KR20230131509A - 배기가스 정화용 촉매 및 이의 제조 방법 - Google Patents

배기가스 정화용 촉매 및 이의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

백금(Pt) 및 로듐(Rh)이 담지된 제1 금속 산화물을 포함하는 제1 촉매, 및 팔라듐(Pd) 및 백금(Pt)이 담지된 제2 금속 산화물을 포함하는 제2 촉매를 포함하며, 제1 촉매와 제2 촉매는 물리적으로 혼합된, 배기가스 정화용 촉매를 제공한다.

Description

배기가스 정화용 촉매 및 이의 제조 방법{CATALYST FOR EXHAUST GAS PURIFICATION AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}
본 개시는 가솔린 자동차의 삼원촉매로 이용될 수 있는 배기가스 정화용 촉매 및 이의 제조 방법에 대한 것이다.
가솔린 차량의 배기 가스는 삼원촉매(TWC: three way catalyst)에 의해 정화되며, 촉매의 온도가 400 ℃ 이상인 경우 거의 100 %에 가까운 정화 성능을 가진다. 그러나, 엔진 시동 직후의 냉시동 구간(Cold-Start)에서는 삼원 촉매가 정상 작동되지 못해 배기 가스가 정화되지 못하고 대기 중으로 배출된다.
차량 배출가스 규제가 강화됨에 따라, 냉시동 구간에서의 성능이 우수한 삼원촉매 개발이 필수적인 상황이다. 특히, 차량 주행시 고온의 배기가스 노출에 의한 촉매의 비활성화가 완연하게 발생하기 때문에 내열성 개선 촉매가 요구된다.
또한, 삼원촉매에 주로 사용되는 팔라듐(Pd) 가격의 급상승으로 인하여, 팔라듐의 사용 함량을 줄여 원가 경쟁력을 강화할 필요도 있다.
일 측면은 가솔린 배기가스의 정화 성능이 우수하고, 열처리 후에도 성능 저하가 발생하지 않아 내구성이 우수하고, 원가 절감의 효과가 있는 따른 배기가스 정화용 촉매를 제공하고자 한다.
다른 측면은 배기가스 정화용 촉매의 제조 방법을 제공하고자 한다.
일 측면에 따르면, 백금(Pt) 및 로듐(Rh)이 담지된 제1 금속 산화물을 포함하는 제1 촉매, 및 팔라듐(Pd) 및 백금(Pt)이 담지된 제2 금속 산화물을 포함하는 제2 촉매를 포함하며, 제1 촉매와 제2 촉매는 물리적으로 혼합된, 배기가스 정화용 촉매를 제공한다.
제1 금속 산화물 및 제2 금속 산화물은 각각 독립적으로 Al2O3, TiO2, SiO2, ZrO2, SnO2, Ta2O5, HfO2, La2O3, V2O5, CeO2, Fe2O3, Cr2O3, MoO3, ZnO, MgO, WO3, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
제1 촉매의 백금 및 로듐과 제2 촉매의 팔라듐 및 백금은 하나의 금속 산화물에 함께 담지되지 않을 수 있다.
제1 촉매는 백금을 제1 촉매 전체 중량에 대하여 0.2 중량% 내지 4.0 중량%로 포함할 수 있다.
제1 촉매는 로듐을 제1 촉매 전체 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 1.0 중량%로 포함할 수 있다.
제2 촉매는 팔라듐을 제2 촉매 전체 중량에 대하여 0.2 중량% 내지 4.0 중량%로 포함할 수 있다.
제2 촉매는 백금을 제2 촉매 전체 중량에 대하여 0.2 중량% 내지 4.0 중량%로 포함할 수 있다.
제1 촉매와 제2 촉매는 1 : 0 초과 내지 1 : 2 미만의 중량비로 혼합될 수 있다.
배기가스 정화용 촉매는 백금과 팔라듐을 1 : 0 초과 내지 1 : 2 미만의 중량비로 포함할 수 있다.
배기가스 정화용 촉매는 제1 촉매와 제2 촉매가 물리적으로 혼합된 후, 800 ℃ 내지 1100 ℃에서 5 시간 내지 500 시간 동안 열처리된 것일 수 있다.
다른 측면에 따르면, 백금(Pt) 및 로듐(Rh)을 제1 금속 산화물에 담지시켜 제1 촉매를 제조하고, 팔라듐(Pd) 및 백금(Pt)을 제2 금속 산화물에 담지시켜 제2 촉매를 제조하고, 제1 촉매와 제2 촉매를 물리적으로 혼합하는, 배기가스 정화용 촉매의 제조 방법을 제공한다.
제1 촉매의 제조는, 백금의 전구체 및 로듐의 전구체를 포함하는 용액에 제1 금속 산화물을 함침시키고, 소성하여 이루어질 수 있다.
제2 촉매의 제조는, 팔라듐의 전구체 및 백금의 전구체를 포함하는 용액에 제2 금속 산화물을 함침시키고, 소성하여 이루어질 수 있다.
소성은 300 ℃ 내지 700 ℃에서 2 시간 내지 24 시간 동안 이루어질 수 있다.
제1 촉매와 제2 촉매를 물리적으로 혼합한 후, 800 ℃ 내지 1100 ℃에서 5 시간 내지 500 시간 동안 열처리할 수 있다.
일 측면에 따른 배기가스 정화용 촉매는 가솔린 배기가스의 정화 성능이 우수하고, 열처리 후에도 성능 저하가 발생하지 않아 내구성이 우수하고, 원가 절감의 효과가 있다.
도 1은 일 측면에 따른 배기가스 정화용 촉매의 제조 방법을 나타내는 공정 순서도이다.
이후 설명하는 기술의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 구현되는 형태는 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 할 수 있다. 다른 정의가 없다면 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 해당 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않은 한 이상적으로, 또는 과도하게 해석되지 않는다.
명세서 전체에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
또한, 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다.
일 측면에 따른 배기가스 정화용 촉매(이하, "촉매"라고도 한다)는 물리적으로 혼합된 제1 촉매와 제2 촉매를 포함한다.
제1 촉매는 백금(Pt) 및 로듐(Rh)이 담지된 제1 금속 산화물을 포함하고, 제2 촉매는 팔라듐(Pd) 및 백금(Pt)이 담지된 제2 금속 산화물을 포함한다.
제1 금속 산화물 및 제2 금속 산화물은 각각 독립적으로 Al2O3, TiO2, SiO2, ZrO2, SnO2, Ta2O5, HfO2, La2O3, V2O5, CeO2, Fe2O3, Cr2O3, MoO3, ZnO, MgO, WO3, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있고, 예를 들어 알루미나-실리카, 알루미나-티타니아, 알루미나-지르코니아, 실리카-티타니아, 실리카-지르코니아, 티타니아-지르코니아, 또는 알루미나-마그네시아 등일 수 있다.
일 예로, 제1 금속 산화물 및 제2 금속 산화물은 각각 독립적으로 Al2O3를 포함할 수 있다. Al2O3는 θ-Al2O3, γ-Al2O3, α-Al2O3, η-Al2O3, δ-Al2O3, κ-Al2O3, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
제1 금속 산화물 및 제2 금속 산화물은 각각 독립적으로 비표면적이 55 ㎡/g 내지 140 ㎡/g일 수 있다. 제1 금속 산화물 또는 제2 금속 산화물의 비표면적이 55 ㎡/g 미만이면 활성 금속의 분산도가 낮아질 수 있고, 140 ㎡/g을 초과하면 부반응성이 증대될 수 있다.
제1 촉매는 백금을 제1 촉매 전체 중량에 대하여 0.2 중량% 내지 4.0 중량%로 포함할 수 있다. 백금의 함량이 0.2 중량% 미만인 경우 촉매 활성점이 감소하여 전체적인 촉매 활성이 감소할 수 있고, 4.0 중량%를 초과하는 경우 소결 현상으로 인하여 촉매의 효율이 감소할 수 있다.
제1 촉매는 로듐을 제1 촉매 전체 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 1.0 중량%로 포함할 수 있고, 예를 들어 0.2 중량% 내지 0.6 중량%로 포함할 수 있다. 로듐의 함량이 0.1 중량% 미만인 경우 촉매 활성점이 감소하여 전체적인 촉매의 활성이 감소할 수 있고, 1.0 중량%를 초과하는 경우 소결 현상으로 인하여 촉매의 효율이 감소할 수 있다.
제2 촉매는 팔라듐을 제2 촉매 전체 중량에 대하여 0.2 중량% 내지 4.0 중량%로 포함할 수 있다. 팔라듐의 함량이 0.2 중량% 미만인 경우 촉매 활성점이 감소하여 전체적인 촉매의 활성이 감소할 수 있고, 4.0 중량%를 초과하는 경우 소결 현상으로 인하여 촉매의 효율이 감소할 수 있다.
제2 촉매는 백금을 제2 촉매 전체 중량에 대하여 0.2 중량% 내지 4.0 중량%로 포함할 수 있고, 예를 들어 0.6 중량% 내지 4.0 중량%로 포함할 수 있다. 백금의 함량이 0.2 중량% 미만인 경우 촉매 활성점이 감소하여 전체적인 촉매의 활성이 감소할 수 있고, 4.0 중량%를 초과하는 경우 소결 현상으로 인하여 촉매의 효율이 감소할 수 있다.
후술하는 바와 같이, 배기가스 정화용 촉매는 백금 및 로듐을 제1 금속 산화물에 담지시켜 제1 촉매를 제조하고, 팔라듐 및 백금을 제2 금속 산화물에 담지시켜 제2 촉매를 제조한 후, 제1 촉매와 제2 촉매를 물리적으로 혼합하여 제조되기 때문에, 제1 촉매의 백금 및 로듐과 제2 촉매의 팔라듐 및 백금은 하나의 금속 산화물에 함께 담지되지 않는다. 즉, 배기가스 정화용 촉매는 하나의 금속 산화물에 백금, 로듐 및 팔라듐이 담지된 촉매와는 다르다.
팔라듐과 로듐이 하나의 금속 산화물에 함께 담지되는 경우 촉매를 열처리시 배기가스 정화 성능의 저하가 발생할 수 있다. 또한, 백금이 금속 산화물에 단독으로 담지되는 경우 촉매를 열처리시 배기가스 정화 성능의 저하가 발생할 수 있다. 반면, 팔라듐과 로듐을 각각 제1 금속 산화물과 제2 금속 산화물에 담지시키고, 백금을 제1 금속 산화물과 제2 금속 산화물에 추가로 담지시킴에 따라, 가솔린 배기가스의 정화 성능이 우수하면서도, 열처리 후에도 성능 저하가 발생하지 않아 내구성이 우수하고, 팔라듐의 함량을 줄이고 대신 백금을 사용함으로써 원가 절감의 효과도 있다.
제1 촉매와 제2 촉매는 1 : 0 초과 내지 1 : 2 미만의 중량비로 혼합될 수 있고, 예를 들어 1 : 0.2 내지 1 : 1.5의 중량비로 혼합될 수 있다. 제2 촉매의 중량비가 2 이상인 경우 로듐의 함량이 늘어남에 따라 원가가 상승할 수 있다.
배기가스 정화용 촉매는 백금과 팔라듐을 1 : 0 초과 내지 1 : 2 미만의 중량비로 포함할 수 있고, 예를 들어 1 : 0.2 내지 1 : 1.57의 중량비로 포함할 수 있다. 팔라듐의 중량비가 2 이상인 경우 활성점의 변화에 따라 촉매의 활성이 감소할 수 있다.
후술하는 바와 같이, 배기가스 정화용 촉매는 제1 촉매와 제2 촉매를 물리적으로 혼합한 후, 800 ℃ 내지 1100 ℃에서 5 시간 내지 500 시간 동안 열처리될 수 있다. 배기가스 정화용 촉매는 팔라듐과 로듐을 각각 제1 금속 산화물과 제2 금속 산화물에 담지시키고, 백금을 제1 금속 산화물과 제2 금속 산화물에 추가로 담지시킴에 따라, 열처리 후에도 성능 저하가 발생하지 않아 내구성이 우수하다.
다른 측면에 따른 배기가스 정화용 촉매의 제조 방법은 제1 촉매를 제조하고, 제2 촉매를 제조하고, 제1 촉매와 제2 촉매를 물리적으로 혼합할 수 있다.
제1 촉매는 백금(Pt) 및 로듐(Rh)을 제1 금속 산화물에 담지시켜 제조할 수 있다(S1).
일 예로, 제1 촉매의 제조는, 백금의 전구체 및 로듐의 전구체를 포함하는 용액에 제1 금속 산화물을 함침시키고, 소성하여 이루어질 수 있다.
백금의 전구체는 백금의 질산염, 염산염, 초산염, 황산염, 또는 수산화물을 이용할 수 있고, 예를 들어, 백금의 전구체는 K2PtCl4·6H2O일 수 있다.
백금의 전구체를 포함하는 용액은 백금의 전구체를 용매에 첨가하여 제조될 수 있다. 예를 들어, 용매는 증류수, 탈이온수, 에탄올, 메탄올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 아이소프로필알코올, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
로듐의 전구체는 로듐의 질산염, 염산염, 초산염, 황산염, 또는 수산화물을 이용할 수 있고, 예를 들어, 로듐의 전구체는 RhCl3·x(H2O)일 수 있다.
로듐의 전구체를 포함하는 용액은 로듐의 전구체를 용매에 첨가하여 제조될 수 있다. 예를 들어, 용매는 증류수, 탈이온수, 에탄올, 메탄올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 아이소프로필알코올, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
선택적으로, 백금의 전구체 및 로듐의 전구체를 포함하는 용액에 제1 금속 산화물을 함침시킨 후, 건조될 수 있다.
일 예로, 건조는 함침 용액을 회전식 증발기에 넣어 수분을 제거한 후, 40 ℃ 내지 120 ℃에서 12 시간 내지 72 시간 동안 이루어질 수 있다. 건조 온도가 40 ℃ 미만인 경우 나노 입자 기공에 포함된 수분이 충분히 건조되지 않을 수 있고, 120 ℃를 초과하는 경우 나노 입자 구조가 붕괴될 수 있다. 건조 시간이 12 시간 미만인 경우 나노 입자 기공에 포함된 수분이 충분히 건조되지 않을 수 있고, 72 시간을 초과하는 경우 나노 입자 구조가 붕괴될 수 있다.
소성은 300 ℃ 내지 700 ℃에서 2 시간 내지 24 시간 동안 이루어질 수 있다. 소성 온도가 300 ℃ 미만인 경우 전구체에 포함된 염소가 온전히 제거되지 않을 수 있고, 700 ℃를 초과하는 경우 촉매 소결이 일어날 수 있다. 소성 시간이 2 시간 미만인 경우 전구체에 포함된 염소가 온전히 제거되지 않을 수 있고, 24 시간을 초과하는 경우 촉매 소결이 일어날 수 있다.
다만, 위에서는 백금의 전구체 및 로듐의 전구체를 포함하는 용액에 제1 금속 산화물을 함침시키는 방법에 대해서 상세하게 설명하였지만, 제1 촉매는 백금의 전구체를 포함하는 용액에 제1 금속 산화물을 함침시키고, 로듐의 전구체를 포함하는 용액에 백금의 전구체로 처리된 제1 금속 산화물을 함침시킨 후, 소성하여 제조될 수도 있고, 또는 제1 촉매는 로듐의 전구체를 포함하는 용액에 제1 금속 산화물을 함침시키고, 백금의 전구체를 포함하는 용액에 로듐의 전구체로 처리된 제1 금속 산화물을 함침시킨 후, 소성하여 제조될 수도 있다.
제2 촉매는 팔라듐(Pd) 및 백금(Pt)을 제2 금속 산화물에 담지시켜 제조할 수 있다(S2).
일 예로, 제2 촉매의 제조는, 팔라듐의 전구체 및 백금의 전구체를 포함하는 용액에 제2 금속 산화물을 함침시키고, 소성하여 이루어질 수 있다.
팔라듐의 전구체는 팔라듐의 질산염, 염산염, 초산염, 황산염, 또는 수산화물을 이용할 수 있고, 예를 들어, 팔라듐의 전구체는 K2PdCl4·6H2O일 수 있다.
