JPH07315840A - 高い還元性を有するアルミナ−、酸化セリウム−及び酸化ジルコニウム基材化合物、それらの製造法、及び触媒の製造におけるそれらの使用 - Google Patents

高い還元性を有するアルミナ−、酸化セリウム−及び酸化ジルコニウム基材化合物、それらの製造法、及び触媒の製造におけるそれらの使用

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JPH07315840A JP7149766A JP14976695A JPH07315840A JP H07315840 A JPH07315840 A JP H07315840A JP 7149766 A JP7149766 A JP 7149766A JP 14976695 A JP14976695 A JP 14976695A JP H07315840 A JPH07315840 A JP H07315840A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 排気ガスの処理用触媒の製造に使用すること
ができる高い還元性を持つアルミナ−、酸化セリウム−
及び酸化ジルコニウム含有化合物を提供する。 【構成】 本発明の化合物の製造法は、 ・酢酸セリウム及びジルコニウム塩又はコロイド溶液、
そして場合によっては、上記種類の他の元素の塩又はコ
ロイド溶液を含有する第一混合物を調製し、 ・この第一混合物を塩基性媒体と接触させ、そしてかく
して形成された反応性媒体を塩基性ｐＨに保ち、 ・必要に応じて反応性媒体から生成した沈殿物を分離
し、 ・得られた沈殿物及びアルミナを含有する第二混合物を
調製し、 ・この態様で形成された第二混合物を噴霧化によって乾
燥させ、そして ・得られた乾燥生成物を焼成する、各工程を包含する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明は、高い還元性を有するアルミナ
−、酸化セリウム−及び酸化ジルコニウム基材化合物、
それらの製造法、及び特に内燃エンジンからの排ガスの
処理用触媒としてのそれらの使用法に関する。
【０００２】
【発明の背景】触媒は、多孔質層を形成することができ
る物質（例えば、アルミナ）と、貴金属及び他の元素例
えば希土類酸化物特に酸化セリウム又は酸化ジルコニウ
ム（これらは、それら自身の触媒機能及び／又は貴金属
に対する担体機能を生じることができる）のような触媒
的に活性な元素とより本質上なる被覆で覆われた耐熱性
セラミック単一ユニット又は金属基体のような担体とし
て存在することができることは知られている。この被覆
は、“ウオッシュコート（ wash-coat）”と称されてい
る。
【０００３】アルミナ−酸化物組み合わせ又はこれらの
元素を基材とする化合物は、触媒に対して必要な有効性
を付与することができるためには多数の特性を有すなけ
ればならない。これらの特性のうちの１つは還元性であ
る。還元性とは、本明細書では、還元性雰囲気下で還元
された状態になりそして酸化雰囲気下では再酸化された
状態になる能力を意味する。もう 1つの特性は、温度下
での安定性である。安定性とは、一方では、化合物の比
表面積の安定性を意味する。実際に、この化合物は、高
温に暴露された後に十分に大きい表面積を保持すること
ができなければならない。更に、安定性は、水素又は酸
素を貯蔵する能力を意味する。比表面積について言え
ば、この能力は、高温への暴露のいくつかのサイクル後
に目立つ程に変動してはいけない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】かくして、本発明の目
的は、改善された還元性及び安定性を有する化合物を提
供することである。
【０００５】
【発明の概要】この目的に対して、アルミナ、酸化セリ
ウム及び酸化ジルコニウムを含有する本発明に従った化
合物は、少なくとも約１，０００℃の温度まで安定化さ
れた水素吸収能を有するという事実によって特徴づけら
れる。
【０００６】更に、本発明に従った化合物の製造法は、
