JPH10194733A - 耐熱性遷移アルミナ及びその製造方法 - Google Patents
耐熱性遷移アルミナ及びその製造方法Info
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 珪素化合物を含有しない遷移アルミナ粉末を
酸性条件でスラリー化し、これをセラミックスや金属等
による担体に被覆し、乾燥・固化して使用する場合に、
高いＢＥＴ比表面積を有し、かつ１０００℃以上の高温
下においても比表面積の低下が少ない優れた耐熱性を有
する遷移アルミナを提供する。 【解決手段】 アルミナ１００重量部に対してＮａ2Ｏ
含有量が０．１重量部以下、珪素（元素換算）含有量が
１重量部以下、ランタン、バリウムから選択した１種以
上の添加元素を含み、ランタンを含む場合はランタン
（元素換算）を１〜１２重量部、バリウムを含む場合は
バリウム（元素換算）を１〜２０重量部を有する遷移ア
ルミナ前駆体を、水蒸気雰囲気及び／またはハロゲン化
合物を含む雰囲気中で前駆体が遷移アルミナに転移する
温度以上で、遷移アルミナのＢＥＴ比表面積が７０ｍ2
／ｇを維持する温度以下で焼成する。
酸性条件でスラリー化し、これをセラミックスや金属等
による担体に被覆し、乾燥・固化して使用する場合に、
高いＢＥＴ比表面積を有し、かつ１０００℃以上の高温
下においても比表面積の低下が少ない優れた耐熱性を有
する遷移アルミナを提供する。 【解決手段】 アルミナ１００重量部に対してＮａ2Ｏ
含有量が０．１重量部以下、珪素（元素換算）含有量が
１重量部以下、ランタン、バリウムから選択した１種以
上の添加元素を含み、ランタンを含む場合はランタン
（元素換算）を１〜１２重量部、バリウムを含む場合は
バリウム（元素換算）を１〜２０重量部を有する遷移ア
ルミナ前駆体を、水蒸気雰囲気及び／またはハロゲン化
合物を含む雰囲気中で前駆体が遷移アルミナに転移する
温度以上で、遷移アルミナのＢＥＴ比表面積が７０ｍ2
／ｇを維持する温度以下で焼成する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性組成物、特
に酸性スラリ−として触媒基体に被覆される自動車や二
輪車排気ガス浄化用触媒等の触媒担体に適した耐熱性を
有する遷移アルミナ及びその製造方法に関するものであ
る。
に酸性スラリ−として触媒基体に被覆される自動車や二
輪車排気ガス浄化用触媒等の触媒担体に適した耐熱性を
有する遷移アルミナ及びその製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】自動車排ガス除去、２輪車排ガス除去、
更には、ガスタ−ビンやボイラ−等の高温下での触媒反
応分野への、触媒或いは触媒担体は、近年ますます多用
化の傾向にある。
更には、ガスタ−ビンやボイラ−等の高温下での触媒反
応分野への、触媒或いは触媒担体は、近年ますます多用
化の傾向にある。
【０００３】これら分野に用いられる担体は触媒成分の
有効利用の点より比表面積の高い触媒担体、通常γ−ア
ルミナを主体とする遷移アルミナが多く使用されている
が、これら担体の使用温度は９００゜C以上、時には１０
００℃、さらには１２００゜Cを越える場合もあり、この
条件下の使用において初期比表面積が高く、かつ高温使
用後も比表面積の低下が少ない耐熱性に優れた特性を有
する触媒担体が要求されている。
有効利用の点より比表面積の高い触媒担体、通常γ−ア
ルミナを主体とする遷移アルミナが多く使用されている
が、これら担体の使用温度は９００゜C以上、時には１０
００℃、さらには１２００゜Cを越える場合もあり、この
条件下の使用において初期比表面積が高く、かつ高温使
用後も比表面積の低下が少ない耐熱性に優れた特性を有
する触媒担体が要求されている。
【０００４】遷移アルミナの欠点は周知のように９００
゜C以上の高温下にさらされるとθあるいはα−アルミナ
晶へと結晶転移を起こし、著しく比表面積が低下する。
この遷移アルミナにおける比表面積の低下を防止するな
ど熱安定性の向上を計る方法として、アルミナ前駆体を
臨界乾燥法で乾燥後焼成してアルミナを得る方法（特開
平７−２５６１００号公報）や、ランタン等の希土類元
素あるいは、珪素またはバリウム等の元素を遷移アルミ
ナに添加する方法がある。また硫酸アルミニウムとラン
タン化合物の混合物を加熱・分解することで細孔容積の
大きな耐熱性の高い遷移アルミナが得られること（特開
平４−２７０１１４号公報）および硫酸アルミニウムと
バリウム化合物の混合物を加熱・分解することで細孔容
積の大きな耐熱性の高い遷移アルミナが得られること
（特開平５−４０５０号公報）も公知である。
゜C以上の高温下にさらされるとθあるいはα−アルミナ
晶へと結晶転移を起こし、著しく比表面積が低下する。
この遷移アルミナにおける比表面積の低下を防止するな
ど熱安定性の向上を計る方法として、アルミナ前駆体を
臨界乾燥法で乾燥後焼成してアルミナを得る方法（特開
平７−２５６１００号公報）や、ランタン等の希土類元
素あるいは、珪素またはバリウム等の元素を遷移アルミ
ナに添加する方法がある。また硫酸アルミニウムとラン
タン化合物の混合物を加熱・分解することで細孔容積の
大きな耐熱性の高い遷移アルミナが得られること（特開
平４−２７０１１４号公報）および硫酸アルミニウムと
バリウム化合物の混合物を加熱・分解することで細孔容
積の大きな耐熱性の高い遷移アルミナが得られること
（特開平５−４０５０号公報）も公知である。
【０００５】これら用途では遷移アルミナは触媒基体表
面に強固に被覆できるように、例えば特開平３−３８２
５０号公報で示されるように、酸性スラリ−にされセラ
ミックス等の基体に被覆される場合がある。このような
場合には遷移アルミナが酸性スラリ−処理を受けても基
体に強固に付着すると共に遷移アルミナの耐熱性が維持
されていることが必要である。酸性溶液で遷移アルミナ
をスラリ−化する場合は、酸によりアルミナが解膠・分
散・溶解し粉体の形骸が維持できず、その乾燥・固化品
（以下、単に乾固品と称する場合がある）は凝集緻密化
がおこり、乾固品の細孔容積は著しく低下するとともに
酸性スラリー処理前の原料粉体に比較し高温での比表面
積低下が起こりやすい。
面に強固に被覆できるように、例えば特開平３−３８２
５０号公報で示されるように、酸性スラリ−にされセラ
ミックス等の基体に被覆される場合がある。このような
場合には遷移アルミナが酸性スラリ−処理を受けても基
体に強固に付着すると共に遷移アルミナの耐熱性が維持
されていることが必要である。酸性溶液で遷移アルミナ
をスラリ−化する場合は、酸によりアルミナが解膠・分
散・溶解し粉体の形骸が維持できず、その乾燥・固化品
（以下、単に乾固品と称する場合がある）は凝集緻密化
がおこり、乾固品の細孔容積は著しく低下するとともに
酸性スラリー処理前の原料粉体に比較し高温での比表面
積低下が起こりやすい。
【０００６】硫酸アルミニウムとランタン化合物の混合
物を加熱・分解することで得た耐熱性の高い遷移アルミ
ナを中心粒径１〜５０μｍに粉砕し、これを原料として
ｐＨ４の硝酸酸性スラリ−を作製し乾固し耐熱性を調査
したところ１２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表
面積が３０ｍ2／ｇ未満と耐熱性が低下していることが
分かった。この原因は遷移アルミナを酸性スラリーとし
て触媒基体に被覆するため、遷移アルミナスラリ−を作
製する作業において、遷移アルミナは解膠・分散・溶解
して形骸が維持できなくなる。その乾固品は凝集緻密化
がおこり、乾固品の細孔容積は著しく低下するととも
に、酸性スラリー処理前の原料粉体に比較し高温での比
表面積が低下するので十分な耐熱性を維持できない。こ
の作用は被覆用遷移アルミナスラリ−を作製時、酸性溶
液を使用すると加速される。また被覆用遷移アルミナス
ラリ−をボ−ルミル混合等で粉砕処理を加えると更に得
られる遷移アルミナ被覆触媒の耐熱性が低下する。
物を加熱・分解することで得た耐熱性の高い遷移アルミ
ナを中心粒径１〜５０μｍに粉砕し、これを原料として
ｐＨ４の硝酸酸性スラリ−を作製し乾固し耐熱性を調査
したところ１２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表
面積が３０ｍ2／ｇ未満と耐熱性が低下していることが
分かった。この原因は遷移アルミナを酸性スラリーとし
て触媒基体に被覆するため、遷移アルミナスラリ−を作
製する作業において、遷移アルミナは解膠・分散・溶解
して形骸が維持できなくなる。その乾固品は凝集緻密化
がおこり、乾固品の細孔容積は著しく低下するととも
に、酸性スラリー処理前の原料粉体に比較し高温での比
表面積が低下するので十分な耐熱性を維持できない。こ
の作用は被覆用遷移アルミナスラリ−を作製時、酸性溶
液を使用すると加速される。また被覆用遷移アルミナス
ラリ−をボ−ルミル混合等で粉砕処理を加えると更に得
られる遷移アルミナ被覆触媒の耐熱性が低下する。
【０００７】硫酸アルミニウムと珪素化合物の混合物を
加熱・分解することにより、耐熱性が高く、かつ硝酸酸
性スラリ−として調整後、乾燥・固化した場合において
も高い耐熱性を有する遷移アルミナを得ることを見いだ
した（特開平９−１１０４１９号公報）。用途によって
は実質的に珪素化合物を含まない遷移アルミナが所望さ
れる場合があり、珪素化合物を含有することなしに、耐
熱性が高くかつ酸性スラリ−に調整後、乾固した場合、
高い耐熱性を有する遷移アルミナが望まれている。
加熱・分解することにより、耐熱性が高く、かつ硝酸酸
性スラリ−として調整後、乾燥・固化した場合において
も高い耐熱性を有する遷移アルミナを得ることを見いだ
した（特開平９−１１０４１９号公報）。用途によって
は実質的に珪素化合物を含まない遷移アルミナが所望さ
れる場合があり、珪素化合物を含有することなしに、耐
熱性が高くかつ酸性スラリ−に調整後、乾固した場合、
高い耐熱性を有する遷移アルミナが望まれている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】かかる事情に鑑み本発
明者等は、遷移アルミナ粉末を酸性条件でスラリー化
し、これをセラミックスや金属等よりなる担体に被覆
し、乾燥・固化して使用する場合にも高いＢＥＴ比表面
積を有し、かつ１０００℃以上の高温下においても比表
面積の低下が少ない優れた耐熱性を有し、珪素化合物を
含有しない遷移アルミナを見いだす事を目的として鋭意
検討した結果、特定物性を有する遷移アルミナまたは遷
移アルミナ前駆体を水蒸気雰囲気及び／またはハロゲン
化合物を含む雰囲気中で加熱処理する場合には、上記目
的を全て満足し得る遷移アルミナが得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。
明者等は、遷移アルミナ粉末を酸性条件でスラリー化
し、これをセラミックスや金属等よりなる担体に被覆
し、乾燥・固化して使用する場合にも高いＢＥＴ比表面
積を有し、かつ１０００℃以上の高温下においても比表
面積の低下が少ない優れた耐熱性を有し、珪素化合物を
含有しない遷移アルミナを見いだす事を目的として鋭意
検討した結果、特定物性を有する遷移アルミナまたは遷
移アルミナ前駆体を水蒸気雰囲気及び／またはハロゲン
化合物を含む雰囲気中で加熱処理する場合には、上記目
的を全て満足し得る遷移アルミナが得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、第１
に、アルミナ１００重量部に対してＮａ2Ｏ含有量が
０．１重量部以下、珪素（元素換算）含有量が１重量部
以下、ＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上で１１００℃
・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2／ｇ以
上の遷移アルミナであり、該遷移アルミナをｐＨ４の硝
酸酸性スラリ−として調整後、乾燥・固化した乾固品の
細孔半径３２Å〜２００Åの細孔容積が０．３〜１．０
ｃｃ／ｇ、該乾固品のＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以
上、１１００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が
３０ｍ2／ｇ以上であることを特徴とする耐熱性遷移ア
ルミナを提供するにある。
に、アルミナ１００重量部に対してＮａ2Ｏ含有量が
０．１重量部以下、珪素（元素換算）含有量が１重量部
以下、ＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上で１１００℃
・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2／ｇ以
上の遷移アルミナであり、該遷移アルミナをｐＨ４の硝
酸酸性スラリ−として調整後、乾燥・固化した乾固品の
細孔半径３２Å〜２００Åの細孔容積が０．３〜１．０
ｃｃ／ｇ、該乾固品のＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以
上、１１００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が
３０ｍ2／ｇ以上であることを特徴とする耐熱性遷移ア
ルミナを提供するにある。
【００１０】第２に、アルミナ１００重量部に対してＮ
ａ2Ｏ含有量が０．１重量部以下、珪素（元素換算）含
有量が１重量部以下、ランタン、バリウムから選択した
１種以上の添加元素を含み、ランタンを含む場合はラン
タン（元素換算）を１〜１２重量部、バリウムを含む場
合はバリウム（元素換算）を１〜２０重量部を有し、Ｂ
ＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上で１２００℃・５時間
加熱処理後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2／ｇ以上の遷移
アルミナであり、該遷移アルミナをｐＨ４の硝酸酸性ス
ラリ−として調整後、乾燥・固化した乾固品の細孔半径
３２Å〜２００Åの細孔容積が０．３〜１．０ｃｃ／
ｇ、該乾固品のＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上、１
２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ
2／ｇ以上であることを特徴とする耐熱性遷移アルミナ
を提供するにある。
ａ2Ｏ含有量が０．１重量部以下、珪素（元素換算）含
有量が１重量部以下、ランタン、バリウムから選択した
１種以上の添加元素を含み、ランタンを含む場合はラン
タン（元素換算）を１〜１２重量部、バリウムを含む場
合はバリウム（元素換算）を１〜２０重量部を有し、Ｂ
ＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上で１２００℃・５時間
加熱処理後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2／ｇ以上の遷移
アルミナであり、該遷移アルミナをｐＨ４の硝酸酸性ス
ラリ−として調整後、乾燥・固化した乾固品の細孔半径
３２Å〜２００Åの細孔容積が０．３〜１．０ｃｃ／
ｇ、該乾固品のＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上、１
２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ
2／ｇ以上であることを特徴とする耐熱性遷移アルミナ
を提供するにある。
【００１１】第３に、アルミナ１００重量部に対してＮ
ａ2Ｏ含有量が０．１重量部以下、珪素（元素換算）含
有量が１重量部以下、ランタン、バリウムから選択した
１種以上の添加元素を含み、ランタンを含む場合はラン
タン（元素換算）を１〜１２重量部、バリウムを含む場
