JP3531299B2 - 耐熱性遷移アルミナの製造方法 - Google Patents
耐熱性遷移アルミナの製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性遷移アルミ
ナの製造方法に関する。更に詳細には、工業的に廉価で
長時間、高温に曝された場合においても高比表面積を有
する耐熱性遷移アルミナの製造方法に関するものであ
る。更に原料であるアルミナ水和物中のＮａ2 Ｏ含有量
を特定化したものを用いる場合には、上記高温耐熱性に
加え、耐リン被毒性の要求される自動車排気ガス浄化用
触媒に適した耐熱性遷移アルミナの製造方法に関するも
のである。
ナの製造方法に関する。更に詳細には、工業的に廉価で
長時間、高温に曝された場合においても高比表面積を有
する耐熱性遷移アルミナの製造方法に関するものであ
る。更に原料であるアルミナ水和物中のＮａ2 Ｏ含有量
を特定化したものを用いる場合には、上記高温耐熱性に
加え、耐リン被毒性の要求される自動車排気ガス浄化用
触媒に適した耐熱性遷移アルミナの製造方法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】自動車や２輪車等の内燃機関からの排ガ
ス除去用、更にはガスタ−ビンやボイラ−等の高温下で
の排ガス処理用の触媒或いは触媒担体の使用は、近年ま
すます多用化の傾向にある。
ス除去用、更にはガスタ−ビンやボイラ−等の高温下で
の排ガス処理用の触媒或いは触媒担体の使用は、近年ま
すます多用化の傾向にある。
【０００３】これら分野に用いられる担体は触媒成分の
有効利用の点より比表面積の高い担体、通常γ−アルミ
ナを主体とする遷移アルミナが多く使用されているが、
これら担体の使用温度は９００℃以上、時には１０００
℃、さらには１２００℃を越える場合もあり、初期比表
面積が高いことは勿論のこと、この条件下の使用におい
ても比表面積の低下が少ない耐熱性に優れた触媒担体が
要求されている。また、処理ガス中にリン化合物が含有
され触媒（触媒担体）中にアルカリ物質が存在する場合
には、排ガス中のリン化合物と触媒中のアルカリ分が反
応して、触媒上にガラス成分が生成され触媒活性が低下
するとの問題（マツダ技法、Ｎｏ４，１９８６年、第９
６頁〜）があり、排ガス中のリン化合物により触媒上に
ガラス成分の生成されにくい耐熱性アルミナの出現が要
求されている。
有効利用の点より比表面積の高い担体、通常γ−アルミ
ナを主体とする遷移アルミナが多く使用されているが、
これら担体の使用温度は９００℃以上、時には１０００
℃、さらには１２００℃を越える場合もあり、初期比表
面積が高いことは勿論のこと、この条件下の使用におい
ても比表面積の低下が少ない耐熱性に優れた触媒担体が
要求されている。また、処理ガス中にリン化合物が含有
され触媒（触媒担体）中にアルカリ物質が存在する場合
には、排ガス中のリン化合物と触媒中のアルカリ分が反
応して、触媒上にガラス成分が生成され触媒活性が低下
するとの問題（マツダ技法、Ｎｏ４，１９８６年、第９
６頁〜）があり、排ガス中のリン化合物により触媒上に
ガラス成分の生成されにくい耐熱性アルミナの出現が要
求されている。
【０００４】遷移アルミナの欠点は周知のように９００
℃以上の高温下に曝されるとα−アルミナ晶へと結晶転
移を起こし、著しく比表面積が低下することである。ま
た触媒担体として遷移アルミナを他の形態の成形物に被
覆して使用する場合には、この結晶転移による構造変化
が被覆層の脱落あるいは触媒成分のシンタリングを促進
させる原因となる。
℃以上の高温下に曝されるとα−アルミナ晶へと結晶転
移を起こし、著しく比表面積が低下することである。ま
た触媒担体として遷移アルミナを他の形態の成形物に被
覆して使用する場合には、この結晶転移による構造変化
が被覆層の脱落あるいは触媒成分のシンタリングを促進
させる原因となる。
【０００５】この遷移アルミナにおける比表面積の低下
を防止するなど熱安定性の向上を計る方法として、ラン
タン等の希土類元素あるいは、バリウム等の元素を遷移
アルミナに添加することは公知である。
を防止するなど熱安定性の向上を計る方法として、ラン
タン等の希土類元素あるいは、バリウム等の元素を遷移
アルミナに添加することは公知である。
【０００６】例えば粒径が５００ミクロン以下のアルミ
ナあるいはアルミナ水和物の粉末を分散させた水溶液と
希土類物質を含む溶液との混合液から上記アルミナ、あ
るいはアルミナ水和物に希土類物質を沈着させる方法
（特開昭６２−１７６５４２号公報）、アルミニウムア
ルコキシドとランタンアルコキシドの混合溶液を加水分
解してゾルを得た後、ゲル化しこれを焼成する方法（特
開昭６３−２４２９１７号公報）等が知られているが、
これら方法により得られた遷移アルミナを高温における
熱処理、例えば１２００℃、５時間加熱処理した場合に
はＢＥＴ比表面積が５０ｍ2 ／ｇを維持することは困難
とされている。
ナあるいはアルミナ水和物の粉末を分散させた水溶液と
希土類物質を含む溶液との混合液から上記アルミナ、あ
るいはアルミナ水和物に希土類物質を沈着させる方法
（特開昭６２−１７６５４２号公報）、アルミニウムア
ルコキシドとランタンアルコキシドの混合溶液を加水分
解してゾルを得た後、ゲル化しこれを焼成する方法（特
開昭６３−２４２９１７号公報）等が知られているが、
これら方法により得られた遷移アルミナを高温における
熱処理、例えば１２００℃、５時間加熱処理した場合に
はＢＥＴ比表面積が５０ｍ2 ／ｇを維持することは困難
とされている。
【０００７】ただ、９９．９５％以上の純度を有する遷
移アルミナに硝酸ランタン水溶液を含浸させ、これを焼
成する場合には、１２００℃，５時間での加熱処理後も
ＢＥＴ比表面積が６０ｍ2 ／ｇ以上の耐熱性遷移アルミ
ナが得られると開示されている（特開昭６２−１８０７
５１号公報）が、このような高純度アルミナは高価であ
り、またアルミナ原料塩を熱分解し遷移アルミナとした
のち、遷移アルミナへのランタン化合物の含浸後、再び
焼成する必要があり経済的でない。またこれら遷移アル
ミナをコ−ト用触媒担体として用いる場合は、コ−ト用
スラリ−作成時、粉砕工程が必要であり、特開平２−８
３０３３号公報の比較例３で示されるように、含浸後の
ボ−ルミル粉砕工程でアルミナの耐熱性が落ちることが
知られている。
移アルミナに硝酸ランタン水溶液を含浸させ、これを焼
成する場合には、１２００℃，５時間での加熱処理後も
ＢＥＴ比表面積が６０ｍ2 ／ｇ以上の耐熱性遷移アルミ
ナが得られると開示されている（特開昭６２−１８０７
５１号公報）が、このような高純度アルミナは高価であ
り、またアルミナ原料塩を熱分解し遷移アルミナとした
のち、遷移アルミナへのランタン化合物の含浸後、再び
焼成する必要があり経済的でない。またこれら遷移アル
ミナをコ−ト用触媒担体として用いる場合は、コ−ト用
スラリ−作成時、粉砕工程が必要であり、特開平２−８
３０３３号公報の比較例３で示されるように、含浸後の
ボ−ルミル粉砕工程でアルミナの耐熱性が落ちることが
知られている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】かかる事情下に鑑み、
本発明者らは工業的に廉価に生産可能で、１２００℃、
５時間の加熱後に於いても６０ｍ2 ／ｇ以上の比表面積
を有し、成形性や他の触媒担体表面への被覆性に優れた
耐熱性遷移アルミナを見出すべく、また必要に応じて対
リン被毒性をも付与し得る、特に触媒担体に適した耐熱
性遷移アルミナを見出すべく鋭意検討した結果、ついに
本発明方法を完成するに至った。
本発明者らは工業的に廉価に生産可能で、１２００℃、
５時間の加熱後に於いても６０ｍ2 ／ｇ以上の比表面積
を有し、成形性や他の触媒担体表面への被覆性に優れた
耐熱性遷移アルミナを見出すべく、また必要に応じて対
リン被毒性をも付与し得る、特に触媒担体に適した耐熱
性遷移アルミナを見出すべく鋭意検討した結果、ついに
本発明方法を完成するに至った。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ＢＥ
Ｔ比表面積が１００ｍ2／ｇ以上のアルミナ水和物に、
アルミナ水和物（Ａｌ2Ｏ3換算）１００重量部に対して
ランタン化合物をランタン（元素換算）として２〜６重
量部を含浸し、次いで静置乾燥した後、乾燥したランタ
ン含浸アルミナ水和物を気流式粉砕機で平均二次粒子径
が３０μｍ以下になるまで粉砕し、粉砕物を３００℃以
上〜αアルミナへの転移温度未満の温度で仮焼すること
を特徴とする、平均粒子径３０μｍ以下の耐熱性遷移ア
ルミナの製造方法を提供するに有る。
Ｔ比表面積が１００ｍ2／ｇ以上のアルミナ水和物に、
アルミナ水和物（Ａｌ2Ｏ3換算）１００重量部に対して
ランタン化合物をランタン（元素換算）として２〜６重
量部を含浸し、次いで静置乾燥した後、乾燥したランタ
ン含浸アルミナ水和物を気流式粉砕機で平均二次粒子径
が３０μｍ以下になるまで粉砕し、粉砕物を３００℃以
上〜αアルミナへの転移温度未満の温度で仮焼すること
を特徴とする、平均粒子径３０μｍ以下の耐熱性遷移ア
ルミナの製造方法を提供するに有る。
【００１０】
【発明の実施の形態】また、本発明は、ＢＥＴ比表面積
が１００ｍ2 ／ｇ以上でかつソーダ含有量がＮａ2 Ｏ換
算で０．１重量％以下のアルミナ水和物に、アルミナ水
和物（Ａｌ2Ｏ3 換算）１００重量部に対してランタン
化合物をランタン（元素換算）として２〜６重量部を含
浸し、次いで乾燥した後、乾燥したランタン含浸アルミ
ナ水和物を気流式粉砕機で平均二次粒子径が３０μｍ以
下になるまで粉砕し、粉砕物を３００℃以上〜αアルミ
ナへの転移温度未満の温度で仮焼することを特徴とする
耐熱性遷移アルミナの製造方法を提供するに有る。
が１００ｍ2 ／ｇ以上でかつソーダ含有量がＮａ2 Ｏ換
算で０．１重量％以下のアルミナ水和物に、アルミナ水
和物（Ａｌ2Ｏ3 換算）１００重量部に対してランタン
化合物をランタン（元素換算）として２〜６重量部を含
浸し、次いで乾燥した後、乾燥したランタン含浸アルミ
ナ水和物を気流式粉砕機で平均二次粒子径が３０μｍ以
下になるまで粉砕し、粉砕物を３００℃以上〜αアルミ
ナへの転移温度未満の温度で仮焼することを特徴とする
耐熱性遷移アルミナの製造方法を提供するに有る。
【００１１】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明において使用されるアルミナ水和物は、約１００ｍ2
／ｇ以上、望ましくは約２００ｍ2 ／ｇ以上のＢＥＴ比
表面積を有するアルミナ水和物を用いることを必須とす
る。比表面積が１００ｍ2 ／ｇ以下のアルミナ水和物に
ランタン含有溶液を含浸しても、これを加熱処理して得
られる遷移アルミナは本発明が目的とする耐熱性を満足
するものではない。この理由は詳らかではないがアルミ
ナ水和物の比表面積が高い場合には含浸したランタン化
合物が加熱処理時遷移アルミナ中に高分散できるため、
耐熱性の発現効果が大となるものと考えられる。
明において使用されるアルミナ水和物は、約１００ｍ2
／ｇ以上、望ましくは約２００ｍ2 ／ｇ以上のＢＥＴ比
表面積を有するアルミナ水和物を用いることを必須とす
る。比表面積が１００ｍ2 ／ｇ以下のアルミナ水和物に
ランタン含有溶液を含浸しても、これを加熱処理して得
られる遷移アルミナは本発明が目的とする耐熱性を満足
するものではない。この理由は詳らかではないがアルミ
ナ水和物の比表面積が高い場合には含浸したランタン化
合物が加熱処理時遷移アルミナ中に高分散できるため、
耐熱性の発現効果が大となるものと考えられる。
【００１２】本発明において使用されるアルミナ水和物
は、約１００ｍ2 ／ｇ以上のＢＥＴ比表面積を有するも
のであれば特に限定されず、その結晶構造もバイヤライ
ト、ギブサイト、ベ−マイト、擬ベ−マイト、ノルスト
ランダイト、ダイアスポアなどのアルミナ水和物が挙げ
られる。就中、アルミニウムアルコキシドの加水分解法
により得られた擬ベ−マイト構造を有するアルミナ水和
物は約２００ｍ2 ／ｇ以上、好ましくは約３００ｍ2 ／
ｇ以上のＢＥＴ比表面積を有し、加えて製造法に起因す
るソーダ分の混入がないのでＮａ2 Ｏ換算で約０．１重
量％以下のアルミナ水和物を容易に得ることができ、加
えて細孔容積も０．６ｃｃ／ｇ〜２．０ｃｃ／ｇなの
で、本発明の原料として好適である。
は、約１００ｍ2 ／ｇ以上のＢＥＴ比表面積を有するも
のであれば特に限定されず、その結晶構造もバイヤライ
ト、ギブサイト、ベ−マイト、擬ベ−マイト、ノルスト
ランダイト、ダイアスポアなどのアルミナ水和物が挙げ
られる。就中、アルミニウムアルコキシドの加水分解法
により得られた擬ベ−マイト構造を有するアルミナ水和
物は約２００ｍ2 ／ｇ以上、好ましくは約３００ｍ2 ／
ｇ以上のＢＥＴ比表面積を有し、加えて製造法に起因す
るソーダ分の混入がないのでＮａ2 Ｏ換算で約０．１重
量％以下のアルミナ水和物を容易に得ることができ、加
えて細孔容積も０．６ｃｃ／ｇ〜２．０ｃｃ／ｇなの
で、本発明の原料として好適である。
【００１３】本発明においてアルミナ水和物は仮焼して
遷移アルミナにする前にランタン化合物を含浸すること
を特徴としている。ランタン化合物の含浸をアルミナ水
和物の段階で行うことで、遷移アルミナに優れた耐熱性
を付与せしめると共に、アルミナ水和物の遷移アルミナ
への転移のための焼成とランタン化合物の熱分解を同時
に行うことができ経済的である。
遷移アルミナにする前にランタン化合物を含浸すること
を特徴としている。ランタン化合物の含浸をアルミナ水
和物の段階で行うことで、遷移アルミナに優れた耐熱性
を付与せしめると共に、アルミナ水和物の遷移アルミナ
への転移のための焼成とランタン化合物の熱分解を同時
に行うことができ経済的である。
【００１４】アルミナ水和物へのランタン化合物の含浸
方法は、特に限定されるものでなくアルミナ水和物とラ
ンタン化合物溶解液を混合することで行われ、水系でも
有機溶媒系でも行うことができる。ランタン化合物を含
有する水溶液にアルミナ水和物を含浸せしめる場合の水
溶液のｐＨは特に限定されないが、通常ｐＨ７〜９で実
施される。ｐＨが７未満ではアルミナ表面が＋に帯電し
Ｌａ+ イオンの均一吸着が疎外され遷移アルミナの耐熱
性が不十分となり、他方ｐＨが９を越えると水酸化アル
ミニウムが溶解し乾燥時凝集が激しく細孔容積が小さく
なる。嵩高い遷移アルミナを得るためには乾燥工程での
凝集が起こりにくい有機溶媒系が推奨される。また溶媒
は酸性でもアルカリ性でも良い。アルミニウム水和物と
ランタン化合物の溶解液を混合する方法は希望のランタ
ン量を添加できれば固液比は特に限定されるものでな
く、造粒法、混練法などの固液比が高い条件を選んでも
良い。アルミナ水和物へのランタン化合物の含浸時用い
る有機溶媒としては、例えばメチルアルコ−ル、エチル
アルコ−ル、プロピルアルコ−ル、またはアセトン等が
挙げられる。またこれら有機溶媒を表面張力低減剤とし
て水系に添加し、続く乾燥工程でのランタン化合物を含
浸したアルミナ水和物の凝集を抑制することも可能であ
る。
方法は、特に限定されるものでなくアルミナ水和物とラ
ンタン化合物溶解液を混合することで行われ、水系でも
有機溶媒系でも行うことができる。ランタン化合物を含
有する水溶液にアルミナ水和物を含浸せしめる場合の水
溶液のｐＨは特に限定されないが、通常ｐＨ７〜９で実
施される。ｐＨが７未満ではアルミナ表面が＋に帯電し
Ｌａ+ イオンの均一吸着が疎外され遷移アルミナの耐熱
性が不十分となり、他方ｐＨが９を越えると水酸化アル
ミニウムが溶解し乾燥時凝集が激しく細孔容積が小さく
なる。嵩高い遷移アルミナを得るためには乾燥工程での
凝集が起こりにくい有機溶媒系が推奨される。また溶媒
は酸性でもアルカリ性でも良い。アルミニウム水和物と
ランタン化合物の溶解液を混合する方法は希望のランタ
ン量を添加できれば固液比は特に限定されるものでな
く、造粒法、混練法などの固液比が高い条件を選んでも
良い。アルミナ水和物へのランタン化合物の含浸時用い
る有機溶媒としては、例えばメチルアルコ−ル、エチル
アルコ−ル、プロピルアルコ−ル、またはアセトン等が
挙げられる。またこれら有機溶媒を表面張力低減剤とし
て水系に添加し、続く乾燥工程でのランタン化合物を含
浸したアルミナ水和物の凝集を抑制することも可能であ
る。
【００１５】本発明で使用されるランタン化合物は、水
または有機溶媒、酸、アルカリに溶解すれば特に限定さ
れるものでなく、例えば酸化ランタン、酢酸ランタン、
硝酸ランタン、硫酸ランタン、炭酸ランタン、塩化ラン
タン、ランタンアルコキシド等が適用される。ランタン
化合物中のＮａ2 Ｏ量は特に制限されないが、得られる
遷移アルミナに耐リン被毒性を付与せしめる場合には、
加熱後の遷移アルミナ中のソーダ量がＮａ2 Ｏ換算でア
ルミナ１００重量部に対して０．１重量％以下となるソ
ーダ含有量の少ないランタン化合物が推奨される。
または有機溶媒、酸、アルカリに溶解すれば特に限定さ
れるものでなく、例えば酸化ランタン、酢酸ランタン、
硝酸ランタン、硫酸ランタン、炭酸ランタン、塩化ラン
タン、ランタンアルコキシド等が適用される。ランタン
化合物中のＮａ2 Ｏ量は特に制限されないが、得られる
遷移アルミナに耐リン被毒性を付与せしめる場合には、
加熱後の遷移アルミナ中のソーダ量がＮａ2 Ｏ換算でア
ルミナ１００重量部に対して０．１重量％以下となるソ
ーダ含有量の少ないランタン化合物が推奨される。
【００１６】本発明でアルミナ水和物へのランタン化合
物の含浸割合は、得られた遷移アルミナ中のアルミナ１
００重量部に対してランタン化合物がランタン元素換算
として約２〜約６重量部、好ましくは約３〜５重量部の
範囲に調合する。アルミナ１００重量部に対するランタ
ンの添加割合が２重量部より少ない場合には高温使用時
の比表面積低下抑制効果が十分でなく、他方添加量が６
重量部より多すぎる場合には高温での耐熱性、例えば１
２００℃，５時間加熱後の比表面積は大幅に低下する。
物の含浸割合は、得られた遷移アルミナ中のアルミナ１
００重量部に対してランタン化合物がランタン元素換算
として約２〜約６重量部、好ましくは約３〜５重量部の
範囲に調合する。アルミナ１００重量部に対するランタ
ンの添加割合が２重量部より少ない場合には高温使用時
の比表面積低下抑制効果が十分でなく、他方添加量が６
重量部より多すぎる場合には高温での耐熱性、例えば１
２００℃，５時間加熱後の比表面積は大幅に低下する。
【００１７】本発明の実施に於いて、アルミナ水和物に
予め、或いはランタン化合物の含浸時に、本発明の効果
を無くさない範囲に於いて、セリウム、プラセオジム、
ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、
ガドリニウム、テルビウムなどの他の希土類金属元素
や、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、
ジルコニウム、セリウム、銅、鉄、白金、パラジウム、
ロジウム等の他の金属元素、さらには塩化アルミニウ
ム、硝酸アルミニウム、蟻酸アルミニウム、乳酸アルミ
ニウム、酸化アルミニウム、酢酸アルミニウム或いはア
ルミニウムアルコキサイドなどを添加しても良い。
予め、或いはランタン化合物の含浸時に、本発明の効果
を無くさない範囲に於いて、セリウム、プラセオジム、
ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、
ガドリニウム、テルビウムなどの他の希土類金属元素
や、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、
ジルコニウム、セリウム、銅、鉄、白金、パラジウム、
ロジウム等の他の金属元素、さらには塩化アルミニウ
ム、硝酸アルミニウム、蟻酸アルミニウム、乳酸アルミ
ニウム、酸化アルミニウム、酢酸アルミニウム或いはア
ルミニウムアルコキサイドなどを添加しても良い。
【００１８】アルミナ水和物へのランタン化合物含浸後
のスラリーは、濾過および水洗しても良いし、そのまま
乾燥しても良い。含浸スラリ−または濾過ケ−キは次に
乾燥を行う。乾燥は水分が蒸発しアルミナ水和物が分解
しない温度範囲で有ればよく、一般的な乾燥設備が使用
できるが嵩高い細孔容積の大きい遷移アルミナを得るた
めにアルミナ水和物の凝集の起こりにくい乾燥操作が推
奨される。例えば静置炉、エアバス、ベルト炉、ドラム
ドライヤ−、ロ−タリ−ドライヤ−、スプレ−ドライヤ
ー、フラッシュドライヤ−、気流乾燥器、通気乾燥器、
遠赤外線乾燥機、マイクロ波加熱機、マイクロ波減圧乾
燥機が使用できる。特に静置炉は設備が安価なため推奨
される。静置乾燥後の乾燥品は、通常一辺が数ｃｍ〜数
ｍｍのブロック状の塊である。
のスラリーは、濾過および水洗しても良いし、そのまま
乾燥しても良い。含浸スラリ−または濾過ケ−キは次に
乾燥を行う。乾燥は水分が蒸発しアルミナ水和物が分解
しない温度範囲で有ればよく、一般的な乾燥設備が使用
できるが嵩高い細孔容積の大きい遷移アルミナを得るた
めにアルミナ水和物の凝集の起こりにくい乾燥操作が推
奨される。例えば静置炉、エアバス、ベルト炉、ドラム
ドライヤ−、ロ−タリ−ドライヤ−、スプレ−ドライヤ
ー、フラッシュドライヤ−、気流乾燥器、通気乾燥器、
遠赤外線乾燥機、マイクロ波加熱機、マイクロ波減圧乾
燥機が使用できる。特に静置炉は設備が安価なため推奨
される。静置乾燥後の乾燥品は、通常一辺が数ｃｍ〜数
ｍｍのブロック状の塊である。
【００１９】本発明においては乾燥品は仮焼の前に気流
式粉砕機で約３０μｍ以下、好ましくは約２０μｍ以下
に粉砕処理することを必須とする。粉砕後の２次粒径が
上記範囲よりも大きい場合には、これを仮焼して得られ
た遷移アルミナを用いた場合、得られた成形体の強度が
弱く、また遷移アルミナを分散させたスラリ−の安定性
が悪くすぐに沈降するため作業性が繁雑で工業的に安価
にできない。それ故粒径はできるだけ小さい方が望まし
いが約３０μｍ以下のより微粒への粉砕は粉砕費用との
兼ね合わせで決定すればよい。アルミナ水和物粉砕品の
粒径は仮焼しても変化せず、遷移アルミナでも同等の粒
径を示す。また、乾燥品を粉砕処理せずに焼成し遷移ア
ルミナを得た場合には、本発明が目的とする高温耐熱性
に優れた遷移アルミナは得られない。
式粉砕機で約３０μｍ以下、好ましくは約２０μｍ以下
に粉砕処理することを必須とする。粉砕後の２次粒径が
上記範囲よりも大きい場合には、これを仮焼して得られ
た遷移アルミナを用いた場合、得られた成形体の強度が
弱く、また遷移アルミナを分散させたスラリ−の安定性
が悪くすぐに沈降するため作業性が繁雑で工業的に安価
にできない。それ故粒径はできるだけ小さい方が望まし
いが約３０μｍ以下のより微粒への粉砕は粉砕費用との
兼ね合わせで決定すればよい。アルミナ水和物粉砕品の
粒径は仮焼しても変化せず、遷移アルミナでも同等の粒
径を示す。また、乾燥品を粉砕処理せずに焼成し遷移ア
ルミナを得た場合には、本発明が目的とする高温耐熱性
に優れた遷移アルミナは得られない。
【００２０】また、本発明は粉砕方法として気流式粉砕
機で粉砕することを必須とする。かかる粉砕方法を使用
する場合には、ボ−ルミル等の媒体粉砕機に比べ、細孔
容積は０．６ｃｃ／ｇ以上の嵩の高い、耐熱性にも優れ
た遷移アルミナが得られる。気流式粉砕機の採用が何故
他の粉砕機に比較して耐熱性に優れたアルミナが得られ
るのかその理由は詳らかではないが、気流式粉砕機では
粉砕処理後の粉砕粒子同士が凝集することなく気流中に
分散されるため、得られる粉砕品も、またこれを仮焼し
て得られる遷移アルミナも嵩高くなるため、高温雰囲気
下に於いての使用時もアルミナ同士の接点が少なく、高
温でも燒結が起こり難く高い耐熱性を発揮するものと考
えられる。また気流粉砕機での粉砕は、粒子同士の衝突
または粒子と壁との衝突のような弱い衝撃力のため、媒
体ミルのような媒体の強力な衝突の中に粉砕原料を挿入
して破壊するものに比べ、アルミナ水和物結晶構造の歪
みが少ないため、仮焼後得られる遷移アルミナの結晶構
造にも歪みが発生しないため高温でも安定であり耐熱性
が向上するものと考えられる。
機で粉砕することを必須とする。かかる粉砕方法を使用
する場合には、ボ−ルミル等の媒体粉砕機に比べ、細孔
容積は０．６ｃｃ／ｇ以上の嵩の高い、耐熱性にも優れ
た遷移アルミナが得られる。気流式粉砕機の採用が何故
他の粉砕機に比較して耐熱性に優れたアルミナが得られ
るのかその理由は詳らかではないが、気流式粉砕機では
粉砕処理後の粉砕粒子同士が凝集することなく気流中に
分散されるため、得られる粉砕品も、またこれを仮焼し
て得られる遷移アルミナも嵩高くなるため、高温雰囲気
下に於いての使用時もアルミナ同士の接点が少なく、高
温でも燒結が起こり難く高い耐熱性を発揮するものと考
えられる。また気流粉砕機での粉砕は、粒子同士の衝突
または粒子と壁との衝突のような弱い衝撃力のため、媒
体ミルのような媒体の強力な衝突の中に粉砕原料を挿入
して破壊するものに比べ、アルミナ水和物結晶構造の歪
みが少ないため、仮焼後得られる遷移アルミナの結晶構
造にも歪みが発生しないため高温でも安定であり耐熱性
が向上するものと考えられる。
【００２１】気流式粉砕機で気流供給量と原料供給速度
の比を上げることで嵩高く細孔容積の大きなアルミナが
得られる。気流供給量と原料供給量の比は、得られる遷
移アルミナの物性と粉砕費との兼ね合いで決定すればよ
い。仮焼の前に粉砕することで、粉砕により乱れた表面
の結晶構造を仮焼で取り除くことができる。粉砕工程を
仮焼の後行うと、粉砕遷移アルミナ粒子の表面が歪み乱
れているため所望の耐熱性が得られない。粉砕設備とし
ては気流式粉砕機構を有する設備で有れば特に限定され
ず、また乾燥機構を兼ね備えたものでも良い。また気流
式分級器は粉体が分級器の中で粒子同士が衝突したり、
壁と衝突して摩砕されるため利用しても良い。例えばジ
ェットミルや、衝突板式気流粉砕機、フラッシュドライ
ヤ−、エルボ−ジェット、タ−ボクラッシュファイヤ
−、自由粉砕機等がある。
の比を上げることで嵩高く細孔容積の大きなアルミナが
得られる。気流供給量と原料供給量の比は、得られる遷
移アルミナの物性と粉砕費との兼ね合いで決定すればよ
い。仮焼の前に粉砕することで、粉砕により乱れた表面
の結晶構造を仮焼で取り除くことができる。粉砕工程を
仮焼の後行うと、粉砕遷移アルミナ粒子の表面が歪み乱
れているため所望の耐熱性が得られない。粉砕設備とし
ては気流式粉砕機構を有する設備で有れば特に限定され
ず、また乾燥機構を兼ね備えたものでも良い。また気流
式分級器は粉体が分級器の中で粒子同士が衝突したり、
壁と衝突して摩砕されるため利用しても良い。例えばジ
ェットミルや、衝突板式気流粉砕機、フラッシュドライ
ヤ−、エルボ−ジェット、タ−ボクラッシュファイヤ
−、自由粉砕機等がある。
【００２２】粉砕処理後のランタン化合物を含浸したア
ルミナ水和物は、ついでアルミナ水和物の分解温度以上
〜αアルミナ転移温度未満の温度、好ましくは約４００
℃〜約１０００℃の温度で約０．１秒〜約１００時間仮
焼される。焼成雰囲気は通常大気下であるが真空下、不
活性雰囲気下、水蒸気雰囲気下、還元雰囲気下等を用い
てもよく、特に制限されるものでない。
ルミナ水和物は、ついでアルミナ水和物の分解温度以上
〜αアルミナ転移温度未満の温度、好ましくは約４００
℃〜約１０００℃の温度で約０．１秒〜約１００時間仮
焼される。焼成雰囲気は通常大気下であるが真空下、不
活性雰囲気下、水蒸気雰囲気下、還元雰囲気下等を用い
てもよく、特に制限されるものでない。
【００２３】仮焼方法としては、ロ−タリ−キルン、瞬
間仮焼、竪型式気流接触式焼成炉、充填焼成炉、流動焼
成、静置焼成、トンネル炉、バッチ炉、雰囲気炉、真空
炉、加圧炉等公知の方法を使用すれば良い。
間仮焼、竪型式気流接触式焼成炉、充填焼成炉、流動焼
成、静置焼成、トンネル炉、バッチ炉、雰囲気炉、真空
炉、加圧炉等公知の方法を使用すれば良い。
【００２４】本発明で得られた遷移アルミナは細孔容積
が０．６〜２．０ｃｃ／ｇである必要がある。０．６ｃ
ｃ／ｇ以下では遷移アルミナの耐熱性が悪く、２．０ｃ
ｃ／ｇ以上では遷移アルミナをスラリ−にするとき粉塵
が発生し作業環境が悪くなるため工業的でない。
が０．６〜２．０ｃｃ／ｇである必要がある。０．６ｃ
ｃ／ｇ以下では遷移アルミナの耐熱性が悪く、２．０ｃ
ｃ／ｇ以上では遷移アルミナをスラリ−にするとき粉塵
が発生し作業環境が悪くなるため工業的でない。
【００２５】本発明において遷移アルミナとは、通常当
該分野において使用される範囲を越える物でなく、水酸
化アルミニウム等を加熱し、αアルミナになる過程の物
を指し、具体的にはγ、δ、η、θ、κ、χ等の結晶形
態を有する物であり、就中γ、δ、η晶の遷移アルミナ
である。
該分野において使用される範囲を越える物でなく、水酸
化アルミニウム等を加熱し、αアルミナになる過程の物
を指し、具体的にはγ、δ、η、θ、κ、χ等の結晶形
態を有する物であり、就中γ、δ、η晶の遷移アルミナ
である。
【００２６】このようにして得られた遷移アルミナは、
平均粒子径が３０μｍ以下であり、細孔容積が０．６ｃ
ｃ／ｇ〜２．０ｃｃ／ｇと大きく、ＢＥＴ比表面積が９
０ｍ2／ｇ以上、普通には１００ｍ2／ｇ以上であり、ラ
ンタン（元素換算）を２〜６重量部含むことにより１２
００℃，５時間加熱後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2／ｇ
以上、普通には７０ｍ2／ｇ以上である優れた高温耐熱
性を有すると伴に、ソーダ含有量をＮａ2Ｏ換算で０．
１重量％以下とした場合には、上記特性は勿論のこと優
れた耐リン被毒性をも発揮するもので、セラミック質ハ
ニカム等の既成成形体表面に被覆するウォッシュコート
用原料アルミナとして、その大きな細孔容積とＢＥＴ比
表面積より軽量でかつ優れた活性を示し、耐リン被毒性
の高い触媒担体として適用が期待される。
平均粒子径が３０μｍ以下であり、細孔容積が０．６ｃ
ｃ／ｇ〜２．０ｃｃ／ｇと大きく、ＢＥＴ比表面積が９
０ｍ2／ｇ以上、普通には１００ｍ2／ｇ以上であり、ラ
ンタン（元素換算）を２〜６重量部含むことにより１２
００℃，５時間加熱後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2／ｇ
以上、普通には７０ｍ2／ｇ以上である優れた高温耐熱
性を有すると伴に、ソーダ含有量をＮａ2Ｏ換算で０．
１重量％以下とした場合には、上記特性は勿論のこと優
れた耐リン被毒性をも発揮するもので、セラミック質ハ
ニカム等の既成成形体表面に被覆するウォッシュコート
用原料アルミナとして、その大きな細孔容積とＢＥＴ比
表面積より軽量でかつ優れた活性を示し、耐リン被毒性
の高い触媒担体として適用が期待される。
【００２７】特に完全酸化、非選択脱硝および選択脱硝
用の貴金属触媒のウォッシュコ−ト用原料として適して
いる。得られた貴金属触媒は自動車排ガス処理用、炭化
水素、ＣＯ、ＮＯｘを含む各種排ガス処理、触媒燃焼等
に利用される。この場合、本発明の効果を失わない範囲
において、この用途で用いられる助触媒であるセリウム
化合物を本発明の製造工程で添加することも可能であ
る。
用の貴金属触媒のウォッシュコ−ト用原料として適して
いる。得られた貴金属触媒は自動車排ガス処理用、炭化
水素、ＣＯ、ＮＯｘを含む各種排ガス処理、触媒燃焼等
に利用される。この場合、本発明の効果を失わない範囲
において、この用途で用いられる助触媒であるセリウム
化合物を本発明の製造工程で添加することも可能であ
る。
【００２８】
【発明の効果】以上詳述したごとく、本発明は、特定の
比表面積を有するアルミナ水和物にランタン化合物を含
浸し、静置条件等で乾燥し、その乾燥品を気流式粉砕機
で粉砕した後仮焼することにより、工業的に廉価で、高
温耐熱性に優れ、且つ細孔容積の高い成形性に優れた耐
熱性遷移アルミナが得られること、更には原料として上
記条件に加えソーダ量の低いアルミナ水和物およびラン
タン化合物を用い上記条件で遷移アルミナを製造するこ
とにより、工業的に廉価で、高温耐熱性、成形性に優れ
た、且つリン化合物を含有するガスの処理においても比
表面積の低下が少ない耐リン被毒性に優れた耐熱性遷移
アルミナが得られることを見出したもので触媒担体等の
分野において、その工業的価値は頗る大なる物である。
比表面積を有するアルミナ水和物にランタン化合物を含
浸し、静置条件等で乾燥し、その乾燥品を気流式粉砕機
で粉砕した後仮焼することにより、工業的に廉価で、高
温耐熱性に優れ、且つ細孔容積の高い成形性に優れた耐
熱性遷移アルミナが得られること、更には原料として上
記条件に加えソーダ量の低いアルミナ水和物およびラン
タン化合物を用い上記条件で遷移アルミナを製造するこ
とにより、工業的に廉価で、高温耐熱性、成形性に優れ
た、且つリン化合物を含有するガスの処理においても比
表面積の低下が少ない耐リン被毒性に優れた耐熱性遷移
アルミナが得られることを見出したもので触媒担体等の
分野において、その工業的価値は頗る大なる物である。
【００２９】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが本発明は以下の実施例により制限されるものでは
ない。
するが本発明は以下の実施例により制限されるものでは
ない。
【００３０】尚、実施例において物性の測定は以下の方
法で行った。 ＢＥＴ比表面積；窒素吸着法（測定温度７７Ｋ）。 Ｎａ2 Ｏ濃度；フレ−ム原子吸光法。
法で行った。 ＢＥＴ比表面積；窒素吸着法（測定温度７７Ｋ）。 Ｎａ2 Ｏ濃度；フレ−ム原子吸光法。
【００３１】平均二次粒子径 ：マイクロトラック粒度
分析計。 粉体の細孔容積（ｃｃ／ｇ）；直径２０ｍｍの鉄製金型
にアルミナを１．５ｇ入れ、上下からシリンダで押さえ
固定し、一軸プレス機でアルミナに１００ｋｇ／ｃｍ2
の成形圧が加わるように加圧し、３分間保持後、取り出
し、円盤状のアルミナ成形体を得る。この成形体を水銀
圧入法により細孔分布を求め、半径３２オングストロ−
ム〜１０００オングストロ−ムの細孔容積を測定する。
分析計。 粉体の細孔容積（ｃｃ／ｇ）；直径２０ｍｍの鉄製金型
にアルミナを１．５ｇ入れ、上下からシリンダで押さえ
固定し、一軸プレス機でアルミナに１００ｋｇ／ｃｍ2
の成形圧が加わるように加圧し、３分間保持後、取り出
し、円盤状のアルミナ成形体を得る。この成形体を水銀
圧入法により細孔分布を求め、半径３２オングストロ−
ム〜１０００オングストロ−ムの細孔容積を測定する。
【００３２】耐熱性試験；遷移アルミナ２ｇをムライト
製坩堝に入れシリコニット炉中、大気下で１２００℃，
５時間加熱して耐熱試験を行い、加熱後における比表面
積を測定した。
製坩堝に入れシリコニット炉中、大気下で１２００℃，
５時間加熱して耐熱試験を行い、加熱後における比表面
積を測定した。
【００３３】実施例１
７０℃のアルミニウムイソプロポキシド（和光純薬工業
製試薬）濃度６０重量％のイソプロピルアルコ−ル（和
光純薬工業製試薬）に、水／アルミニウムイソプロポキ
シドのモル比が２．７の条件で水を添加し加水分解を行
い、水酸化アルミニウム含有スラリ−を得、このスラリ
−を２００℃で乾燥を行い水酸化アルミを得た。水酸化
アルミニウムの結晶形を測定したところ擬ベ−マイトで
あった。このもののソーダ濃度はＮａ2 Ｏ換算で０．０
１重量部以下、ＢＥＴ比表面積は２７０ｍ2 ／ｇ、細孔
容積は０．７ｃｃ／ｇであった。２リットルビ−カ−に
浄水５００ｃｃをいれ、撹拌しながら最終所望遷移アル
ミナにおいてランタン元素としてＡｌ2 Ｏ3 １００重量
部に対し３．０重量部となるように酢酸ランタンを加
え、酢酸ランタンを完全に溶解させた。この酢酸ランタ
ン水溶液（ｐＨ＝８）に得られた水酸化アルミニウム１
００ｇを入れ、１時間撹拌した後、含浸処理後のスラリ
−をエアバス中で１１０℃，１２時間乾燥した。乾燥品
は２ｍｍ〜５ｍｍの塊状であった。次いで乾燥品をジェ
ットミル（セイシン企業製ＣＯ−ＪＥＴ）で粉砕した。
得られた粉砕品の平均二次粒子径は５μｍであった。次
にこの粉砕品を４９０℃，２時間焼成する事で酢酸ラン
タンを分解させ、ランタンを含有した遷移アルミナを得
た。得られた遷移アルミナの細孔容積は０．７ｃｃ／
ｇ、ソーダ濃度はＮａ2 Ｏ換算で０．０１重量部以下、
ＢＥＴ比表面積は２３６ｍ2 ／ｇであった。また、この
ようにして得た遷移アルミナを上記した方法により耐熱
試験をおこなった。その結果を表１に示す。
製試薬）濃度６０重量％のイソプロピルアルコ−ル（和
光純薬工業製試薬）に、水／アルミニウムイソプロポキ
シドのモル比が２．７の条件で水を添加し加水分解を行
い、水酸化アルミニウム含有スラリ−を得、このスラリ
−を２００℃で乾燥を行い水酸化アルミを得た。水酸化
アルミニウムの結晶形を測定したところ擬ベ−マイトで
あった。このもののソーダ濃度はＮａ2 Ｏ換算で０．０
１重量部以下、ＢＥＴ比表面積は２７０ｍ2 ／ｇ、細孔
容積は０．７ｃｃ／ｇであった。２リットルビ−カ−に
浄水５００ｃｃをいれ、撹拌しながら最終所望遷移アル
ミナにおいてランタン元素としてＡｌ2 Ｏ3 １００重量
部に対し３．０重量部となるように酢酸ランタンを加
え、酢酸ランタンを完全に溶解させた。この酢酸ランタ
ン水溶液（ｐＨ＝８）に得られた水酸化アルミニウム１
００ｇを入れ、１時間撹拌した後、含浸処理後のスラリ
−をエアバス中で１１０℃，１２時間乾燥した。乾燥品
は２ｍｍ〜５ｍｍの塊状であった。次いで乾燥品をジェ
ットミル（セイシン企業製ＣＯ−ＪＥＴ）で粉砕した。
得られた粉砕品の平均二次粒子径は５μｍであった。次
にこの粉砕品を４９０℃，２時間焼成する事で酢酸ラン
タンを分解させ、ランタンを含有した遷移アルミナを得
た。得られた遷移アルミナの細孔容積は０．７ｃｃ／
ｇ、ソーダ濃度はＮａ2 Ｏ換算で０．０１重量部以下、
ＢＥＴ比表面積は２３６ｍ2 ／ｇであった。また、この
ようにして得た遷移アルミナを上記した方法により耐熱
試験をおこなった。その結果を表１に示す。
【００３４】実施例２
実施例１と同様の処理においてランタン元素としてＡｌ
2 Ｏ3 １００重量部に対し５．０重量部となるように酢
酸ランタンを用い（ｐＨ＝８）遷移アルミナを得た。比
表面積は２３２ｍ2 ／ｇであった。実施例１と同様の方
法で、得られた遷移アルミナの耐熱試験をおこなった。
その結果を表１に示す。
2 Ｏ3 １００重量部に対し５．０重量部となるように酢
酸ランタンを用い（ｐＨ＝８）遷移アルミナを得た。比
表面積は２３２ｍ2 ／ｇであった。実施例１と同様の方
法で、得られた遷移アルミナの耐熱試験をおこなった。
その結果を表１に示す。
【００３５】比較例１
実施例１と同様の処理において硝酸ランタンを加えない
他は実施例１と同様に遷移アルミナを得た。比表面積は
２４０ｍ2 ／ｇであった。実施例１と同様の方法で、得
られた遷移アルミナの耐熱試験をおこなった。その結果
を表１に示す。
他は実施例１と同様に遷移アルミナを得た。比表面積は
２４０ｍ2 ／ｇであった。実施例１と同様の方法で、得
られた遷移アルミナの耐熱試験をおこなった。その結果
を表１に示す。
【００３６】比較例２
実施例１と同様の処理においてランタン元素としてＡｌ
2 Ｏ3 １００重量部に対し８．０重量部となるように酢
酸ランタンを用い遷移アルミナを得た。比表面積は２２
９ｍ2 ／ｇであった。実施例１と同様の方法で、得られ
た遷移アルミナの耐熱試験をおこなった。その結果を表
１に示す。
2 Ｏ3 １００重量部に対し８．０重量部となるように酢
酸ランタンを用い遷移アルミナを得た。比表面積は２２
９ｍ2 ／ｇであった。実施例１と同様の方法で、得られ
た遷移アルミナの耐熱試験をおこなった。その結果を表
１に示す。
【００３７】比較例３
含浸後に粉砕を行わない以外は実施例１と同様の処理に
おいて遷移アルミナを得た。この遷移アルミナは２ｍｍ
〜５ｍｍのブロック状の固まりであり、この遷移アルミ
ナの比表面積は２３９ｍ2 ／ｇであった。細孔容積は
０．７ｃｃ／ｇであった。また実施例１と同様に加熱に
よる比表面積の低下を調べたその結果を表１に示す。こ
の遷移アルミナを２０リットルボ−ルミルに供給し、３
時間粉砕し平均二次粒子径６．５μｍの遷移アルミナを
得た。得られた遷移アルミナの細孔容積は０．５ｃｃ／
ｇ、ソーダ濃度はＮａ2 Ｏ換算で０．０１重量部以下、
ＢＥＴ比表面積は２２８ｍ2 ／ｇであった。実施例１と
同様の方法で、得られた遷移アルミナの耐熱試験をおこ
なった。その結果を表１に示す。
おいて遷移アルミナを得た。この遷移アルミナは２ｍｍ
〜５ｍｍのブロック状の固まりであり、この遷移アルミ
ナの比表面積は２３９ｍ2 ／ｇであった。細孔容積は
０．７ｃｃ／ｇであった。また実施例１と同様に加熱に
よる比表面積の低下を調べたその結果を表１に示す。こ
の遷移アルミナを２０リットルボ−ルミルに供給し、３
時間粉砕し平均二次粒子径６．５μｍの遷移アルミナを
得た。得られた遷移アルミナの細孔容積は０．５ｃｃ／
ｇ、ソーダ濃度はＮａ2 Ｏ換算で０．０１重量部以下、
ＢＥＴ比表面積は２２８ｍ2 ／ｇであった。実施例１と
同様の方法で、得られた遷移アルミナの耐熱試験をおこ
なった。その結果を表１に示す。
【００３８】比較例４
実施例１と同様の処理において含浸後の乾燥を、エアバ
スに変わってジャッケット付き５リットルニ−ダ−（入
江商会製）でヒ−タ−加熱で混合しながら乾燥した。乾
燥品は２ｍｍ程度の顆粒状であった。この乾燥品を実施
例１と同様の処理をして遷移アルミナを得た。比表面積
は２３１ｍ2 ／ｇであった。細孔容積は０．５ｃｃ／ｇ
であった。実施例１と同様の方法で、得られた遷移アル
ミナの耐熱試験をおこなった。その結果を表１に示す。
スに変わってジャッケット付き５リットルニ−ダ−（入
江商会製）でヒ−タ−加熱で混合しながら乾燥した。乾
燥品は２ｍｍ程度の顆粒状であった。この乾燥品を実施
例１と同様の処理をして遷移アルミナを得た。比表面積
は２３１ｍ2 ／ｇであった。細孔容積は０．５ｃｃ／ｇ
であった。実施例１と同様の方法で、得られた遷移アル
ミナの耐熱試験をおこなった。その結果を表１に示す。
【００３９】比較例５
実施例１において水酸化アルミニウムを擬ベ−マイトか
ら住友化学工業製ＣＬ−３０３（結晶形態：ギブサイ
ト、比表面積１．５ｍ2 ／ｇ、ソーダ濃度はＮａ 2 Ｏ換
算で０．０４重量部％）に変えた他は同様の処理におい
て遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナのＢＥＴ
比表面積は２２０ｍ2 ／ｇ、細孔容積は０．４ｃｃ／ｇ
であった。実施例１と同様の方法で、得られた遷移アル
ミナの耐熱試験をおこなった。その結果を表１に示す。
ら住友化学工業製ＣＬ−３０３（結晶形態：ギブサイ
ト、比表面積１．５ｍ2 ／ｇ、ソーダ濃度はＮａ 2 Ｏ換
算で０．０４重量部％）に変えた他は同様の処理におい
て遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナのＢＥＴ
比表面積は２２０ｍ2 ／ｇ、細孔容積は０．４ｃｃ／ｇ
であった。実施例１と同様の方法で、得られた遷移アル
ミナの耐熱試験をおこなった。その結果を表１に示す。
【００４０】比較例６
含浸後の粉砕をジェットミルからボールミル（２０リッ
トルボールミルで３時間粉砕）に代え、平均二次粒子径
５μｍに粉砕した他は実施例１と同様の方法で焼成し遷
移アルミナを得た。この遷移アルミナの比表面積は２３
０ｍ2 ／ｇ、ソーダ濃度はＮａ2 Ｏ換算で０．０１重量
部以下、ＢＥＴ細孔容積は０．４ｃｃ／ｇであった。実
施例１と同様の方法で、得られた遷移アルミナの耐熱試
験をおこなった。その結果を表１に示す。
トルボールミルで３時間粉砕）に代え、平均二次粒子径
５μｍに粉砕した他は実施例１と同様の方法で焼成し遷
移アルミナを得た。この遷移アルミナの比表面積は２３
０ｍ2 ／ｇ、ソーダ濃度はＮａ2 Ｏ換算で０．０１重量
部以下、ＢＥＴ細孔容積は０．４ｃｃ／ｇであった。実
施例１と同様の方法で、得られた遷移アルミナの耐熱試
験をおこなった。その結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01F 7/02
C01F 7/44
C01F 17/00
Claims (3)
- 【請求項１】ＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇ以上のア
ルミナ水和物に、アルミナ水和物（Ａｌ2Ｏ3換算）１０
０重量部に対してランタン化合物をランタン（元素換
算）として２〜６重量部を含浸し、次いで静置乾燥した
後、乾燥したランタン含浸アルミナ水和物を気流式粉砕
機で平均二次粒子径が３０μｍ以下になるまで粉砕し、
粉砕物を３００℃以上〜αアルミナへの転移温度未満の
温度で仮焼することを特徴とする、平均粒子径３０μｍ
以下の耐熱性遷移アルミナの製造方法。 - 【請求項２】アルミナ水和物のＢＥＴ比表面積が２００
ｍ2／ｇ以上であることを特徴とする請求項１記載の耐
熱性遷移アルミナの製造方法。 - 【請求項３】 気流式粉砕機がジェットミル、衝突板式気
流粉砕機、フラッシュドライヤ−、エルボ−ジェット、
タ−ボクラッシュファイヤ−および自由粉砕機の少なく
とも一種であることを特徴とする請求項１記載の耐熱性
遷移アルミナの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17872995A JP3531299B2 (ja) | 1995-07-14 | 1995-07-14 | 耐熱性遷移アルミナの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17872995A JP3531299B2 (ja) | 1995-07-14 | 1995-07-14 | 耐熱性遷移アルミナの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0925119A JPH0925119A (ja) | 1997-01-28 |
| JP3531299B2 true JP3531299B2 (ja) | 2004-05-24 |
Family
ID=16053563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17872995A Expired - Fee Related JP3531299B2 (ja) | 1995-07-14 | 1995-07-14 | 耐熱性遷移アルミナの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3531299B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100388030B1 (ko) * | 1998-12-21 | 2003-09-19 | 주식회사 포스코 | 전착침전법에 의한 란타늄 함유 열안정화알루미나의 제조방법 |
| US9744522B2 (en) | 2011-01-14 | 2017-08-29 | Renaissance Energy Research Corporation | Porous alumina material, process for producing same, and catalyst |
| DK2664583T3 (en) | 2011-01-14 | 2018-07-02 | Renaissance Energy Res Corp | POROUS ALUMINUM OXIDE MATERIAL, SAME PRODUCTION PROCEDURE, AND CATALYST |
| JP5908766B2 (ja) * | 2012-03-21 | 2016-04-26 | 日本化学工業株式会社 | アルカリ土類金属水酸化物粉末の製造方法 |
| CN104220373B (zh) * | 2012-04-10 | 2016-12-14 | 住友化学株式会社 | 氧化铝的制造方法 |
| JP6104644B2 (ja) * | 2013-03-04 | 2017-03-29 | 住友化学株式会社 | 水酸化アルミニウム粉末 |
| JP6114416B2 (ja) * | 2016-01-26 | 2017-04-12 | 日本化学工業株式会社 | アルカリ土類金属水酸化物粉末及びその製造方法 |
| KR102344231B1 (ko) | 2016-07-29 | 2021-12-28 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 알루미나 및 그것을 사용한 자동차 촉매의 제조 방법 |
| JP6334016B2 (ja) * | 2017-01-24 | 2018-05-30 | 日本化学工業株式会社 | アルカリ土類金属水酸化物粉末の製造方法 |
-
1995
- 1995-07-14 JP JP17872995A patent/JP3531299B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH0925119A (ja) | 1997-01-28 |
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