次の工程、 ・酢酸セリウム及びジルコニウム塩又はコロイド溶液を
含有する第一混合物を調製し、 ・この第一混合物を塩基性媒体と接触させ、そしてかく
して形成された反応性媒体を塩基性ｐＨに保ち、 ・必要に応じて反応性媒体から生成した沈殿物を分離
し、 ・得られた沈殿物及びアルミナを含有する第二混合物を
調製し、 ・この態様で形成された第二混合物を噴霧化によって乾
燥させ、そして ・得られた乾燥生成物を焼成する、各工程を含むことに
よって特徴づけられる。
【０００７】また、本発明は、第二混合物の乾燥を包含
する上記操作工程に従って得られた上記種類の化合物の
前駆物質にも関する。
【０００８】最後に、本発明は、上記種類の化合物を特
に内燃エンジンからの排気ガスの処理用触媒の製造に使
用する方法にも関する。
【０００９】本発明の他の特徴、詳細及び利益は、以下
の説明及び本発明を例示するための様々な実施例の通読
から更に明らかになるであろう。
【００１０】
【発明の具体的な説明】本発明に従った化合物は、アル
ミナ、酸化セリウム及び酸化ジルコニウムを基材とす
る。しかしながら、これらには、ビスマス、希土類及び
元素周期律表の第VII 族からの元素から選択することが
できる追加的な元素を含めることができる。本明細書で
は、用語「希土類」は、イットリウム及び５７〜７１の
原子番号を有する周期律表の元素よりなる群から選択さ
れる元素を意味する。ここで言う元素の周期律表は、フ
ランス化学会誌Ｎｏ．１（１９６６年１月）の補遺に公
表されている。
【００１１】添加される他の元素としては、アルミナを
安定化させるのに使用される元素が挙げられる。これら
は、バリウム、珪素及びジルコニウムの中から選択され
ることができる。希土類は、アルミナを安定化させるの
にも使用することができるが理解されよう。
【００１２】追加的な元素としては、特にランタン、プ
ラセオジム及び鉄を挙げることができる。
【００１３】本発明に従った化合物中のアルミナの割合
は、化合物の全体に関して少なくとも１０重量％である
のが好ましい。それは、通常せいぜい９０％そして特に
１５〜８０％の間である。本発明の特定の具体例に従え
ば、この割合は、１５〜４０％、４０〜６０％そして６
０〜８０％の間を変動することができる。セリウム及び
他の残りの元素即ちジルコニウム及び他の添加される元
素の各々の割合について言えば、セリウムは、セリウム
−追加的な元素の組み合わせの少なくとも５０重量％を
占めるのが好ましい。
【００１４】本発明に従った化合物は、以下で詳細に説
明するように多数の有益な特徴を有する。その 1つの基
本的な特徴は、安定化された還元性である。これは、化
合物を１，０００℃までの高温に６時間までの期間にわ
たって暴露させるいくつかのサイクル後における十分な
値の水素吸収能の保持を表わす。より具体的に言えば、
２つの連続的サイクルの間で測定したときの水素吸収能
値の間の差異は、せいぜい５０％、特にはせいぜい２５
％そしてより特にはせいぜい１０％である。
【００１５】更に、本発明の化合物は、一般には、化合
物の少なくとも１０ｍｌ／ｇ好ましくは少なくとも２０
のｍｌ／ｇそしてより好ましくは２０〜５０ｍｌ／ｇの
水素吸収能を有する。
【００１６】本発明の化合物は、高度に変動し得る見掛
密度を有することができる。一例として、この密度は少
なくとも０．２ｇ／ｃｍ3 になり得るが、しかし好まし
くは０．４〜１．４ｇ／ｃｍ3 そしてより好ましくは
０．５〜０．８ｇ／ｃｍ3 の間を変動することができ
る。
【００１７】本発明の化合物の他の有益な特徴はそれら
の比表面積である。本明細書では、比表面積は、ジャー
ナル・オブ・ザ・アメリカン・ソサイティ（ｓｉｃ）６
０、３０９（１９３８）に記載されるブルナウアー・エ
メット・テーラー法に基づくＡＳＴＭ Ｄ−３６６３−
７８に従って窒素吸着によって測定したときのＢＥＴ比
表面積を意味する。９００℃で６時間、９４０℃で３時
間及び１，０５０℃で２時間の焼成後の様々な具体例に
関して本発明の化合物の比表面積を以下に記載する。好
ましい値はカッコ内に記載されている。
