JP2730750B2 - 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒およびその製造方法Info
- Publication number
- JP2730750B2 JP2730750B2 JP1037774A JP3777489A JP2730750B2 JP 2730750 B2 JP2730750 B2 JP 2730750B2 JP 1037774 A JP1037774 A JP 1037774A JP 3777489 A JP3777489 A JP 3777489A JP 2730750 B2 JP2730750 B2 JP 2730750B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cerium
- exhaust gas
- zirconium
- lanthanum
- coat layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 42
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 23
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 73
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 49
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 41
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 40
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 36
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 19
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 19
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 18
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 16
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000075898 Lantana strigocamara Species 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- -1 however Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+);trinitrate Chemical compound [Rh+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B01J35/56—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/24—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
- F01N3/28—Construction of catalytic reactors
- F01N3/2803—Construction of catalytic reactors characterised by structure, by material or by manufacturing of catalyst support
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2510/00—Surface coverings
- F01N2510/06—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、耐熱性に優れた排気ガス浄化用触媒および
その製造方法に関する。
その製造方法に関する。
(従来の技術) 近時、エンジンの高出力化、燃費の改善及びエミッシ
ョン性能の向上のため、排気ガス浄化用触媒の耐熱性を
向上させることが望まれている。
ョン性能の向上のため、排気ガス浄化用触媒の耐熱性を
向上させることが望まれている。
そこで、特公昭62−14338号公報に示されるように、
活性アルミナに、セリウムと、ジルコニウムと、鉄及び
ニッケルのうちの少なくとも1種と、ネオジム、ランタ
ン及びプラセオジムのうちの少なくとも1種と、白金、
パラジウム及びロジウムのうちの少なくとも1種とを混
合してなるスラリー液を触媒用担体の表面にウォッシュ
コートして得た排気ガス浄化用触媒が提案されている。
活性アルミナに、セリウムと、ジルコニウムと、鉄及び
ニッケルのうちの少なくとも1種と、ネオジム、ランタ
ン及びプラセオジムのうちの少なくとも1種と、白金、
パラジウム及びロジウムのうちの少なくとも1種とを混
合してなるスラリー液を触媒用担体の表面にウォッシュ
コートして得た排気ガス浄化用触媒が提案されている。
(発明が解決しようとする課題) しかるに、前記の排気ガス浄化用触媒においては、触
媒成分である白金とパラジウムとが一緒に担持されてい
るので、排気ガスの熱により両者が合金化して触媒性能
が劣化するという問題、及び、排気ガスの熱により白金
がシンタリング現象を起こして触媒性能が劣化するとい
う問題がある。