合はバリウム（元素換算）を１〜２０重量部を有し、か
つ貴金属元素類、ＴｉおよびＢｉより選ばれた少なくと
も１種をアルミナ１００重量部に対して元素換算で０．
００１重量部〜１重量部を含有し、 ＢＥＴ比表面積が
７０ｍ2／ｇ以上で１２００℃・５時間加熱処理後のＢ
ＥＴ比表面積が６０ｍ2／ｇ以上の遷移アルミナであ
り、該遷移アルミナをｐＨ４の硝酸酸性スラリ−として
調整後、乾燥・固化した乾固品の細孔半径３２Å〜２０
０Åの細孔容積が０．３〜１．０ｃｃ／ｇ、該乾固品の
ＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上、１２００℃・５時
間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上であ
ることを特徴とする耐熱性遷移アルミナを提供するにあ
る。
ａ2Ｏ含有量が０．１重量部以下、珪素（元素換算）含
有量が１重量部以下、ランタン、バリウムから選択した
１種以上の添加元素を含み、ランタンを含む場合はラン
タン（元素換算）を１〜１２重量部、バリウムを含む場
合はバリウム（元素換算）を１〜２０重量部を有し、か
つ貴金属元素類、ＴｉおよびＢｉより選ばれた少なくと
も１種をアルミナ１００重量部に対して元素換算で０．
００１重量部〜１重量部を含有し、 ＢＥＴ比表面積が
７０ｍ2／ｇ以上で１２００℃・５時間加熱処理後のＢ
ＥＴ比表面積が６０ｍ2／ｇ以上の遷移アルミナであ
り、該遷移アルミナをｐＨ４の硝酸酸性スラリ−として
調整後、乾燥・固化した乾固品の細孔半径３２Å〜２０
０Åの細孔容積が０．３〜１．０ｃｃ／ｇ、該乾固品の
ＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上、１２００℃・５時
間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上であ
ることを特徴とする耐熱性遷移アルミナを提供するにあ
る。
【００１２】第４に、アルミナ１００重量部に対してＮ
ａ2Ｏ含有量が０．１重量部以下、珪素（元素換算）含
有量が１重量部以下、ＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以
上で１１００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が
６０ｍ2／ｇ以上である遷移アルミナに、必要に応じて
ランタン、バリウム、貴金属元素類、チタン、ビスマス
の化合物を添加、混合した該混合物を、水蒸気雰囲気及
び／またはハロゲン化合物を含む雰囲気中で前駆体が熱
分解し遷移アルミナが得られる温度以上で、遷移アルミ
ナのＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇを維持する温度以下
で焼成することを特徴とする耐熱性遷移アルミナの製造
方法を提供するにある。
ａ2Ｏ含有量が０．１重量部以下、珪素（元素換算）含
有量が１重量部以下、ＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以
上で１１００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が
６０ｍ2／ｇ以上である遷移アルミナに、必要に応じて
ランタン、バリウム、貴金属元素類、チタン、ビスマス
の化合物を添加、混合した該混合物を、水蒸気雰囲気及
び／またはハロゲン化合物を含む雰囲気中で前駆体が熱
分解し遷移アルミナが得られる温度以上で、遷移アルミ
ナのＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇを維持する温度以下
で焼成することを特徴とする耐熱性遷移アルミナの製造
方法を提供するにある。
【００１３】第５に、アルミナ１００重量部に対してＮ
ａ2Ｏ含有量が０．１重量部以下、珪素（元素換算）含
有量が１重量部以下、ハロゲン化合物が遷移アルミナ当
たり２０ｐｐｍ〜５％のハロゲン化合物を含有する遷移
アルミナ前駆体または遷移アルミナ、必要に応じてラン
タン、バリウム、貴金属元素類、チタン、ビスマスの化
合物を添加、混合した該混合物を、加熱後、熱分解する
ことで得られる耐熱性遷移アルミナの製造方法を提供す
るにある。
ａ2Ｏ含有量が０．１重量部以下、珪素（元素換算）含
有量が１重量部以下、ハロゲン化合物が遷移アルミナ当
たり２０ｐｐｍ〜５％のハロゲン化合物を含有する遷移
アルミナ前駆体または遷移アルミナ、必要に応じてラン
タン、バリウム、貴金属元素類、チタン、ビスマスの化
合物を添加、混合した該混合物を、加熱後、熱分解する
ことで得られる耐熱性遷移アルミナの製造方法を提供す
るにある。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明において遷移アルミナとは、通常当該分野に
おいて使用される範囲を越えるものでなく、水酸化アル
ミニウム等を加熱し、αアルミナになる過程の物を指
し、具体的には実質的にγ、δ、η、θ、κ、χ等の結
晶形態を有するものであり、就中γ、δ、η晶の遷移ア
ルミナである。
る。本発明において遷移アルミナとは、通常当該分野に
おいて使用される範囲を越えるものでなく、水酸化アル
ミニウム等を加熱し、αアルミナになる過程の物を指
し、具体的には実質的にγ、δ、η、θ、κ、χ等の結
晶形態を有するものであり、就中γ、δ、η晶の遷移ア
ルミナである。
【００１５】本発明における遷移アルミナは、該遷移ア
ルミナ中のＮａ2Ｏ含有量がアルミナ１００重量部に対
し約０．１重量部以下、好ましくは約０．０５重量部以
下であることを特徴とする。Ｎａ2Ｏ量がアルミナ１０
０重量部に対し０．１重量部を越えると、処理排ガス中
にリン化合物が存在する場合には遷移アルミナの比表面
積の低下がおこり、触媒活性の低下が生じる。本発明に
より得られる遷移アルミナは、実質的に珪素化合物を含
まない触媒或いは触媒担体の用途に使用される為、該遷
移アルミナ中の珪素（元素換算）含有量は、約１重量部
以下、好ましくは約０．１重量部以下であることを特徴
とする。
ルミナ中のＮａ2Ｏ含有量がアルミナ１００重量部に対
し約０．１重量部以下、好ましくは約０．０５重量部以
下であることを特徴とする。Ｎａ2Ｏ量がアルミナ１０
０重量部に対し０．１重量部を越えると、処理排ガス中
にリン化合物が存在する場合には遷移アルミナの比表面
積の低下がおこり、触媒活性の低下が生じる。本発明に
より得られる遷移アルミナは、実質的に珪素化合物を含
まない触媒或いは触媒担体の用途に使用される為、該遷
移アルミナ中の珪素（元素換算）含有量は、約１重量部
以下、好ましくは約０．１重量部以下であることを特徴
とする。
【００１６】本発明における遷移アルミナが添加元素と
してランタンを含む場合はそのランタン添加量はアルミ
ナ１００重量部に対し約１〜約１２重量部である。ラン
タンの添加割合が約１重量部より少ない場合には高温使
用時の比表面積低下抑制効果が十分でなく、他方添加量
が約１２重量部より多すぎる場合には１２００℃程度で
の使用時に比表面積の大幅な低下が起きる。
してランタンを含む場合はそのランタン添加量はアルミ
ナ１００重量部に対し約１〜約１２重量部である。ラン
タンの添加割合が約１重量部より少ない場合には高温使
用時の比表面積低下抑制効果が十分でなく、他方添加量
が約１２重量部より多すぎる場合には１２００℃程度で
の使用時に比表面積の大幅な低下が起きる。
【００１７】本発明における遷移アルミナが添加元素と
してバリウムを含む場合はそのバリウム使用量は、アル
ミナ１００重量部に対し約１〜約２０重量部である。バ
リウムの添加割合が約１重量部より少ない場合には高温
使用時の比表面積低下抑制効果が十分でなく、他方添加
量が約２０重量部より多すぎる場合には１２００℃程度
での使用時に比表面積の大幅な低下が起こる。遷移アル
ミナに対しランタンとバリウムは併用してもよく、その
使用量は上記範囲より適宜選択し用いることができる。
してバリウムを含む場合はそのバリウム使用量は、アル
ミナ１００重量部に対し約１〜約２０重量部である。バ
リウムの添加割合が約１重量部より少ない場合には高温
使用時の比表面積低下抑制効果が十分でなく、他方添加
量が約２０重量部より多すぎる場合には１２００℃程度
での使用時に比表面積の大幅な低下が起こる。遷移アル
ミナに対しランタンとバリウムは併用してもよく、その
使用量は上記範囲より適宜選択し用いることができる。
【００１８】本発明において、遷移アルミナの細孔容積
は、該遷移アルミナをｐＨ４の硝酸酸性スラリーとして
調整後、乾燥・固化した乾固品の細孔半径３２Å〜２０
０Åの細孔容積が約０．３〜約１．０ｃｃ／ｇであるこ
とを特徴とする。細孔半径３２Å〜２００Åの細孔容積
が０．３ｃｃ／ｇに満たないと、遷移アルミナの耐熱性
が低くなる傾向がある。上記に加えて、乾固品の細孔半
径２００Å〜１０００Åの細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以
下の遷移アルミナは、担持したＰｔ等貴金属の耐熱性が
高くなることから、貴金属担持触媒用途に対して上記遷
移アルミナの使用が推奨される。一方、細孔半径３２Å
〜１０００Åの細孔容積が約２．０ｃｃ／ｇを超える場
合には酸性スラリー調製時等のハンドリング時に飛散等
の問題を生じる場合がある。
は、該遷移アルミナをｐＨ４の硝酸酸性スラリーとして
調整後、乾燥・固化した乾固品の細孔半径３２Å〜２０
０Åの細孔容積が約０．３〜約１．０ｃｃ／ｇであるこ
とを特徴とする。細孔半径３２Å〜２００Åの細孔容積
が０．３ｃｃ／ｇに満たないと、遷移アルミナの耐熱性
が低くなる傾向がある。上記に加えて、乾固品の細孔半
径２００Å〜１０００Åの細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以
下の遷移アルミナは、担持したＰｔ等貴金属の耐熱性が
高くなることから、貴金属担持触媒用途に対して上記遷
移アルミナの使用が推奨される。一方、細孔半径３２Å
〜１０００Åの細孔容積が約２．０ｃｃ／ｇを超える場
合には酸性スラリー調製時等のハンドリング時に飛散等
の問題を生じる場合がある。
【００１９】本発明において、遷移アルミナのＢＥＴ比
表面積は、該遷移アルミナのＢＥＴ比表面積が７０ｍ2
／ｇ以上、１１００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表
面積が６０ｍ2／ｇ以上、該遷移アルミナをｐＨ４の硝
酸酸性スラリーとして調整後、乾燥・固化した乾固品の
ＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上、１１００℃・５時
間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上、好
ましくは５０ｍ2／ｇ以上であることを特徴とする。ま
た、アルミナ１００重量部に対してランタン、バリウム
から選択した１種以上の添加元素を含む場合の遷移アル
ミナのＢＥＴ比表面積は、該遷移アルミナのＢＥＴ比表
面積が７０ｍ2／ｇ以上、１２００℃・５時間加熱処理
後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2／ｇ以上、該遷移アルミ
ナをｐＨ４の硝酸酸性スラリーとして調整後、乾燥・固
化した乾固品のＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上、１
２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ
2／ｇ以上、好ましくは５０ｍ2／ｇ以上であることを特
徴とする。さらに、アルミナ１００重量部に対してラン
タン、バリウムから選択した１種以上の添加元素を含
み、かつ貴金属元素類、ＴｉおよびＢｉより選ばれた少
なくとも１種を含む場合の遷移アルミナのＢＥＴ比表面
積は、該遷移アルミナのＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ
以上、１２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積
が６０ｍ2／ｇ以上、該遷移アルミナをｐＨ４の硝酸酸
性スラリーとして調整後、乾燥・固化した乾固品のＢＥ
Ｔ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上、１２００℃・５時間加
熱処理後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上であるこ
とを特徴とする。
表面積は、該遷移アルミナのＢＥＴ比表面積が７０ｍ2
／ｇ以上、１１００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表
面積が６０ｍ2／ｇ以上、該遷移アルミナをｐＨ４の硝
酸酸性スラリーとして調整後、乾燥・固化した乾固品の
ＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上、１１００℃・５時
間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上、好
ましくは５０ｍ2／ｇ以上であることを特徴とする。ま
た、アルミナ１００重量部に対してランタン、バリウム
から選択した１種以上の添加元素を含む場合の遷移アル
ミナのＢＥＴ比表面積は、該遷移アルミナのＢＥＴ比表
面積が７０ｍ2／ｇ以上、１２００℃・５時間加熱処理
後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2／ｇ以上、該遷移アルミ
ナをｐＨ４の硝酸酸性スラリーとして調整後、乾燥・固
化した乾固品のＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上、１
２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ
2／ｇ以上、好ましくは５０ｍ2／ｇ以上であることを特
徴とする。さらに、アルミナ１００重量部に対してラン
タン、バリウムから選択した１種以上の添加元素を含
み、かつ貴金属元素類、ＴｉおよびＢｉより選ばれた少
なくとも１種を含む場合の遷移アルミナのＢＥＴ比表面
積は、該遷移アルミナのＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ
以上、１２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積
が６０ｍ2／ｇ以上、該遷移アルミナをｐＨ４の硝酸酸
性スラリーとして調整後、乾燥・固化した乾固品のＢＥ
Ｔ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上、１２００℃・５時間加
熱処理後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上であるこ
とを特徴とする。
【００２０】本発明において、遷移アルミナ中の貴金属
元素類やＴｉ或いはＢｉ（以下、副添加成分と称する場
合がある）を添加存在せしめる場合には、担持した白金
の比表面積低下を抑制する効果を有する。遷移アルミナ
に添加存在せしめる該貴金属元素類としてはＰｔ、Ｐ
ｄ、Ａｕ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ａｇ等が挙げられる。特に貴金
属の中でＡｕが好ましい。また必要に応じて副成分とし
てＮｉ，Ｃｕを用いることもできる。副添加成分の使用
量はアルミナ１００部当たり約０．０００１重量部〜約
１重量部であればよい。遷移アルミナ中への添加・分散
量が約０．０００１重量部未満では耐熱性向上が十分で
はなく、他方約１重量部を超えると副添加成分が所望と
しない触媒活性を呈示し好ましくない場合がある。
元素類やＴｉ或いはＢｉ（以下、副添加成分と称する場
合がある）を添加存在せしめる場合には、担持した白金
の比表面積低下を抑制する効果を有する。遷移アルミナ
に添加存在せしめる該貴金属元素類としてはＰｔ、Ｐ
ｄ、Ａｕ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ａｇ等が挙げられる。特に貴金
属の中でＡｕが好ましい。また必要に応じて副成分とし
てＮｉ，Ｃｕを用いることもできる。副添加成分の使用
量はアルミナ１００部当たり約０．０００１重量部〜約
１重量部であればよい。遷移アルミナ中への添加・分散
量が約０．０００１重量部未満では耐熱性向上が十分で
はなく、他方約１重量部を超えると副添加成分が所望と
しない触媒活性を呈示し好ましくない場合がある。
【００２１】本発明で得られる遷移アルミナの平均粒子
径は、好ましくは約１μｍ〜約５０μｍである。粒度分
布はブロードである方が好ましい。平均粒子径が約１μ
ｍ未満であると原因は定かではないが、貴金属を担持し
た場合、貴金属の耐熱性が低く、触媒活性が低下する場
合がある。また平均粒子径が約５０μを超えるとハニカ
ム等に被覆した場合、遷移アルミナのハニカムからの脱
離が発生する場合がある。必要に応じて得られた該遷移
アルミナを１μｍ〜５０μｍに粉砕することは可能であ
る。
径は、好ましくは約１μｍ〜約５０μｍである。粒度分
布はブロードである方が好ましい。平均粒子径が約１μ
ｍ未満であると原因は定かではないが、貴金属を担持し
た場合、貴金属の耐熱性が低く、触媒活性が低下する場
合がある。また平均粒子径が約５０μを超えるとハニカ
ム等に被覆した場合、遷移アルミナのハニカムからの脱
離が発生する場合がある。必要に応じて得られた該遷移
アルミナを１μｍ〜５０μｍに粉砕することは可能であ
る。
【００２２】上記した物性を有する本発明の遷移アルミ
ナの製造方法を以下に説明する。アルミナ１００重量部
に対してＮａ2Ｏ含有量が０．１重量部以下、珪素（元
素換算）含有量が１重量部以下であるアルミナ前駆体
を、水蒸気雰囲気及び／ハロゲン化合物を含む雰囲気中
で前駆体が遷移アルミナに転移する温度以上で、遷移ア
ルミナのＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇを維持する温度
以下で焼成することにより得ることができる。さらに、
アルミナ１００重量部に対してＮａ2Ｏ含有量が０．１
重量部以下、珪素（元素換算）含有量が１重量部以下で
あり、ＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上で１１００℃
・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2／ｇ以
上である遷移アルミナを、水蒸気雰囲気及び／ハロゲン
化合物を含む雰囲気中で前駆体が遷移アルミナに転移す
る温度以上で、遷移アルミナのＢＥＴ比表面積が７０ｍ
2／ｇを維持する温度以下で焼成することにより得るこ
とができる。
ナの製造方法を以下に説明する。アルミナ１００重量部
に対してＮａ2Ｏ含有量が０．１重量部以下、珪素（元
素換算）含有量が１重量部以下であるアルミナ前駆体
を、水蒸気雰囲気及び／ハロゲン化合物を含む雰囲気中
で前駆体が遷移アルミナに転移する温度以上で、遷移ア
ルミナのＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇを維持する温度
以下で焼成することにより得ることができる。さらに、
アルミナ１００重量部に対してＮａ2Ｏ含有量が０．１
重量部以下、珪素（元素換算）含有量が１重量部以下で
あり、ＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上で１１００℃
・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2／ｇ以
上である遷移アルミナを、水蒸気雰囲気及び／ハロゲン
化合物を含む雰囲気中で前駆体が遷移アルミナに転移す
る温度以上で、遷移アルミナのＢＥＴ比表面積が７０ｍ
2／ｇを維持する温度以下で焼成することにより得るこ
とができる。
【００２３】より耐熱性に優れた遷移アルミナを望む場
合には、アルミナ１００重量部に対してランタン、バリ
ウムから選択した１種以上の添加元素を含み、ランタン
を含む場合はランタン（元素換算）を１〜１２重量部、
バリウムを含む場合はバリウム（元素換算）を１〜２０
重量部を、添加含有せしめたものを適用すればよい。添
加元素としてのランタンやバリウムは公知のこれら化合
物が使用可能であり、具体的には酸化ランタン、酢酸ラ
ンタン、硝酸ランタン、硫酸ランタン、酸化バリウム、
酢酸バリウム、硝酸バリウム、硫酸バリウム等が使用さ
れる。
合には、アルミナ１００重量部に対してランタン、バリ
ウムから選択した１種以上の添加元素を含み、ランタン
を含む場合はランタン（元素換算）を１〜１２重量部、
バリウムを含む場合はバリウム（元素換算）を１〜２０
重量部を、添加含有せしめたものを適用すればよい。添
加元素としてのランタンやバリウムは公知のこれら化合
物が使用可能であり、具体的には酸化ランタン、酢酸ラ
ンタン、硝酸ランタン、硫酸ランタン、酸化バリウム、
酢酸バリウム、硝酸バリウム、硫酸バリウム等が使用さ
れる。
【００２４】また触媒担体として使用時の担持貴金属触
媒の耐熱性低下抑制効果を望む場合には、遷移アルミナ
或いは遷移アルミナ前駆体に、貴金属元素類、Ｔｉおよ
びＢｉより選ばれた少なくとも１種をアルミナ１００重
量部当たり元素換算で０．０００１〜１重量部を、さら
に添加含有せしめたものを適用すればよい。
媒の耐熱性低下抑制効果を望む場合には、遷移アルミナ
或いは遷移アルミナ前駆体に、貴金属元素類、Ｔｉおよ
びＢｉより選ばれた少なくとも１種をアルミナ１００重
量部当たり元素換算で０．０００１〜１重量部を、さら
に添加含有せしめたものを適用すればよい。
【００２５】本発明に於ける遷移アルミナまたはその前
駆体の製法は上記した本発明の性能が得られる方法であ
れば、特に限定されるものでなく、通常の中和析出法に
より得られた水酸化アルミニウムを焼成して得られた遷
移アルミナ、アルコキシアルミニウムや有機アルミニウ
ムの加水分解により得られる水酸化アルミニウムを焼成
して得られた遷移アルミナ、バイヤー法水酸化アルミニ
ウムを瞬間仮焼等により焼成して得られた遷移アルミ
ナ、または塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、アル
ミニウム明礬、炭酸アルミニウムドーソナイト等各種ア
ルミニウム塩の熱分解法により得た遷移アルミナ等が利
用できる。またアルミナゾルの瞬間乾燥や臨界乾燥アル
ミナゲルも利用できる。就中、硫酸アルミニウムを加熱
・熱分解を経由して得られる遷移アルミナは、低コスト
で細孔容積が大きいことよりその利用が推奨される。
駆体の製法は上記した本発明の性能が得られる方法であ
れば、特に限定されるものでなく、通常の中和析出法に
より得られた水酸化アルミニウムを焼成して得られた遷
移アルミナ、アルコキシアルミニウムや有機アルミニウ
ムの加水分解により得られる水酸化アルミニウムを焼成
して得られた遷移アルミナ、バイヤー法水酸化アルミニ
ウムを瞬間仮焼等により焼成して得られた遷移アルミ
ナ、または塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、アル
ミニウム明礬、炭酸アルミニウムドーソナイト等各種ア
ルミニウム塩の熱分解法により得た遷移アルミナ等が利
用できる。またアルミナゾルの瞬間乾燥や臨界乾燥アル
ミナゲルも利用できる。就中、硫酸アルミニウムを加熱
・熱分解を経由して得られる遷移アルミナは、低コスト
で細孔容積が大きいことよりその利用が推奨される。
【００２６】遷移アルミナ或いは担持貴金属の耐熱性向
上を目的とした、遷移アルミナ中へのＬａ、Ｂａ、貴金
属元素類、Ｔｉ、Ｂｉを添加する方法は特に限定される
ものではなく、共沈法、含浸法、溶液混合法等各種の製
法が利用でき、また得られる遷移アルミナ中にこれら金
属が均一に分散するならば各製法のどの工程で添加して
も良い。均一分散の点からは硫酸アルミニウムとこれら
添加元素化合物を混合した混合物を加熱・熱分解して得
られる遷移アルミナの利用が推奨される。この方法によ
り得た遷移アルミナは、硫酸アルミニウムを加熱・熱分
解を経由することによりアルミニウムイオンと酸素イオ
ンが必要以上に接近することなくアルミナに変化できる
ため、嵩高いアルミナが得られ耐熱性が発現すると考え
られる。また硫酸アルミニウムを熱分解して得た遷移ア
ルミナにＬａ、Ｂａ、貴金属元素類、Ｔｉ、Ｂｉ化合物
を含浸させる方法で行ってもよい。
上を目的とした、遷移アルミナ中へのＬａ、Ｂａ、貴金
属元素類、Ｔｉ、Ｂｉを添加する方法は特に限定される
ものではなく、共沈法、含浸法、溶液混合法等各種の製
法が利用でき、また得られる遷移アルミナ中にこれら金
属が均一に分散するならば各製法のどの工程で添加して
も良い。均一分散の点からは硫酸アルミニウムとこれら
添加元素化合物を混合した混合物を加熱・熱分解して得
られる遷移アルミナの利用が推奨される。この方法によ
り得た遷移アルミナは、硫酸アルミニウムを加熱・熱分
解を経由することによりアルミニウムイオンと酸素イオ
ンが必要以上に接近することなくアルミナに変化できる
ため、嵩高いアルミナが得られ耐熱性が発現すると考え
られる。また硫酸アルミニウムを熱分解して得た遷移ア
ルミナにＬａ、Ｂａ、貴金属元素類、Ｔｉ、Ｂｉ化合物
を含浸させる方法で行ってもよい。
【００２７】中和析出法水酸化アルミニウムの焼成法を
採用する場合には、中和ゲルあるいは擬ベ−マイトが遷
移アルミナ前駆体となり、アルコキシアルミニウムや有
機アルミニウムの加水分解により得られる水酸化アルミ
ニウムの焼成法を採用する場合には、加水分解ゲルある
いは擬ベ−マイトが遷移アルミナ前駆体となり、バイヤ
−法を採用する場合には、ギブサイトあるいはベ−マイ
ト、バイヤライトが遷移アルミナ前駆体となり、アルミ
ニウム塩熱分解法を採用する場合には、各種アルミニウ
ム塩が遷移アルミナ前駆体となる。
採用する場合には、中和ゲルあるいは擬ベ−マイトが遷
移アルミナ前駆体となり、アルコキシアルミニウムや有
機アルミニウムの加水分解により得られる水酸化アルミ
ニウムの焼成法を採用する場合には、加水分解ゲルある
いは擬ベ−マイトが遷移アルミナ前駆体となり、バイヤ
−法を採用する場合には、ギブサイトあるいはベ−マイ
ト、バイヤライトが遷移アルミナ前駆体となり、アルミ
ニウム塩熱分解法を採用する場合には、各種アルミニウ
ム塩が遷移アルミナ前駆体となる。
【００２８】また本発明で使用される遷移アルミナまた
はその前駆体は本発明の性能が得られる範囲において、
他の金属元素もしくはその化合物を遷移アルミナまたは
その前駆体中に共存しても良い。例えば、カリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ネオジウム、プラセオジウ
ム、ユウロピウム、サマリウム、ジルコニウム、セリウ
ム、銅、鉄、白金、パラジウム、ロジウム、ニッケル、
モリブデン等を共存させても良い。
はその前駆体は本発明の性能が得られる範囲において、
他の金属元素もしくはその化合物を遷移アルミナまたは
その前駆体中に共存しても良い。例えば、カリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ネオジウム、プラセオジウ
ム、ユウロピウム、サマリウム、ジルコニウム、セリウ
ム、銅、鉄、白金、パラジウム、ロジウム、ニッケル、
モリブデン等を共存させても良い。
【００２９】本発明において遷移アルミナ前駆体を水蒸
気雰囲気および／またはハロゲン化合物雰囲気中で焼成
すること、または遷移アルミナを水蒸気雰囲気および／
またはハロゲン化合物雰囲気で焼成すること、または遷
移アルミナまたは遷移アルミナ前駆体にハロゲン化合物
を添加・含有せしめた後加熱・焼成することを特徴とす
る。
気雰囲気および／またはハロゲン化合物雰囲気中で焼成
すること、または遷移アルミナを水蒸気雰囲気および／
またはハロゲン化合物雰囲気で焼成すること、または遷
移アルミナまたは遷移アルミナ前駆体にハロゲン化合物
を添加・含有せしめた後加熱・焼成することを特徴とす
る。
【００３０】本発明におけるハロゲン化合物とはフッ
素、塩素、臭素、ヨウ素、アスタチン単味、およびこれ
らのアルミニウム塩、アンモニウム塩、金属塩、有機ハ
ロゲン化物等を包含する。含まれても良く、またこれら
ハロゲン化合物と遷移アルミナまたはその前駆体の混合
物でも良い。遷移アルミナ或いはその前駆体に添加・含
有せしめるハロゲン化合物の量は、約２０ｐｐｍ〜約５
重量部、好ましくは約５００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍで
ある。また、ハロゲン化合物雰囲気で焼成する場合に
は、遷移アルミナ或いはその前駆体に含まれるハロゲン
化合物の含有量が約２０ｐｐｍ〜約５重量部、好ましく
は約５００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍになるように適宜ハ
ロゲン化合物の雰囲気を選択し行えばよい。添加量２０
ｐｐｍより少ない場合は、耐熱性に対して、特に酸性ス
ラリーとして触媒基体に被覆して使用する場合に、十分
な効果が得られない。他方５重量部以上添加しても、添
加量に見合う耐熱性改良効果がないばかりか、焼成時、
装置の腐食等を招くので好ましくない。
素、塩素、臭素、ヨウ素、アスタチン単味、およびこれ
らのアルミニウム塩、アンモニウム塩、金属塩、有機ハ
ロゲン化物等を包含する。含まれても良く、またこれら
ハロゲン化合物と遷移アルミナまたはその前駆体の混合
物でも良い。遷移アルミナ或いはその前駆体に添加・含
有せしめるハロゲン化合物の量は、約２０ｐｐｍ〜約５
重量部、好ましくは約５００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍで
ある。また、ハロゲン化合物雰囲気で焼成する場合に
は、遷移アルミナ或いはその前駆体に含まれるハロゲン
化合物の含有量が約２０ｐｐｍ〜約５重量部、好ましく
は約５００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍになるように適宜ハ
ロゲン化合物の雰囲気を選択し行えばよい。添加量２０
ｐｐｍより少ない場合は、耐熱性に対して、特に酸性ス
ラリーとして触媒基体に被覆して使用する場合に、十分
な効果が得られない。他方５重量部以上添加しても、添
加量に見合う耐熱性改良効果がないばかりか、焼成時、
装置の腐食等を招くので好ましくない。
【００３１】本発明の実施に際しては、ハロゲン化合物
を硫酸アルミニウムの溶液中に添加し加熱・熱分解を経
由して所望遷移アルミナを得る方法が特に推奨される。
この方法によれば、硫酸アルミニウムの加熱・熱分解を
経由することにより、ハロゲン化合物が硫酸アルミニウ
ム中に均一に分散されるとともにアルミニウムイオンと
酸素イオンが必要以上に接近することなくアルミナに変
化できるため、嵩高いアルミナが得られ、より優れた耐
熱性が発現すると考えられる。また、ハロゲン元素とし
ては焼成段階で遷移アルミナに吸着しやすいフッ素化合
物、例えばフッ化水素、フッ化アルミニウム、フッ化ナ
トリウム、フッ化アンモニウムやフロン、ハロンさらに
はフッ化アリル、フッ化エチル、フッ化ビニル等の有機
フッ素化合物等が使用される。
を硫酸アルミニウムの溶液中に添加し加熱・熱分解を経
由して所望遷移アルミナを得る方法が特に推奨される。
この方法によれば、硫酸アルミニウムの加熱・熱分解を
経由することにより、ハロゲン化合物が硫酸アルミニウ
ム中に均一に分散されるとともにアルミニウムイオンと
酸素イオンが必要以上に接近することなくアルミナに変
化できるため、嵩高いアルミナが得られ、より優れた耐
熱性が発現すると考えられる。また、ハロゲン元素とし
ては焼成段階で遷移アルミナに吸着しやすいフッ素化合
物、例えばフッ化水素、フッ化アルミニウム、フッ化ナ
トリウム、フッ化アンモニウムやフロン、ハロンさらに
はフッ化アリル、フッ化エチル、フッ化ビニル等の有機
フッ素化合物等が使用される。
【００３２】ハロゲン化合物と、必要に応じランタン、
バリウム、貴金属元素類、チタン、ビスマス等を含む遷
移アルミナまたはその前駆体は、前駆体が熱分解し遷移
アルミナが得られる温度以上で、かつ得られる遷移アル
ミナの比表面積が７０ｍ2／ｇ以上を与える温度で焼成
される。他方、遷移アルミナにハロゲン化合物を混合・
分散、或いは含浸させた場合には、該ハロゲン化合物が
分解・揮散する温度以上で、かつ遷移アルミナの有する
比表面積が７０ｍ２／ｇ未満に低下しない温度で焼成さ
れる。かかる焼成条件は対象とする遷移アルミナの種
類、ハロゲン化合物等の添加物の種類、焼成炉の種類等
により一義的ではないが、通常、約５００℃〜１５００
℃、約０．１秒〜約１００時間、好ましくは約６００℃
以上〜１０００℃、約０．５秒〜約５０時間の範囲で実
施される。
バリウム、貴金属元素類、チタン、ビスマス等を含む遷
移アルミナまたはその前駆体は、前駆体が熱分解し遷移
アルミナが得られる温度以上で、かつ得られる遷移アル
ミナの比表面積が７０ｍ2／ｇ以上を与える温度で焼成
される。他方、遷移アルミナにハロゲン化合物を混合・
分散、或いは含浸させた場合には、該ハロゲン化合物が
分解・揮散する温度以上で、かつ遷移アルミナの有する
比表面積が７０ｍ２／ｇ未満に低下しない温度で焼成さ
れる。かかる焼成条件は対象とする遷移アルミナの種
類、ハロゲン化合物等の添加物の種類、焼成炉の種類等
により一義的ではないが、通常、約５００℃〜１５００
℃、約０．１秒〜約１００時間、好ましくは約６００℃
以上〜１０００℃、約０．５秒〜約５０時間の範囲で実
施される。
【００３３】本発明における水蒸気雰囲気焼成は、露点
５０℃以上の水蒸気雰囲気で行われる。焼成時の水蒸気
雰囲気が露点で５０℃に至らない場合は、高温使用にお
ける遷移アルミナの耐熱性に対して、特に酸性スラリー
として触媒基体に被覆して使用する場合に、十分な効果
が得られない。水蒸気雰囲気中で、遷移アルミナまたは
その前駆体は、必要に応じランタン、バリウム、貴金属
元素類、チタン、ビスマス等を含む遷移アルミナ混合物
またはその前駆体混合物を、前駆体が遷移アルミナに転
移する温度以上で、かつ得られる遷移アルミナの比表面
積のＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇを維持する温度以下
で焼成される。
５０℃以上の水蒸気雰囲気で行われる。焼成時の水蒸気
雰囲気が露点で５０℃に至らない場合は、高温使用にお
ける遷移アルミナの耐熱性に対して、特に酸性スラリー
として触媒基体に被覆して使用する場合に、十分な効果
が得られない。水蒸気雰囲気中で、遷移アルミナまたは
その前駆体は、必要に応じランタン、バリウム、貴金属
元素類、チタン、ビスマス等を含む遷移アルミナ混合物
またはその前駆体混合物を、前駆体が遷移アルミナに転
移する温度以上で、かつ得られる遷移アルミナの比表面
積のＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇを維持する温度以下
で焼成される。
【００３４】硫酸アルミニウム、必要に応じランタン、
バリウム、貴金属元素類、チタン、ビスマス等を含む硫
酸アルミニウム混合物を加熱後、熱分解して遷移アルミ
ナを得た後、該遷移アルミナを水蒸気雰囲気で焼成する
こともできる。
バリウム、貴金属元素類、チタン、ビスマス等を含む硫
酸アルミニウム混合物を加熱後、熱分解して遷移アルミ
ナを得た後、該遷移アルミナを水蒸気雰囲気で焼成する
こともできる。
【００３５】焼成雰囲気について、水蒸気雰囲気とハロ
ゲン化合物雰囲気は併用してもよく、その条件は上記範
囲より適宜選択し行えばよい。焼成の方法としては、オ
−ブン、流動焼成炉、媒体流動焼成、ロ−タリ−キル
ン、ベルトキルン、トンネル炉、遠赤外線焼成機、マイ
クロ波加熱機、通気焼成装置、シャフト炉等公知の方法
が使用できる。
ゲン化合物雰囲気は併用してもよく、その条件は上記範
囲より適宜選択し行えばよい。焼成の方法としては、オ
−ブン、流動焼成炉、媒体流動焼成、ロ−タリ−キル
ン、ベルトキルン、トンネル炉、遠赤外線焼成機、マイ
クロ波加熱機、通気焼成装置、シャフト炉等公知の方法
が使用できる。
【００３６】かかる遷移アルミナまたはその前駆体を、
水蒸気雰囲気および／またはハロゲン化合物雰囲気で焼
成すること、または遷移アルミナまたはその前駆体に、
ハロゲン化合物を添加・含有せしめた後加熱・焼成する
ことにより、何故、触媒の高温耐熱性が、特に酸性スラ
リーとして基体に被覆処理した場合に、著しく改善され
るのかその理由は詳らかではないが、水蒸気雰囲気およ
び／またはハロゲン化合物雰囲気で焼成すること、ハロ
ゲン化合物を遷移アルミナあるいはその前駆体に含有せ
しめ、焼成することにより、遷移アルミナの一次粒子同
士が強固に結合することが推測される。遷移アルミナ
は、触媒として高温で使用される場合にも一次粒子間隔
が近接しないため、比表面積の低下が生ぜず遷移アルミ
ナ粉体としての耐熱性が高いとともに、使用過程で酸性
スラリーに調製しても解膠や凝集が起こらず、かかる耐
熱性を有するものと推測される。
水蒸気雰囲気および／またはハロゲン化合物雰囲気で焼
成すること、または遷移アルミナまたはその前駆体に、
ハロゲン化合物を添加・含有せしめた後加熱・焼成する
ことにより、何故、触媒の高温耐熱性が、特に酸性スラ
リーとして基体に被覆処理した場合に、著しく改善され
るのかその理由は詳らかではないが、水蒸気雰囲気およ
び／またはハロゲン化合物雰囲気で焼成すること、ハロ
ゲン化合物を遷移アルミナあるいはその前駆体に含有せ
しめ、焼成することにより、遷移アルミナの一次粒子同
士が強固に結合することが推測される。遷移アルミナ
は、触媒として高温で使用される場合にも一次粒子間隔
が近接しないため、比表面積の低下が生ぜず遷移アルミ
ナ粉体としての耐熱性が高いとともに、使用過程で酸性
スラリーに調製しても解膠や凝集が起こらず、かかる耐
熱性を有するものと推測される。
【００３７】さらに、得られた遷移アルミナは、ｐＨ４
〜８、好ましくはｐＨ４〜６の水溶液中で湿式粉砕処理
を行ってもよい。湿式粉砕には媒体ボールミル、ホモジ
ナイザー、超音波分散機、ニーダー、エゼクター等の公
知の粉砕機が使用される。該湿式粉砕は酸性水溶液中で
実施することが効果の発現程度より推奨される。酸性水
溶液の酸の種類は特に限定されず、硝酸、酢酸、塩酸、
硫酸、有機酸やそれぞれの混酸が利用できる。また該湿
式粉砕は加温しつつ実施することも勿論可能である。
〜８、好ましくはｐＨ４〜６の水溶液中で湿式粉砕処理
を行ってもよい。湿式粉砕には媒体ボールミル、ホモジ
ナイザー、超音波分散機、ニーダー、エゼクター等の公
知の粉砕機が使用される。該湿式粉砕は酸性水溶液中で
実施することが効果の発現程度より推奨される。酸性水
溶液の酸の種類は特に限定されず、硝酸、酢酸、塩酸、
硫酸、有機酸やそれぞれの混酸が利用できる。また該湿
式粉砕は加温しつつ実施することも勿論可能である。
【００３８】湿式粉砕処理を行う場合、湿式粉砕処理後
の遷移アルミナは次に乾燥し、焼成される。乾燥方法は
水分を蒸発できれば特に限定されず公知の方法が使用で
きる。例えば静置乾燥機、箱型乾燥機、ベルト乾燥機、
通風乾燥機、スプレードライヤー、瞬間乾燥装置、溝型
乾燥機、ドラム乾燥機、マイクロ波乾燥機等がある。ま
た乾燥と焼成を同時に行っても良い。焼成方法は酸性物
質を用いた場合には該酸性物質が揮発分解し、遷移アル
ミナの比表面積が７０ｍ2／ｇ以上を与える温度で焼成
される。焼成装置としてはオーブン、流動焼成炉、媒体
流動焼成、ロータリーキルン、ベルトキルン、トンネル
炉、遠赤外線焼成機、マイクロ波加熱機、通気焼成装
置、シャフト炉等公知の装置が使用できる。
の遷移アルミナは次に乾燥し、焼成される。乾燥方法は
水分を蒸発できれば特に限定されず公知の方法が使用で
きる。例えば静置乾燥機、箱型乾燥機、ベルト乾燥機、
通風乾燥機、スプレードライヤー、瞬間乾燥装置、溝型
乾燥機、ドラム乾燥機、マイクロ波乾燥機等がある。ま
た乾燥と焼成を同時に行っても良い。焼成方法は酸性物
質を用いた場合には該酸性物質が揮発分解し、遷移アル
ミナの比表面積が７０ｍ2／ｇ以上を与える温度で焼成
される。焼成装置としてはオーブン、流動焼成炉、媒体
流動焼成、ロータリーキルン、ベルトキルン、トンネル
炉、遠赤外線焼成機、マイクロ波加熱機、通気焼成装
置、シャフト炉等公知の装置が使用できる。
【００３９】また、硫酸アルミニウムまたは硫酸アルミ
ニウム混合物を焼成して得られた遷移アルミナ、または
該遷移アルミナを湿式粉砕した後、乾燥・焼成して得ら
れた遷移アルミナを平均粒子径約１μｍ〜約５０μｍに
粉砕することも可能である。粉砕は本発明の性能を与え
る範囲において特に限定されるものではなく公知の方法
が使用できる。例えば回転ボールミル、振動ボールミ
ル、ジョットミル、自由粉砕機、ローラーミル、媒体攪
拌ミル、ハンマーミル等が使用できる。また焼成と粉砕
を同時に行うフラッシュジェットドライヤー等も使用で
きる。
ニウム混合物を焼成して得られた遷移アルミナ、または
該遷移アルミナを湿式粉砕した後、乾燥・焼成して得ら
れた遷移アルミナを平均粒子径約１μｍ〜約５０μｍに
粉砕することも可能である。粉砕は本発明の性能を与え
る範囲において特に限定されるものではなく公知の方法
が使用できる。例えば回転ボールミル、振動ボールミ
ル、ジョットミル、自由粉砕機、ローラーミル、媒体攪
拌ミル、ハンマーミル等が使用できる。また焼成と粉砕
を同時に行うフラッシュジェットドライヤー等も使用で
きる。
【００４０】このようにして得られた遷移アルミナは、
アルミナ１００重量部に対してＮａ 2Ｏ含有量が０．１
重量部以下、珪素（元素換算）含有量が１重量部以下、
ＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上で１１００℃・５時
間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2／ｇ以上の遷
移アルミナであり、該遷移アルミナをｐＨ４の硝酸酸性
スラリ−として調整後、乾燥・固化した乾固品の細孔半
径３２Å〜２００Åの細孔容積が０．３〜１．０ｃｃ／
ｇ、該乾固品のＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上、１
１００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ
2／ｇ以上、好ましくは５０ｍ2／ｇ以上である。
アルミナ１００重量部に対してＮａ 2Ｏ含有量が０．１
重量部以下、珪素（元素換算）含有量が１重量部以下、
ＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上で１１００℃・５時
間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2／ｇ以上の遷
移アルミナであり、該遷移アルミナをｐＨ４の硝酸酸性
スラリ−として調整後、乾燥・固化した乾固品の細孔半
径３２Å〜２００Åの細孔容積が０．３〜１．０ｃｃ／
ｇ、該乾固品のＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上、１
１００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ
2／ｇ以上、好ましくは５０ｍ2／ｇ以上である。
【００４１】上記において、ランタン及び／またはバリ
ウムを添加存在せしめた遷移アルミナは、該遷移アルミ
ナをｐＨ４の硝酸酸性スラリ−に調整後乾燥・固化した
乾固品のＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上、１２００
℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ
以上、好ましくは５０ｍ2／ｇ以上である。これに貴金
属、Ｔｉ、Ｂｉのいずれかを添加存在せしめた遷移アル
ミナは、該遷移アルミナをｐＨ４の硝酸酸性スラリ−に
調整後乾燥・固化した乾固品のＢＥＴ比表面積が７０ｍ
２／ｇ以上、１２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比
表面積が３０ｍ２／ｇ以上である。また、貴金属を担持
して使用する場合においても、担持貴金属の比表面積低
下抑制効果を有し、上記の遷移アルミナにＰｔを３重量
部担持し、９００℃・５時間、空気雰囲気中で加熱した
場合には、該担持Ｐｔ比表面積は５．０ｍ２／ｇ以上を
有する。
ウムを添加存在せしめた遷移アルミナは、該遷移アルミ
ナをｐＨ４の硝酸酸性スラリ−に調整後乾燥・固化した
乾固品のＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上、１２００
℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ
以上、好ましくは５０ｍ2／ｇ以上である。これに貴金
属、Ｔｉ、Ｂｉのいずれかを添加存在せしめた遷移アル
ミナは、該遷移アルミナをｐＨ４の硝酸酸性スラリ−に
調整後乾燥・固化した乾固品のＢＥＴ比表面積が７０ｍ
２／ｇ以上、１２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比
表面積が３０ｍ２／ｇ以上である。また、貴金属を担持
して使用する場合においても、担持貴金属の比表面積低
下抑制効果を有し、上記の遷移アルミナにＰｔを３重量
部担持し、９００℃・５時間、空気雰囲気中で加熱した
場合には、該担持Ｐｔ比表面積は５．０ｍ２／ｇ以上を
有する。
【００４２】セラミック質ハニカムや金属等の既成成形
体表面に被覆するウォッシュコート用組成物原料用遷移
アルミナとして、その大きなＢＥＴ比表面積と耐熱性に
より優れた活性を示し、且つ強固に固着した触媒層を与
え強度の高い触媒担体として適用が期待される。特に完
全酸化、非選択脱硝および選択脱硝用の貴金属やＣｒ，
Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ、Ｂｉ等を担持する触媒
の担体、特にウォッシュコ−ト用組成物原料として適し
ている。得られた触媒は自動車排ガス処理用、炭化水
素、ＣＯ、ＮＯｘを含む各種排ガス処理、触媒燃焼等に
利用される。この場合、本発明の効果を失わない範囲に
おいて、この用途で用いられる助触媒であるセリウム化
合物を本発明の製造工程で添加することは可能である。
また選られた遷移アルミナをぺロブスカイト触媒の原料
としても使用できる。
体表面に被覆するウォッシュコート用組成物原料用遷移
アルミナとして、その大きなＢＥＴ比表面積と耐熱性に
より優れた活性を示し、且つ強固に固着した触媒層を与
え強度の高い触媒担体として適用が期待される。特に完
全酸化、非選択脱硝および選択脱硝用の貴金属やＣｒ，
Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ、Ｂｉ等を担持する触媒
の担体、特にウォッシュコ−ト用組成物原料として適し
ている。得られた触媒は自動車排ガス処理用、炭化水
素、ＣＯ、ＮＯｘを含む各種排ガス処理、触媒燃焼等に
利用される。この場合、本発明の効果を失わない範囲に
おいて、この用途で用いられる助触媒であるセリウム化
合物を本発明の製造工程で添加することは可能である。
また選られた遷移アルミナをぺロブスカイト触媒の原料
としても使用できる。
【００４３】
【発明の効果】以上詳述したごとく、本発明の耐熱性遷
移アルミナは、酸性スラリーとして触媒基体に被覆し貴
金属等を担持して高温下で使用する場合において、実質
的に初期の遷移アルミナの形態を維持し従来知られてい
ないような比表面積の低下の少ない高比表面積を有する
耐熱性が優れた遷移アルミナを提供するもので、かつ遷
移アルミナに担持した白金等の貴金属の比表面積の低下
しにくい（シンタリングの起こりにくい）遷移アルミナ
を提供するもので、特に内燃機関排ガス処理等の高温雰
囲気下で使用される分野の触媒担体用遷移アルミナとし
て、その工業的価値は頗る大なるものである。
移アルミナは、酸性スラリーとして触媒基体に被覆し貴
金属等を担持して高温下で使用する場合において、実質
的に初期の遷移アルミナの形態を維持し従来知られてい
ないような比表面積の低下の少ない高比表面積を有する
耐熱性が優れた遷移アルミナを提供するもので、かつ遷
移アルミナに担持した白金等の貴金属の比表面積の低下
しにくい（シンタリングの起こりにくい）遷移アルミナ
を提供するもので、特に内燃機関排ガス処理等の高温雰
囲気下で使用される分野の触媒担体用遷移アルミナとし
て、その工業的価値は頗る大なるものである。
【００４４】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが本発明は以下の実施例により制限されるものでは
ない。尚、実施例において物性の測定は以下の方法で行
った。
するが本発明は以下の実施例により制限されるものでは
ない。尚、実施例において物性の測定は以下の方法で行
った。
【００４５】ＢＥＴ比表面積 ；窒素吸着法（測定温度
７７Ｋ）
７７Ｋ）
【００４６】 Ｎａ２Ｏ含有量 ；フレ−ム原子吸光法 ＪＩＳ Ｈ１９０１準拠 ＳｉＯ２濃度 ；フレ−ム原子吸光法 ＪＩＳ Ｈ１９０１準拠
【００４７】スラリー乾固品の細孔容積（ｃｃ／ｇ）；
遷移アルミナをｐＨ４の硝酸酸性スラリーとして乾燥・
固化した乾固品を、水銀圧入法により細孔分布を求め、
半径３２Å〜２００Å、半径２００Å〜１０００Åの細
孔容積を測定する。
遷移アルミナをｐＨ４の硝酸酸性スラリーとして乾燥・
固化した乾固品を、水銀圧入法により細孔分布を求め、
半径３２Å〜２００Å、半径２００Å〜１０００Åの細
孔容積を測定する。
【００４８】耐熱性試験；遷移アルミナ２ｇをムライト
製坩堝に入れシリコニット炉中、露点１５℃の含水蒸気
大気１．５リットル／分の気流下で１１００℃または１
２００℃・５時間加熱して耐熱試験を行い、加熱後にお
ける比表面積を測定した。
製坩堝に入れシリコニット炉中、露点１５℃の含水蒸気
大気１．５リットル／分の気流下で１１００℃または１
２００℃・５時間加熱して耐熱試験を行い、加熱後にお
ける比表面積を測定した。
【００４９】Ｐｔ比表面積；Ｘ線回折法によりＰｔの
（１１１）面（ＣｕＫα線 ２Θ＝３９．８°）の半価
幅β（ラジアン）を求め、触媒工学講座５（株式会社
地人書館出版）Ｐ４０８の以下に示すＳｃｈｅｒｒｅｒ
の式（１）より結晶子径Ｄを求めた。 Ｄ(hkl)＝Ｋ・λ／（β・ｃｏｓΘ） β・半価幅（ラジアン） 式１ 次にＰｔ比表面積は結晶形ｗｐ立方体と仮定し、６面の
内５面が露出しているとして結晶子径Ｄおよび結晶の密
度ρより求めた。
（１１１）面（ＣｕＫα線 ２Θ＝３９．８°）の半価
幅β（ラジアン）を求め、触媒工学講座５（株式会社
地人書館出版）Ｐ４０８の以下に示すＳｃｈｅｒｒｅｒ
の式（１）より結晶子径Ｄを求めた。 Ｄ(hkl)＝Ｋ・λ／（β・ｃｏｓΘ） β・半価幅（ラジアン） 式１ 次にＰｔ比表面積は結晶形ｗｐ立方体と仮定し、６面の
内５面が露出しているとして結晶子径Ｄおよび結晶の密
度ρより求めた。
【００５０】実施例１ 市販のエッチング廃液から合成した結晶硫酸アルミニウ
ム（Ａｌ2Ｏ3含量１５．６重量％、Ｎａ2Ｏ含量１重量
ｐｐｍ以下、水分は結晶水として１７水塩）を、還流装
置付きナス型フラスコをマントルヒ−タ−で加熱して溶
解させた。この硫酸アルミニウム溶解液に、所望遷移ア
ルミナ当たりＦとして１０００ｐｐｍとなるように市販
のフッ化アンモニウム（和光純薬製、試薬特級）を加え
１時間攪拌し冷却固化させた。この固化品を１１０℃１
０時間乾燥させた。この乾燥品を箱形電気炉（株式会社
モトヤマ製 ＳＬ−２０２５Ｄ）で大気中（露点を調査
したところ１５℃であった）室温から９５０℃まで２５
０℃／時の昇温速度で昇温後、９５０℃１６時間焼成、
熱分解し遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、大部分がγＡ
ｌ2Ｏ3であった）を得た。得られた遷移アルミナのＮａ
2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、 珪素（元素換算）含
有量は０．１重量部以下であった。この遷移アルミナの
粉体のＢＥＴ比表面積は１４０ｍ2／ｇ、１１００℃・
５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は８５ｍ2／ｇであ
った。また５００ｃｃビ−カ−に、上記方法により得ら
れた遷移アルミナ６０ｇをイオン交換水１００ｇ中に撹
拌し分散させ、濃硝酸約５ｇを添加した。該遷移アルミ
ナの硝酸酸性スラリーを市販のジュ−サ−ミキサ−（Ｖ
Ａ−Ｗ３５日立家電販売株式会社製）に入れ、強の条件
で３分間撹拌後、さらに２時間スタ−ラ−で撹拌するこ
とによりｐＨ４の酸性スラリ−を作成した。この酸性ス
ラリ−を乾燥器中１５０℃・２時間乾燥後４９０℃・４
時間焼成し硝酸を揮発分解し、焼成品をジューサーミキ
サーで粉砕し酸性スラリー乾固品を得た。得られた酸性
スラリー乾固品の半径３２Å〜２００Åの細孔容積は
０．６０ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面積は１０９ｍ2／ｇ、
１１００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は７８
ｍ2／ｇであった。
ム（Ａｌ2Ｏ3含量１５．６重量％、Ｎａ2Ｏ含量１重量
ｐｐｍ以下、水分は結晶水として１７水塩）を、還流装
置付きナス型フラスコをマントルヒ−タ−で加熱して溶
解させた。この硫酸アルミニウム溶解液に、所望遷移ア
ルミナ当たりＦとして１０００ｐｐｍとなるように市販
のフッ化アンモニウム（和光純薬製、試薬特級）を加え
１時間攪拌し冷却固化させた。この固化品を１１０℃１
０時間乾燥させた。この乾燥品を箱形電気炉（株式会社
モトヤマ製 ＳＬ−２０２５Ｄ）で大気中（露点を調査
したところ１５℃であった）室温から９５０℃まで２５
０℃／時の昇温速度で昇温後、９５０℃１６時間焼成、
熱分解し遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、大部分がγＡ
ｌ2Ｏ3であった）を得た。得られた遷移アルミナのＮａ
2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、 珪素（元素換算）含
有量は０．１重量部以下であった。この遷移アルミナの
粉体のＢＥＴ比表面積は１４０ｍ2／ｇ、１１００℃・
５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は８５ｍ2／ｇであ
った。また５００ｃｃビ−カ−に、上記方法により得ら
れた遷移アルミナ６０ｇをイオン交換水１００ｇ中に撹
拌し分散させ、濃硝酸約５ｇを添加した。該遷移アルミ
ナの硝酸酸性スラリーを市販のジュ−サ−ミキサ−（Ｖ
Ａ−Ｗ３５日立家電販売株式会社製）に入れ、強の条件
で３分間撹拌後、さらに２時間スタ−ラ−で撹拌するこ
とによりｐＨ４の酸性スラリ−を作成した。この酸性ス
ラリ−を乾燥器中１５０℃・２時間乾燥後４９０℃・４
時間焼成し硝酸を揮発分解し、焼成品をジューサーミキ
サーで粉砕し酸性スラリー乾固品を得た。得られた酸性
スラリー乾固品の半径３２Å〜２００Åの細孔容積は
０．６０ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面積は１０９ｍ2／ｇ、
１１００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は７８
ｍ2／ｇであった。
【００５１】実施例２ 実施例１で使用した市販のエッチング廃液から合成した
結晶硫酸アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3含量１５．６重量％、
Ｎａ2Ｏ含量１重量ｐｐｍ以下、水分は結晶水として１
７水塩）を、還流装置付きナス型フラスコをマントルヒ
−タ−で加熱して溶解させた。この硫酸アルミニウム溶
解液に、所望遷移アルミナ当たりのＬａとして３重量部
となるように市販の硝酸ランタン（和光純薬製、試薬特
級）と所望遷移アルミナ当たりＦとして１０００ｐｐｍ
となるように市販のフッ化アンモニウム（和光純薬製、
試薬特級）を加え１時間攪拌し冷却固化させた。この固
化品を実施例１と同様の処理によりＬａ含有硫酸アルミ
ニウム熱分解遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、大部分が
γＡｌ2Ｏ3であった）を得た。得られた遷移アルミナの
粉体のＮａ2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、 珪素（元
素換算）含有量は０．１重量部以下であった。この遷移
アルミナの粉体のＢＥＴ比表面積は１４３ｍ2／ｇ、１
２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は８４ｍ
2／ｇであった。また実施例１と同様に酸性スラリ−乾
固品を得た。酸性スラリ−乾固品の半径３２Å〜２００
Åの細孔容積は０．５８ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面積は１
１９ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間処理後のＢＥＴ比表
面積は８０ｍ2／ｇであった。
結晶硫酸アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3含量１５．６重量％、
Ｎａ2Ｏ含量１重量ｐｐｍ以下、水分は結晶水として１
７水塩）を、還流装置付きナス型フラスコをマントルヒ
−タ−で加熱して溶解させた。この硫酸アルミニウム溶
解液に、所望遷移アルミナ当たりのＬａとして３重量部
となるように市販の硝酸ランタン（和光純薬製、試薬特
級）と所望遷移アルミナ当たりＦとして１０００ｐｐｍ
となるように市販のフッ化アンモニウム（和光純薬製、
試薬特級）を加え１時間攪拌し冷却固化させた。この固
化品を実施例１と同様の処理によりＬａ含有硫酸アルミ
ニウム熱分解遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、大部分が
γＡｌ2Ｏ3であった）を得た。得られた遷移アルミナの
粉体のＮａ2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、 珪素（元
素換算）含有量は０．１重量部以下であった。この遷移
アルミナの粉体のＢＥＴ比表面積は１４３ｍ2／ｇ、１
２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は８４ｍ
2／ｇであった。また実施例１と同様に酸性スラリ−乾
固品を得た。酸性スラリ−乾固品の半径３２Å〜２００
Åの細孔容積は０．５８ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面積は１
１９ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間処理後のＢＥＴ比表
面積は８０ｍ2／ｇであった。
【００５２】実施例３ 実施例１で使用した市販のエッチング廃液から合成した
結晶硫酸アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3含量１５．６重量％、
Ｎａ2Ｏ含量１重量ｐｐｍ以下、水分は結晶水として１
７水塩）を、還流装置付きナス型フラスコをマントルヒ
−タ−で加熱して溶解させた。この硫酸アルミニウム溶
解液に、所望遷移アルミナ当たりのＢａとして３重量部
となるように市販の硝酸バリウム（和光純薬製、試薬特
級）と所望遷移アルミナ当たりＦとして１０００ｐｐｍ
となるように市販のフッ化アンモニウム（和光純薬製、
試薬特級）を加え１時間攪拌し冷却固化させた。この固
化品を実施例１と同様の処理によりＬａ含有硫酸アルミ
ニウム熱分解遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、大部分が
γＡｌ2Ｏ3であった）を得た。得られた遷移アルミナの
粉体のＮａ2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、 珪素（元
素換算）含有量は０．１重量部以下であった。この遷移
アルミナの粉体のＢＥＴ比表面積は１４２ｍ2／ｇ、１
２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は９０ｍ
2／ｇであった。また実施例１と同様に酸性スラリ−乾
固品を得た。酸性スラリ−乾固品の半径３２Å〜２００
Åの細孔容積は０．６０ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面積は１
２２ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間処理後のＢＥＴ比表
面積は８５ｍ2／ｇであった。
結晶硫酸アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3含量１５．６重量％、
Ｎａ2Ｏ含量１重量ｐｐｍ以下、水分は結晶水として１
７水塩）を、還流装置付きナス型フラスコをマントルヒ
−タ−で加熱して溶解させた。この硫酸アルミニウム溶
解液に、所望遷移アルミナ当たりのＢａとして３重量部
となるように市販の硝酸バリウム（和光純薬製、試薬特
級）と所望遷移アルミナ当たりＦとして１０００ｐｐｍ
となるように市販のフッ化アンモニウム（和光純薬製、
試薬特級）を加え１時間攪拌し冷却固化させた。この固
化品を実施例１と同様の処理によりＬａ含有硫酸アルミ
ニウム熱分解遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、大部分が
γＡｌ2Ｏ3であった）を得た。得られた遷移アルミナの
粉体のＮａ2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、 珪素（元
素換算）含有量は０．１重量部以下であった。この遷移
アルミナの粉体のＢＥＴ比表面積は１４２ｍ2／ｇ、１
２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は９０ｍ
2／ｇであった。また実施例１と同様に酸性スラリ−乾
固品を得た。酸性スラリ−乾固品の半径３２Å〜２００
Åの細孔容積は０．６０ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面積は１
２２ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間処理後のＢＥＴ比表
面積は８５ｍ2／ｇであった。
【００５３】実施例４ 実施例１で使用した市販のエッチング廃液から合成した
結晶硫酸アルミニウム（ Ａｌ2Ｏ3含量１５．６重量
％、Ｎａ2Ｏ含量１重量ｐｐｍ以下、水分は結晶水とし
て１７水塩）を、還流装置付きナス型フラスコをマント
ルヒ−タ−で加熱して溶解させた。この硫酸アルミニウ
ム溶解液に、所望遷移アルミナ当たりのＬａとして４重
量部となるように市販の硝酸ランタン（和光純薬製、試
薬特級）と所望遷移アルミナ当たりＦとして１０００ｐ
ｐｍとなるように市販のフッ化アンモニウム（和光純薬
製、試薬特級）を加え、更に所望遷移アルミナ当たりの
Ｔｉとして０．１重量部となるように市販の塩化チタン
（和光純薬製、試薬特級）を加え１時間攪拌し冷却固化
させた。この固化品を実施例１と同様の処理により硫酸
アルミニウム熱分解遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、大
部分がγＡｌ2Ｏ3であった）を得た。この遷移アルミナ
の粉体のＢＥＴ比表面積は１３８ｍ2／ｇ、１２００℃
・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は７９ｍ2／ｇで
あった。得られた遷移アルミナ２０ｇをスラリーのｐＨ
が６になるように調製した硝酸液２５０ｇに入れ市販の
ジューサーミキサー（ＶＡ−Ｗ３５日立家電販売株式会
社製）の強の条件で３０分湿式粉砕しながら遷移アルミ
ナをかいこうさせスラリーを作製した。このスラリーを
乾燥器中２５０℃・１時間乾燥後４９０℃・２時間焼成
し硝酸を揮発分解し、焼成品をジューサーミキサーで粉
砕し酸性スラリー乾固品を得た。この酸性スラリー乾固
品のＮａ2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、 珪素（元素
換算）含有量は０．１重量部以下、半径３２Å〜２００
Åの細孔容積は０．６２ｃｃ／ｇ、半径２００Å〜１０
００Åの細孔容積は０．０３ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面積
は１１５ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間処理後のＢＥＴ
比表面積は６４ｍ2／ｇであった。また５００ｃｃビー
カーで、上記方法で得られた酸性スラリー乾固品６０ｇ
をイオン交換水１００ｇ中に攪拌し分散させ、硝酸酸性
のジニトロジアミン白金水溶液をＰｔ量が最終遷移アル
ミナに対して３％担持されるように添加・攪拌しｐＨ４
の酸性スラリーとした後、この酸性スラリーを乾燥、脱
水した後、４９０℃・４時間焼成してＰｔ担持乾固品を
得た。Ｐｔ担持乾固品を９００℃・５時間焼成した後の
Ｐｔ比表面積は５．５ｍ2／ｇであった。
結晶硫酸アルミニウム（ Ａｌ2Ｏ3含量１５．６重量
％、Ｎａ2Ｏ含量１重量ｐｐｍ以下、水分は結晶水とし
て１７水塩）を、還流装置付きナス型フラスコをマント
ルヒ−タ−で加熱して溶解させた。この硫酸アルミニウ
ム溶解液に、所望遷移アルミナ当たりのＬａとして４重
量部となるように市販の硝酸ランタン（和光純薬製、試
薬特級）と所望遷移アルミナ当たりＦとして１０００ｐ
ｐｍとなるように市販のフッ化アンモニウム（和光純薬
製、試薬特級）を加え、更に所望遷移アルミナ当たりの
Ｔｉとして０．１重量部となるように市販の塩化チタン
（和光純薬製、試薬特級）を加え１時間攪拌し冷却固化
させた。この固化品を実施例１と同様の処理により硫酸
アルミニウム熱分解遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、大
部分がγＡｌ2Ｏ3であった）を得た。この遷移アルミナ
の粉体のＢＥＴ比表面積は１３８ｍ2／ｇ、１２００℃
・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は７９ｍ2／ｇで
あった。得られた遷移アルミナ２０ｇをスラリーのｐＨ
が６になるように調製した硝酸液２５０ｇに入れ市販の
ジューサーミキサー（ＶＡ−Ｗ３５日立家電販売株式会
社製）の強の条件で３０分湿式粉砕しながら遷移アルミ
ナをかいこうさせスラリーを作製した。このスラリーを
乾燥器中２５０℃・１時間乾燥後４９０℃・２時間焼成
し硝酸を揮発分解し、焼成品をジューサーミキサーで粉
砕し酸性スラリー乾固品を得た。この酸性スラリー乾固
品のＮａ2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、 珪素（元素
換算）含有量は０．１重量部以下、半径３２Å〜２００
Åの細孔容積は０．６２ｃｃ／ｇ、半径２００Å〜１０
００Åの細孔容積は０．０３ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面積
は１１５ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間処理後のＢＥＴ
比表面積は６４ｍ2／ｇであった。また５００ｃｃビー
カーで、上記方法で得られた酸性スラリー乾固品６０ｇ
をイオン交換水１００ｇ中に攪拌し分散させ、硝酸酸性
のジニトロジアミン白金水溶液をＰｔ量が最終遷移アル
ミナに対して３％担持されるように添加・攪拌しｐＨ４
の酸性スラリーとした後、この酸性スラリーを乾燥、脱
水した後、４９０℃・４時間焼成してＰｔ担持乾固品を
得た。Ｐｔ担持乾固品を９００℃・５時間焼成した後の
Ｐｔ比表面積は５．５ｍ2／ｇであった。
【００５４】実施例５ 実施例１で使用した市販のエッチング廃液から合成した
結晶硫酸アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3含量１５．６重量％、
Ｎａ2Ｏ含量１重量ｐｐｍ以下、水分は結晶水として１
７水塩）を、還流装置付きナス型フラスコをマントルヒ
−タ−で加熱して溶解させた。この硫酸アルミニウム溶
解液に、所望遷移アルミナ当たりのＬａとして４重量部
となるように市販の硝酸ランタン（和光純薬製、試薬特
級）と所望遷移アルミナ当たりＦとして１０００ｐｐｍ
となるように市販のフッ化アンモニウム（和光純薬製、
試薬特級）を加え、更に所望遷移アルミナ当たりのＢｉ
として０．１重量部となるように市販の硝酸ビスマス
（和光純薬製、試薬）を加え１時間攪拌し冷却固化させ
た。この固化品を実施例１と同様の処理により硫酸アル
ミニウム熱分解遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、大部分
がγＡｌ2Ｏ3であった）を得た。この遷移アルミナの粉
体のＢＥＴ比表面積は１３５ｍ2／ｇ、１２００℃・５
時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は８２ｍ2／ｇであっ
た。実施例４と同様に酸性スラリー乾固品を得た。この
酸性スラリー乾固品のＮａ 2Ｏ含有量は０．０１重量部
以下、 珪素（元素換算）含有量は０．１重量部以下、
半径３２Å〜２００Åの細孔容積は０．５８ｃｃ／ｇ、
半径２００Å〜１０００Åの細孔容積は０．０１ｃｃ／
ｇ、ＢＥＴ比表面積は１１０ｍ2／ｇ、１２００℃・５
時間処理後のＢＥＴ比表面積は５３ｍ2／ｇであった。
実施例４と同様にＰｔ担持乾固品を得た。Ｐｔ担持乾固
品を９００℃・５時間焼成した後のＰｔ比表面積は５．
８ｍ2／ｇであった。
結晶硫酸アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3含量１５．６重量％、
Ｎａ2Ｏ含量１重量ｐｐｍ以下、水分は結晶水として１
７水塩）を、還流装置付きナス型フラスコをマントルヒ
−タ−で加熱して溶解させた。この硫酸アルミニウム溶
解液に、所望遷移アルミナ当たりのＬａとして４重量部
となるように市販の硝酸ランタン（和光純薬製、試薬特
級）と所望遷移アルミナ当たりＦとして１０００ｐｐｍ
となるように市販のフッ化アンモニウム（和光純薬製、
試薬特級）を加え、更に所望遷移アルミナ当たりのＢｉ
として０．１重量部となるように市販の硝酸ビスマス
（和光純薬製、試薬）を加え１時間攪拌し冷却固化させ
た。この固化品を実施例１と同様の処理により硫酸アル
ミニウム熱分解遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、大部分
がγＡｌ2Ｏ3であった）を得た。この遷移アルミナの粉
体のＢＥＴ比表面積は１３５ｍ2／ｇ、１２００℃・５
時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は８２ｍ2／ｇであっ
た。実施例４と同様に酸性スラリー乾固品を得た。この
酸性スラリー乾固品のＮａ 2Ｏ含有量は０．０１重量部
以下、 珪素（元素換算）含有量は０．１重量部以下、
半径３２Å〜２００Åの細孔容積は０．５８ｃｃ／ｇ、
半径２００Å〜１０００Åの細孔容積は０．０１ｃｃ／
ｇ、ＢＥＴ比表面積は１１０ｍ2／ｇ、１２００℃・５
時間処理後のＢＥＴ比表面積は５３ｍ2／ｇであった。
実施例４と同様にＰｔ担持乾固品を得た。Ｐｔ担持乾固
品を９００℃・５時間焼成した後のＰｔ比表面積は５．
８ｍ2／ｇであった。
【００５５】実施例６ 実施例１で使用した市販のエッチング廃液から合成した
結晶硫酸アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3含量１５．６重量％、
Ｎａ2Ｏ含量１重量ｐｐｍ以下、水分は結晶水として１
７水塩）を、還流装置付きナス型フラスコをマントルヒ
−タ−で加熱して溶解させた。この硫酸アルミニウム溶
解液に、所望遷移アルミナ当たりのＬａとして４重量部
となるように市販の硝酸ランタン（和光純薬製、試薬特
級）と所望遷移アルミナ当たりＦとして１０００ｐｐｍ
となるように市販のフッ化アンモニウム（和光純薬製、
試薬特級）を加え、更に所望遷移アルミナ当たりのＡｕ
として０．１重量部となるように市販の塩化金酸（田中
貴金属工業製）を加え１時間攪拌し冷却固化させた。こ
の固化品を実施例１と同様の処理により硫酸アルミニウ
ム熱分解遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、大部分がγＡ
ｌ2Ｏ3であった）を得た。この遷移アルミナの粉体のＢ
ＥＴ比表面積は１３４ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間加
熱処理後のＢＥＴ比表面積は８５ｍ2／ｇであった。実
施例４と同様に酸性スラリー乾固品を得た。この酸性ス
ラリー乾固品のＮａ 2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、
珪素（元素換算）含有量は０．１重量部以下、半径３２
Å〜２００Åの細孔容積は０．５７ｃｃ／ｇ、半径２０
０Å〜１０００Åの細孔容積は０．０１ｃｃ／ｇ、ＢＥ
Ｔ比表面積は１３４ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間処理
後のＢＥＴ比表面積は６０ｍ2／ｇであった。実施例４
と同様にＰｔ担持乾固品を得た。Ｐｔ担持乾固品を９０
０℃・５時間焼成した後のＰｔ比表面積は６．３ｍ2／
ｇであった。
結晶硫酸アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3含量１５．６重量％、
Ｎａ2Ｏ含量１重量ｐｐｍ以下、水分は結晶水として１
７水塩）を、還流装置付きナス型フラスコをマントルヒ
−タ−で加熱して溶解させた。この硫酸アルミニウム溶
解液に、所望遷移アルミナ当たりのＬａとして４重量部
となるように市販の硝酸ランタン（和光純薬製、試薬特
級）と所望遷移アルミナ当たりＦとして１０００ｐｐｍ
となるように市販のフッ化アンモニウム（和光純薬製、
試薬特級）を加え、更に所望遷移アルミナ当たりのＡｕ
として０．１重量部となるように市販の塩化金酸（田中
貴金属工業製）を加え１時間攪拌し冷却固化させた。こ
の固化品を実施例１と同様の処理により硫酸アルミニウ
ム熱分解遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、大部分がγＡ
ｌ2Ｏ3であった）を得た。この遷移アルミナの粉体のＢ
ＥＴ比表面積は１３４ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間加
熱処理後のＢＥＴ比表面積は８５ｍ2／ｇであった。実
施例４と同様に酸性スラリー乾固品を得た。この酸性ス
ラリー乾固品のＮａ 2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、
珪素（元素換算）含有量は０．１重量部以下、半径３２
Å〜２００Åの細孔容積は０．５７ｃｃ／ｇ、半径２０
０Å〜１０００Åの細孔容積は０．０１ｃｃ／ｇ、ＢＥ
Ｔ比表面積は１３４ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間処理
後のＢＥＴ比表面積は６０ｍ2／ｇであった。実施例４
と同様にＰｔ担持乾固品を得た。Ｐｔ担持乾固品を９０
０℃・５時間焼成した後のＰｔ比表面積は６．３ｍ2／
ｇであった。
【００５６】実施例７ 実施例６において、塩化金酸（田中貴金属工業製）の添
加量をＡｕとして０．０１重量部に変えた以外は同様の
処理により硫酸アルミニウム熱分解遷移アルミナ（Ｘ線
回折の結果、大部分がγＡｌ2Ｏ3であった）を得た。こ
の遷移アルミナの粉体のＢＥＴ比表面積は１３４ｍ2／
ｇ、１２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は
８５ｍ2／ｇであった。実施例４と同様に酸性スラリ−
乾固品を得た。酸性スラリ−乾固品の得られた遷移アル
ミナの粉体のＮａ2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、 珪
素（元素換算）含有量は０．１重量部以下、半径３２Å
〜２００Åの細孔容積は０．５７ｃｃ／ｇ、半径２００
Å〜１０００Åの細孔容積は０．０１ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ
比表面積は１３４ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間処理後
のＢＥＴ比表面積は６０ｍ2／ｇであった。実施例４と
同様にＰｔ担持乾固品を得た。 Ｐｔ担持乾固品を９０
０℃・５時間焼成した後のＰｔ比表面積は６．３ｍ2／
ｇであった。
加量をＡｕとして０．０１重量部に変えた以外は同様の
処理により硫酸アルミニウム熱分解遷移アルミナ（Ｘ線
回折の結果、大部分がγＡｌ2Ｏ3であった）を得た。こ
の遷移アルミナの粉体のＢＥＴ比表面積は１３４ｍ2／
ｇ、１２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は
８５ｍ2／ｇであった。実施例４と同様に酸性スラリ−
乾固品を得た。酸性スラリ−乾固品の得られた遷移アル
ミナの粉体のＮａ2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、 珪
素（元素換算）含有量は０．１重量部以下、半径３２Å
〜２００Åの細孔容積は０．５７ｃｃ／ｇ、半径２００
Å〜１０００Åの細孔容積は０．０１ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ
比表面積は１３４ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間処理後
のＢＥＴ比表面積は６０ｍ2／ｇであった。実施例４と
同様にＰｔ担持乾固品を得た。 Ｐｔ担持乾固品を９０
０℃・５時間焼成した後のＰｔ比表面積は６．３ｍ2／
ｇであった。
【００５７】実施例８ 実施例２のフッ化アンモニウムを添加量を所望遷移アル
ミナ当たりＦとして１％添加することに変えた以外は同
様の方法で、遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミ
ナの粉体のＮａ2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、 珪素
（元素換算）含有量は０．１重量部以下であった。この
遷移アルミナの粉体のＢＥＴ比表面積は１２８ｍ2／
ｇ、１２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は
９１ｍ2／ｇであった。また実施例１と同様に酸性スラ
リ−乾固品を得た。酸性スラリ−乾固品の半径３２Å〜
２００Åの細孔容積は０．７０ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面
積は１２２ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間処理後のＢＥ
Ｔ比表面積は７５ｍ2／ｇであった。
ミナ当たりＦとして１％添加することに変えた以外は同
様の方法で、遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミ
ナの粉体のＮａ2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、 珪素
（元素換算）含有量は０．１重量部以下であった。この
遷移アルミナの粉体のＢＥＴ比表面積は１２８ｍ2／
ｇ、１２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は
９１ｍ2／ｇであった。また実施例１と同様に酸性スラ
リ−乾固品を得た。酸性スラリ−乾固品の半径３２Å〜
２００Åの細孔容積は０．７０ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面
積は１２２ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間処理後のＢＥ
Ｔ比表面積は７５ｍ2／ｇであった。
【００５８】実施例９ 実施例１で使用した市販のエッチング廃液から合成した
結晶硫酸アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3含量１５．６重量％、
Ｎａ2Ｏ含量１重量ｐｐｍ以下、水分は結晶水として１
７水塩）を、還流装置付きナス型フラスコをマントルヒ
−タ−で加熱して溶解させた。この硫酸アルミニウム溶
解液に、所望遷移アルミナ当たりのLaとして３重量部と
なるように市販の硝酸ランタン（和光純薬製試薬特級）
を加え１時間攪拌し冷却固化させた。この固化品を実施
例１と同様の方法で乾燥した。乾燥品を内部が露点８０
℃になるように加湿空気を供給し調湿した箱形電気炉
（株式会社モトヤマ製 ＳＬ−２０２５Ｄ）で室温から
９５０℃まで２５０℃／時の昇温速度で昇温後、９５０
℃１６時間焼成、熱分解し遷移アルミナ（Ｘ線回折の結
果、大部分がγＡｌ2Ｏ3であった）を得た。得られた遷
移アルミナの粉体のＮａ2Ｏ含有量は０．０１重量部以
下、 珪素（元素換算）含有量は０．１重量部以下であ
った。この遷移アルミナの粉体のＢＥＴ比表面積は１３
４ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比
表面積は７９ｍ2／ｇであった。また実施例１と同様に
酸性スラリ−乾固品を得た。酸性スラリ−乾固品の半径
３２Å〜２００Åの細孔容積は０．７０ｃｃ／ｇ、ＢＥ
Ｔ比表面積は１２９ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間処理
後のＢＥＴ比表面積は７４ｍ2／ｇであった。
結晶硫酸アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3含量１５．６重量％、
Ｎａ2Ｏ含量１重量ｐｐｍ以下、水分は結晶水として１
７水塩）を、還流装置付きナス型フラスコをマントルヒ
−タ−で加熱して溶解させた。この硫酸アルミニウム溶
解液に、所望遷移アルミナ当たりのLaとして３重量部と
なるように市販の硝酸ランタン（和光純薬製試薬特級）
を加え１時間攪拌し冷却固化させた。この固化品を実施
例１と同様の方法で乾燥した。乾燥品を内部が露点８０
℃になるように加湿空気を供給し調湿した箱形電気炉
（株式会社モトヤマ製 ＳＬ−２０２５Ｄ）で室温から
９５０℃まで２５０℃／時の昇温速度で昇温後、９５０
℃１６時間焼成、熱分解し遷移アルミナ（Ｘ線回折の結
果、大部分がγＡｌ2Ｏ3であった）を得た。得られた遷
移アルミナの粉体のＮａ2Ｏ含有量は０．０１重量部以
下、 珪素（元素換算）含有量は０．１重量部以下であ
った。この遷移アルミナの粉体のＢＥＴ比表面積は１３
４ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比
表面積は７９ｍ2／ｇであった。また実施例１と同様に
酸性スラリ−乾固品を得た。酸性スラリ−乾固品の半径
３２Å〜２００Åの細孔容積は０．７０ｃｃ／ｇ、ＢＥ
Ｔ比表面積は１２９ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間処理
後のＢＥＴ比表面積は７４ｍ2／ｇであった。
【００５９】実施例１０ 実施例１で使用した市販のエッチング廃液から合成した
結晶硫酸アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3含量１５．６重量％、
Ｎａ2Ｏ含量１重量ｐｐｍ以下、水分は結晶水として１
７水塩）を、還流装置付きナス型フラスコをマントルヒ
−タ−で加熱して溶解させた。この硫酸アルミニウム溶
解液に、所望遷移アルミナ当たりのＬａとして３重量部
となるように市販の硝酸ランタン（和光純薬製試薬特
級）を加え１時間攪拌し冷却固化させた。この固化品を
実施例１と同様の方法で乾燥した。乾燥品を箱形電気炉
（株式会社モトヤマ製 ＳＬ−２０２５Ｄ）で室温から
９５０℃まで２５０℃／時の昇温速度で昇温後、ＨＦガ
スを空気で希釈しながら所望遷移アルミナ当たりＦとし
て１０００ｐｐｍとなるように供給し９５０℃１６時間
焼成、熱分解し遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、大部分
がγＡｌ2Ｏ3であった）を得た。得られた遷移アルミナ
の粉体のＮａ2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、 珪素
（元素換算）含有量は０．１重量部以下であった。この
遷移アルミナの粉体のＢＥＴ比表面積は１３８ｍ2／
ｇ、１２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は
８８ｍ2／ｇであった。また実施例１と同様に酸性スラ
リ−乾固品を得た。酸性スラリ−乾固品の半径３２Å〜
２００Åの細孔容積は０．７０ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面
積は１３０ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間処理後のＢＥ
Ｔ比表面積は７１ｍ2／ｇであった。
結晶硫酸アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3含量１５．６重量％、
Ｎａ2Ｏ含量１重量ｐｐｍ以下、水分は結晶水として１
７水塩）を、還流装置付きナス型フラスコをマントルヒ
−タ−で加熱して溶解させた。この硫酸アルミニウム溶
解液に、所望遷移アルミナ当たりのＬａとして３重量部
となるように市販の硝酸ランタン（和光純薬製試薬特
級）を加え１時間攪拌し冷却固化させた。この固化品を
実施例１と同様の方法で乾燥した。乾燥品を箱形電気炉
（株式会社モトヤマ製 ＳＬ−２０２５Ｄ）で室温から
９５０℃まで２５０℃／時の昇温速度で昇温後、ＨＦガ
スを空気で希釈しながら所望遷移アルミナ当たりＦとし
て１０００ｐｐｍとなるように供給し９５０℃１６時間
焼成、熱分解し遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、大部分
がγＡｌ2Ｏ3であった）を得た。得られた遷移アルミナ
の粉体のＮａ2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、 珪素
（元素換算）含有量は０．１重量部以下であった。この
遷移アルミナの粉体のＢＥＴ比表面積は１３８ｍ2／
ｇ、１２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は
８８ｍ2／ｇであった。また実施例１と同様に酸性スラ
リ−乾固品を得た。酸性スラリ−乾固品の半径３２Å〜
２００Åの細孔容積は０．７０ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面
積は１３０ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間処理後のＢＥ
Ｔ比表面積は７１ｍ2／ｇであった。
【００６０】実施例１１ ７０℃のアルミニウムイソプロポキシ（和光純薬工業製
試薬）濃度６０重量％のイソプロピルアルコ−ル（和光
純薬工業製試薬）に、水／アルミニウムイソプロポキシ
ドのモル比が２．７の条件で水を添加し加水分解を行
い、水酸化アルミニウム含有スラリ−を得、このスラリ
−を２００℃で乾燥を行い水酸化アルミを得た。水酸化
アルミの結晶形を測定したところ擬ベ−マイトであっ
た。またＮａ 2Ｏ濃度は０．０１重量部以下であった。
比表面積は２７０ｍ2／ｇであった。２リットルビ−カ
−に浄水５００ｃｃをいれ、撹拌しながら所望遷移アル
ミナに対してＬａとして３重量部となるように酢酸ラン
タンを加え、酢酸ランタンを完全に溶解させた。この酢
酸ランタン水溶液に得られた水酸化アルミ１００ｇを入
れ、１時間撹拌し、そして所望遷移アルミナ当たりＦと
して１０００ｐｐｍとなるように市販のフッ化アンモニ
ウム（和光純薬製試薬特級）を加え含浸した。含浸スラ
リ−をエアバス中で１１０℃・１２時間乾燥した。次に
この粉砕品を７５０℃・５時間焼成する事で遷移アルミ
ナ（Ｘ線回折の結果、大部分がγＡｌ2Ｏ3であった）を
得た。得られた遷移アルミナの粉体のＮａ2Ｏ含有量は
０．０１重量部以下、 珪素（元素換算）含有量は０．
１重量部以下であった。この遷移アルミナの粉体のＢＥ
Ｔ比表面積は２０５ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間加熱
処理後のＢＥＴ比表面積は６２ｍ2／ｇであった。また
実施例１と同様に酸性スラリ−乾固品を得た。酸性スラ
リ−乾固品の半径３２Å〜２００Åの細孔容積は０．７
０ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面積は１７６ｍ2／ｇ、１２０
０℃・５時間処理後のＢＥＴ比表面積は５４ｍ2／ｇで
あった。
試薬）濃度６０重量％のイソプロピルアルコ−ル（和光
純薬工業製試薬）に、水／アルミニウムイソプロポキシ
ドのモル比が２．７の条件で水を添加し加水分解を行
い、水酸化アルミニウム含有スラリ−を得、このスラリ
−を２００℃で乾燥を行い水酸化アルミを得た。水酸化
アルミの結晶形を測定したところ擬ベ−マイトであっ
た。またＮａ 2Ｏ濃度は０．０１重量部以下であった。
比表面積は２７０ｍ2／ｇであった。２リットルビ−カ
−に浄水５００ｃｃをいれ、撹拌しながら所望遷移アル
ミナに対してＬａとして３重量部となるように酢酸ラン
タンを加え、酢酸ランタンを完全に溶解させた。この酢
酸ランタン水溶液に得られた水酸化アルミ１００ｇを入
れ、１時間撹拌し、そして所望遷移アルミナ当たりＦと
して１０００ｐｐｍとなるように市販のフッ化アンモニ
ウム（和光純薬製試薬特級）を加え含浸した。含浸スラ
リ−をエアバス中で１１０℃・１２時間乾燥した。次に
この粉砕品を７５０℃・５時間焼成する事で遷移アルミ
ナ（Ｘ線回折の結果、大部分がγＡｌ2Ｏ3であった）を
得た。得られた遷移アルミナの粉体のＮａ2Ｏ含有量は
０．０１重量部以下、 珪素（元素換算）含有量は０．
１重量部以下であった。この遷移アルミナの粉体のＢＥ
Ｔ比表面積は２０５ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間加熱
処理後のＢＥＴ比表面積は６２ｍ2／ｇであった。また
実施例１と同様に酸性スラリ−乾固品を得た。酸性スラ
リ−乾固品の半径３２Å〜２００Åの細孔容積は０．７
０ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面積は１７６ｍ2／ｇ、１２０
０℃・５時間処理後のＢＥＴ比表面積は５４ｍ2／ｇで
あった。
【００６１】比較例１ 実施例１とフッ化アンモニウムを添加しないこと以外は
同様の方法で、遷移アルミナを得た。得られた遷移アル
ミナの粉体のＮａ2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、 珪
素（元素換算）含有量は０．１重量部以下であった。こ
の遷移アルミナの粉体のＢＥＴ比表面積は１４０ｍ2／
ｇ、１１００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は
８８ｍ2／ｇであった。また実施例１と同様に酸性スラ
リ−乾固品を得た。酸性スラリ−乾固品の半径３２Å〜
２００Åの細孔容積は０．５０ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面
積は１３０ｍ2／ｇ、１１００℃・５時間処理後のＢＥ
Ｔ比表面積は２４ｍ2／ｇであった。
同様の方法で、遷移アルミナを得た。得られた遷移アル
ミナの粉体のＮａ2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、 珪
素（元素換算）含有量は０．１重量部以下であった。こ
の遷移アルミナの粉体のＢＥＴ比表面積は１４０ｍ2／
ｇ、１１００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は
８８ｍ2／ｇであった。また実施例１と同様に酸性スラ
リ−乾固品を得た。酸性スラリ−乾固品の半径３２Å〜
２００Åの細孔容積は０．５０ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面
積は１３０ｍ2／ｇ、１１００℃・５時間処理後のＢＥ
Ｔ比表面積は２４ｍ2／ｇであった。
【００６２】比較例２ 実施例２とフッ化アンモニウムを添加しないこと以外は
同様の方法で、遷移アルミナを得た。得られた遷移アル
ミナの粉体のＮａ2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、 珪
素（元素換算）含有量は０．１重量部以下であった。こ
の遷移アルミナの粉体のＢＥＴ比表面積は１４３ｍ2／
ｇ、１２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は
８９ｍ2／ｇであった。また実施例１と同様に酸性スラ
リ−乾固品を得た。酸性スラリ−乾固品の半径３２Å〜
２００Åの細孔容積は０．２０ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面
積は１５１ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間処理後のＢＥ
Ｔ比表面積は４２ｍ2／ｇであった。
同様の方法で、遷移アルミナを得た。得られた遷移アル
ミナの粉体のＮａ2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、 珪
素（元素換算）含有量は０．１重量部以下であった。こ
の遷移アルミナの粉体のＢＥＴ比表面積は１４３ｍ2／
ｇ、１２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は
８９ｍ2／ｇであった。また実施例１と同様に酸性スラ
リ−乾固品を得た。酸性スラリ−乾固品の半径３２Å〜
２００Åの細孔容積は０．２０ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面
積は１５１ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間処理後のＢＥ
Ｔ比表面積は４２ｍ2／ｇであった。
【００６３】比較例３ 実施例２と同様の方法で、所望遷移アルミナ当たりＦと
して１０％となるように市販のフッ化アンモニウム（和
光純薬製、試薬特級）を添加することで、遷移アルミナ
を得た。得られた遷移アルミナの粉体のＮａ2Ｏ含有量
は０．０１重量部以下、 珪素（元素換算）含有量は
０．１重量部以下であった。この遷移アルミナの粉体の
ＢＥＴ比表面積は１．５ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間
加熱処理後のＢＥＴ比表面積は０．９ｍ2／ｇであっ
た。
して１０％となるように市販のフッ化アンモニウム（和
光純薬製、試薬特級）を添加することで、遷移アルミナ
を得た。得られた遷移アルミナの粉体のＮａ2Ｏ含有量
は０．０１重量部以下、 珪素（元素換算）含有量は
０．１重量部以下であった。この遷移アルミナの粉体の
ＢＥＴ比表面積は１．５ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間
加熱処理後のＢＥＴ比表面積は０．９ｍ2／ｇであっ
た。
【００６４】比較例４ 実施例１０と同様の方法で、焼成中の湿度を露点３０℃
に変えて、遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナ
の粉体のＮａ2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、 珪素
（元素換算）含有量は０．１重量部以下であった。この
遷移アルミナの粉体のＢＥＴ比表面積は１４０ｍ2／
ｇ、１２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は
８８ｍ2／ｇであった。また実施例１と同様に酸性スラ
リ−乾固品を得た。酸性スラリ−乾固品の半径３２Å〜
２００Åの細孔容積は０．５０ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面
積は１４６ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間処理後のＢＥ
Ｔ比表面積は１３ｍ2／ｇであった。
に変えて、遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナ
の粉体のＮａ2Ｏ含有量は０．０１重量部以下、 珪素
（元素換算）含有量は０．１重量部以下であった。この
遷移アルミナの粉体のＢＥＴ比表面積は１４０ｍ2／
ｇ、１２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積は
８８ｍ2／ｇであった。また実施例１と同様に酸性スラ
リ−乾固品を得た。酸性スラリ−乾固品の半径３２Å〜
２００Åの細孔容積は０．５０ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面
積は１４６ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間処理後のＢＥ
Ｔ比表面積は１３ｍ2／ｇであった。
【００６５】比較例５ 市販の遷移アルミナ（商品名ＫＣ−５０３、住友化学工
業製）を調査したところ、粉体のＮａ2Ｏ含有量は０．
５重量部、 珪素（元素換算）含有量は０．１重量部以
下であった。この遷移アルミナの粉体のＢＥＴ比表面積
は１９２ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間加熱処理後のＢ
ＥＴ比表面積は２３ｍ2／ｇであった。また実施例１と
同様に酸性スラリ−乾固品を得た。酸性スラリ−乾固品
の半径３２Å〜２００Åの細孔容積は０．２５ｃｃ／
ｇ、半径２００Å〜１０００Åの細孔容積は０．３０ｃ
ｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面積は１８８ｍ2／ｇ、１２００℃
・５時間処理後のＢＥＴ比表面積は１９ｍ2／ｇであっ
た。また５００ｃｃビーカーで、上記方法で得られた酸
性スラリー乾固品６０ｇをイオン交換水１００ｇ中に攪
拌し分散させ、硝酸酸性のジニトロジアミン白金水溶液
をＰｔ量が最終遷移アルミナに対して３％担持されるよ
うに添加・攪拌しｐＨ４の酸性スラリーとした後、この
酸性スラリーを乾燥、脱水した後、４９０℃・４時間焼
成してＰｔ担持乾固品を得た。Ｐｔ担持乾固品を９００
℃・５時間焼成した後のＰｔ比表面積は４．８ｍ2／ｇ
であった。
業製）を調査したところ、粉体のＮａ2Ｏ含有量は０．
５重量部、 珪素（元素換算）含有量は０．１重量部以
下であった。この遷移アルミナの粉体のＢＥＴ比表面積
は１９２ｍ2／ｇ、１２００℃・５時間加熱処理後のＢ
ＥＴ比表面積は２３ｍ2／ｇであった。また実施例１と
同様に酸性スラリ−乾固品を得た。酸性スラリ−乾固品
の半径３２Å〜２００Åの細孔容積は０．２５ｃｃ／
ｇ、半径２００Å〜１０００Åの細孔容積は０．３０ｃ
ｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面積は１８８ｍ2／ｇ、１２００℃
・５時間処理後のＢＥＴ比表面積は１９ｍ2／ｇであっ
た。また５００ｃｃビーカーで、上記方法で得られた酸
性スラリー乾固品６０ｇをイオン交換水１００ｇ中に攪
拌し分散させ、硝酸酸性のジニトロジアミン白金水溶液
をＰｔ量が最終遷移アルミナに対して３％担持されるよ
うに添加・攪拌しｐＨ４の酸性スラリーとした後、この
酸性スラリーを乾燥、脱水した後、４９０℃・４時間焼
成してＰｔ担持乾固品を得た。Ｐｔ担持乾固品を９００
℃・５時間焼成した後のＰｔ比表面積は４．８ｍ2／ｇ
であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 23/63 Ｂ０１Ｊ 35/10 ３０１Ｆ 23/58 ＺＡＢ Ｃ０１Ｆ 7/32 35/10 ３０１ 7/44 Ａ Ｃ０１Ｆ 7/32 Ｂ０１Ｄ 53/36 ＺＡＢＣ 7/44 Ｂ０１Ｊ 23/56 ３０１Ａ
Claims (12)
- 【請求項１】アルミナ１００重量部に対してＮａ2Ｏ含
有量が０．１重量部以下、珪素（元素換算）含有量が１
重量部以下、ＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上で１１
００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2
／ｇ以上の遷移アルミナであり、該遷移アルミナをｐＨ
４の硝酸酸性スラリ−として調整後、乾燥・固化した乾
固品の細孔半径３２Å〜２００Åの細孔容積が０．３〜
１．０ｃｃ／ｇ、該乾固品のＢＥＴ比表面積が７０ｍ2
／ｇ以上、１１００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表
面積が３０ｍ2／ｇ以上であることを特徴とする耐熱性
遷移アルミナ。 - 【請求項２】アルミナ１００重量部に対してＮａ2Ｏ含
有量が０．１重量部以下、珪素（元素換算）含有量が１
重量部以下、ランタン、バリウムから選択した１種以上
の添加元素を含み、ランタンを含む場合はランタン（元
素換算）を１〜１２重量部、バリウムを含む場合はバリ
ウム（元素換算）を１〜２０重量部を有し、ＢＥＴ比表
面積が７０ｍ2／ｇ以上で１２００℃・５時間加熱処理
後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2／ｇ以上の遷移アルミナ
であり、該遷移アルミナをｐＨ４の硝酸酸性スラリ−と
して調整後、乾燥・固化した乾固品の細孔半径３２Å〜
２００Åの細孔容積が０．３〜１．０ｃｃ／ｇ、該乾固
品のＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上、１２００℃・
５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上
であることを特徴とする耐熱性遷移アルミナ。 - 【請求項３】アルミナ１００重量部に対してＮａ2Ｏ含
有量が０．１重量部以下、珪素（元素換算）含有量が１
重量部以下、ランタン、バリウムから選択した１種以上
の添加元素を含み、ランタンを含む場合はランタン（元
素換算）を１〜１２重量部、バリウムを含む場合はバリ
ウム（元素換算）を１〜２０重量部を有し、かつ貴金属
元素類、ＴｉおよびＢｉより選ばれた少なくとも１種を
アルミナ１００重量部に対して元素換算で０．００１重
量部〜１重量部を含有し、 ＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／
ｇ以上で１２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面
積が３０ｍ2／ｇ以上の遷移アルミナであり、該遷移ア
ルミナをｐＨ４の硝酸酸性スラリ−として調整後、乾燥
・固化した乾固品の細孔半径３２Å〜２００Åの細孔容
積が０．３〜１．０ｃｃ／ｇ、該乾固品のＢＥＴ比表面
積が７０ｍ2／ｇ以上、１２００℃・５時間加熱処理後
のＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上であることを特徴
とする耐熱性遷移アルミナ。 - 【請求項４】乾固品のＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以
上、１１００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が
５０ｍ2／ｇ以上であることを特徴とする請求項１記載
の耐熱性遷移アルミナ。 - 【請求項５】乾固品のＢＥＴ比表面積が７０ｍ２／ｇ以
上、１２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が
５０ｍ２／ｇ以上であることを特徴とする請求項２記載
の耐熱性遷移アルミナ。 - 【請求項６】アルミナ１００重量部に対してＮａ2Ｏ含
有量が０．１重量部以下、珪素（元素換算）含有量が１
重量部以下である遷移アルミナ前駆体を、水蒸気雰囲気
及び／またはロゲン化合物を含む雰囲気中で前駆体が遷
移アルミナに転移する温度以上で、遷移アルミナのＢＥ
Ｔ比表面積が７０ｍ2／ｇを維持する温度以下で焼成す
ることを特徴とする請求項１記載の耐熱性遷移アルミナ
の製造方法。 - 【請求項７】アルミナ１００重量部に対してＮａ2Ｏ含
有量が０．１重量部以下、珪素（元素換算）含有量が１
重量部以下、ランタン、バリウムから選択した１種以上
の添加元素を含み、ランタンを含む場合はランタン（元
素換算）を１〜１２重量部、バリウムを含む場合はバリ
ウム（元素換算）を１〜２０重量部を有する遷移アルミ
ナ前駆体を、水蒸気雰囲気及び／またはハロゲン化合物
を含む雰囲気中で前駆体が遷移アルミナに転移する温度
以上で、遷移アルミナのＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ
を維持する温度以下で焼成することを特徴とする請求項
２記載の耐熱性遷移アルミナの製造方法。 - 【請求項８】アルミナ１００重量部に対してＮａ2Ｏ含
有量が０．１重量部以下、珪素（元素換算）含有量が１
重量部以下、ランタン、バリウムから選択した１種以上
の添加元素を含み、ランタンを含む場合はランタン（元
素換算）を１〜１２重量部、バリウムを含む場合はバリ
ウム（元素換算）を１〜２０重量部を有し、かつ貴金属
元素類、ＴｉおよびＢｉより選ばれた少なくとも１種を
アルミナ１００重量部に対して元素換算で０．００１重
量部〜１重量部を含有してなる遷移アルミナ前駆体を、
水蒸気雰囲気及び／またはハロゲン化合物を含む雰囲気
中で前駆体が遷移アルミナに転移する温度以上で、遷移
アルミナのＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇを維持する温
度以下で焼成することを特徴とする請求項３記載の耐熱
性遷移アルミナの製造方法。 - 【請求項９】アルミナ１００重量部に対してＮａ2Ｏ含
有量が０．１重量部以下、珪素（元素換算）含有量が１
重量部以下、ＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇ以上で１１
００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2
／ｇ以上である遷移アルミナを、水蒸気雰囲気及び／ま
たはハロゲン化合物を含む雰囲気中で前駆体が熱分解し
遷移アルミナが得られる温度以上で、遷移アルミナのＢ
ＥＴ比表面積が７０ｍ 2／ｇを維持する温度以下で焼成
することを特徴とする請求項１記載の耐熱性遷移アルミ
ナの製造方法。 - 【請求項１０】アルミナ１００重量部に対してＮａ2Ｏ
含有量が０．１重量部以下、珪素（元素換算）含有量が
１重量部以下、ランタン、バリウムから選択した１種以
上の添加元素を含み、ランタンを含む場合はランタン
（元素換算）を１〜１２重量部、バリウムを含む場合は
バリウム（元素換算）を１〜２０重量部を有し、ＢＥＴ
比表面積が７０ｍ2／ｇ以上で１２００℃・５時間加熱
処理後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2／ｇ以上である遷移
アルミナを、水蒸気雰囲気及び／またはハロゲン化合物
を含む雰囲気中で前駆体が熱分解し遷移アルミナが得ら
れる温度以上で、遷移アルミナのＢＥＴ比表面積が７０
ｍ2／ｇを維持する温度以下で焼成することを特徴とす
る請求項２記載の耐熱性遷移アルミナの製造方法。 - 【請求項１１】アルミナ１００重量部に対してＮａ2Ｏ
含有量が０．１重量部以下、珪素（元素換算）含有量が
１重量部以下、ランタン、バリウムから選択した１種以
上の添加元素を含み、ランタンを含む場合はランタン
（元素換算）を１〜１２重量部、バリウムを含む場合は
バリウム（元素換算）を１〜２０重量部を有し、かつ貴
金属元素類、ＴｉおよびＢｉより選ばれた少なくとも１
種をアルミナ１００重量部に対して元素換算で０．００
１重量部〜１重量部を含有し、 ＢＥＴ比表面積が７０
ｍ2／ｇ以上で１２００℃・５時間加熱処理後のＢＥＴ
比表面積が３０ｍ2／ｇ以上である遷移アルミナを、水
蒸気雰囲気及び／またはハロゲン化合物を含む雰囲気中
で前駆体が熱分解し遷移アルミナが得られる温度以上
で、遷移アルミナのＢＥＴ比表面積が７０ｍ2／ｇを維
持する温度以下で焼成することを特徴とする請求項３記
載の耐熱性遷移アルミナの製造方法。 - 【請求項１２】アルミナ１００重量部に対してＮａ2Ｏ
含有量が０．１重量部以下、珪素（元素換算）含有量が
１重量部以下、ハロゲン化合物が遷移アルミナ当たり２
０ｐｐｍ〜５％のハロゲン化合物を含有してなる遷移ア
ルミナ前駆体または遷移アルミナを加熱後、熱分解する
ことを特徴とする請求項１、請求項２、請求項３の何れ
か記載の耐熱性遷移アルミナの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9313352A JPH10194733A (ja) | 1996-11-14 | 1997-11-14 | 耐熱性遷移アルミナ及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30291296 | 1996-11-14 | ||
| JP8-302912 | 1996-11-14 | ||
| JP9313352A JPH10194733A (ja) | 1996-11-14 | 1997-11-14 | 耐熱性遷移アルミナ及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10194733A true JPH10194733A (ja) | 1998-07-28 |
Family
ID=26563312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9313352A Pending JPH10194733A (ja) | 1996-11-14 | 1997-11-14 | 耐熱性遷移アルミナ及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10194733A (ja) |
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-
1997
- 1997-11-14 JP JP9313352A patent/JPH10194733A/ja active Pending
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