【００１８】 アルミナの割合 ９００℃ ９４０℃ １０５０℃ 重量％ 表面積（ｍ2 ／ｇ） １５〜４０ ＞２５（＞３５） ＞２５（＞３５） ＞１５（＞２５） ４０〜６０ ＞５０（＞６０） ＞５０（＞６０） ＞３５（＞４５） ６０〜８５ ＞８０（＞９０） ＞８０（＞９０） ＞５０（＞６０）
【００１９】本発明の特定の具体例に従った化合物の他
の特徴は、他の成分がアルミナ中に分散されていること
にある。この分散は、不均質性の範囲が１００ｎｍ2 未
満、特定的には５０ｎｍ2 未満、より特定的には２５ｎ
ｍ2 未満になる程のものである。このことは、本発明に
従った生成物の化学的組成では、上記の値の表面積間に
全く差異がないことを意味している。これらの均質性
は、ＭＥＴ−ＥＤＳ分析法によって決定される。より正
確に言えば、不均質性の範囲は、Energy Dispersion Sp
ectroscopy（ＥＤＳ）マッピング法を使用してElectron
Transmission Microscopy（ＭＥＴ）電子プローべによ
って測定された。
【００２０】本発明の他の特定の具体例に従えば、ジル
コニウムそして特定の場合では追加的な元素は、少なく
とも一部分がセリウム中の固溶体として化合物中に存在
する。
【００２１】最後に、本発明の特に有益な具体例に従え
ば、本発明の化合物は、セリウム及びジルコニウムの酸
化物並びにプラセオジム及び鉄の酸化物を更に含む。
【００２２】ここで、本発明の化合物の製造法について
説明する。操作の第一工程は、酢酸セリウムと、ジルコ
ニウム塩又はコロイド溶液と、そして場合よっては上記
種類の他の追加的な元素の塩又はコロイド溶液との混合
物を調製する（通常、溶液又は懸濁液として）ことより
なる。酢酸塩が使用されるのが好ましい。他の塩として
は、カルボン酸の塩化物及び塩、例えば蓚酸塩又はギ酸
塩が挙げられる。酢酸塩が好ましい。
【００２３】次の工程では、上記の混合物が塩基性媒体
と接触される。用語「塩基性媒体」は、７よりも高いｐ
Ｈを有するすべての媒体を意味する。塩基性媒体は、通
常、塩基を含有する水溶液である。この塩基として、ア
ルカリ又はアルカリ土類水酸化物を含めた水酸化物型化
合物を使用することができる。また、第二、第三又は第
四アミンを使用することもできる。しかしながら、アミ
ン及び液体アンモニアが好ましい場合がある。というの
は、それらはアルカリ又はアルカリ土類陽イオンによっ
て引き起こされる汚染の危険性を減少させるからであ
る。また、尿素を挙げることもできる。上記の溶液又は
混合物は、形成された反応性混合物のｐＨが塩基性のま
まにとどまるような条件下で塩基性媒体と接触される。
好ましくは、このｐＨは少なくとも９であり、そして特
にはせいぜい１１であってよい。更に特には、この値は
９．５〜１１の間を変動することができる。
【００２４】上記混合物及び塩基性媒体は、混合物を塩
基性媒体中に混入することによって接触させることがで
きる。また、連続的な接触を生じせしめることも可能で
ある。この場合に、ｐＨ要件は、混合物及び塩基性媒体
の各々の流量を調節することによって満たされる。
【００２５】本発明の特定の具体例に従えば、溶液又は
混合物を塩基性媒体と接触させるときに、かくして形成
された反応性媒体のｐＨが一定に保たれるような条件下
に操作することが可能である。これらの条件は、混合物
を塩基性媒体中に混入したときに形成される混合物に追
加的量の塩基を添加することによって生じさせることが
できる。接触は、通常、周囲温度で行われる。
【００２６】この反応後に、沈殿物又は懸濁液が生成さ
れるが、これは、必要ならば、任意の周知手段を使用し
て反応媒体から分離されることができる。分離した生成
物は洗浄されることができる。
【００２７】操作の次の工程は、先に得られた生成物及
びアルミナを一緒にした第二混合物を調製することより
なる。ここでは、触媒的用途に対して十分な比表面積を
有する任意の種類のアルミナを使用することができる。
少なくとも１種のアルミニウム水酸物例えばバイヤライ
ト、ハイドラーギライト又はギブサイト、ノルドストラ