媒成分である白金とパラジウムとが一緒に担持されてい
るので、排気ガスの熱により両者が合金化して触媒性能
が劣化するという問題、及び、排気ガスの熱により白金
がシンタリング現象を起こして触媒性能が劣化するとい
う問題がある。
また、前記の排気ガス浄化用触媒においては、セリウ
ムが触媒の浄化性能を高める機能を有している反面、熱
により劣化するという性質も合わせ有しているので、こ
の熱による劣化作用を防止するために耐熱性に優れたジ
ルコニウムを含有させている。
ムが触媒の浄化性能を高める機能を有している反面、熱
により劣化するという性質も合わせ有しているので、こ
の熱による劣化作用を防止するために耐熱性に優れたジ
ルコニウムを含有させている。
ところが、セリウムと、ジルコニウムと、その他の成
分とを一緒に混合してなるスラリー液を触媒用担体の表
面にウォッシュコートしているため、ジルコニウムがセ
リウムと接近し難いので、ジルコニウムがセリウムの熱
劣化作用を十分に防止することができない。
分とを一緒に混合してなるスラリー液を触媒用担体の表
面にウォッシュコートしているため、ジルコニウムがセ
リウムと接近し難いので、ジルコニウムがセリウムの熱
劣化作用を十分に防止することができない。
このように、従来の排気ガス浄化用触媒においては、
白金、パラジウム及びセリウムが熱により劣化しやすい
ため、耐熱性が十分でないという問題があった。
白金、パラジウム及びセリウムが熱により劣化しやすい
ため、耐熱性が十分でないという問題があった。
前記に鑑みて、本発明は、白金、パラジウム及びセリ
ウムの熱劣化を防止して、排気ガス浄化用触媒の耐熱性
を向上させることを目的とする。
ウムの熱劣化を防止して、排気ガス浄化用触媒の耐熱性
を向上させることを目的とする。
(課題を解決するための手段) 前記の目的を達成するため、請求項1〜3の発明は、
触媒用担体にコート層を内外2層形成し、合金化し易い
白金とパラジウムとは別々の層において担持すると共
に、白金のシンタリング現象を防止するロジウムを白金
と同じ層において担持し、且つ、耐熱性に優れたジルコ
ニウム及びランタンをセリウムの表面に固定しておくも
のである。
触媒用担体にコート層を内外2層形成し、合金化し易い
白金とパラジウムとは別々の層において担持すると共
に、白金のシンタリング現象を防止するロジウムを白金
と同じ層において担持し、且つ、耐熱性に優れたジルコ
ニウム及びランタンをセリウムの表面に固定しておくも
のである。
具体的に請求項1の発明の講じた解決手段は、触媒用
担体に、白金及びロジウムを含有する活性アルミナを主
成分とする第1コート層が形成され、該第1コート層の
表面に、セリウムの表面にジルコニウム及びランタンが
固定されてなる複合粉末とパラジウムとを主成分とする
第2コート層が形成されている構成とするものである。
ここで、請求項2の発明では、請求項1におけるジルコ
ニウム及びランタンのうち少なくとも一種の,担体の全
コート量に対する添加量は1〜10重量%であり、担体の
全コート量に対するセリウムの添加量は5〜30重量%で
ある。
担体に、白金及びロジウムを含有する活性アルミナを主
成分とする第1コート層が形成され、該第1コート層の
表面に、セリウムの表面にジルコニウム及びランタンが
固定されてなる複合粉末とパラジウムとを主成分とする
第2コート層が形成されている構成とするものである。
ここで、請求項2の発明では、請求項1におけるジルコ
ニウム及びランタンのうち少なくとも一種の,担体の全
コート量に対する添加量は1〜10重量%であり、担体の
全コート量に対するセリウムの添加量は5〜30重量%で
ある。
また、請求項3の発明の講じた解決手段は、触媒用担
体に、白金及びロジウムを含有する活性アルミナを主成
分とする第1コート層を形成する一方、セリウムにジル
コニウム及びランタンの溶液を混合してなる混合物を乾
燥して得た固形体を粉砕して、セリウムの表面にジルコ
ニウム及びランタンが固定されてなる複合粉末を準備
し、しかる後、前記第1コート層の表面に、前記複合粉
末とパラジウムとを主成分とする第2コート層を形成す
る構成とするものである。
体に、白金及びロジウムを含有する活性アルミナを主成
分とする第1コート層を形成する一方、セリウムにジル
コニウム及びランタンの溶液を混合してなる混合物を乾
燥して得た固形体を粉砕して、セリウムの表面にジルコ
ニウム及びランタンが固定されてなる複合粉末を準備
し、しかる後、前記第1コート層の表面に、前記複合粉
末とパラジウムとを主成分とする第2コート層を形成す
る構成とするものである。
(作用) 請求項1〜3の構成により、白金が第1コート層、パ
ラジウム第2コート層において各々担持されるため両者
が接触しないので、排気ガスの熱によって高温状態にお
かれても、白金とパラジウムとは合金化せず、また、ロ
ジウムが白金と同じ第1コート層において担持されるの
で、ロジウムが白金のシンタリング現象を効果的に防止
することができる。
ラジウム第2コート層において各々担持されるため両者
が接触しないので、排気ガスの熱によって高温状態にお
かれても、白金とパラジウムとは合金化せず、また、ロ
ジウムが白金と同じ第1コート層において担持されるの
で、ロジウムが白金のシンタリング現象を効果的に防止
することができる。
また、請求項1及び2の構成により、ジルコニウム及
びランタンがセリウムの表面に固定されているので、こ
れら両者がセリウムと接近共存してセリウムの熱劣化作
用を防止することができる。
びランタンがセリウムの表面に固定されているので、こ
れら両者がセリウムと接近共存してセリウムの熱劣化作
用を防止することができる。
さらに、請求項3の構成により、セリウムに、ジルコ
ニウム及びランタンの溶液を混合した後、この混合物を
乾燥し、固形化した後、粉砕するので、ジルコニウム及
びランタンがセリウムの表面に固定された複合粉体が得
られる。
ニウム及びランタンの溶液を混合した後、この混合物を
乾燥し、固形化した後、粉砕するので、ジルコニウム及
びランタンがセリウムの表面に固定された複合粉体が得
られる。
(実施例) 以下、本発明の実施例を図面に基づいて説明する。
第1図は本発明に係る排気ガス浄化用触媒1の概略を
示し、第2図はこの排気ガス浄化用触媒1の一部拡大断
面図を示す。
示し、第2図はこの排気ガス浄化用触媒1の一部拡大断
面図を示す。
この排気ガス浄化用触媒1においては、触媒用担体と
してのハニカム構造体2の表面に、白金及びロジウムを
含有する活性アルミナを主成分とする第1コート層3が
形成されている。また、この第1コート層3の表面に、
セリウムの表面にジルコニウム及びランタンが固定され
てなる複合粉末とパラジウムとを主成分とする第2コー
ト層4が形成されている。
してのハニカム構造体2の表面に、白金及びロジウムを
含有する活性アルミナを主成分とする第1コート層3が
形成されている。また、この第1コート層3の表面に、
セリウムの表面にジルコニウム及びランタンが固定され
てなる複合粉末とパラジウムとを主成分とする第2コー
ト層4が形成されている。
以上のように、この排気ガス浄化用触媒においては、
白金が第1コート層3に、パラジウムが第2コート層2
において各々担持されているため、両者が接近しないの
で、排気ガスの発する高熱に晒されても、白金とパラジ
ウムとが合金化しない。このため、白金とパラジウムと
の合金化による熱劣化が防止される。
白金が第1コート層3に、パラジウムが第2コート層2
において各々担持されているため、両者が接近しないの
で、排気ガスの発する高熱に晒されても、白金とパラジ
ウムとが合金化しない。このため、白金とパラジウムと
の合金化による熱劣化が防止される。
また、ロジウムが白金と共に第1コート層3において
担持されているので、耐熱性を有するロジウムが白金同
志の間に介在して、白金がシンタリング現象を起こして
熱劣化するのを防止する。このため、白金は高温の排気
ガスに晒されても熱烈化し難い。
担持されているので、耐熱性を有するロジウムが白金同
志の間に介在して、白金がシンタリング現象を起こして
熱劣化するのを防止する。このため、白金は高温の排気
ガスに晒されても熱烈化し難い。
さらに、セリウムの表面に耐熱性を有するジルコニウ
ム及びランタンが固定されているため、ジルコニウムと
ランタンがセリウムと接近共存してセリウムが高温化す
るのを防止する。このため、セリウムは、O2ストレージ
効果、つまり、排気ガスのリーン状態で排気ガス中のO2
を吸着し、リッチ状態で吸着したO2を放出してHC及びCO
を酸化される機能を効果的に発揮できる。
ム及びランタンが固定されているため、ジルコニウムと
ランタンがセリウムと接近共存してセリウムが高温化す
るのを防止する。このため、セリウムは、O2ストレージ
効果、つまり、排気ガスのリーン状態で排気ガス中のO2
を吸着し、リッチ状態で吸着したO2を放出してHC及びCO
を酸化される機能を効果的に発揮できる。
以下、前記実施例に係る排気ガス浄化用触媒1の製造
方法について説明する。
方法について説明する。
まず、活性アルミナとしてのγアルミナ:100g及びベ
ーマイト:100gに、水:240c.c.及び硝酸1c.c.を混合して
アルミナスラリー液を得る。このアルミナスラリー液に
ハニカム構造体2を浸漬した後、ハニカム構造体2をア
ルミナスラリー液から引上げ、余分なスラリー液を高圧
エアブローにより除去してハニカム構造体2の表面に活
性アルミナのウォッシュコートする。
ーマイト:100gに、水:240c.c.及び硝酸1c.c.を混合して
アルミナスラリー液を得る。このアルミナスラリー液に
ハニカム構造体2を浸漬した後、ハニカム構造体2をア
ルミナスラリー液から引上げ、余分なスラリー液を高圧
エアブローにより除去してハニカム構造体2の表面に活
性アルミナのウォッシュコートする。
次に、アルミナスラリー液の付着したハニカム構造体
2を、130℃の温度下1時間保持して乾燥し、その後、5
50℃の温度下で1.5時間保持することにより焼成してハ
ニカム構造体2の表面に第1コート層3を形成する。
2を、130℃の温度下1時間保持して乾燥し、その後、5
50℃の温度下で1.5時間保持することにより焼成してハ
ニカム構造体2の表面に第1コート層3を形成する。
次に、前記コート層3に、ジントロジアミン白金[Pt
(NO2)2(NH3)2]及び硝酸ロジウムを含浸させた
後、200℃の温度下で1時間保持して乾燥し、その後、6
00℃の温度下で2時間保持して焼成する。
(NO2)2(NH3)2]及び硝酸ロジウムを含浸させた
後、200℃の温度下で1時間保持して乾燥し、その後、6
00℃の温度下で2時間保持して焼成する。
以上のようにして、ハニカム構造体2の表面に、白金
とロジウムを含有する活性アルミナを主成分とする第1
コート層3を形成するが、このようにして形成された第
1コート層3のウォッシュコート量はハニカム構造体2
に対して7重量%であって、担持された総貴金属量は1.
6g/(但し、白金:ロジウム=5:1)である。
とロジウムを含有する活性アルミナを主成分とする第1
コート層3を形成するが、このようにして形成された第
1コート層3のウォッシュコート量はハニカム構造体2
に対して7重量%であって、担持された総貴金属量は1.
6g/(但し、白金:ロジウム=5:1)である。
また一方において、酸化セリウム[CeO2]:120g及び
ベーマイト:50gに、所定量のジルコニウム溶液及びラン
タン溶液を混合して混合物を得る。このようにすると、
ジルコニウム及びランタンの溶液が粉末である酸化セリ
ウムの間に浸透する。
ベーマイト:50gに、所定量のジルコニウム溶液及びラン
タン溶液を混合して混合物を得る。このようにすると、
ジルコニウム及びランタンの溶液が粉末である酸化セリ
ウムの間に浸透する。
次に、この混合物を乾燥して固形化する。このように
すると、ジルコニウムとランタンとが酸化セリウムの表
面に固定されてなる固形体が得られる。そして、この固
形体を粉砕して、セリウムの表面にジルコニウムとラン
タンとが固定されてなる複合粉末を得る。
すると、ジルコニウムとランタンとが酸化セリウムの表
面に固定されてなる固形体が得られる。そして、この固
形体を粉砕して、セリウムの表面にジルコニウムとラン
タンとが固定されてなる複合粉末を得る。
次に、前記のようにして得た複合粉末に水:240c.c.及
び硝酸1.0c.c.を加え、混合して複合粉末スラリー液を
得る。そして、この複合粉末スラリー液に、前記の第1
コート層3が形成されたハニカム構造体2を浸漬した
後、このハニカム構造体2を引上げ、余分なスラリー液
を高圧エアブローにより除去する。
び硝酸1.0c.c.を加え、混合して複合粉末スラリー液を
得る。そして、この複合粉末スラリー液に、前記の第1
コート層3が形成されたハニカム構造体2を浸漬した
後、このハニカム構造体2を引上げ、余分なスラリー液
を高圧エアブローにより除去する。
次に、複合粉末スラリー液の付着したハニカム構造体
2を130℃の温度下で1時間保持して乾燥し、その後、5
50℃の温度下で1.5時間保持して焼成する。このように
して、第1コート層3の表面に、セリウムの表面にジル
コニウム及びランタンが固定されてなる複合粉末を主成
分とする第2コート層4を形成する。この場合、セリウ
ム、ジルコニウム及びランタンは、各々酸化物、すなわ
ち、酸化セリウム[CeO2]、ジルコニア[ZrO2]及びラ
ンタナ[La2O3]の形態で存在する。
2を130℃の温度下で1時間保持して乾燥し、その後、5
50℃の温度下で1.5時間保持して焼成する。このように
して、第1コート層3の表面に、セリウムの表面にジル
コニウム及びランタンが固定されてなる複合粉末を主成
分とする第2コート層4を形成する。この場合、セリウ
ム、ジルコニウム及びランタンは、各々酸化物、すなわ
ち、酸化セリウム[CeO2]、ジルコニア[ZrO2]及びラ
ンタナ[La2O3]の形態で存在する。
以上のようにして形成された第2コート層4のウォッ
シュコート量はハニカム構造体2に対して14重量%であ
って、セリウム:14重量%、ジルコニウム:5重量%、ラ
ンタン:5重量%の添加量であった。
シュコート量はハニカム構造体2に対して14重量%であ
って、セリウム:14重量%、ジルコニウム:5重量%、ラ
ンタン:5重量%の添加量であった。
さらに、この第2コート層4が形成されたハニカム構
造体2をパラジウムの溶液に浸漬して、第2コート層4
にパラジウムを1.0g/を担持させた後、130℃の温度下
で1時間保持して乾燥し、その後、550℃の温度下で1.5
時間保持して焼成する。
造体2をパラジウムの溶液に浸漬して、第2コート層4
にパラジウムを1.0g/を担持させた後、130℃の温度下
で1時間保持して乾燥し、その後、550℃の温度下で1.5
時間保持して焼成する。
尚、前記の実施例に代えて、前記複合粉末に水、硝酸
と共にパラジウムを加えた後、混合して得たスラリー液
に、第1コート層3が形成されたハニカム構造体2を浸
漬し、その後、乾燥及び焼成を行うことにより、第1コ
ート層3の表面に複合粉末及びパラジウムを主成分とす
る第2コート層4を形成してもよい。
と共にパラジウムを加えた後、混合して得たスラリー液
に、第1コート層3が形成されたハニカム構造体2を浸
漬し、その後、乾燥及び焼成を行うことにより、第1コ
ート層3の表面に複合粉末及びパラジウムを主成分とす
る第2コート層4を形成してもよい。
また、担持する貴金属量については以下のとおりであ
る。すなわち、白金とロジウムの割合については従来か
ら知られているように5:1程度が好ましく、両者の総量
については排気ガス浄化性能の点から1.0g/以上が必
要であって、1.5g/程度が好ましい。パラジウムにつ
いては同様の観点から0.5g/以上が必要であって、1.0
g/程度が好ましい。
る。すなわち、白金とロジウムの割合については従来か
ら知られているように5:1程度が好ましく、両者の総量
については排気ガス浄化性能の点から1.0g/以上が必
要であって、1.5g/程度が好ましい。パラジウムにつ
いては同様の観点から0.5g/以上が必要であって、1.0
g/程度が好ましい。
さらに、第2コート層4におけるジルコニウム、ラン
タン及びセリウムの添加量について第3図〜第5図に基
づいて説明する。
タン及びセリウムの添加量について第3図〜第5図に基
づいて説明する。
まず、第3図は、ランタン:10重量%とセリウム:30重
量%、ランタン:5重量%とセリウム:5重量%、ランタ
ン:15重量%とセリウム35重量%、及びランタン:1重量
%とセリウム:1重量%を各々添加した場合におけるジル
コニウムの添加量と、HCの浄化性能(A/F:14.7)との関
係を示し、各場合において、ジルコニウムの添加量が1
重量%未満及び10重量%超では浄化性能が低下する。ジ
ルコニウムの添加量が10重量%を越えると浄化性能が低
下するのはジルコニウムが多すぎて他の成分の機能を抑
制するためである。このため、ジルコニウムの添加量に
ついては1〜10重量%が好ましい。
量%、ランタン:5重量%とセリウム:5重量%、ランタ
ン:15重量%とセリウム35重量%、及びランタン:1重量
%とセリウム:1重量%を各々添加した場合におけるジル
コニウムの添加量と、HCの浄化性能(A/F:14.7)との関
係を示し、各場合において、ジルコニウムの添加量が1
重量%未満及び10重量%超では浄化性能が低下する。ジ
ルコニウムの添加量が10重量%を越えると浄化性能が低
下するのはジルコニウムが多すぎて他の成分の機能を抑
制するためである。このため、ジルコニウムの添加量に
ついては1〜10重量%が好ましい。
第4図は、ジルコニウム:10重量%とセリウム:30重量
%、ジルコニウム:5重量%とセリウム:5重量%、ジルコ
ニウム:15重量%とセリウム:35重量%、及びジルコニウ
ム:1重量%とセリウム:1重量%を各々添加した場合にお
けるランタンの添加量と、HCの浄化性能(A/F:14.7)と
の関係を示し、各場合において、ランタンの添加量が1
重量%未満及び10重量%超では浄化性能が低下する。こ
のため、ランタンの添加量については1〜10重量%が好
ましい。
%、ジルコニウム:5重量%とセリウム:5重量%、ジルコ
ニウム:15重量%とセリウム:35重量%、及びジルコニウ
ム:1重量%とセリウム:1重量%を各々添加した場合にお
けるランタンの添加量と、HCの浄化性能(A/F:14.7)と
の関係を示し、各場合において、ランタンの添加量が1
重量%未満及び10重量%超では浄化性能が低下する。こ
のため、ランタンの添加量については1〜10重量%が好
ましい。
第5図は、ジルコニウムとランタンの添加量が各々10
重量%、5重量%、15重量%及び1重量%の場合におけ
るセリウムの添加量と、HCの浄化性能(A/F:14.7)との
関係を示し、各場合において、セリウムの添加量が5重
量%未満及び30重量%超では浄化性能が低下する。この
ため、セリウムの添加量については5〜30重量%が好ま
しい。
重量%、5重量%、15重量%及び1重量%の場合におけ
るセリウムの添加量と、HCの浄化性能(A/F:14.7)との
関係を示し、各場合において、セリウムの添加量が5重
量%未満及び30重量%超では浄化性能が低下する。この
ため、セリウムの添加量については5〜30重量%が好ま
しい。
以下、前記実施例に係る排気ガス浄化用触媒1の浄化
性能について説明する。
性能について説明する。
この排気ガス浄化触媒1の浄化性能をテストする前提
として、従来の排気ガス浄化用触媒である比較例につい
て説明する。
として、従来の排気ガス浄化用触媒である比較例につい
て説明する。
まず、γアルミナ:100g及びベーマイト:100gに、水:2
40c.c.及び硝酸:1c.c.を混合して得たスラリー液に、ト
ータルウォッシュコート量がハニカム構造体に対して21
重量%になるような量のジルコニウム、ランタン及びセ
リウムを加えて撹拌してアルミナスラリー液を得る。
40c.c.及び硝酸:1c.c.を混合して得たスラリー液に、ト
ータルウォッシュコート量がハニカム構造体に対して21
重量%になるような量のジルコニウム、ランタン及びセ
リウムを加えて撹拌してアルミナスラリー液を得る。
次に、このアルミナスラリー液にハニカム構造体を浸
漬した後、このハニカム構造体を引上げ、余分なスラリ
ー液を高圧エアブローにより除去する。
漬した後、このハニカム構造体を引上げ、余分なスラリ
ー液を高圧エアブローにより除去する。
次に、アルミナスラリー液の付着したハニカム構造体
を130℃の温度下で1時間保持して乾燥した後、550℃の
温度下で1.5時間保持して焼成し、ハニカム構造体の表
面にコート層を形成する。
を130℃の温度下で1時間保持して乾燥した後、550℃の
温度下で1.5時間保持して焼成し、ハニカム構造体の表
面にコート層を形成する。
さらに、所定濃度の白金、ロジウム及びパラジウムの
溶液に、コート層が形成されたハニカム構造体を浸漬し
て、前記実施例と同量の白金、ロジウム及びパラジウム
を含浸させる。その後、このハニカム構造体を200℃の
温度下で1時間保持して乾燥した後、600℃の温度下で
2時間保持して焼成して、比較例である排気ガス浄化用
触媒を得る。
溶液に、コート層が形成されたハニカム構造体を浸漬し
て、前記実施例と同量の白金、ロジウム及びパラジウム
を含浸させる。その後、このハニカム構造体を200℃の
温度下で1時間保持して乾燥した後、600℃の温度下で
2時間保持して焼成して、比較例である排気ガス浄化用
触媒を得る。
第6図は、前記実施例と比較例とに係る排気ガス浄化
用触媒のHCに対する浄化性能のテスト結果を示し、900
℃の大気中で50時間加熱してエージングした後の容量2
4.0c.c.の排気ガス浄化用触媒を使用し、A/F:14.7、触
媒流入口での排気ガス温度:100〜500℃、空気量:60000
/hrの条件下で行なったテストにおける排気ガス温度
とHCの浄化率との関係を示している。
用触媒のHCに対する浄化性能のテスト結果を示し、900
℃の大気中で50時間加熱してエージングした後の容量2
4.0c.c.の排気ガス浄化用触媒を使用し、A/F:14.7、触
媒流入口での排気ガス温度:100〜500℃、空気量:60000
/hrの条件下で行なったテストにおける排気ガス温度
とHCの浄化率との関係を示している。
このテスト結果は、実施例のものは比較例のものに比
べて浄化率が極めて高く、特に低温における浄化率が高
いことを示しており、このテストからも、実施例の排気
ガス浄化用触媒が熱によりよる劣化が少ないことが判
る。
べて浄化率が極めて高く、特に低温における浄化率が高
いことを示しており、このテストからも、実施例の排気
ガス浄化用触媒が熱によりよる劣化が少ないことが判
る。
(発明の効果) 以上説明したように、請求項1及び2の発明に係る排
気ガス浄化用触媒によると、白金とパラジウムとは別々
の層において担持されているため、両者は高温状態にお
かれても合金化に伴う熱劣化をせず、また、ロジウムが
白金と同じ層において担持されているため、白金は高温
に接してもロジウムによってシンタリング現象が防止さ
れるので、シンタリング現象に伴う劣化をせず、さら
に、セリウムの表面にジルコニウム及びランタンが固定
されてセリウムと接近共存しているため、セリウムは熱
によって劣化され難い。このように請求項1及び2の排
気ガス浄化用触媒は、排気ガスの高温に接しても、白
金、パラジウム及びセリウムが熱によって劣化し難いの
で、耐熱性に極めて優れている。
気ガス浄化用触媒によると、白金とパラジウムとは別々
の層において担持されているため、両者は高温状態にお
かれても合金化に伴う熱劣化をせず、また、ロジウムが
白金と同じ層において担持されているため、白金は高温
に接してもロジウムによってシンタリング現象が防止さ
れるので、シンタリング現象に伴う劣化をせず、さら
に、セリウムの表面にジルコニウム及びランタンが固定
されてセリウムと接近共存しているため、セリウムは熱
によって劣化され難い。このように請求項1及び2の排
気ガス浄化用触媒は、排気ガスの高温に接しても、白
金、パラジウム及びセリウムが熱によって劣化し難いの
で、耐熱性に極めて優れている。
また、請求項3の発明に係る排気ガス浄化用触媒の製
造方法によると、白金とパラジウムとが別の層において
担持され、ロジウムが白金と同じ層において担持され、
且つ、セリウムの表面にジルコニウム及びランタンが固
定された複合粉体が得られるので、請求項1及び2の排
気ガス浄化用触媒を確実に製造することができる。
造方法によると、白金とパラジウムとが別の層において
担持され、ロジウムが白金と同じ層において担持され、
且つ、セリウムの表面にジルコニウム及びランタンが固
定された複合粉体が得られるので、請求項1及び2の排
気ガス浄化用触媒を確実に製造することができる。
第1図及び第2図は請求項1及び2の発明の一実施例で
ある排気ガス浄化用触媒を示し、第1図は概略断面図、
第2図は一部拡大断面図、第3図〜第5図は各々ジルコ
ニウム、ランタン及びセリウムの添加量とHCの浄化率と
の関係を示す図、第6図は前記実施例と比較例に係る排
気ガス浄化用触媒の浄化性能のテスト結果を示す図であ
る。 1……排気ガス浄化用触媒 2……ハニカム構造体(触媒用担体) 3……第1コート層 4……第2コート層
ある排気ガス浄化用触媒を示し、第1図は概略断面図、
第2図は一部拡大断面図、第3図〜第5図は各々ジルコ
ニウム、ランタン及びセリウムの添加量とHCの浄化率と
の関係を示す図、第6図は前記実施例と比較例に係る排
気ガス浄化用触媒の浄化性能のテスト結果を示す図であ
る。 1……排気ガス浄化用触媒 2……ハニカム構造体(触媒用担体) 3……第1コート層 4……第2コート層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山形 和子 広島県安芸郡府中町新地3番1号 マツ ダ株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−205141(JP,A) 特開 平2−111442(JP,A) 特開 平1−242149(JP,A)
Claims (3)
- 【請求項1】触媒用担体に、白金及びロジウムを含有す
る活性アルミナを主成分とする第1コート層が形成さ
れ、該第1コート層の表面に、セリウムの表面にジルコ
ニウム及びランタンが固定されてなる複合粉末とパラジ
ウムとを主成分とする第2コート層が形成されているこ
とを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項2】ジルコニウム及びランタンのうち少なくと
も一種の,担体の全コート量に対する添加量は1〜10重
量%であり、担体の全コート量に対するセリウムの添加
量は5〜30重量%である請求項1記載の排気ガス浄化用
触媒。 - 【請求項3】触媒用担体に、白金及びロジウムを含有す
る活性アルミナを主成分とする第1コート層を形成する
一方、セリウムにジルコニウム及びランタンの溶液を混
合してなる混合物を乾燥して得た固形体を粉砕して、セ
リウムの表面にジルコニウム及びランタンが固定されて
なる複合粉末を準備し、しかる後、前記第1コート層の
表面に、前記複合粉末とパラジウムとを主成分とする第
2コート層を形成することを特徴とする排気ガス浄化用
触媒の製造方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1037774A JP2730750B2 (ja) | 1989-02-16 | 1989-02-16 | 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
US07/475,770 US5019546A (en) | 1989-02-16 | 1990-02-05 | Catalyst for purifying exhaust gas and method of manufacturing the same |
DE4004572A DE4004572C2 (de) | 1989-02-16 | 1990-02-14 | Trägerkatalysator zur Reinigung von Abgasen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1037774A JP2730750B2 (ja) | 1989-02-16 | 1989-02-16 | 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02214540A JPH02214540A (ja) | 1990-08-27 |
JP2730750B2 true JP2730750B2 (ja) | 1998-03-25 |
Family
ID=12506827
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1037774A Expired - Fee Related JP2730750B2 (ja) | 1989-02-16 | 1989-02-16 | 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5019546A (ja) |
JP (1) | JP2730750B2 (ja) |
DE (1) | DE4004572C2 (ja) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3549901B2 (ja) * | 1991-12-09 | 2004-08-04 | マツダ株式会社 | エンジンの排気ガス浄化用触媒 |
DE4206699C2 (de) * | 1992-03-04 | 1996-02-01 | Degussa | NO¶x¶-Verminderung im mageren Abgas von Kraftfahrzeugmotoren |
JPH0760117A (ja) * | 1993-08-30 | 1995-03-07 | Honda Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
FR2720296B1 (fr) * | 1994-05-27 | 1996-07-12 | Rhone Poulenc Chimie | Composés à base d'alumine, d'oxyde de cérium et d'oxyde de zirconium à réductibilité élevée, leur procédé de préparation et leur utilisation dans la préparation de catalyseurs. |
JP3358766B2 (ja) * | 1994-12-16 | 2002-12-24 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
JPH08229395A (ja) * | 1995-02-24 | 1996-09-10 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
US5593647A (en) * | 1995-03-31 | 1997-01-14 | General Motors Corporation | Catalytic converter having tri precious metal catalysts |
US5874057A (en) * | 1995-07-12 | 1999-02-23 | Engelhard Corporation | Lean NOx catalyst/trap method |
JP4164884B2 (ja) * | 1997-08-08 | 2008-10-15 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
EP0962697B1 (en) * | 1998-06-05 | 2003-11-26 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Combustion control method |
EP1066874B1 (en) * | 1999-07-09 | 2009-09-23 | Nissan Motor Company, Limited | Exhaust gas purifying catalyst and method of producing same |
JP4443685B2 (ja) * | 1999-09-10 | 2010-03-31 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス浄化用助触媒の製造方法 |
FI20010973A (fi) * | 2001-05-09 | 2002-11-10 | Valtion Teknillinen | Katalysaattori ja menetelmä typpioksidien katalyyttiseksi pelkistämiseksi |
US6680279B2 (en) | 2002-01-24 | 2004-01-20 | General Motors Corporation | Nanostructured catalyst particle/catalyst carrier particle system |
JP5217072B2 (ja) * | 2003-11-14 | 2013-06-19 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒およびその製法 |
US20050202966A1 (en) * | 2004-03-11 | 2005-09-15 | W.C. Heraeus Gmbh | Catalyst for the decomposition of N2O in the Ostwald process |
EP1632288B1 (en) * | 2004-09-03 | 2012-06-20 | Mazda Motor Corporation | Exhaust gas purification catalyst and oxygen storage component for the same |
JP4696546B2 (ja) * | 2004-12-10 | 2011-06-08 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
JP5411460B2 (ja) * | 2008-06-24 | 2014-02-12 | 一般財団法人ファインセラミックスセンター | バリア性能評価方法及びバリア性能評価装置 |
JP6869976B2 (ja) * | 2016-05-25 | 2021-05-12 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | ガソリンエンジン排気ガスの浄化用三元触媒 |
US11143072B2 (en) * | 2017-04-28 | 2021-10-12 | Umicore Shokubai Japan Co., Ltd. | Exhaust gas purification catalyst and exhaust gas purification method using the same |
KR20230131509A (ko) * | 2022-03-07 | 2023-09-14 | 현대자동차주식회사 | 배기가스 정화용 촉매 및 이의 제조 방법 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3873469A (en) * | 1972-04-12 | 1975-03-25 | Corning Glass Works | Support coatings for catalysts |
JPS5787839A (en) * | 1980-11-20 | 1982-06-01 | Toyota Motor Corp | Catalyst of monolithic construction type for purification of waste gas |
FR2530489B1 (fr) * | 1982-07-26 | 1987-02-27 | Pro Catalyse | Procede de fabrication de catalyseurs pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne |
US4702897A (en) * | 1983-09-27 | 1987-10-27 | Signal Applied Technologies, Inc. | Lead-tolerant catalyst system and method for treating exhaust gas containing lead compounds |
US4678770A (en) * | 1985-01-31 | 1987-07-07 | Engelhard Corporation | Three-way catalyst for lean exhaust systems |
JPS6377544A (ja) * | 1986-09-19 | 1988-04-07 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
JPS63104651A (ja) * | 1986-10-23 | 1988-05-10 | Nissan Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
US4760044A (en) * | 1987-06-15 | 1988-07-26 | Allied-Signal Inc. | Catalyst for minimizing the H2 S emissions from automotive exhaust and method of its manufacture |
US4791091A (en) * | 1987-09-30 | 1988-12-13 | Allied-Signal Inc. | Catalyst for treatment of exhaust gases from internal combustion engines and method of manufacturing the catalyst |
SE462143C (sv) * | 1988-03-07 | 1996-01-18 | Heraeus Gmbh W C | Katalysator för bilavgasrening, förfarande för framställning därav samt användning därav |
US4923842A (en) * | 1988-10-11 | 1990-05-08 | Allied-Signal Inc. | Lanthanum containing catalyst for treating automotive exhaust |
EP0590620B1 (en) * | 1992-10-01 | 1999-12-08 | Sterling Diagnostic Imaging, Inc. | Silver halide emulsions stabilized with improved antifoggants |
-
1989
- 1989-02-16 JP JP1037774A patent/JP2730750B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-02-05 US US07/475,770 patent/US5019546A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-14 DE DE4004572A patent/DE4004572C2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH02214540A (ja) | 1990-08-27 |
DE4004572C2 (de) | 1995-09-07 |
DE4004572A1 (de) | 1990-08-23 |
US5019546A (en) | 1991-05-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2730750B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 | |
JP4838258B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP4682151B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JPH0760117A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
EP2322274B1 (en) | Exhaust gas purifying catalyst and method for producing the same | |
JPH06226096A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JPH0338250A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JP5113082B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
KR20140079233A (ko) | 저온에서의 NOx 흡장성능이 개선된 LNT촉매 | |
JP2012035206A (ja) | 排ガス浄化触媒 | |
JP2014117701A (ja) | 内燃機関用ガス浄化触媒 | |
JPS59127649A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JPH05237390A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
EP1721655B1 (en) | Hydrogen sulfide generation-suppressed catalyst | |
JP2003170047A (ja) | 排気ガス浄化用触媒、及びその触媒の製造方法 | |
JP6339013B2 (ja) | 排気ガス浄化触媒用担体、排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化用触媒構成体 | |
JPH0338894B2 (ja) | ||
JPS6271536A (ja) | エンジンの排気ガス浄化用触媒 | |
JP3300022B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JP4459346B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JPH0622675B2 (ja) | エンジンの排気ガス浄化用触媒 | |
JPS6031828A (ja) | 排ガス浄化用触媒とその製造方法 | |
JP4980987B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP2732646B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 | |
JPH05277370A (ja) | エンジンの排気ガス浄化用触媒 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071219 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081219 Year of fee payment: 11 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |