＣ及びより好まし
くは０．０１から２％未満のＶＯＣを含有するポリマー
組成物を意味する。
【００４７】本発明のポリマー組成物は、例えば、ブラ
ッシング、ローリング、浸漬及び噴霧法等の慣用の塗布
方法を使用して基体に塗布され得る。本発明の水性コー
ティング組成物が塗布され得る基体としては、例えば、
ヒマラヤスギ、マツ、チーク、カシ、カエデ及びクルミ
を含み、これらに制限されない材木；中密度ファイバー
ボード、樹脂合板、積層板を含み、これらに限定されな
い加工製材；メーソンリー、コンクリ−ト、スタッコ、
繊維、モルタル、セメント、セメントアスベスト、石
膏、石膏ボード、艶出し及び非艶出しセラミックを含
み、これらに限定されない鉱物基体；亜鉛めっき鉄、亜
鉛めっき鋼、冷間圧延鋼、ジンカラム（Ｚｉｎｃａｌｕ
ｍ、商品名）金属、ジンカラムＩＩ金属、アルミニウ
ム、鍛鉄、鍛造鋼、ステンレス鋼を含み、これらに限定
されない金属；アクリルコーティング、ビニルアクリル
コーティング、スチレンアクリルコーティング、粉末被
覆表面、溶媒アクリルコーティング、アルキド樹脂コー
ティング、溶剤系ウレタンコーティング及びエポキシコ
ーティングを含み、これらに限定されない予め塗装され
た又は下塗りされた表面（新鮮な、老化又は風化し
た）；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチ
レン及びポリプロピレンを含み、これらに限定されない
合成物基体；紙、ボール紙、壁紙、ウォールボード等の
セルロース基体；ガラス；皮革；及び布、ウール、合成
及び天然繊維等の織物及び不織布材；繊維製品が挙げら
れる。ポリマー組成物は、例えば、木材コーティング、
メインテナンスコーティング、内装又は外装ウォールコ
ーティング、金属プライマー又はコーティング、トラフ
ィックペイント、織物又は不織布含浸材又はコーティン
グ、レザーコーティング、コイルコーティング、建築コ
ーティング、マスチックシーラント、コーキング材、ボ
ードコーティング、ペーパーコーティング、インキ、オ
ーバーコートワニス、フロアコーティング及び接着剤と
して使用され得る。ポリマー組成物から調製されたコー
ティングは、クリヤコーティング、フラットコーティン
グ、サティン（ｓａｔｉｎ）コーティング、セミグロス
コーティング、グロスコーティング、プライマー、テキ
スチャーコーティング等であり得る。
ッシング、ローリング、浸漬及び噴霧法等の慣用の塗布
方法を使用して基体に塗布され得る。本発明の水性コー
ティング組成物が塗布され得る基体としては、例えば、
ヒマラヤスギ、マツ、チーク、カシ、カエデ及びクルミ
を含み、これらに制限されない材木；中密度ファイバー
ボード、樹脂合板、積層板を含み、これらに限定されな
い加工製材；メーソンリー、コンクリ−ト、スタッコ、
繊維、モルタル、セメント、セメントアスベスト、石
膏、石膏ボード、艶出し及び非艶出しセラミックを含
み、これらに限定されない鉱物基体；亜鉛めっき鉄、亜
鉛めっき鋼、冷間圧延鋼、ジンカラム（Ｚｉｎｃａｌｕ
ｍ、商品名）金属、ジンカラムＩＩ金属、アルミニウ
ム、鍛鉄、鍛造鋼、ステンレス鋼を含み、これらに限定
されない金属；アクリルコーティング、ビニルアクリル
コーティング、スチレンアクリルコーティング、粉末被
覆表面、溶媒アクリルコーティング、アルキド樹脂コー
ティング、溶剤系ウレタンコーティング及びエポキシコ
ーティングを含み、これらに限定されない予め塗装され
た又は下塗りされた表面（新鮮な、老化又は風化し
た）；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチ
レン及びポリプロピレンを含み、これらに限定されない
合成物基体；紙、ボール紙、壁紙、ウォールボード等の
セルロース基体；ガラス；皮革；及び布、ウール、合成
及び天然繊維等の織物及び不織布材；繊維製品が挙げら
れる。ポリマー組成物は、例えば、木材コーティング、
メインテナンスコーティング、内装又は外装ウォールコ
ーティング、金属プライマー又はコーティング、トラフ
ィックペイント、織物又は不織布含浸材又はコーティン
グ、レザーコーティング、コイルコーティング、建築コ
ーティング、マスチックシーラント、コーキング材、ボ
ードコーティング、ペーパーコーティング、インキ、オ
ーバーコートワニス、フロアコーティング及び接着剤と
して使用され得る。ポリマー組成物から調製されたコー
ティングは、クリヤコーティング、フラットコーティン
グ、サティン（ｓａｔｉｎ）コーティング、セミグロス
コーティング、グロスコーティング、プライマー、テキ
スチャーコーティング等であり得る。
【００４８】ポリマー組成物が基体に塗布された後、ポ
リマー組成物を乾燥し、または乾燥させてフィルムを形
成する。加熱が、ポリマー組成物を乾燥するのに適用さ
れ得る。フィルム形成工程の後で、ポリマー粒子を含有
するフィルムを硬化し、又は硬化させて架橋フィルムを
形成させる。ポリマー粒子に含まれる選択された架橋基
の反応は、架橋の形成を結果として生じるものと信じら
れる。硬化工程は、架橋の程度がフィルム形成に干渉し
ないものであることを条件としてポリマー組成物の乾燥
過程で開始することができる。有用な特性を得るための
硬化は、例えば、０℃から３５℃のような周囲温度で起
こり得る。しかしながら、塗布されたポリマー組成物を
２５℃から２００℃の温度に加熱することにより特性発
現の速度を促進することが時には望ましい。
リマー組成物を乾燥し、または乾燥させてフィルムを形
成する。加熱が、ポリマー組成物を乾燥するのに適用さ
れ得る。フィルム形成工程の後で、ポリマー粒子を含有
するフィルムを硬化し、又は硬化させて架橋フィルムを
形成させる。ポリマー粒子に含まれる選択された架橋基
の反応は、架橋の形成を結果として生じるものと信じら
れる。硬化工程は、架橋の程度がフィルム形成に干渉し
ないものであることを条件としてポリマー組成物の乾燥
過程で開始することができる。有用な特性を得るための
硬化は、例えば、０℃から３５℃のような周囲温度で起
こり得る。しかしながら、塗布されたポリマー組成物を
２５℃から２００℃の温度に加熱することにより特性発
現の速度を促進することが時には望ましい。
【００４９】略語
ＡＡＥＭ アセトアセトキシエチルメタクリレ
ート ＡＬＭＡ アリルメタクリレート ＢＡ ブチルアクリレート ＭＡＡ メタクリル酸 ＭＭＡ メチルメタクリレート 界面活性剤Ａ ノニルフェノキシポリエトキシ硫酸
塩（５８重量％活性）
ート ＡＬＭＡ アリルメタクリレート ＢＡ ブチルアクリレート ＭＡＡ メタクリル酸 ＭＭＡ メチルメタクリレート 界面活性剤Ａ ノニルフェノキシポリエトキシ硫酸
塩（５８重量％活性）
【００５０】実施例１
反応容器は、５リットル、四つ口丸底フラスコで、パド
ル撹拌器、温度計、窒素送入口及び還流凝縮器が装備さ
れた。第一モノマー混合物は、１４５ｇの脱イオン水、
６．６ｇの界面活性剤Ａ、３６１．１ｇのＢＡ、４３
３．３ｇのＭＭＡ、４．０ｇのＭＡＡ及び４．０ｇのＡ
ＬＭＡを混合することにより調製された。第二モノマー
混合物は、４７６ｇの脱イオン水、１５．６ｇの界面活
性剤Ａ、５４１．６ｇのＢＡ、５３５．６ｇのＭＭＡ、
９０．３ｇのＡＡＥＭ及び３６．１ｇＭＡＡを混合する
ことにより調製された。両モノマー混合物は、乳化され
た。反応容器に１４００ｇの脱イオン水及び１０．４ｇ
界面活性剤Ａが添加され、８３℃に加熱された。次に、
１１０ｇの第一モノマー混合物が反応容器に添加され、
引き続き２２ｇの脱イオン水に溶解された４ｇの過硫酸
アンモニウム混合物が添加された。第一モノマー混合物
の残部及び４７．２ｇの脱イオン水に溶解された０．７
２ｇの過硫酸アンモニウム混合物の別個の開始剤供給物
が、反応容器の内容物を８３〜８５℃に維持しながら、
４０分の期間に亘り反応容器に添加された。第一モノマ
ー混合物の添加終了後、反応容器内容物は、１５分間、
８３〜８５℃に維持された。次に、第二モノマー混合物
及び７０．８ｇの脱イオン水に溶解された１．０８ｇの
過硫酸アンモニウムを含有する開始剤混合物は、反応容
器の内容物を８３℃〜８５℃に維持しながら、６５分間
に亘り反応容器に別々に添加された。第二モノマー混合
物の添加終了後、反応容器の内容物は７５℃に冷却され
た。４９．０ｇの脱イオン水に溶解された４６．９ｇの
水酸化アンモニウム（２９％）の混合物が添加された。
生じたポリマー組成物、実施例１は、脱イオン水で希釈
されて４３．０重量％の固形分にされた。実施例１は、
１０４ｎｍの平均粒子直径、９０ｃｐｓの粘度及び９．
１のｐＨを有していた。
ル撹拌器、温度計、窒素送入口及び還流凝縮器が装備さ
れた。第一モノマー混合物は、１４５ｇの脱イオン水、
６．６ｇの界面活性剤Ａ、３６１．１ｇのＢＡ、４３
３．３ｇのＭＭＡ、４．０ｇのＭＡＡ及び４．０ｇのＡ
ＬＭＡを混合することにより調製された。第二モノマー
混合物は、４７６ｇの脱イオン水、１５．６ｇの界面活
性剤Ａ、５４１．６ｇのＢＡ、５３５．６ｇのＭＭＡ、
９０．３ｇのＡＡＥＭ及び３６．１ｇＭＡＡを混合する
ことにより調製された。両モノマー混合物は、乳化され
た。反応容器に１４００ｇの脱イオン水及び１０．４ｇ
界面活性剤Ａが添加され、８３℃に加熱された。次に、
１１０ｇの第一モノマー混合物が反応容器に添加され、
引き続き２２ｇの脱イオン水に溶解された４ｇの過硫酸
アンモニウム混合物が添加された。第一モノマー混合物
の残部及び４７．２ｇの脱イオン水に溶解された０．７
２ｇの過硫酸アンモニウム混合物の別個の開始剤供給物
が、反応容器の内容物を８３〜８５℃に維持しながら、
４０分の期間に亘り反応容器に添加された。第一モノマ
ー混合物の添加終了後、反応容器内容物は、１５分間、
８３〜８５℃に維持された。次に、第二モノマー混合物
及び７０．８ｇの脱イオン水に溶解された１．０８ｇの
過硫酸アンモニウムを含有する開始剤混合物は、反応容
器の内容物を８３℃〜８５℃に維持しながら、６５分間
に亘り反応容器に別々に添加された。第二モノマー混合
物の添加終了後、反応容器の内容物は７５℃に冷却され
た。４９．０ｇの脱イオン水に溶解された４６．９ｇの
水酸化アンモニウム（２９％）の混合物が添加された。
生じたポリマー組成物、実施例１は、脱イオン水で希釈
されて４３．０重量％の固形分にされた。実施例１は、
１０４ｎｍの平均粒子直径、９０ｃｐｓの粘度及び９．
１のｐＨを有していた。
【００５１】比較例Ａ
比較例Ａは、第二のポリマーが４７６ｇの脱イオン水、
１５．６ｇの界面活性剤Ａ、４２１．３ｇのＢＡ、６５
６．０ｇのＭＭＡ、９０．３ｇのＡＡＥＭ及び３６．１
ｇのＭＡＡを含有していることを除き実施例１の操作に
従い、調製された。生じた比較ポリマー組成物、比較例
Ａは、脱イオン水で希釈され、４２．９重量％固形分と
された。比較例Ａは、１１５ｎｍの平均粒子直径、１３
４ｃｐｓの粘度及び９．１のｐＨを有していた。
１５．６ｇの界面活性剤Ａ、４２１．３ｇのＢＡ、６５
６．０ｇのＭＭＡ、９０．３ｇのＡＡＥＭ及び３６．１
ｇのＭＡＡを含有していることを除き実施例１の操作に
従い、調製された。生じた比較ポリマー組成物、比較例
Ａは、脱イオン水で希釈され、４２．９重量％固形分と
された。比較例Ａは、１１５ｎｍの平均粒子直径、１３
４ｃｐｓの粘度及び９．１のｐＨを有していた。
【００５２】比較例Ｂ
反応容器は、５リットル、四つ口丸底フラスコで、パド
ル撹拌器、温度計、窒素送入口及び還流凝縮器が装備さ
れた。モノマー混合物は、６２１ｇの脱イオン水、２
２．２ｇの界面活性剤Ａ、９８２．９ｇのＢＡ、９８
２．９ｇのＭＭＡ及び、４０．１ｇのＭＡＡを混合する
ことにより調製された。モノマー混合物は、乳化され
た。反応容器に１４００ｇの脱イオン水及び１０．４ｇ
界面活性剤Ａが添加され、８４℃に加熱された。次に、
１１０ｇのモノマー混合物が反応容器に添加され、引き
続き２２ｇの脱イオン水に溶解された４ｇの過硫酸アン
モニウム混合物が添加された。モノマー混合物の残部及
び１１８ｇの脱イオン水に溶解された１．８ｇの過硫酸
アンモニウム混合物の別個の開始剤供給物が、反応容器
の内容物を８３〜８５℃に維持しながら、１０５分の期
間に亘り反応容器に添加された。モノマー混合物の添加
終了後、反応容器内容物は、１５分間、８３〜８５℃に
維持され、ついで７５℃に冷却された。４９．０ｇの脱
イオン水に溶解された２５．０ｇの水酸化アンモニウム
（２９％）の混合物が添加された。生じた比較ポリマー
組成物、比較例Ｂは、脱イオン水で希釈されて４３．５
重量％の固形分にされた。比較例Ｂは、１０８ｎｍの平
均粒子直径、１５２ｃｐｓの粘度及び９．４のｐＨを有
していた。
ル撹拌器、温度計、窒素送入口及び還流凝縮器が装備さ
れた。モノマー混合物は、６２１ｇの脱イオン水、２
２．２ｇの界面活性剤Ａ、９８２．９ｇのＢＡ、９８
２．９ｇのＭＭＡ及び、４０．１ｇのＭＡＡを混合する
ことにより調製された。モノマー混合物は、乳化され
た。反応容器に１４００ｇの脱イオン水及び１０．４ｇ
界面活性剤Ａが添加され、８４℃に加熱された。次に、
１１０ｇのモノマー混合物が反応容器に添加され、引き
続き２２ｇの脱イオン水に溶解された４ｇの過硫酸アン
モニウム混合物が添加された。モノマー混合物の残部及
び１１８ｇの脱イオン水に溶解された１．８ｇの過硫酸
アンモニウム混合物の別個の開始剤供給物が、反応容器
の内容物を８３〜８５℃に維持しながら、１０５分の期
間に亘り反応容器に添加された。モノマー混合物の添加
終了後、反応容器内容物は、１５分間、８３〜８５℃に
維持され、ついで７５℃に冷却された。４９．０ｇの脱
イオン水に溶解された２５．０ｇの水酸化アンモニウム
（２９％）の混合物が添加された。生じた比較ポリマー
組成物、比較例Ｂは、脱イオン水で希釈されて４３．５
重量％の固形分にされた。比較例Ｂは、１０８ｎｍの平
均粒子直径、１５２ｃｐｓの粘度及び９．４のｐＨを有
していた。
【００５３】比較例Ｃ
比較ポリマー組成物は、モノマー混合物が６２１ｇの脱
イオン水、２２．２ｇの界面活性剤Ａ、７８２．３ｇの
ＢＡ、１１８３．５ｇのＭＭＡ及び４０．１ｇのＭＡＡ
を含有していることを除き、比較例Ｂの操作に従い調製
された。生じた比較ポリマー組成物、比較例Ｃは脱イオ
ン水で希釈されて、４３．６ｗｔ％固形分とされた。比
較例Ｃは、１０３ｎｍの平均粒子直径、１０６ｃｐｓの
粘度及び９．２のｐＨを有していた。
イオン水、２２．２ｇの界面活性剤Ａ、７８２．３ｇの
ＢＡ、１１８３．５ｇのＭＭＡ及び４０．１ｇのＭＡＡ
を含有していることを除き、比較例Ｂの操作に従い調製
された。生じた比較ポリマー組成物、比較例Ｃは脱イオ
ン水で希釈されて、４３．６ｗｔ％固形分とされた。比
較例Ｃは、１０３ｎｍの平均粒子直径、１０６ｃｐｓの
粘度及び９．２のｐＨを有していた。
【００５４】実施例１のポリマー粒子及び比較例Ａ〜Ｃ
についての比較ポリマー粒子のＴｇは、表１．１に掲載
されたＴｇ値を使用してフォックス式に従い、計算され
た。
についての比較ポリマー粒子のＴｇは、表１．１に掲載
されたＴｇ値を使用してフォックス式に従い、計算され
た。
【００５５】
【表１】
【００５６】表１．２においては、実施例１のポリマー
粒子及び比較例Ａの比較ポリマー粒子についてのＴｇが
掲載されている。
粒子及び比較例Ａの比較ポリマー粒子についてのＴｇが
掲載されている。
【００５７】
【表２】
【００５８】実施例２ コーティング組成物及び比較
コーティング組成物の調製 二酸化チタンスラリーが、表２．１における成分を配合
し、高剪断混合により二酸化チタン顔料を分散すること
により調製された。
コーティング組成物の調製 二酸化チタンスラリーが、表２．１における成分を配合
し、高剪断混合により二酸化チタン顔料を分散すること
により調製された。
【００５９】
【表３】
【００６０】次に、コーティング組成物、実施例２が二
酸化チタンスラリーを表２．２で掲載される成分と混合
することにより配合される。
酸化チタンスラリーを表２．２で掲載される成分と混合
することにより配合される。
【００６１】
【表４】
【００６２】比較コーティング組成物は、また、実施例
１のポリマー組成物を等量（固形分を基準にして）の比
較ポリマー組成物と置き換えることにより上記操作に従
い調製された。比較例Ｄ、比較例Ｅ及び比較例Ｆの比較
コーティング組成物は、それぞれ比較例Ａ、比較例Ｂ及
び比較例Ｃの比較ポリマー組成物と配合された。
１のポリマー組成物を等量（固形分を基準にして）の比
較ポリマー組成物と置き換えることにより上記操作に従
い調製された。比較例Ｄ、比較例Ｅ及び比較例Ｆの比較
コーティング組成物は、それぞれ比較例Ａ、比較例Ｂ及
び比較例Ｃの比較ポリマー組成物と配合された。
【００６３】実施例３ 被覆基体の調製及び評価
低温フィルム形成性（ＬＴＦＦ）：材料及びコーティン
グ組成物は、４．４℃（４０°Ｆ）及び７０％の相対湿
度の試験条件において少なくとも１時間、試験前に平衡
化される。コーティング組成物は、白色マツ板にブラシ
で塗布される。コーティング組成物は、木目に対し垂直
に塗布され、５ｃｍ×１２．７ｃｍの寸法のストライプ
を形成する。コーティング組成物の塗布量は、１１ｍ２
／リットル（４５０ｆｔ２／ガロン）であり、重量基準
で測定される。塗布コーティング組成物は、試験条件下
で少なくとも２４時間の乾燥される。次に、低温フィル
ム形成は、亀裂（ｃｒａｃｋｉｎｇ）について乾燥コー
ティング組成物を調査することにより評価される。亀裂
の程度は、下記の尺度に従い１０倍拡大鏡を使用して評
価される。６以上の評点は、許容可能な低温フィルム形
成性と見なされる。 １０＝無し ９＝痕跡 ８＝痕跡／僅少 ７＝僅少 ６＝僅少／中程度 ５＝中程度 ４＝中程度／重度 ３＝重度 ２＝重度／極重度 １＝極重度
グ組成物は、４．４℃（４０°Ｆ）及び７０％の相対湿
度の試験条件において少なくとも１時間、試験前に平衡
化される。コーティング組成物は、白色マツ板にブラシ
で塗布される。コーティング組成物は、木目に対し垂直
に塗布され、５ｃｍ×１２．７ｃｍの寸法のストライプ
を形成する。コーティング組成物の塗布量は、１１ｍ２
／リットル（４５０ｆｔ２／ガロン）であり、重量基準
で測定される。塗布コーティング組成物は、試験条件下
で少なくとも２４時間の乾燥される。次に、低温フィル
ム形成は、亀裂（ｃｒａｃｋｉｎｇ）について乾燥コー
ティング組成物を調査することにより評価される。亀裂
の程度は、下記の尺度に従い１０倍拡大鏡を使用して評
価される。６以上の評点は、許容可能な低温フィルム形
成性と見なされる。 １０＝無し ９＝痕跡 ８＝痕跡／僅少 ７＝僅少 ６＝僅少／中程度 ５＝中程度 ４＝中程度／重度 ３＝重度 ２＝重度／極重度 １＝極重度
【００６４】フィルム硬度：コーティング組成物は、
０．１２７ｍｍ（５‐ミル）ギャップドゥローダウンア
プリケーターでアルミニウムパネルに塗布され、６０℃
（１４０℃（１４０°Ｆ）において７日間乾燥される。
硬度は、ＡＳＴＭＤ４３６６に従いケーニッヒ（振り
子）硬度計を使用して測定される。結果は、秒で表され
る。６５秒以上の硬度値は許容可能な硬度と見なされ
る。
０．１２７ｍｍ（５‐ミル）ギャップドゥローダウンア
プリケーターでアルミニウムパネルに塗布され、６０℃
（１４０℃（１４０°Ｆ）において７日間乾燥される。
硬度は、ＡＳＴＭＤ４３６６に従いケーニッヒ（振り
子）硬度計を使用して測定される。結果は、秒で表され
る。６５秒以上の硬度値は許容可能な硬度と見なされ
る。
【００６５】
【表５】
【００６６】本発明のポリマー組成物から調製された実
施例２のコーティング組成物は、許容可能な低温フィル
ム形成性及び許容可能な硬度水準を併せ持つコーティン
グを提供したことを示している。対照的に、比較例Ｄ、
２４℃のＴｇを有する第二のポリマーを有する比較ポリ
マー粒子を含有する比較コーティング組成物から調製さ
れたコーティングは、許容可能な低温フィルム形成性を
示さなかった。唯一つのポリマーを有する比較ポリマー
粒子を含有する比較コーティング組成物は、許容されな
い硬度（比較例Ｅ）又は許容されない低温フィルム形成
性（比較例Ｆ）のいずれかを有していた。
施例２のコーティング組成物は、許容可能な低温フィル
ム形成性及び許容可能な硬度水準を併せ持つコーティン
グを提供したことを示している。対照的に、比較例Ｄ、
２４℃のＴｇを有する第二のポリマーを有する比較ポリ
マー粒子を含有する比較コーティング組成物から調製さ
れたコーティングは、許容可能な低温フィルム形成性を
示さなかった。唯一つのポリマーを有する比較ポリマー
粒子を含有する比較コーティング組成物は、許容されな
い硬度（比較例Ｅ）又は許容されない低温フィルム形成
性（比較例Ｆ）のいずれかを有していた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 マシュー・スチュアート・ゲブハード
アメリカ合衆国ペンシルバニア州18901,
ニュー・ブリテン，ウッドランド・ドライ
ブ・158
(72)発明者 アレン・フィリップ・マークス
アメリカ合衆国ペンシルバニア州18954,
リッチボーロ，レッドウッド・ドライブ・
75
(72)発明者 アルビン・マイケル・モーリス
アメリカ合衆国ペンシルバニア州19446,
ランズデイル，バークリー・ウェイ・1505
Ｆターム(参考） 4J011 JB13 JB26 KB13 KB29 PA65
PA66 PA68 PA70 PA74 PC02
PC06 PC07 PC09
4J026 AA16 AA24 AA25 AA37 AA38
AA43 AA45 AA46 AA49 AA50
AA53 AA54 AA60 AA62 AA63
BA05 BA09 BA10 BA19 BA20
BA26 BA31 BA32 BA34 BA35
BA36 BA40 BA41 BB04 DA03
DA04 DA07 DA14 DA16 DB03
DB04 DB08 DB14 DB16 GA06
Claims (10)
- 【請求項１】水性媒体中に分散されたポリマー粒子を含
むポリマー組成物であって、該ポリマー粒子はポリマー
粒子の重量を基準にして、（ａ）１０から７０重量％の
第一のポリマー及び（ｂ）３０から９０重量％の第二の
ポリマーを含み、第一のポリマーは、−３０℃から１０
０℃の範囲のガラス転移温度を有し、重合単位として、
第一のポリマーの重量を基準にして、ｉ）８５から９
９．９重量％のコモノマー、ｉｉ）０から５重量％のア
ニオン性モノマー及びｉｉｉ）０．１から１０重量％の
多エチレン不飽和モノマーを含み、第二のポリマーは、
−１０℃から１８℃未満の範囲のガラス転移温度を有
し、重合単位として、第二のポリマーの重量を基準にし
て、ｉ）７０から９９重量％のコモノマー、ｉｉ）０か
ら１０重量％のアニオン性モノマー及びｉｉｉ）１から
２０重量％の架橋モノマーを含む、ポリマー組成物。 - 【請求項２】該第二のポリマーが、−１０℃から１５℃
の範囲のＴｇを有する請求項１に記載のポリマー組成
物。 - 【請求項３】該架橋モノマーが、アセトアセトキシエチ
ル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシプロピル
（メタ）アクリレート、アセトアセトキシブチル（メ
タ）アクリレート、２，３‐ジ（アセトアセトキシ）プ
ロピル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート
及びビニルアセトアセテートからなる群から選択される
請求項１に記載のポリマー組成物。 - 【請求項４】該ポリマー組成物が０から３０％の範囲の
顔料体積濃度を有する請求項１に記載のポリマー組成
物。 - 【請求項５】該ポリマー組成物の重量を基準にして、０
から６重量％の揮発性有機化合物を含む請求項１に記載
のポリマー組成物。 - 【請求項６】水性媒体中に分散されたポリマー粒子を含
むポリマー組成物を調製する下記の工程を含む方法：
ａ）−３０℃から１００℃の範囲のガラス転移温度を有
し、重合単位として、第一のポリマーの重量を基準にし
て、８５から９９．９重量％のコモノマー、０から５重
量％のアニオン性モノマー及び０．１から１０重量％の
多エチレン不飽和モノマーを含む第一のポリマーの粒子
を形成する工程；及びｂ）第一のポリマー粒子の存在下
で第二のポリマーを形成する工程、ここで、第二のポリ
マーは−１０℃から１８℃未満の範囲のガラス転移温度
を有し、重合単位として、第二のポリマーの重量を基準
にして、７０から９９重量％のコモノマー、０から１０
重量％のアニオン性モノマー及び１から２０重量％の架
橋モノマーを含み、前記ポリマー粒子は、ポリマー粒子
の重量を基準にして１０から７０重量％の第一のポリマ
ー及び３０から９０重量％の第二のポリマーを含む。 - 【請求項７】下記の工程を含む被覆された製品を製造す
る方法：ａ）基体にポリマー組成物を塗布する工程；こ
こで、該ポリマー組成物は水性媒体中に分散されたポリ
マー粒子を含み、該ポリマー粒子は、ポリマー粒子の重
量を基準にして、ａ）１０から７０重量％の第一のポリ
マー及びｂ）３０から９０重量％の第二のポリマーを含
み、第一のポリマーは−３０℃から１００℃の範囲のガ
ラス転移温度を有し、重合単位として、第一のポリマー
の重量を基準にして、８５から９９．９重量％のコモノ
マー、０から５重量％のアニオン性モノマー及び０．１
から１０重量％の多エチレン性不飽和モノマーを含み、
第二のポリマーは−１０℃から１８℃未満の範囲のガラ
ス転移温度を有し、重合単位として、第二のポリマーの
重量を基準にして、７０から９９重量％のコモノマー、
０から１０重量％のアニオン性モノマー及び１から２０
重量％の架橋モノマーを含む；及びｂ）該ポリマー組成
物を乾燥し又は乾燥させる工程。 - 【請求項８】該第二のポリマーが−１０℃から１５℃の
範囲のＴｇを有する請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】ａ）基体及びｂ）水性媒体中に分散された
ポリマー粒子を含有するポリマー組成物から調製される
コーティングを含む被覆された製品：ここで、該ポリマ
ー粒子は、ポリマー粒子の重量を基準にして、１０から
７０重量％の第一のポリマー及び３０から９０重量％の
第二のポリマーを含み、第一のポリマーは−３０℃から
１００℃の範囲のガラス転移温度を有し、重合単位とし
て、第一のポリマーの重量を基準にして、８５から９
９．９重量％のコモノマー、０から５重量％のアニオン
性モノマー及び０．１から１０重量％の多エチレン不飽
和モノマーを含み、第二のポリマーは−１０℃から１８
℃未満の範囲のガラス転移温度を有し、重合単位とし
て、第二のポリマーの重量を基準にして７０から９９重
量％のコモノマー、０から１０重量％のアニオン性モノ
マー及び１から２０重量％の架橋モノマーを含む。 - 【請求項１０】該第二のポリマーが−１０℃から１５℃
の範囲のＴｇを有する請求項９に記載の被覆された製
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