JPH0336860B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0336860B2 JPH0336860B2 JP61315987A JP31598786A JPH0336860B2 JP H0336860 B2 JPH0336860 B2 JP H0336860B2 JP 61315987 A JP61315987 A JP 61315987A JP 31598786 A JP31598786 A JP 31598786A JP H0336860 B2 JPH0336860 B2 JP H0336860B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide
- weight
- parts
- polyether ester
- ester amide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 229920006146 polyetheresteramide block copolymer Polymers 0.000 claims description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 25
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 claims description 8
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 7
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 6
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 claims description 3
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 claims 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims 1
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 abstract description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 12
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 11
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 7
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940100630 metacresol Drugs 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 12-aminododecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCC(O)=O PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229920013644 Chemigum Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229920006235 chlorinated polyethylene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Ultrasonic Waves (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials Using Thermal Means (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
本発明は特に低温での耐衝性に優れた射出成形
または押出成形可能なポリアミドと、ポリエーテ
ルエステルアミドと、熱可塑性エラストマーとの
３成分ポリマーアロイに関するものである。 ポリアミドはその優れた機械特性、特に極めて
優れた耐衝撃性によつて多数の用途に於いて成形
物あるいは押出し成形品として広く用いられてい
る。 衝撃抵抗性に対する要求は増々高くなつてきて
おり、この耐衝撃性を増加させるために種々の手
段が提案されている。これらの手段の中で、特
に、弾性特性を有する一定のポリマーを加える方
法が多い。 この目的で提案されている「耐衝撃性」ポリマ
ーとしては次のものが挙げられる： (a) 基本的にアクリロニトリル、ブタジエンおよ
びスチレンをベースとしたグラフト化および／
または加橋をしたあるいはしない共重合体（米
国特許第3134746号、第3218371号、第3267175
号、第4381371号）。 (b) 不飽和モノオレフイン、特に、エチレン、ア
クリル、メタクリル酸、酢酸ビニル等をベース
とした共重合体（DE−AS−1908468、DE−
AS−2713537、GB998439、US4362846、特願
15 5318）。 (c) エチレン、プロピレンおよびジエンの共重合
体で、一般にEPDMとよばれ、大抵の場合、
上記ジエンは１，３−ブタジエンまたはイソプ
レンであるもの（スタミカーボン特許NL83、
02602、文献KUクンストストツフエ
（NSTSTOFFE）75（1985）３−p.160）。 (d) 基本的にメチルメタクリレート、ブタジエン
およびスチレンをベースとしたグラフト化およ
び／または架橋したあるいはしない共重合体
（US3668274、37967711、3984497、特願昭51−
87138）。 (e) ポリオレフインと、ブタジエン−アクリロニ
トリル共重合体との混合物（DE−
OS2734693）。 (f) 塩素化ポリエチレンのエラストマー
（US4207404）。 (g) ニトリルゴム、この用語は一般にアクリロニ
トリルと１，３−ブタジエンまたはイソプレン
との共重合体をいう（EP131113A）。 本発明者は上記ポリアミド−エラストマーの２
成分組成物の耐衝撃性は第３成分すなわちポリエ
ーテルエステルアミドを加えることによつて大巾
に向上するということを見出した。そしてこれが
本発明の対象である。これによつて得られる３成
分組成物はその均質性からポリマーアロイとみな
すことができる。 本発明の対象とするポリマーアロイは、30から
94.8重量部のポリアミドと、0.2から65重量部の
ポリエーテルエステルアミドと、５から50重量部
の熱可塑性エラストマーによつて構成され、この
熱可塑性エラストマーが、 (a) アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレ
ンをベースとした共重合体、 (b) エチレン、プロピレンおよびジエンの共重合
体、 (c) メチルメタクリレート、ブタジエンおよびス
チレンをベースとした共重合体、 (d) ポリオレフインとブタジエン−アクリロニト