ンダイト及び／又は少なくとも１種のアルミニウムオキ
シ水酸物例えばベーマイト、プソイドベーマイト及びジ
アスポルの急速な脱水から形成されたアルミナを挙げる
ことができる。
【００２８】本発明の特定の具体例に従えば、安定化ア
ルミナが使用される。安定化用元素としては、希土類、
バリウム、珪素及びジルコニウムを挙げることができ
る。希土類としては、特に、ランタン又はランタン−ネ
オジム混合物を挙げることができる。安定化アルミナ
は、通常、アルミナに上記の如き安定化用元素の硝酸塩
のような塩の溶液を含浸させることによって、又はアル
ミナの前駆物質及びこれらの元素の塩の前駆物質の共乾
燥それに続く焼成によって調製される。
【００２９】更に、アルミニウム水酸化物又はオキシ水
酸化物の急速脱水から得られたアルミナ粉末がランタン
そして場合によってはネオジム化合物より構成される安
定化剤の存在下に熟成操作を受けるところの他の安定化
アルミナ製造法を挙げることができる。この化合物は、
特には、塩であってよい。熟成は、アルミナを水中に懸
濁状にし、次いで例えば７０〜１１０℃の温度に加熱す
ることによって実施することができる。熟成後に、アル
ミナは熱処理される。
【００３０】他の製造法は、バリウムを使用して同様な
処理を実施することよりなる。
【００３１】安定化アルミナに対する安定化剤酸化物の
含量は重量比で、通常１．５〜１５％の間そして特には
２．５〜１１％の間である。
【００３２】アルミナと沈殿工程から得られた生成物と
の混合物は、次いで乾燥される。乾燥は、噴霧化によっ
て、即ち、混合物を加熱された雰囲気中で噴霧化するこ
と（噴霧乾燥）によって行われるのが好ましい。噴霧乾
燥は、通常の噴霧器例えばスプリンクラー又は他の型の
噴霧ノズルを使用して実施することができる。また、い
わゆるタービン型噴霧器を使用することもできる。問題
とする操作で使用することができる様々な噴霧技術に関
しては、Spray-Drying（第二版、１９７６、ジョージ・
ゴッドウイン、ロンドン）と題するマスイターズ氏の基
本的な著作を参照されたい。
【００３３】また、本件出願人によって完成されそして
特に次のフランス特許２２５７３２６、２４１９７５４
及び２４３１３２１の各号に記載される“フラッシュ”
容器を使用して噴霧乾燥操作を実施することもできるこ
とを理解されたい。この場合には、処理ガス（熱ガス）
は、螺旋運動で運ばれそして渦巻状に流れる。乾燥させ
ようとする混合物は、かかるガスの螺旋状通路の対称軸
と合併する通路に沿って注入され、これによってガスの
運動量を処理しようとする混合物に完全に移すことが可
能になる。かくして、ガスは、二重の機能、第一に、噴
霧機能即ち初期混合物の微細な液滴への変換、そして第
二に、生成した液滴の乾燥という機能を果たす。更に、
容器における粒子の極めて短い保持時間（通常、約１／
１０秒以内）は、他にもあるけれども、熱ガスとの過度
に長い接触の結果としての過熱の危険性を減少させると
いう利益を有する。
【００３４】ガス及び乾燥しようとする混合物の各々の
流量に依存して、ガスの流入温度は、４００〜９００特
には６００〜８００℃の範囲内である。乾燥固体の温度
は、１００〜２５０℃好ましくは１２５〜２００℃の間
である。
【００３５】この乾燥工程後に、本発明に従った化合物
の前駆物質を構成する乾燥生成物が得られる。この前駆
物質は、焼成によって本発明の化合物に変換される。こ
れは、化合物中における酸化物の形態で組成成分を得る
のに十分な温度で行われる。焼成時間は、温度が高くな
るにつれて短くなる。焼成は、一般には空気中で行われ
る。本発明に従った化合物は、一般には、３００℃特に
は６００℃の温度で開始して得られる。
【００３６】かくして得られた化合物は、触媒の製造に
使用することができる。かくして、それは、内燃エンジ
ンからの排気ガスの処理に特に使用することができる触
媒（これらの触媒は基体と被覆とから構成される）の製
造に使用されることができる。この基体は、金属製又は
耐熱性セラミックの単一ユニットであってよい。被覆
は、通常のウオッシュコート形成法を使用して本発明の
化合物から形成することができる。
【００３７】以下に、具体的な実施例を記載する。特に
記していなければ、各例に記載した割合及び百分率は重
量比である。
【００３８】水素吸収能は、次の態様でプログラム化し
た温度低下から測定される。シリカ容器と１．５ｇの試
料とが使用される。ガスは、アルゴン中において５容量
％の割合にありそして２０ｍｌ／分の流量にある水素で
ある。温度は、１０℃／分の割合で周囲温度から１，０
００℃まで上昇される。７０ｍＡでのシグナルを検出す
るために熱伝導性の検出器が使用される。水素吸収量
は、周囲温度におけるベースラインから１，０００℃の
ベースラインまでの水素シグナルの欠側表面積を基にし
て計算される。
【００３９】水素吸収能の安定性を測定するために、す
ぐ上に記載した条件下に行われた最初の測定に続いて、
試料は、静止炉において空気中で１０００℃で６時間焼
成される。次いで、この試料は、なお同じ条件下に水素
吸収能の他の測定を受ける。
【００４０】
【実施例】例１ この例は、次の組成、５０％のＡｌ2 Ｏ3 ／Ｌａ2 Ｏ3
（９７／３％）、及び５０％のＣｅＯ2 ／ＺｒＯ2 ／Ｐ
ｒ6 Ｏ11／Ｆｅ2 Ｏ3 （５６／３０／７／７％）、を有
する化合物の製造に関する。 ・アルミナの製造 ２リットルの容器において、１，２００ｇの水に１６
０．１ｇのアルミナ前駆物質（ラ・ロシュ・カンパニー
によって販売されるVersal 250、７％のＡｌ2 Ｏ3 を含
有）を撹拌しながら加えた。１３．３８ｇの硝酸ランタ
ン溶液（２６．９１％Ｌａ2 Ｏ3 ）を加え、そして水を
使用して混合物の容積を１，８５０ｍｌにした。混合物
を絶えず撹拌しながら噴霧化した（最終温度１１０
℃）。得られた粉末を６００℃で２時間焼成した。２６
６ｍ2 の表面積を有する遷移アルミナが１２０ｇ得られ
た。
【００４１】・前駆物質の製造 少量の水を収容する２リットルの容器に、次の化合物、
２９８．６１ｇの酢酸セリウム（１２．１９％ＣｅＯ
2 ）、９．６３ｇの酢酸プラセオジム（４７．２７％酸
化プラセオジム）、８３．５６ｇの酢酸鉄（５．４４％
Ｆｅ2 Ｏ3 ）、８９．６８ｇの酢酸ジルコニウム（２
１．７４％ＺｒＯ2 ）、を導入した。その容積を水で
１，３５０ｍｌにし、そしてその混合物を完全溶解まで
撹拌した。
【００４２】４リットルの容器において、４１５ｇの水
酸化アンモニウム（２９％ＮＨ3 ）を水で２，６００ｍ
ｌの全体積になるまで希釈した。激しい撹拌化に、液体
アンモニア溶液に先に調製した酢酸塩溶液を加えた。反
応性媒体のｐＨは１０であった。栗色の沈殿物が得られ
た。この混合物に、６５ｇの予め調製したアルミナを加
えた。混合物を激しい撹拌下に４リットルの全体積まで
増加させ、そして噴霧化した（開始温度は２５０℃で、
終了温度は１１０℃）。栗色の沈殿物が得られた。
【００４３】・化合物の製造 前駆物質を６００℃で２時間焼成した。０．５ｇ／ｃｍ
3 の見掛密度を有する化合物が得られた。９００℃で２
時間の追加的な熱処理後に、粉末は８０．８ｍ2 ／ｇの
比表面積を有していた。比表面積は、９４０℃で３時間
の焼成後に７７．５ｍ2 ／ｇ、そして１，０４５℃で２
時間の焼成後に５２ｍ2 ／ｇであった。水素吸収能は２
０ｍｌ．ｇであり、そして第二の同じサイクル間に同じ
水素吸収能が観察された。最後に、Ｘ−線分析は、ジル
コニウム、鉄及びプラセオジムがセリウム中において固
溶体として存在することを示した。
【００４４】例２〜８ 各元素の割合を単に代えて、例１で実施したと同じ操作
を反復した。結果を以下の表に記載する。
【００４５】
【表１】
【００４６】例２、３及び５では、水素吸収能は、２つ
のサイクルの間で目立つ程変動しなかった。更に、例６
の化合物ではジルコニウム、鉄及びプラセオジムはセリ
ウム中の固溶体の形態で存在していた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/76 Ａ 37/03 Ｂ Ｃ０４Ｂ 35/10 35/50 (72)発明者 ガブリエル・ビルミン アメリカ合衆国ニュージャージー州プリン ストン、ゴードン・ウェイ25

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 アルミナ、酸化セリウム及び酸化ジルコ
    ニウムを含有する化合物であって、少なくとも１，００
    ０℃の温度まで安定化された水素吸収能を有する化合
    物。
  2. 【請求項２】 少なくとも１，０００℃の温度への最大
    限５０％そして特に最大限２５％の暴露の２回の連続的
    サイクル後に測定して様々な水素吸収能を示す請求項１
    記載の化合物。
  3. 【請求項３】 少なくとも１，０００℃の温度まで少な
    くとも１０ｍｌ／ｇそして特に少なくとも２０ｍｌ／ｇ
    の水素吸収能を有する請求項１又は２記載の化合物。
  4. 【請求項４】 ビスマス、希土類、バリウム、珪素及び
    元素周期律表の第VIII族の元素から選択される他の元素
    の酸化物を更に含む請求項１〜３のいずれか一項記載の
    化合物。
  5. 【請求項５】 プラセオジム、ランタン及び／又は鉄を
    含む請求項１〜４のいずれか一項記載の化合物。
  6. 【請求項６】 不均質性の範囲が１００ｎｍ2 未満そし
    て特に５０ｎｍ2 未満である程の化学的均質性を有する
    請求項１〜５のいずれか一項記載の化合物。
  7. 【請求項７】 次の工程、 ・酢酸セリウム及びジルコニウム塩又はコロイド溶液、
    そして場合によっては、上記種類の他の元素の塩又はコ
    ロイド溶液を含有する第一混合物を調製し、 ・この第一混合物を塩基性媒体と接触させ、そしてかく
    して形成された反応性媒体を塩基性ｐＨに保ち、 ・必要に応じて反応性媒体から生成した沈殿物を分離
    し、 ・得られた沈殿物及びアルミナを含有する第二混合物を
    調製し、 ・この態様で形成された第二混合物を噴霧化によって乾
    燥させ、そして ・得られた乾燥生成物を焼成する、各工程を含む請求項
    １〜５のいずれか一項記載の化合物の製造法。
  8. 【請求項８】 塩基性媒体として液体アンモニア溶液が
    使用される請求項７記載の方法。
  9. 【請求項９】 反応性媒体のｐＨが９の最大値そして特
    に９．５〜１１の間の最大値に保たれる請求項７又は８
    記載の方法。
  10. 【請求項１０】 希土類、バリウム、珪素及びジルコニ
    ウムから選択される元素と共に安定化アルミナが使用さ
    れる請求項７〜９のいずれか一項記載の方法。
  11. 【請求項１１】 請求項１〜６のいずれか一項記載の化
    合物の前駆物質であって、次の工程、 ・酢酸セリウム及びジルコニウム塩又はコロイド溶液、
    そして場合によっては、上記種類の他の元素の塩又はコ
    ロイド溶液を含有する第一混合物を調製し、 ・この第一混合物を塩基性媒体と接触させ、そしてかく
    して形成された反応性媒体を塩基性ｐＨに保ち、 ・必要に応じて反応性媒体から生成した沈殿物を分離
    し、 ・得られた沈殿物及びアルミナを含有する第二混合物を
    調製し、そして ・この態様で形成された第二混合物を噴霧化によって乾
    燥させる、各工程を含む方法によって得られた前駆物
    質。
  12. 【請求項１２】 請求項１〜６のいずれか一項記載の化
    合物を、特に内燃エンジンからの排気ガスの処理用の触
    媒の製造に使用する方法。
  13. 【請求項１３】 基体と、請求項１〜６のいずれか一項
    記載の化合物を使用して形成された被覆とを含む、特に
    内燃エンジンからの排気ガスの処理用触媒。
JP7149766A 1994-05-27 1995-05-25 高い還元性を有するアルミナ−、酸化セリウム−及び酸化ジルコニウム基材組成物、それらの製造法、及び触媒の製造におけるそれらの使用 Expired - Fee Related JP2789313B2 (ja)

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