팔라듐의 전구체를 포함하는 용액은 팔라듐의 전구체를 용매에 첨가하여 제조될 수 있다. 예를 들어, 용매는 증류수, 탈이온수, 에탄올, 메탄올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 아이소프로필알코올, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
백금의 전구체는 백금의 질산염, 염산염, 초산염, 황산염, 또는 수산화물을 이용할 수 있고, 예를 들어, 백금의 전구체는 K2PtCl4·6H2O일 수 있다.
백금의 전구체를 포함하는 용액은 백금의 전구체를 용매에 첨가하여 제조될 수 있다. 예를 들어, 용매는 증류수, 탈이온수, 에탄올, 메탄올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 아이소프로필알코올, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
선택적으로, 팔라듐의 전구체 및 백금의 전구체를 포함하는 용액에 제2 금속 산화물을 함침시킨 후, 건조될 수 있다.
일 예로, 건조는 함침 용액을 회전식 증발기에 넣어 수분을 제거한 후, 40 ℃ 내지 120 ℃에서 12 시간 내지 72 시간 동안 이루어질 수 있다. 건조 온도가 40 ℃ 미만인 경우 나노 입자 기공에 포함된 수분이 충분히 건조되지 않을 수 있고, 120 ℃를 초과하는 경우 나노 입자 구조가 붕괴될 수 있다. 건조 시간이 12 시간 미만인 경우 나노 입자 기공에 포함된 수분이 충분히 건조되지 않을 수 있고, 72 시간을 초과하는 경우 나노 입자 구조가 붕괴될 수 있다.
소성은 300 ℃ 내지 700 ℃에서 2 시간 내지 24 시간 동안 이루어질 수 있다. 소성 온도가 300 ℃ 미만인 경우 전구체의 포함된 염소가 온전히 제거되지 않을 수 있고, 700 ℃를 초과하는 경우 촉매 소결이 일어날 수 있다. 소성 시간이 2 시간 미만인 경우 전구체에 포함된 염소가 온전히 제거되지 않을 수 있고, 24 시간을 초과하는 경우 촉매가 소결될 수 있다.
다만, 위에서는 팔라듐의 전구체 및 백금의 전구체를 포함하는 용액에 제2 금속 산화물을 함침시키는 방법에 대해서 상세하게 설명하였지만, 제2 촉매는 팔라듐의 전구체를 포함하는 용액에 제1 금속 산화물을 함침시키고, 백금의 전구체를 포함하는 용액에 팔라듐의 전구체로 처리된 제1 금속 산화물을 함침시킨 후, 소성하여 제조될 수도 있고, 또는 제2 촉매는 팔라듐의 전구체를 포함하는 용액에 제2 금속 산화물을 함침시키고, 백금의 전구체를 포함하는 용액에 팔라듐 전구체로 처리된 제2 금속 산화물을 함침시킨 후, 소성하여 제조될 수도 있다.
제1 촉매와 제2 촉매를 물리적으로 혼합하여 배기가스 정화용 촉매를 제조한다(S3).
일 예로, 제1 촉매와 제2 촉매의 물리적 혼합은 1 분 내지 5 분 동안 이루어질 수 있다. 물리적 혼합 시간이 1 분 미만인 경우 촉매가 잘 섞이지 못해 균일하지 못한 조성을 이룰 수 있다.
제1 촉매와 제2 촉매를 물리적으로 혼합한 후, 열처리할 수 있다(S4).
배기가스 정화용 촉매는 팔라듐과 로듐을 각각 제1 금속 산화물과 제2 금속 산화물에 담지시키고, 백금을 제1 금속 산화물과 제2 금속 산화물에 추가로 담지시킴에 따라, 열처리 후에도 성능 저하가 발생하지 않아 내구성이 우수하다.
일 예로, 열처리는 800 ℃ 내지 1100 ℃에서 5 시간 내지 500 시간 동안 이루어질 수 있고, 예를 들어 800 ℃ 내지 1100 ℃에서 5 시간 내지 500 시간 동안 이루어질 수 있다. 열처리 온도가 800 ℃ 미만인 경우 차량 주행 시 고온의 내열성 평가 조건에 부합하지 않을 수 있고, 1100 ℃를 초과하는 경우 촉매의 소결이 일어날 수 있다. 열처리 시간이 5 시간 미만인 경우 차량 주행 시 고온의 내열성 평가 조건에 부합하지 않을 수 있고, 500 시간을 초과하는 경우 촉매의 소결이 일어날 수 있다.
이하에서는 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로써 발명의 범위가 제한되어서는 아니된다.
[제조예: 배기가스 정화용 촉매의 제조]
(실시예 1)
백금 전구체인 K2PtCl4·6H2O를 증류수와 혼합하여 제1-1 전구체 용액을 제조한다. 또한, 로듐 전구체인 RhCl3·x(H2O)(x=3)를 증류수와 혼합하여 제1-2 전구체 용액을 제조한다.
Al2O3(상용 알루미나)에 제1-1 전구체 용액을 초기 습식 함침법을 통해 담지한 후, 90 ℃에서 24 시간 동안 건조시킨 후, 제1-2 전구체 용액을 초기 습식 함침법을 통해 담지한 후, 90 ℃에서 24 시간 동안 건조시킨 후, 500 ℃에서 5 시간 동안 소성시켜 제1 촉매(1.5Pt0.4Rh/Al2O3)를 제조한다.
팔라듐 전구체인 K2PdCl4·6H2O를 증류수와 혼합하여 제2-1 전구체 용액을 제조한다. 또한, 백금 전구체인 K2PtCl4·6H2O를 증류수와 혼합하여 제2-2 전구체 용액을 제조한다.
Al2O3(상용 알루미나)에 제2-2 전구체 용액을 초기 습식 함침법을 통해 담지한 후, 90 ℃에서 24 시간 동안 건조시킨 후, 제2-1 전구체 용액을 초기 습식 함침법을 통해 담지한 후, 90 ℃에서 24 시간 동안 건조시킨 후, 500 ℃에서 5 시간 동안 소성시켜 제2 촉매(0.6Pd1.5Pt/Al2O3)를 제조한다.
제조된 제1 촉매와 제2 촉매를 1 : 1의 중량비로 물리적 혼합하여 배기가스 정화용 촉매를 제조한다.
(실시예 2)
실시예 1에서 백금과 로듐의 함량을 조절하여 제1 촉매로 1.2Pt0.4Rh/Al2O3를 제조하고, 팔라듐과 백금의 함량을 조절하여 제2 촉매로 1.3Pd1.2Pt/Al2O3를 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 배기가스 정화용 촉매를 제조한다.
(실시예 3)
실시예 1에서 백금과 로듐의 함량을 조절하여 제1 촉매로 0.7Pt0.4Rh/Al2O3를 제조하고, 팔라듐과 백금의 함량을 조절하여 제2 촉매로 2.2Pd0.7Pt/Al2O3를 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 배기가스 정화용 촉매를 제조한다.
(비교예 1)
백금 전구체인 K2PtCl4·6H2O를 증류수와 혼합하여 백금 전구체 용액을 제조한다.
Al2O3(상용 알루미나)에 전구체 용액을 초기 습식 함침법을 통해 담지한 후, 90 ℃에서 24 시간 동안 건조시킨 후, 500 ℃에서 5 시간 동안 소성시켜 배기가스 정화용 촉매(2.0Pt/Al2O3)를 제조한다.
(비교예 1)
팔라듐 전구체인 K2PdCl4·6H2O과 로듐 전구체인 RhCl3·x(H2O)(x=3)를 증류수와 혼합하여 혼합 전구체 용액을 제조한다.
Al2O3(상용 알루미나)에 전구체 용액을 초기 습식 함침법을 통해 담지한 후, 90 ℃에서 24 시간 동안 건조시킨 후, 500 ℃에서 5 시간 동안 소성시켜 배기가스 정화용 촉매(1.8Pd0.2Rh/Al2O3)를 제조한다.
실시예 1 내지 실시예 3 및 비교예 1 내지 비교예 2에서 제조된 촉매의 조성을 표 1에 정리한다.
촉매 조성 제2 촉매
(중량%)
제1 촉매
(중량%)
혼합
중량비
혼합 후
(중량%)
Pd Pt Pt Rh Pd Pt Rh
실시예 1 0.6Pd1.5Pt/Al2O3+1.5Pt0.4Rh/Al2O3 0.6 1.5 1.5 0.4 1 : 1 0.3 1.5 0.2
실시예 2 1.3Pd1.2Pt/Al2O3+1.2Pt0.4Rh/Al2O3 1.3 1.2 1.2 0.4 1 : 1 0.6 1.2 0.2
실시예 3 2.2Pd0.7Pt/Al2O3+0.7Pt0.4Rh/Al2O3 2.2 0.7 0.7 0.4 1 : 1 1.1 0.7 0.2
비교예 1 2.0Pt/Al2O3 없음 없음 2.0 없음 없음 없음 2.0 없음
비교예 2 1.8Pd0.2Rh/Al2O3 1.8 없음 없음 0.2 없음 1.8 없음 0.8
[실험예 2: 배기가스 정화 성능 측정]
실시예 1 내지 실시예 3 및 비교예 1 내지 비교예 2에서 제조된 촉매의 배기가스 정화 성능을 측정하고, 그 결과를 표 3 및 표 4에 나타낸다.
표 3은 실시예 1 내지 실시예 3 및 비교예 1 내지 비교예 2에서 제조된 촉매의 열처리 전 가솔린 배기가스 정화 성능 측정 결과를 나타내는 그래프이고, 표 4는 실시예 1 내지 실시예 3 및 비교예 1 내지 비교예 2에서 제조된 촉매의 열처리 후 가솔린 배기가스 정화 성능 측정 결과를 나타내는 그래프이다.
실시예 1 내지 실시예 3 및 비교예 1 내지 비교예 2에서 제조된 촉매의 열처리는 950 ℃에서 30 시간 동안 진행한다.
촉매의 배기가스 정화 성능 평가 조건은 표 2에 정리한다.
H2O CO2 NO C1 (C3H6:C3H8=4:1) O2 CO H2 λ
10 % 13.9 % 1000 ppm 1650 ppm 0.6 % 0.6 % 0.2 % 1.00
표 3 및 표 4는 Co, No, C3H6 및 C3H8의 T50을 측정한 결과이다. T50은 Co, No, C3H6 및 C3H8의 함량이 각각 50 %로 줄어드는 온도를 나타낸다.
비교예 1 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 2
CO 308 209 219 246 225
NO 357 260 273 270 210
C3H6 358 282 286 296 270
C3H8 365 303 291 300 283
비교예 1 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 2
CO 367 240 240 246 304
NO 408 235 248 270 368
C3H6 399 279 290 296 335
C3H8 397 288 292 300 351
표 3을 참조하면, 열처리 전에는 비교예 2에서 제조된 촉매(1.8Pd0.2Rh/Al2O3)의 성능이 우수하고, 비교예 1에서 제조된 촉매(2.0Pt/Al2O3)의 성능이 가장 낮음을 알 수 있다. 한편, 열처리 전에는 실시예 1 내지 실시예 3에서 제조된 촉매의 성능은 비교예 1에서 제조된 촉매와 비교예 2에서 제조된 촉매의 중간 수준임을 알 수 있다.
표 4를 참조하면, 열처리 후에는 비교예 2에서 제조된 촉매(1.8Pd0.2Rh/Al2O3)와 같이, 팔라듐과 로듐이 Al2O3 위에 동시 존재시 열화 후 성능 저하가 발생함을 알 수 있다. 또한, 비교예 1에서 제조된 촉매(2.0Pt/Al2O3)와 같이 백금만을 단독 사용시에도 열화 후 성능 저하가 발생함을 알 수 있다.
반면, 실시예 1 내지 실시예 3에서 제조된 촉매와 같이, 팔라듐과 로듐을 분리하여 담지시키고, 백금을 추가로 담지한 후, 이들을 혼합하여 제조된 촉매의 경우, 열화 후에는 비교예 1 및 비교예 2에서 제조된 촉매에 비하여 배기가스 정화 성능이 우수함을 알 수 있다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.

Claims (13)

  1. 백금(Pt) 및 로듐(Rh)이 담지된 제1 금속 산화물을 포함하는 제1 촉매, 및
    팔라듐(Pd) 및 백금(Pt)이 담지된 제2 금속 산화물을 포함하는 제2 촉매를 포함하며,
    상기 제1 촉매와 상기 제2 촉매는 물리적으로 혼합된,
    배기가스 정화용 촉매.
  2. 제1항에서,
    상기 제1 금속 산화물 및 상기 제2 금속 산화물은 각각 독립적으로 Al2O3, TiO2, SiO2, ZrO2, SnO2, Ta2O5, HfO2, La2O3, V2O5, CeO2, Fe2O3, Cr2O3, MoO3, ZnO, MgO, WO3, 또는 이들의 조합을 포함하는, 배기가스 정화용 촉매.
  3. 제1항에서,
    상기 제1 촉매의 백금 및 로듐과 상기 제2 촉매의 팔라듐 및 백금은 하나의 금속 산화물에 함께 담지되지 않는, 배기가스 정화용 촉매.
  4. 제1항에서,
    상기 제1 촉매는 상기 백금을 상기 제1 촉매 전체 중량에 대하여 0.2 중량% 내지 4.0 중량%로 포함하고, 상기 로듐을 상기 제1 촉매 전체 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 1.0 중량%로 포함하는, 배기가스 정화용 촉매.
  5. 제1항에서,
    상기 제2 촉매는 상기 팔라듐을 상기 제2 촉매 전체 중량에 대하여 0.2 중량% 내지 4.0 중량%로 포함하고, 상기 백금을 상기 제2 촉매 전체 중량에 대하여 0.2 중량% 내지 4.0 중량%로 포함하는, 배기가스 정화용 촉매.
  6. 제1항에서,
    상기 제1 촉매와 상기 제2 촉매는 1 : 0 초과 내지 1 : 2 미만의 중량비로 혼합되는, 배기가스 정화용 촉매.
  7. 제1항에서,
    상기 배기가스 정화용 촉매는 상기 백금과 상기 팔라듐을 1 : 0 초과 내지 1 : 2 미만의 중량비로 포함하는, 배기가스 정화용 촉매.
  8. 제1항에서,
    상기 배기가스 정화용 촉매는 상기 제1 촉매와 상기 제2 촉매가 물리적으로 혼합된 후, 800 ℃ 내지 1100 ℃에서 5 시간 내지 500 시간 동안 열처리된, 배기가스 정화용 촉매.
  9. 백금(Pt) 및 로듐(Rh)을 제1 금속 산화물에 담지시켜 제1 촉매를 제조하고,
    팔라듐(Pd) 및 백금(Pt)을 제2 금속 산화물에 담지시켜 제2 촉매를 제조하고,
    상기 제1 촉매와 상기 제2 촉매를 물리적으로 혼합하는,
    배기가스 정화용 촉매의 제조 방법.
  10. 제9항에서,
    상기 제1 촉매의 제조는, 상기 백금의 전구체 및 상기 로듐의 전구체를 포함하는 용액에 상기 제1 금속 산화물을 함침시키고, 소성하여 이루어지는, 배기가스 정화용 촉매의 제조 방법.
  11. 제9항에서,
    상기 제2 촉매의 제조는, 상기 팔라듐의 전구체 및 상기 백금의 전구체를 포함하는 용액에 상기 제2 금속 산화물을 함침시키고, 소성하여 이루어지는, 배기가스 정화용 촉매의 제조 방법.
  12. 제10항 또는 제11항에서,
    상기 소성은 300 ℃ 내지 700 ℃에서 2 시간 내지 24 시간 동안 이루어지는, 배기가스 정화용 촉매의 제조 방법.
  13. 제9항에서,
    상기 제1 촉매와 상기 제2 촉매를 물리적으로 혼합한 후, 800 ℃ 내지 1100 ℃에서 5 시간 내지 500 시간 동안 열처리하는, 배기가스 정화용 촉매의 제조 방법.
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