リル共重合体との混合物、 (e) 塩素化ポリエチレンおよび (f) ニトリルゴム、 の中から選択され、これら３成分の和が100であ
ることを特徴としている。 これらの基本的３成分の他に、このポリマーア
ロイは添加成分、例えば可塑剤、熱安定剤、光安
定剤、ガラスフアイバーやカーボン繊維のような
充填剤等を含むこともできる。 ポリアミドとは、 一つまたは複数のアミノ酸、例えば、アミノカ
プロン酸、７−アミノペプタン酸、−アミノウ
ンデカン酸、12−アミノドデカン酸等、 一つまたは複数のラクタム、例えばカプロラク
タム、エナンラクタム、ラウリルラクタム等、 一つまたは複数のジアミンの塩または混合物、
例えば、ヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレ
ンジアミン、メタキシリレジンジアミン、ビス−
ｐ−アミノシクロヘキシルメタン、トリメチルヘ
キサメチレンジアミン等と、 ジアシツド、例えば、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、アジヒピン酸、アゼライン酸、スペリン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等、また
は共重合体するこれらの任意のポリマーの混合物
と、 の重縮合によつて得られる重合体をいう。 上記ポリエーテルエステルアミドとは、ランダ
ムポリエーテルエステルアミド（換言すれば、各
ポリマー成分のマンダム連鎖によつて形成される
ポリエーテルエステルアミド）の他に、シーケン
シヤルな単位（繰返し単位）を有するポリエーテ
ルエステルアミド、換言すれば、各成分の鎖が一
定長さを有する各ブロツクで形成されるブロツク
ポリエーテルエステルアミドをいう。 上記のブロツクポリエーテルエステルアミド
は、反応性末端を有するポリアミド単位と、反応
性末端を有するポリエーテル単位との共縮合によ
つて得られるもので、例としては下記を挙げるこ
とができる： チエーン両末端がカルボキシル基であるポリア
ミド単位と、ポリエーテルジオールとのポリエー
テルエステルアミド。 このポリエーテルエステルアミドの組成および
製法は本出願人によるフランス特許第7418913号
および第7726678号に記載されおり、その内容を
本明細書に加える。 本発明の一実施例ではポリアミドおよびエラス
トマーと組合されるポリエーテルエステルアミド
が、分子量が10000以上のポリエーテルエステル
アミドであり、これは分子量が300から15000、好
ましくは600から5000のアルフアーオメガジカル
ボキシル基を有するポリアミドまたはコポリアミ
ド95から15重量％と、分子量が200から3000のポ
リエーテルジオール５から85重量％との共重合生
成物によつて形成され、この生成物は融点が80か
ら210℃の間にある。 上記エラストマーとは前記の(a)、(b)、(c)、(d)、
(e)、(f)および(g)で引用した「耐衝撃性ポリマー」
をいい、一般には、例えばエチレン、プロピレン
等の不飽和オレフイン、アルコイルアクリレー
ト、メタクリレート、ブタジエン、イソプレン等
の共役ジエンのような少なくとも２つの不飽和ポ
リマーのグラフト化および／または網状化した、
またはしない統計的またはシーケンシヤルな共縮
合によつて得られる任意の熱可塑性エラストマー
をいう。 既に述べたように、このエラストマーは熱可塑
性を維持することを条件に架橋させることもでき
る。 本発明のポリマーアロイは一つまたは複数のポ
リアミドと、一つまたは複数のポリエーテルアミ
ドと、一つまたは複数のエラストマーから作るこ
ともできる。 本発明によるポリマーアロイは通常の射出成形
または圧縮成形法によつて成形品にするか押出し
成形によつてパイプ、フイルム、電線被覆材とす
ることができる。 本発明のポリマーアロイは常温または低温で極
めて優れた耐衝撃性を示す外に、他の有用な特
徴：可撓性、弾性、低い硬度を有しており、この
特徴は各成分の種類と比率を変えることによつて
任意に変えることができる。一般に、ポリエーテ
ルエステルアミドとエラストマーはポリアミドよ
り可撓性および弾性が大きく、硬度は低い。 本発明の上記ポリマーアロイは上記３つの主成
分を（必要に応じて前記の追加成分とともに）溶
融状態で混和し、次いで冷却することによつて作
られる。 この操作は単軸または２軸スクリユー押出機
や、遊星式またはそれ以外の共混和機のような良
好な混和ができる任意の装置によつて行うことが
できる。この装置には例えばタンブラーで予め各
成分を乾式混合したものを供給するが、各成分を
別々に混和機に供給することもできる。 作業濃度は上記３成分が良く溶けるような温度
にする。この温度を過度に上げると分解を起し、
溶融粘度が下がつて混和度が低下するのでしては
ならない。 例示として示した以下の実施例ではスイスのバ
ス社（BUSS AG）の「共混和機」型式PR46を
用いてポリマーアロイを作つたが、これにのみ限
定されるものではない。 この装置の先端には直径４mmの円筒形の孔を有
するダイスが備えられていて、このダイスから連
続的に液体状ストランドが押出され、このストラ
ンドは水槽中に漬けられて冷却凝固されてから造
粒機へ送られる。 得られたペレツトを乾燥して衝撃試験に必要な
サンプルを成形した。 この衝撃試験は下記の２方式で行つた： (1) Ｕ形ノツチを入れた４×６×50mmのサンプル
についてISO179規格に従つて行うシヤルピー
衝撃試験。 (2) Ｕ形ノツチを入れた6.4×12.7×63.5mmのサン
プルについてISO170規格に従つて行うアイゾ
ツト衝撃試験。 破壊エネルギーはいずれの場合にもKJ／m2で
表わした。 実施例 １ ポリマーアロイを以下の３成分を用いて作つ
た。 (1) ポリアミド 12−ポリアミドの２つのロツトを用いた。一
方は固有粘度が1.15dl／ｇのもので、これは
PA12−115と略記する。他方は固有粘度が1.65
dl／ｇのもので、これはPA12−165と略記す
る。 これらの固有粘度は25℃でメタクレゾール
100ｇ中に0.5ｇ溶かした溶液で測定した。 (2) ポリエーテルアミド ２つのポリエーテルエステルアミド単位を用
いた： 第１のものはPA12PTMG−１と略記したも
ので、これはフランス特許第7418913号記載の
操作方法に従つて、分子量が2000の（ラウリル
ラクタムとアジピン酸から得られる）ジカルボ
キシル基を有するポリアミド12のプレポリマー
67重量部と、分子量が1000のポリオキシテトラ
メチレングリコール（PTMG）33重量部との
重縮合によつて得られ、その固有粘度は100ｇ
のメタクレゾールに0.5ｇ溶かした溶液を25℃
で測定した時に1.60dl／ｇであつた。 第２のものはPA12PTMG−２と略記したも
ので、これは上記と同様に、分子量850のアジ
ピン酸基を有するポリアミド12のプレポリマー
30重量部と、分子量2000のPTMG70重量部と
の重縮合によつて得られる。 この固有粘度は1.80dl／ｇである。 (3) エラストマー 下記のエラストマーを各々用いた： MGS（ブタジエン、メチルメタクリレート、
スチレンをベースとしたグラフト共重合体）：
ロームアンドハース社のパラローテ
（PARALOTD）KM653。トルエン中への溶解
度測定からこのエラストマーは少し架橋してい
ることが示された。 ABS（アクリロニトリル、ブタジエン、スチ
レンをベースとしたグラフト共重合体）：ホル
グワーナー社にブレンデツクス（BLENDEX）
310S。 ブタジエンとブチルアクリレートとメチルメ
タクリレートとをベースとした共重合体：エム
アンド テ ケミカルス社のデユラストレン
グス（DURASTRENGTH）D200。 EPDM（エチレン、プロピレン、ジエン、モ
ノマー）：エツソ ケミカル社のビスタロン
（VISTALON）1721。 NBR（ブタジエンとアクリロニトリルをベー
スにしたゴム）：グツドイヤー社のシエミガム
（CHEMIGUM）P756C。 上記混和機のホツパーに、予めタンブラーで乾
燥状態でポリアミドとポリエーテルアミドのペレ
ツトと、エラストマーの粉末またはペレツトを混
合して作つた３成分混合物を供給した。各成分の
比率は後記２つの表に示してある。 上記共混和機の内部温度は最高値で、使用した
ポリアミドがPA−12−115の場合230℃、使用し
たポリアミドがPA12−165の場合245℃であつた。 PA12−115と、MBSの混合物75−５−20の場
合の温度は一例として、入口から出口まで６帯域
で下記のように測定された： 195℃、200℃、230℃、230℃、230℃、215℃ PA−12−165と、PTMG−１と、EPDMの混
合物75−５−20の場合は以下の通り： 185℃、200℃、245℃、245℃、245℃、225℃ この共混和機から得られたペレツトを用いて射
出成形したサンプルについて行つた衝撃試験の結
果は後記の２つの表にまとめて示してある。
または押出成形可能なポリアミドと、ポリエーテ
ルエステルアミドと、熱可塑性エラストマーとの
３成分ポリマーアロイに関するものである。 ポリアミドはその優れた機械特性、特に極めて
優れた耐衝撃性によつて多数の用途に於いて成形
物あるいは押出し成形品として広く用いられてい
る。 衝撃抵抗性に対する要求は増々高くなつてきて
おり、この耐衝撃性を増加させるために種々の手
段が提案されている。これらの手段の中で、特
に、弾性特性を有する一定のポリマーを加える方
法が多い。 この目的で提案されている「耐衝撃性」ポリマ
ーとしては次のものが挙げられる： (a) 基本的にアクリロニトリル、ブタジエンおよ
びスチレンをベースとしたグラフト化および／
または加橋をしたあるいはしない共重合体（米
国特許第3134746号、第3218371号、第3267175
号、第4381371号）。 (b) 不飽和モノオレフイン、特に、エチレン、ア
クリル、メタクリル酸、酢酸ビニル等をベース
とした共重合体（DE−AS−1908468、DE−
AS−2713537、GB998439、US4362846、特願
15 5318）。 (c) エチレン、プロピレンおよびジエンの共重合
体で、一般にEPDMとよばれ、大抵の場合、
上記ジエンは１，３−ブタジエンまたはイソプ
レンであるもの（スタミカーボン特許NL83、
02602、文献KUクンストストツフエ
（NSTSTOFFE）75（1985）３−p.160）。 (d) 基本的にメチルメタクリレート、ブタジエン
およびスチレンをベースとしたグラフト化およ
び／または架橋したあるいはしない共重合体
（US3668274、37967711、3984497、特願昭51−
87138）。 (e) ポリオレフインと、ブタジエン−アクリロニ
トリル共重合体との混合物（DE−
OS2734693）。 (f) 塩素化ポリエチレンのエラストマー
（US4207404）。 (g) ニトリルゴム、この用語は一般にアクリロニ
トリルと１，３−ブタジエンまたはイソプレン
との共重合体をいう（EP131113A）。 本発明者は上記ポリアミド−エラストマーの２
成分組成物の耐衝撃性は第３成分すなわちポリエ
ーテルエステルアミドを加えることによつて大巾
に向上するということを見出した。そしてこれが
本発明の対象である。これによつて得られる３成
分組成物はその均質性からポリマーアロイとみな
すことができる。 本発明の対象とするポリマーアロイは、30から
94.8重量部のポリアミドと、0.2から65重量部の
ポリエーテルエステルアミドと、５から50重量部
の熱可塑性エラストマーによつて構成され、この
熱可塑性エラストマーが、 (a) アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレ
ンをベースとした共重合体、 (b) エチレン、プロピレンおよびジエンの共重合
体、 (c) メチルメタクリレート、ブタジエンおよびス
チレンをベースとした共重合体、 (d) ポリオレフインとブタジエン−アクリロニト
リル共重合体との混合物、 (e) 塩素化ポリエチレンおよび (f) ニトリルゴム、 の中から選択され、これら３成分の和が100であ
ることを特徴としている。 これらの基本的３成分の他に、このポリマーア
ロイは添加成分、例えば可塑剤、熱安定剤、光安
定剤、ガラスフアイバーやカーボン繊維のような
充填剤等を含むこともできる。 ポリアミドとは、 一つまたは複数のアミノ酸、例えば、アミノカ
プロン酸、７−アミノペプタン酸、−アミノウ
ンデカン酸、12−アミノドデカン酸等、 一つまたは複数のラクタム、例えばカプロラク
タム、エナンラクタム、ラウリルラクタム等、 一つまたは複数のジアミンの塩または混合物、
例えば、ヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレ
ンジアミン、メタキシリレジンジアミン、ビス−
ｐ−アミノシクロヘキシルメタン、トリメチルヘ
キサメチレンジアミン等と、 ジアシツド、例えば、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、アジヒピン酸、アゼライン酸、スペリン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等、また
は共重合体するこれらの任意のポリマーの混合物
と、 の重縮合によつて得られる重合体をいう。 上記ポリエーテルエステルアミドとは、ランダ
ムポリエーテルエステルアミド（換言すれば、各
ポリマー成分のマンダム連鎖によつて形成される
ポリエーテルエステルアミド）の他に、シーケン
シヤルな単位（繰返し単位）を有するポリエーテ
ルエステルアミド、換言すれば、各成分の鎖が一
定長さを有する各ブロツクで形成されるブロツク
ポリエーテルエステルアミドをいう。 上記のブロツクポリエーテルエステルアミド
は、反応性末端を有するポリアミド単位と、反応
性末端を有するポリエーテル単位との共縮合によ
つて得られるもので、例としては下記を挙げるこ
とができる： チエーン両末端がカルボキシル基であるポリア
ミド単位と、ポリエーテルジオールとのポリエー
テルエステルアミド。 このポリエーテルエステルアミドの組成および
製法は本出願人によるフランス特許第7418913号
および第7726678号に記載されおり、その内容を
本明細書に加える。 本発明の一実施例ではポリアミドおよびエラス
トマーと組合されるポリエーテルエステルアミド
が、分子量が10000以上のポリエーテルエステル
アミドであり、これは分子量が300から15000、好
ましくは600から5000のアルフアーオメガジカル
ボキシル基を有するポリアミドまたはコポリアミ
ド95から15重量％と、分子量が200から3000のポ
リエーテルジオール５から85重量％との共重合生
成物によつて形成され、この生成物は融点が80か
ら210℃の間にある。 上記エラストマーとは前記の(a)、(b)、(c)、(d)、
(e)、(f)および(g)で引用した「耐衝撃性ポリマー」
をいい、一般には、例えばエチレン、プロピレン
等の不飽和オレフイン、アルコイルアクリレー
ト、メタクリレート、ブタジエン、イソプレン等
の共役ジエンのような少なくとも２つの不飽和ポ
リマーのグラフト化および／または網状化した、
またはしない統計的またはシーケンシヤルな共縮
合によつて得られる任意の熱可塑性エラストマー
をいう。 既に述べたように、このエラストマーは熱可塑
性を維持することを条件に架橋させることもでき
る。 本発明のポリマーアロイは一つまたは複数のポ
リアミドと、一つまたは複数のポリエーテルアミ
ドと、一つまたは複数のエラストマーから作るこ
ともできる。 本発明によるポリマーアロイは通常の射出成形
または圧縮成形法によつて成形品にするか押出し
成形によつてパイプ、フイルム、電線被覆材とす
ることができる。 本発明のポリマーアロイは常温または低温で極
めて優れた耐衝撃性を示す外に、他の有用な特
徴：可撓性、弾性、低い硬度を有しており、この
特徴は各成分の種類と比率を変えることによつて
任意に変えることができる。一般に、ポリエーテ
ルエステルアミドとエラストマーはポリアミドよ
り可撓性および弾性が大きく、硬度は低い。 本発明の上記ポリマーアロイは上記３つの主成
分を（必要に応じて前記の追加成分とともに）溶
融状態で混和し、次いで冷却することによつて作
られる。 この操作は単軸または２軸スクリユー押出機
や、遊星式またはそれ以外の共混和機のような良
好な混和ができる任意の装置によつて行うことが
できる。この装置には例えばタンブラーで予め各
成分を乾式混合したものを供給するが、各成分を
別々に混和機に供給することもできる。 作業濃度は上記３成分が良く溶けるような温度
にする。この温度を過度に上げると分解を起し、
溶融粘度が下がつて混和度が低下するのでしては
ならない。 例示として示した以下の実施例ではスイスのバ
ス社（BUSS AG）の「共混和機」型式PR46を
用いてポリマーアロイを作つたが、これにのみ限
定されるものではない。 この装置の先端には直径４mmの円筒形の孔を有
するダイスが備えられていて、このダイスから連
続的に液体状ストランドが押出され、このストラ
ンドは水槽中に漬けられて冷却凝固されてから造
粒機へ送られる。 得られたペレツトを乾燥して衝撃試験に必要な
サンプルを成形した。 この衝撃試験は下記の２方式で行つた： (1) Ｕ形ノツチを入れた４×６×50mmのサンプル
についてISO179規格に従つて行うシヤルピー
衝撃試験。 (2) Ｕ形ノツチを入れた6.4×12.7×63.5mmのサン
プルについてISO170規格に従つて行うアイゾ
ツト衝撃試験。 破壊エネルギーはいずれの場合にもKJ／m2で
表わした。 実施例 １ ポリマーアロイを以下の３成分を用いて作つ
た。 (1) ポリアミド 12−ポリアミドの２つのロツトを用いた。一
方は固有粘度が1.15dl／ｇのもので、これは
PA12−115と略記する。他方は固有粘度が1.65
dl／ｇのもので、これはPA12−165と略記す
る。 これらの固有粘度は25℃でメタクレゾール
100ｇ中に0.5ｇ溶かした溶液で測定した。 (2) ポリエーテルアミド ２つのポリエーテルエステルアミド単位を用
いた： 第１のものはPA12PTMG−１と略記したも
ので、これはフランス特許第7418913号記載の
操作方法に従つて、分子量が2000の（ラウリル
ラクタムとアジピン酸から得られる）ジカルボ
キシル基を有するポリアミド12のプレポリマー
67重量部と、分子量が1000のポリオキシテトラ
メチレングリコール（PTMG）33重量部との
重縮合によつて得られ、その固有粘度は100ｇ
のメタクレゾールに0.5ｇ溶かした溶液を25℃
で測定した時に1.60dl／ｇであつた。 第２のものはPA12PTMG−２と略記したも
ので、これは上記と同様に、分子量850のアジ
ピン酸基を有するポリアミド12のプレポリマー
30重量部と、分子量2000のPTMG70重量部と
の重縮合によつて得られる。 この固有粘度は1.80dl／ｇである。 (3) エラストマー 下記のエラストマーを各々用いた： MGS（ブタジエン、メチルメタクリレート、
スチレンをベースとしたグラフト共重合体）：
ロームアンドハース社のパラローテ
（PARALOTD）KM653。トルエン中への溶解
度測定からこのエラストマーは少し架橋してい
ることが示された。 ABS（アクリロニトリル、ブタジエン、スチ
レンをベースとしたグラフト共重合体）：ホル
グワーナー社にブレンデツクス（BLENDEX）
310S。 ブタジエンとブチルアクリレートとメチルメ
タクリレートとをベースとした共重合体：エム
アンド テ ケミカルス社のデユラストレン
グス（DURASTRENGTH）D200。 EPDM（エチレン、プロピレン、ジエン、モ
ノマー）：エツソ ケミカル社のビスタロン
（VISTALON）1721。 NBR（ブタジエンとアクリロニトリルをベー
スにしたゴム）：グツドイヤー社のシエミガム
（CHEMIGUM）P756C。 上記混和機のホツパーに、予めタンブラーで乾
燥状態でポリアミドとポリエーテルアミドのペレ
ツトと、エラストマーの粉末またはペレツトを混
合して作つた３成分混合物を供給した。各成分の
比率は後記２つの表に示してある。 上記共混和機の内部温度は最高値で、使用した
ポリアミドがPA−12−115の場合230℃、使用し
たポリアミドがPA12−165の場合245℃であつた。 PA12−115と、MBSの混合物75−５−20の場
合の温度は一例として、入口から出口まで６帯域
で下記のように測定された： 195℃、200℃、230℃、230℃、230℃、215℃ PA−12−165と、PTMG−１と、EPDMの混
合物75−５−20の場合は以下の通り： 185℃、200℃、245℃、245℃、245℃、225℃ この共混和機から得られたペレツトを用いて射
出成形したサンプルについて行つた衝撃試験の結
果は後記の２つの表にまとめて示してある。
【表】
【表】
の表から明らかなように、ポリエーテルエステ
ルアミドあるいはエラストマーのみを添加したポ
リアミドは耐衝撃性はほんの少ししか向上しない
が、これら２成分を同時に添加したものは大巾に
耐衝撃性が向上する。さらに、この極めて優れた
耐衝撃性の他に、本発明のポリマーアロイは炭火
水素に対して優れた耐性を有するという特徴があ
り、これによつて石油製品と接触する用途に広く
使うことができる。 実施例 ２ 下記の３つの主成分から、ウエルナー ウント
プライデラー（WERNER UNT
PFLEIDERER）のＺ SK53の二重スクリユウ
押出機により、下記の第３表に記載の混合物を
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを調製した。 １ 固有粘度が1.15DL／Ｇのポリアミド−６で、
このポリアミド−６を、PA6−115と表示する。
この粘度は、100ｇのメタクレゾールに0.5ｇを
溶解した溶液中で25℃で測定した。 ２ エチレン、ビニルアセテート（AV）および
無水マレイン酸（AM）の高圧共重合体からな
るEVA、 14％のAVと3500ppmのAMのアトケム社の
オレバツク（OREVAC9307）をEVA AMと
して示す。 ３ PA6−PPGで示す繰り返しポリエーテルエ
ステルアミド、フランス特許第74−18913号に
記載の方法に従つて、分子量1300のジカルボキ
シル基を有するポリアミド６のポリマーを68重
量部と、分子量600のポリオキシプロピレング
リコールを32重量部とを重縮合して得た。この
PA6−PPGの粘度は、100ｇのメタクレゾール
に0.5ｇを溶解した溶液中で25℃で測定し、
1.10DL／Ｇであつた。 上記押出機の内部温度は最高値で270℃で、例
えば混合物の場合、入口から出口までの４つの区
域では下記のように測定された： 200℃、240℃、270℃、240℃ 混合物Ａ、Ｂ、Ｃに対して、ポリエーテルエス
テルアミドは、組成物PA6−115とEVA AMと
の機械的混合物により添加される。混合物Ｄの場
合は、これらの３成分が一度に押出機に装入され
る。 粒状物を注意深く乾燥し、射出成形して、４×
６×50のＵ字型の切欠けの試片でISO179規格に
従つてシヤルピー衝撃試験を行つた。 これらの衝撃試験を次の第表に示すが、PA6
−115／EVA AMの混合物にポリエーテルエス
テルアミドを添加した効果が容易に理解できる。
ルアミドあるいはエラストマーのみを添加したポ
リアミドは耐衝撃性はほんの少ししか向上しない
が、これら２成分を同時に添加したものは大巾に
耐衝撃性が向上する。さらに、この極めて優れた
耐衝撃性の他に、本発明のポリマーアロイは炭火
水素に対して優れた耐性を有するという特徴があ
り、これによつて石油製品と接触する用途に広く
使うことができる。 実施例 ２ 下記の３つの主成分から、ウエルナー ウント
プライデラー（WERNER UNT
PFLEIDERER）のＺ SK53の二重スクリユウ
押出機により、下記の第３表に記載の混合物を
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを調製した。 １ 固有粘度が1.15DL／Ｇのポリアミド−６で、
このポリアミド−６を、PA6−115と表示する。
この粘度は、100ｇのメタクレゾールに0.5ｇを
溶解した溶液中で25℃で測定した。 ２ エチレン、ビニルアセテート（AV）および
無水マレイン酸（AM）の高圧共重合体からな
るEVA、 14％のAVと3500ppmのAMのアトケム社の
オレバツク（OREVAC9307）をEVA AMと
して示す。 ３ PA6−PPGで示す繰り返しポリエーテルエ
ステルアミド、フランス特許第74−18913号に
記載の方法に従つて、分子量1300のジカルボキ
シル基を有するポリアミド６のポリマーを68重
量部と、分子量600のポリオキシプロピレング
リコールを32重量部とを重縮合して得た。この
PA6−PPGの粘度は、100ｇのメタクレゾール
に0.5ｇを溶解した溶液中で25℃で測定し、
1.10DL／Ｇであつた。 上記押出機の内部温度は最高値で270℃で、例
えば混合物の場合、入口から出口までの４つの区
域では下記のように測定された： 200℃、240℃、270℃、240℃ 混合物Ａ、Ｂ、Ｃに対して、ポリエーテルエス
テルアミドは、組成物PA6−115とEVA AMと
の機械的混合物により添加される。混合物Ｄの場
合は、これらの３成分が一度に押出機に装入され
る。 粒状物を注意深く乾燥し、射出成形して、４×
６×50のＵ字型の切欠けの試片でISO179規格に
従つてシヤルピー衝撃試験を行つた。 これらの衝撃試験を次の第表に示すが、PA6
−115／EVA AMの混合物にポリエーテルエス
テルアミドを添加した効果が容易に理解できる。
【表】
走査型電子顕微鏡でポリエーテルエステルアミ
ドを添加した混合物を観察したところ、EVAの
モジユールは直径が1000から3000オングストロー
ムの範囲の微細な分散体をなしていた。一方、ポ
リエーテルエステルアミドを含有しない場合は１
から３ミクロン直径をなしていた。 ポリエーテルエステルアミドの添加方法は得ら
れるポリマーアロイの組織形態および機械的特性
にほとんど影響をおよぼさない。
ドを添加した混合物を観察したところ、EVAの
モジユールは直径が1000から3000オングストロー
ムの範囲の微細な分散体をなしていた。一方、ポ
リエーテルエステルアミドを含有しない場合は１
から３ミクロン直径をなしていた。 ポリエーテルエステルアミドの添加方法は得ら
れるポリマーアロイの組織形態および機械的特性
にほとんど影響をおよぼさない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 30から94.8重量部のポリアミドと、0.2から
65重量部のポリエーテルエステルアミドと、５か
ら50重量部の熱可塑性エラストマーとによつて構
成され、この熱可塑性エラストマーが、 (a) アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレ
ンをベースとした共重合体、 (b) エチレン、プロピレンおよびジエンの共重合
体、 (c) メチルメタクリレート、ブタジエンおよびス
チレンをベースとした共重合体、 (d) ポリオレフインとブタジエン−アクリロニト
リル共重合体との混合物、 (e) 塩素化ポリエチレンおよび (f) ニトリルゴム、 の中から選択され、これら３成分の和が100であ
ることを特徴とするポリマーアロイ。 ２ 上記ポリエーテルエステルアミドが、ジカル
ボキシル基を有するポリアミド繰返し単位と、ポ
リオキシアルキレンジアミン繰返し単位との重縮
合によつて得られたものである特許請求の範囲第
１項に記載のポリマーアロイ。 ３ 上記ポリエーテルエステルアミドが、α、Ω
ジカルボキシル基を有するポリアミド繰返し単位
と、α、Ωジヒドロキル基を有する脂肪族ポリオ
キシアルキレン繰返し単位との重縮合によつて得
られたポリエーテルエステルアミドである特許請
求の範囲第１項に記載のポリマーアロイ。 ４ 上記ポリエーテルエステルアミドが、ポリア
ミド−６、ポリアミド−11およびポリアミド−12
によつて構成される群の中から選択された繰返し
単位から作られた分子量が600から5000のジカル
ボキシル基を有するポリアミド繰返し単位95〜15
重量％と、分子量が200から3000のポリオキシテ
トラメチレングリコールまたはポリオキシプロピ
レングリコール５〜85重量％との重縮合によつて
得られたものである特許請求の範囲第３項記載の
ポリマーアロイ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8519421 | 1985-12-30 | ||
| FR8519421A FR2592388B1 (fr) | 1985-12-30 | 1985-12-30 | Alliages a base de polyamide, polyetheramide et elastomere thermoplastique |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62169852A JPS62169852A (ja) | 1987-07-27 |
| JPH0336860B2 true JPH0336860B2 (ja) | 1991-06-03 |
Family
ID=9326310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61315987A Granted JPS62169852A (ja) | 1985-12-30 | 1986-12-31 | ポリアミドと、ポリエ−テルアミドと、熱可塑性エラストマ−とをベ−スとしたアロイ |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5883195A (ja) |
| EP (1) | EP0233428B2 (ja) |
| JP (1) | JPS62169852A (ja) |
| CN (1) | CN1007817B (ja) |
| AT (1) | ATE46184T1 (ja) |
| CA (1) | CA1283232C (ja) |
| DE (1) | DE3665475D1 (ja) |
| DK (1) | DK169441B1 (ja) |
| ES (1) | ES2010671B3 (ja) |
| FR (1) | FR2592388B1 (ja) |
| GR (1) | GR3000159T3 (ja) |
| NO (1) | NO166871C (ja) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0623273B2 (ja) * | 1987-01-12 | 1994-03-30 | 日本合成ゴム株式会社 | 熱可塑性重合体組成物 |
| JP2525628B2 (ja) * | 1987-07-30 | 1996-08-21 | 大成プラス株式会社 | 複合成形体の製造方法 |
| EP0389479B1 (en) * | 1987-08-27 | 1993-12-01 | AlliedSignal Inc. | Polyamide compositions with high impact strength at low temperatures |
| US4945129A (en) * | 1987-08-27 | 1990-07-31 | Allied-Signal Inc. | Polyamide compositions with high impact strength at low temperatures |
| FR2626778B1 (fr) * | 1988-02-09 | 1990-07-13 | Atochem | Nouvelles semelles de ski, leur procede de fabrication et skis equipes de ces semelles |
| CH677674A5 (ja) * | 1989-03-30 | 1991-06-14 | Inventa Ag | |
| US5298558A (en) * | 1991-06-25 | 1994-03-29 | The Geon Company | Electrostatic dissipative blends of PVC, polyetheramides and an impact modifier |
| DE4131436A1 (de) * | 1991-09-21 | 1993-03-25 | Roland Lechner | Kunststoffwerkstoff und dessen verwendung |
| US6303691B1 (en) * | 1992-07-31 | 2001-10-16 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Impact modification of polyamides |
| DE69522096T2 (de) * | 1994-12-02 | 2002-06-06 | Atofina | Folien auf der Basis eines Polyamids und von Polymeren mit Polyamidblöcken und Polyetherblöcken |
| EP0787771A1 (fr) * | 1996-01-31 | 1997-08-06 | Elf Atochem S.A. | Compositions à base de polyamides et de polyolefines très souples en flexion |
| DE19820661C2 (de) * | 1998-05-08 | 2002-10-24 | Inventa Ag | Weichmacherfreies Polyamid und Formmasse und dessen Verwendung |
| FR2849855B1 (fr) * | 2003-01-14 | 2007-01-05 | Atofina | Composition thermoplastiques renforcees aux chocs comprenant un polyamide et un copolymere a blocs |
| DE102004029217A1 (de) * | 2004-06-16 | 2006-01-05 | Degussa Ag | Mehrschichtfolie |
| EP1801162B1 (de) * | 2005-12-23 | 2008-07-09 | Ems-Chemie Ag | Polyamid-EVA Mischungen |
| EP2042649B1 (en) * | 2007-09-27 | 2012-05-30 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Coated base fabric for airbags |
| KR101475494B1 (ko) * | 2010-12-30 | 2014-12-31 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 타이어 이너라이너용 필름 및 이의 제조 방법 |
| WO2013048207A2 (ko) * | 2011-09-30 | 2013-04-04 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 타이어 이너라이너용 필름 및 이의 제조 방법 |
| KR102023166B1 (ko) * | 2011-09-30 | 2019-09-20 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 타이어 이너라이너용 필름 및 이의 제조 방법 |
| CN103113738A (zh) * | 2013-02-03 | 2013-05-22 | 广东安帝斯智能家具组件有限公司 | 用于环保家具连接件的特种工程尼龙材料及其制备方法 |
| FR3019181B1 (fr) | 2014-03-31 | 2020-06-19 | Arkema France | Compositions de polyamide et de peba pour l'injection de pieces rigides resistant a la fatigue |
| CN106084755A (zh) * | 2016-06-28 | 2016-11-09 | 扬州工业职业技术学院 | 一种嵌段聚醚酰胺弹性体复合材料及其制备方法 |
| CN109749437A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-05-14 | 会通新材料(上海)有限公司 | 具有低温韧性与挠曲模量平衡的聚酰胺56组合物 |
| WO2023177458A1 (en) * | 2022-03-18 | 2023-09-21 | Bixby International Corporation | Dental materials using rigid polyamide |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5681360A (en) * | 1979-12-07 | 1981-07-03 | Hitachi Ltd | Polyether amide resin composition |
| JPS5747349A (en) * | 1980-09-02 | 1982-03-18 | Daicel Chem Ind Ltd | Polyamide resin composition |
| JPS5749656A (en) * | 1980-09-10 | 1982-03-23 | Daicel Chem Ind Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JPS59193958A (ja) * | 1983-04-18 | 1984-11-02 | Dainippon Ink & Chem Inc | シ−ル材 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3267175A (en) * | 1961-07-21 | 1966-08-16 | Borg Warner | Blends of epsilon caprolactam, low butadiene acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer and high butadiene acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer |
| NL302805A (ja) * | 1962-12-31 | |||
| US3796771A (en) * | 1970-09-10 | 1974-03-12 | Rohm & Haas | Acrylic modifiers for polycarbonamides |
| DE2716004B2 (de) * | 1977-04-09 | 1979-09-06 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polyamiden aus w -Aminocarbonsäuren bzw. Lactamen mit mehr als 10 Kohlenstoffatomen mit verbesserter Flexibilität und Kälteschlagzähigkeit |
| DE2734693A1 (de) * | 1977-08-02 | 1979-02-15 | Bayer Ag | Hochschlagzaehe polyamidlegierungen |
| EP0002761B1 (de) * | 1977-12-29 | 1982-09-01 | Bayer Ag | Schlagzähe Polyamidformmassen |
| DE2906222A1 (de) * | 1979-02-17 | 1980-08-28 | Bayer Ag | Polymermischungen |
| FR2500003A1 (fr) * | 1981-02-19 | 1982-08-20 | Ato Chimie | Compositions formees de polyamide et de polyetheramide et application textile de ces compositions |
| FR2532653B1 (fr) * | 1982-09-06 | 1986-06-13 | Rhone Poulenc Spec Chim | Compositions pour moulage a base de copolyamides semi-rigides derives de dimeres d'acides gras, d'elastomeres et eventuellement de polyamides conventionnels |
| JPS6023435A (ja) * | 1983-07-19 | 1985-02-06 | Toray Ind Inc | 制電性樹脂組成物 |
| NL8302602A (nl) * | 1983-07-20 | 1985-02-18 | Stamicarbon | Slagvaste polyamide compositie. |
| JPS60170646A (ja) * | 1984-02-16 | 1985-09-04 | Daicel Chem Ind Ltd | 樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-12-30 FR FR8519421A patent/FR2592388B1/fr not_active Expired
-
1986
- 1986-12-18 NO NO865160A patent/NO166871C/no unknown
- 1986-12-22 EP EP86402902A patent/EP0233428B2/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-22 ES ES86402902T patent/ES2010671B3/es not_active Expired
- 1986-12-22 DE DE8686402902T patent/DE3665475D1/de not_active Expired
- 1986-12-22 AT AT86402902T patent/ATE46184T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-12-29 DK DK631286A patent/DK169441B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-12-29 CA CA000526343A patent/CA1283232C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-30 CN CN86108952A patent/CN1007817B/zh not_active Expired
- 1986-12-31 JP JP61315987A patent/JPS62169852A/ja active Granted
-
1989
- 1989-09-18 GR GR89400176T patent/GR3000159T3/el unknown
-
1997
- 1997-06-25 US US08/882,299 patent/US5883195A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5681360A (en) * | 1979-12-07 | 1981-07-03 | Hitachi Ltd | Polyether amide resin composition |
| JPS5747349A (en) * | 1980-09-02 | 1982-03-18 | Daicel Chem Ind Ltd | Polyamide resin composition |
| JPS5749656A (en) * | 1980-09-10 | 1982-03-23 | Daicel Chem Ind Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JPS59193958A (ja) * | 1983-04-18 | 1984-11-02 | Dainippon Ink & Chem Inc | シ−ル材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1007817B (zh) | 1990-05-02 |
| DK169441B1 (da) | 1994-10-31 |
| US5883195A (en) | 1999-03-16 |
| DK631286D0 (da) | 1986-12-29 |
| JPS62169852A (ja) | 1987-07-27 |
| FR2592388A1 (fr) | 1987-07-03 |
| NO865160L (no) | 1987-07-01 |
| ES2010671B3 (es) | 1989-12-01 |
| CN86108952A (zh) | 1987-10-28 |
| FR2592388B1 (fr) | 1988-02-26 |
| NO166871C (no) | 1991-09-11 |
| CA1283232C (fr) | 1991-04-16 |
| EP0233428B1 (fr) | 1989-09-06 |
| NO865160D0 (no) | 1986-12-18 |
| DE3665475D1 (en) | 1989-10-12 |
| NO166871B (no) | 1991-06-03 |
| DK631286A (da) | 1987-07-01 |
| EP0233428A1 (fr) | 1987-08-26 |
| ATE46184T1 (de) | 1989-09-15 |
| GR3000159T3 (en) | 1990-12-31 |
| EP0233428B2 (fr) | 2000-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0336860B2 (ja) | ||
| JP3083319B2 (ja) | 吹込可能な熱可塑性ポリアミド組成物 | |
| US4966941A (en) | Nylon compositions for blowmolding | |
| AU663704B2 (en) | Flexible thermoplastic compositions comprising nylon | |
| WO1989003861A1 (en) | Polyamide compositions having nitrile rubber and copolymer of ethylene and alpha-olefin therein | |
| JP2735915B2 (ja) | 吹込成形用の改良したナイロン組成物 | |
| JPH0440387B2 (ja) | ||
| CA2146362C (en) | Polyamide resin composition | |
| JPH04214724A (ja) | 一酸化炭素とエチレン性不飽和化合物との鎖状交互ポリマーを含むポリケトンポリマーブレンド | |
| US5126407A (en) | Nylon compositions for blowmolding | |
| JP3713309B2 (ja) | 改善されたレオロジィー特性を有するポリアミド組成物 | |
| EP0452305A1 (en) | Nylon composition suitable for blow molding. | |
| JP3411578B2 (ja) | ブロー成形可能なナイロン組成物 | |
| JP3008457B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| KR930004289B1 (ko) | 내충격성 폴리아미드 수지조성물 | |
| JP2903647B2 (ja) | 耐衝撃性ポリアミド系樹脂組成物 | |
| JPH01304156A (ja) | 耐衝撃性ポリアミド組成物 | |
| DK158908B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af formbare masser bestaaende af en polyamidmatrix, hvori er dispergeret en thermoplastisk elastomer | |
| NO309485B1 (no) | Fleksibel gjennomskinnelig blanding, samt anvendelse derav | |
| JPS62218433A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH06116476A (ja) | ビニル芳香族コポリマーとポリアミド樹脂を基剤とする熱可塑性組成物 | |
| JPS63145349A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH0641555B2 (ja) | ポリアミド組成物 | |
| JPH08100117A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |