JPS63145349A - 樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はポリアミド樹脂と特定の官能基を有する変性ポ
リオレフィンからなり、押出機からの吐出安定性が良好
な樹脂組成物に関するものである。
リオレフィンからなり、押出機からの吐出安定性が良好
な樹脂組成物に関するものである。
〈従来の技術〉
近年、ポリアミド樹脂の耐衝撃強度を向上させ用途の拡
大を図る検討が活発である。この目的のために通常採用
されている手法はポリアミド樹脂に種々の変性ポリオレ
フィンを溶融ブレンドする方法であり、現実に実用価値
のある耐衝撃ナイロン樹脂が製造販売されている。耐衝
撃ナイロン樹脂の開発に当り技術的に重要なポイントは
ポリオレフィンを如何に変性するかということであり、
その官能基を有する変性剤の選択が耐衝撃ポリアミド樹
脂の物性を大きく左右する。これまでに知られている変
性ポリオレフイ/とじては特公昭42−12546号公
報、特公昭55−44108号公報に記されているよう
にカルボン酸基や酸無水物基を有する化合物を共夏合ま
たはグラフトの手法でポリオレフィンに導入したもの、
L国特許1,214,781号明細書に開示されている
エチレンとα、β−不飽和アミドとの共電合体などを挙
げることができ、またイミド基やアミド基を有する化合
物で変性したポリオレフィンを利用することにより成形
時の流動性が改善された耐衝撃性ポリアミド樹脂組成物
が特開昭60−35042号公報に開示されている。
大を図る検討が活発である。この目的のために通常採用
されている手法はポリアミド樹脂に種々の変性ポリオレ
フィンを溶融ブレンドする方法であり、現実に実用価値
のある耐衝撃ナイロン樹脂が製造販売されている。耐衝
撃ナイロン樹脂の開発に当り技術的に重要なポイントは
ポリオレフィンを如何に変性するかということであり、
その官能基を有する変性剤の選択が耐衝撃ポリアミド樹
脂の物性を大きく左右する。これまでに知られている変
性ポリオレフイ/とじては特公昭42−12546号公
報、特公昭55−44108号公報に記されているよう
にカルボン酸基や酸無水物基を有する化合物を共夏合ま
たはグラフトの手法でポリオレフィンに導入したもの、
L国特許1,214,781号明細書に開示されている
エチレンとα、β−不飽和アミドとの共電合体などを挙
げることができ、またイミド基やアミド基を有する化合
物で変性したポリオレフィンを利用することにより成形
時の流動性が改善された耐衝撃性ポリアミド樹脂組成物
が特開昭60−35042号公報に開示されている。
〈発明が解決しようとする問題点〉
しかるに、特公昭55 44108号公報に記載された
カルボン酸基や酸無水物基を有する変性ポリオレフィン
をポリアミドに配合すると射出成形時の流動性や成形品
の表面外観が悪化するという問題点がある。
カルボン酸基や酸無水物基を有する変性ポリオレフィン
をポリアミドに配合すると射出成形時の流動性や成形品
の表面外観が悪化するという問題点がある。
莢国持許1,214,781号明細書、特開昭60−3
5042号公報記載のアミド基やイミド基を有する化合
物で変性されたポリオレフィンを用いると確かに射出成
形流動性が改善され、耐衝撃強度の高いポリアミド樹脂
組成物が得られることがわかったが、イミド基やアミド
基変性量が少なくなるとポリアミドおよび該変性ポリオ
レフィンとの溶融混線物を押出機から吐出する時、吐出
ガツトの曳糸性が悪く不安定であることが判明した。こ
の現象は吐出ガツト切れを引き起こし、生産操業性の悪
化につながるもので、品質安定性良好な製品を低コスト
で生産するためには重大な要解決点である。
5042号公報記載のアミド基やイミド基を有する化合
物で変性されたポリオレフィンを用いると確かに射出成
形流動性が改善され、耐衝撃強度の高いポリアミド樹脂
組成物が得られることがわかったが、イミド基やアミド
基変性量が少なくなるとポリアミドおよび該変性ポリオ
レフィンとの溶融混線物を押出機から吐出する時、吐出
ガツトの曳糸性が悪く不安定であることが判明した。こ
の現象は吐出ガツト切れを引き起こし、生産操業性の悪
化につながるもので、品質安定性良好な製品を低コスト
で生産するためには重大な要解決点である。
すなわち、高衝撃性、成形性、製造安定性のすぐれたポ
リアミドおよび変性ポリオレフィンからなる樹脂組成物
はいまだ得られておらず、これらの特性を兼備した樹脂
組成物を得る技術の開発が望まれているのが現状である
。
リアミドおよび変性ポリオレフィンからなる樹脂組成物
はいまだ得られておらず、これらの特性を兼備した樹脂
組成物を得る技術の開発が望まれているのが現状である
。
く問題点を解決するための手段〉
本発明者らは待tこ押出機からの吐出ガツトの安定性が
良好で、しかも耐衝撃強度が高く、成形流動性もすぐれ
たポリアミドと変性ポリオレフィンの組合せについて検
討したところ、変性ポリオレフィンの官能基として特定
のアミド基および特定の酸無水物基、カルボン酸基の両
者を極めて限定された量導入した特別の変性ポリオレフ
ィンが極めて有効に作用し、上記目的を一挙に達成でき
ることを見出し、本発明に到達した。
良好で、しかも耐衝撃強度が高く、成形流動性もすぐれ
たポリアミドと変性ポリオレフィンの組合せについて検
討したところ、変性ポリオレフィンの官能基として特定
のアミド基および特定の酸無水物基、カルボン酸基の両
者を極めて限定された量導入した特別の変性ポリオレフ
ィンが極めて有効に作用し、上記目的を一挙に達成でき
ることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は(4)ポリアミド樹脂20〜95重
量%および(B)下記式(I)で表わされる官能基をo
、o o s〜5モル%および下記式(If)および/
または(2)で表わされる官能基をQ、Q O5〜5モ
ル%含有する変性ポリオレフィン80〜5重量%からな
る樹脂組成物を提供するものである。
量%および(B)下記式(I)で表わされる官能基をo
、o o s〜5モル%および下記式(If)および/
または(2)で表わされる官能基をQ、Q O5〜5モ
ル%含有する変性ポリオレフィン80〜5重量%からな
る樹脂組成物を提供するものである。
す
(ここでRr 、R2は水素原子または炭素数1〜30
の脂肪族、脂環族、芳香族残基、Mは水素原子または原
子価1〜3の金属イオンを表わす。) 本発明の特徴をまとめると次の通りである。
の脂肪族、脂環族、芳香族残基、Mは水素原子または原
子価1〜3の金属イオンを表わす。) 本発明の特徴をまとめると次の通りである。
(I) 耐衝撃強度、成形時流動性、押出機からの溶
融混練物吐出安定性などの諸要求を一挙に満足するため
にはポリアミドに対し特定の変性ポリオレフィンを配合
することtこより達成できる。
融混練物吐出安定性などの諸要求を一挙に満足するため
にはポリアミドに対し特定の変性ポリオレフィンを配合
することtこより達成できる。
(2)本技術のポイントは変性ポリオレフィンの変性官
能基の種類および量を特定化することである。
能基の種類および量を特定化することである。
(3) 該変性官能基としてVσ記(I)式で表わさ
れるアミド基および前記(I[)式および/または(2
)式で表わされる酸無水物基、カルボン酸基を特定化し
たことが重要であり、しかもこれらの両官能基が必要で
ある。官能基としていずれか一方では目的は達成できな
い。
れるアミド基および前記(I[)式および/または(2
)式で表わされる酸無水物基、カルボン酸基を特定化し
たことが重要であり、しかもこれらの両官能基が必要で
ある。官能基としていずれか一方では目的は達成できな
い。
(4) 官能基の1も極めて限定された特定の範囲内
ではじめて有効である。特に前記中成のアミド基の方が
前記(I)、(2)式の酸無水物基、カルボン酸基より
多量に導入されている変性ポリオレフィンが好ましく使
用できる。
ではじめて有効である。特に前記中成のアミド基の方が
前記(I)、(2)式の酸無水物基、カルボン酸基より
多量に導入されている変性ポリオレフィンが好ましく使
用できる。
本発明で用いられる(ト)ポリアミドは特ぐこ限定なく
、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸
から構成される溶融成形可能なポリマー全般を意味する
。構成成分の例を挙げると6−アミノカプロン酸、
11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、
パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロ
ラクタム、ω−ラウロラクタムなど−のラクタム、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデ
カメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2.2
.4−/2.4.4−トリメチルへキサメチレンジアミ
ン、5−メチルノナメチレンジアミン、メタキシリレン
ジアミン、パラキシリレン・ジアミン、■、3−ビス
(アミノメチル)シクロヘキサン、l、4−ビス (ア
ミノメチル)シクロヘキサン、■−アミノー3−アミノ
メチルー3.5.5− トリメチル7クロヘキサン、ビ
ス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(3−メ
チル−4−アミノシクロヘキシル)メタン、2,2−ビ
ス(4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミ
ノプロピル)ピペラジン、アミノエチルピペラジンなど
のジアミンとアジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカジオン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、2−クロロテレフタル酸、2−メチルテンフタル
酸、5−メチルイソフタル酸、5−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロ
イソフタル酸、ジグリコール漣などのジカルボン酸から
選択することができる。特に本発明で有用なポリアミド
は、ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリヘキサメチ
レンアジパミド(ナイロン66)、ポリへキサメチレン
ジアミン(ナイロン610)、ポリへキサメチレンドデ
カミド(ナイロン612)、ポリウンデカンアミド(ナ
イロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン12)お
よびこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミドなどで
ある。ここで用いられるポリアミドの重合度の制限はな
く、相対粘度が15〜5.0の範囲内にあるポリアミド
を任意に選択できる。ポリアミドの製造法についても特
に制限なく、従来公知の溶融重合、同相重合などの方法
で調製することができる。
、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸
から構成される溶融成形可能なポリマー全般を意味する
。構成成分の例を挙げると6−アミノカプロン酸、
11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、
パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロ
ラクタム、ω−ラウロラクタムなど−のラクタム、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデ
カメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2.2
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ン、5−メチルノナメチレンジアミン、メタキシリレン
ジアミン、パラキシリレン・ジアミン、■、3−ビス
(アミノメチル)シクロヘキサン、l、4−ビス (ア
ミノメチル)シクロヘキサン、■−アミノー3−アミノ
メチルー3.5.5− トリメチル7クロヘキサン、ビ
ス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(3−メ
チル−4−アミノシクロヘキシル)メタン、2,2−ビ
ス(4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミ
ノプロピル)ピペラジン、アミノエチルピペラジンなど
のジアミンとアジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカジオン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、2−クロロテレフタル酸、2−メチルテンフタル
酸、5−メチルイソフタル酸、5−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロ
イソフタル酸、ジグリコール漣などのジカルボン酸から
選択することができる。特に本発明で有用なポリアミド
は、ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリヘキサメチ
レンアジパミド(ナイロン66)、ポリへキサメチレン
ジアミン(ナイロン610)、ポリへキサメチレンドデ
カミド(ナイロン612)、ポリウンデカンアミド(ナ
イロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン12)お
よびこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミドなどで
ある。ここで用いられるポリアミドの重合度の制限はな
く、相対粘度が15〜5.0の範囲内にあるポリアミド
を任意に選択できる。ポリアミドの製造法についても特
に制限なく、従来公知の溶融重合、同相重合などの方法
で調製することができる。
本発明で用いられるtB)変性ポリオレフィンは炭素数
2〜20のα−オレフィンやジエン、たとえばエチレン
、プロピレン、ブテン−t、ペンテン−1,4−メチル
ペンテy−11インブチレン、1.4−へキサジエン、
ジシクロペンタジェン、2,5−ノルボルナジェン、5
−エチル−2,5−ノルボルナジェン、5−エチリデン
ノルボルネン、5−(I’−プロペニル)−2−ノルボ
ルネン、ブタジェン、イソプレン、クロロプレ/などを
主たる構成成分とし、下記(I)式で表わさnるアミド
基を有する単量体成分および下記(If)式、(I[)
式で表わされる酸無水物基、カルボン酸基およびカルボ
ン酸金属塩基から選ばれた少なくとも一種の官能基を有
する単量体成分を導入した重合体を意味する。
2〜20のα−オレフィンやジエン、たとえばエチレン
、プロピレン、ブテン−t、ペンテン−1,4−メチル
ペンテy−11インブチレン、1.4−へキサジエン、
ジシクロペンタジェン、2,5−ノルボルナジェン、5
−エチル−2,5−ノルボルナジェン、5−エチリデン
ノルボルネン、5−(I’−プロペニル)−2−ノルボ
ルネン、ブタジェン、イソプレン、クロロプレ/などを
主たる構成成分とし、下記(I)式で表わさnるアミド
基を有する単量体成分および下記(If)式、(I[)
式で表わされる酸無水物基、カルボン酸基およびカルボ
ン酸金属塩基から選ばれた少なくとも一種の官能基を有
する単量体成分を導入した重合体を意味する。
ここでR,1R,は水素原子または炭素数1〜30の脂
肪族、脂環族、芳香族残基、Mは水素原子または原子価
1〜3の金属イオンを表わす。
肪族、脂環族、芳香族残基、Mは水素原子または原子価
1〜3の金属イオンを表わす。
アミド基、酸無水物基、カルボン酸基、カルボン酸塩基
を有する単量体成分の例を挙げるとアクリルアミド、N
−メチルアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、
N−プロピルアクリルアミド、N−ブチルアクリルアミ
ド、N−オクチルアクリルアミド、N−ステアリルアク
リルアミド、N−ヒドロキシメチルアクリルアミド、N
−シアノエチルアクリルアミド、N−フェニルアクリル
アミド、N−トリルアクリルアミド、N、N−ジメチル
アクリルアミド、N。
を有する単量体成分の例を挙げるとアクリルアミド、N
−メチルアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、
N−プロピルアクリルアミド、N−ブチルアクリルアミ
ド、N−オクチルアクリルアミド、N−ステアリルアク
リルアミド、N−ヒドロキシメチルアクリルアミド、N
−シアノエチルアクリルアミド、N−フェニルアクリル
アミド、N−トリルアクリルアミド、N、N−ジメチル
アクリルアミド、N。
N−ジエチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、N−メチル−N−エチルアクリルアミド、メタアク
リルアミド、N−メチルメタアクリルアミド、N−エチ
ルメタアクリルアミド、N−プロピルメタアクリルアミ
ド、N−ブチルメタアクリルアミド、N−ステアリルメ
タアクリルアミド、N−メチロールメタアクリルアミド
、N−ヒドロキシメチルメタアクリルアミド、N−シア
ノエチルメタアクリルアミド、N−フェニルメタアクリ
ルアミド、N−ベンジルメタアクリルアミド、N、N−
ジメチルメタアクリルアミド、N、N−ジエチルメタア
クリルアミド、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水
シトラコン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メチルマレイ
ン酸、メチル7マル酸、メサコン酸、シトラコン酸、グ
ルタコン酸、マレイン酸水素メチル、イタコン酸水素メ
チル、メタアクリル酸ナトリウム、メタアクリル酸カリ
ウム、メタアクリル酸マグネシウム、メタアクリル酸亜
鉛、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸マグネシウム、
アクリル酸亜鉛、マレイン酸ナトリウム、マレイン酸マ
グネシウム、マレイン酸亜鉛などのα、β−不飽和化合
物である。
ド、N−メチル−N−エチルアクリルアミド、メタアク
リルアミド、N−メチルメタアクリルアミド、N−エチ
ルメタアクリルアミド、N−プロピルメタアクリルアミ
ド、N−ブチルメタアクリルアミド、N−ステアリルメ
タアクリルアミド、N−メチロールメタアクリルアミド
、N−ヒドロキシメチルメタアクリルアミド、N−シア
ノエチルメタアクリルアミド、N−フェニルメタアクリ
ルアミド、N−ベンジルメタアクリルアミド、N、N−
ジメチルメタアクリルアミド、N、N−ジエチルメタア
クリルアミド、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水
シトラコン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メチルマレイ
ン酸、メチル7マル酸、メサコン酸、シトラコン酸、グ
ルタコン酸、マレイン酸水素メチル、イタコン酸水素メ
チル、メタアクリル酸ナトリウム、メタアクリル酸カリ
ウム、メタアクリル酸マグネシウム、メタアクリル酸亜
鉛、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸マグネシウム、
アクリル酸亜鉛、マレイン酸ナトリウム、マレイン酸マ
グネシウム、マレイン酸亜鉛などのα、β−不飽和化合
物である。
これら特定の官能基を有する単量体成分を導入する方法
はオレフィンやジエンと共重合せしめたり、あるいはポ
リオレフィンに過酸化物を用いてグラフト導入させるこ
とが可能である。
はオレフィンやジエンと共重合せしめたり、あるいはポ
リオレフィンに過酸化物を用いてグラフト導入させるこ
とが可能である。
官能基含有成分の導入1はポリオレフィン全構成成分に
対して不飽和アミド化合物がo、o o s〜5モル%
必要であり、好ましくは0.01〜4.5モル%、さら
に好ましくは0.02〜4モル%の範囲である。また、
不飽和酸無水物化合物、不飽和カルボン酸化合物はポリ
オレフィンの全構成成分に対して0.005〜5モル%
必要であり、好ましくはo、o o s〜4モル%、さ
らに好ましくは0、旧〜3モル%の範囲である。これら
の官能基含有成分の導入量が上記限定値を外れる場合に
は組成物の押出機からの吐出安定性が悪化したり、また
成形性や機械的物性値が低下するなどの理由で好ましく
ない。特に式中で表わされる官能基はポリオレフィンの
ポリアミドに対する相溶性を向上せしめるのに有効で、
導入量が0.005モル%未満の場合tこは、押出機か
ら吐出された組成物ガツトの曳糸性が極端に悪化するの
で不適当である。逆に導入量が5モル%を越えるとポリ
オレフィンの安定性が低下したり、着色が著しくなるな
どで好ましくない。また、式(It)および■で表わさ
れる官能基はポリオレフィンとポリアミドとの反応に関
与するものであり、導入量が0.005モル%未満の場
合にはポリオレフィンのポリアミ°ドマトリックス中で
の固定か十分ではないため、やはり押出機からの吐出ガ
ツトが切れやすく生産操業性が悪化する。
対して不飽和アミド化合物がo、o o s〜5モル%
必要であり、好ましくは0.01〜4.5モル%、さら
に好ましくは0.02〜4モル%の範囲である。また、
不飽和酸無水物化合物、不飽和カルボン酸化合物はポリ
オレフィンの全構成成分に対して0.005〜5モル%
必要であり、好ましくはo、o o s〜4モル%、さ
らに好ましくは0、旧〜3モル%の範囲である。これら
の官能基含有成分の導入量が上記限定値を外れる場合に
は組成物の押出機からの吐出安定性が悪化したり、また
成形性や機械的物性値が低下するなどの理由で好ましく
ない。特に式中で表わされる官能基はポリオレフィンの
ポリアミドに対する相溶性を向上せしめるのに有効で、
導入量が0.005モル%未満の場合tこは、押出機か
ら吐出された組成物ガツトの曳糸性が極端に悪化するの
で不適当である。逆に導入量が5モル%を越えるとポリ
オレフィンの安定性が低下したり、着色が著しくなるな
どで好ましくない。また、式(It)および■で表わさ
れる官能基はポリオレフィンとポリアミドとの反応に関
与するものであり、導入量が0.005モル%未満の場
合にはポリオレフィンのポリアミ°ドマトリックス中で
の固定か十分ではないため、やはり押出機からの吐出ガ
ツトが切れやすく生産操業性が悪化する。
逆にこの官能基の導入量が5モル%を越えるとポリアミ
ドとの反応が激し過ぎ、ゲル化などの副反応が生起しや
すくなるので好ましくない。
ドとの反応が激し過ぎ、ゲル化などの副反応が生起しや
すくなるので好ましくない。
本発明で特tこ有用な変性ポリオレフィンの具体例とし
てはポリエチレン−f−アクリルアミドおよび無水マレ
イン酸共重合体(“f 11はグラフトを表わす、以下
同じ)、ポリプロピレン−f−アクリルアミドおよび無
水マレイン酸共重合体、ポリ (4−メチルペンテン−
1) −1−アクリルアミドおよび無水マレイン酸共重
合体、ポリ (エチレン/プロピレン)−f−アクリル
アミドおよび無水マレイン酸共重合体、ポリ (エチレ
ン/プロピレン)−f−メタアクリルアミドおよびフマ
ル酸共重合体、ポリ (エチレン/プロピレン)−y−
N・ブチルアクリルアミド鉛よびアクリル酸共重合体、
ポリ (エチレン/ブテン−1)−f−N・ヒドロキシ
メチルメタアクリルアミドおよび無水イタコン酸共重合
体、ポリ (エチレン/ブテン−1)−y−N・シクロ
ヘキシルアクリルアミドおよびメタアクリル酸共重合体
、ポリ (エチレン/プロピレン/ジシクロペンタジェ
ン)−l−アクリルアミドおよび無水マレイン酸共重合
体、ポリ(エチレン/プロピレン15−エテリデンノル
ポルネン)−y−N・フェニルアクリルアミド共重合体
、ポリ (エチレン/プロピレン/ノルボルナジェン)
−y−N・フェニルメタアクリルアミドおよびメタアク
リル酸亜鉛共重合体、ポリ(エチレン/アクリルアミド
/無水マレイン酸)共重合体、ポリ (エチレン/アク
リル酸エチル/N−メチルメタアクリルアミド/無水マ
レイン酸)共重合体、ポリ (エチレン/プロビレ//
アクリル酸ブチル/無水マレイン酸>−y−アクリルア
ミド共重合体、ポリ (エチレン/アクリル酸)−y−
N・ブチルアクリルアミド共重合体、ポリ (エチレン
/メタアクリル酸/メタアクリル酸亜鉛)−y−N、N
−ジエチルアクリルアミド共重合体などを挙げることが
できる。変性ポリオレフィンの重合度については特に制
限なく、通常メルトインデックスが0,05〜5(I/
10分の範囲内にあるものを任意に選択できる。また、
変性ポリオレフィンの製造法についても制限なく、公知
の方法を採用することができる。変性ボリオレフイy%
造法の例を挙げるとエチレン、アクリルアミド化合物お
よび無水マレイン酸などの不飽和化合物を高圧でラジカ
ル共重合する方法、エチレン/プロピレンゴムに不飽和
アミド化合物および不飽和カルボン酸誘導体を過酸化物
を用いて溶融混練しグラフト導入する方法などを挙げる
ことができる。なお、本発明の変性ポリオレフィンには
官能基含有成分を含まない通常のポリオレフィンを少量
混合することも可能である。
てはポリエチレン−f−アクリルアミドおよび無水マレ
イン酸共重合体(“f 11はグラフトを表わす、以下
同じ)、ポリプロピレン−f−アクリルアミドおよび無
水マレイン酸共重合体、ポリ (4−メチルペンテン−
1) −1−アクリルアミドおよび無水マレイン酸共重
合体、ポリ (エチレン/プロピレン)−f−アクリル
アミドおよび無水マレイン酸共重合体、ポリ (エチレ
ン/プロピレン)−f−メタアクリルアミドおよびフマ
ル酸共重合体、ポリ (エチレン/プロピレン)−y−
N・ブチルアクリルアミド鉛よびアクリル酸共重合体、
ポリ (エチレン/ブテン−1)−f−N・ヒドロキシ
メチルメタアクリルアミドおよび無水イタコン酸共重合
体、ポリ (エチレン/ブテン−1)−y−N・シクロ
ヘキシルアクリルアミドおよびメタアクリル酸共重合体
、ポリ (エチレン/プロピレン/ジシクロペンタジェ
ン)−l−アクリルアミドおよび無水マレイン酸共重合
体、ポリ(エチレン/プロピレン15−エテリデンノル
ポルネン)−y−N・フェニルアクリルアミド共重合体
、ポリ (エチレン/プロピレン/ノルボルナジェン)
−y−N・フェニルメタアクリルアミドおよびメタアク
リル酸亜鉛共重合体、ポリ(エチレン/アクリルアミド
/無水マレイン酸)共重合体、ポリ (エチレン/アク
リル酸エチル/N−メチルメタアクリルアミド/無水マ
レイン酸)共重合体、ポリ (エチレン/プロビレ//
アクリル酸ブチル/無水マレイン酸>−y−アクリルア
ミド共重合体、ポリ (エチレン/アクリル酸)−y−
N・ブチルアクリルアミド共重合体、ポリ (エチレン
/メタアクリル酸/メタアクリル酸亜鉛)−y−N、N
−ジエチルアクリルアミド共重合体などを挙げることが
できる。変性ポリオレフィンの重合度については特に制
限なく、通常メルトインデックスが0,05〜5(I/
10分の範囲内にあるものを任意に選択できる。また、
変性ポリオレフィンの製造法についても制限なく、公知
の方法を採用することができる。変性ボリオレフイy%
造法の例を挙げるとエチレン、アクリルアミド化合物お
よび無水マレイン酸などの不飽和化合物を高圧でラジカ
ル共重合する方法、エチレン/プロピレンゴムに不飽和
アミド化合物および不飽和カルボン酸誘導体を過酸化物
を用いて溶融混練しグラフト導入する方法などを挙げる
ことができる。なお、本発明の変性ポリオレフィンには
官能基含有成分を含まない通常のポリオレフィンを少量
混合することも可能である。
本発明の樹脂組成物は囚ポリアミド樹脂20〜95厘量
%、好ましくは30〜93重量%、さらに好ましくは4
0〜90重量%およびa3)変性ポリオレフィン80〜
5電量%、好ましくは70〜7菫、屓%、さらに好まし
くは60〜10重量%から構成される。配合組成が上記
限定範囲を外れるとそれぞれの長所が目立って発現しな
くなるので好ましくない。
%、好ましくは30〜93重量%、さらに好ましくは4
0〜90重量%およびa3)変性ポリオレフィン80〜
5電量%、好ましくは70〜7菫、屓%、さらに好まし
くは60〜10重量%から構成される。配合組成が上記
限定範囲を外れるとそれぞれの長所が目立って発現しな
くなるので好ましくない。
本発明の樹脂組成物にはその成形性、物性を損なわない
限りにおいて他の成分、たとえば顔料、染料、補強材、
充填材、耐熱剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、結晶核剤
、ブロッキング防止剤、離形剤、可塑剤、難燃剤、帯電
防止剤、その他の重合体などを添加することができる。
限りにおいて他の成分、たとえば顔料、染料、補強材、
充填材、耐熱剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、結晶核剤
、ブロッキング防止剤、離形剤、可塑剤、難燃剤、帯電
防止剤、その他の重合体などを添加することができる。
本発明の樹脂組成物の製造法は特に制限なく、ポリアミ
ドおよび変性ポリオレフィンのペレット、粉末、細片な
どを予備混合して、またはせずに−軸または多軸の押出
機に供給し溶融混練する方法が最も一般的である。なお
、ポリアミドとポリオレフィンの溶融混練時にポリオレ
フィンを変性することも可能である。
ドおよび変性ポリオレフィンのペレット、粉末、細片な
どを予備混合して、またはせずに−軸または多軸の押出
機に供給し溶融混練する方法が最も一般的である。なお
、ポリアミドとポリオレフィンの溶融混練時にポリオレ
フィンを変性することも可能である。
本発明の樹脂組成物は射出成形、押出成形、吹込成形、
圧縮成形など通常の熱可塑性樹脂に対して用いられる成
形に供することにより機械的性質が良好にバランスした
成形品を得ることができ、これらの成形品は各種自動車
部品、機械部品、電気・電子部品、一般雑貨などとして
有用である。
圧縮成形など通常の熱可塑性樹脂に対して用いられる成
形に供することにより機械的性質が良好にバランスした
成形品を得ることができ、これらの成形品は各種自動車
部品、機械部品、電気・電子部品、一般雑貨などとして
有用である。
〈実施例〉
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
なお、実施例および比較例に記したポリマーおよび成形
品の特性評価は次の方法tこより実施した。
品の特性評価は次の方法tこより実施した。
(I) ポリアミドの相対粘度 : JIS K
6810(2) メルトインデックス : JIS
K7210(3) 引 張 持 性 :
ASTM D638(4) 曲 げ 持
性 : ASTM D790(5) 7(ジ
ット衝撃強度 : ASTPvI D256(6)
射出成形流動性: スパイラルフロー長さで流動性の
良否を判定した。
6810(2) メルトインデックス : JIS
K7210(3) 引 張 持 性 :
ASTM D638(4) 曲 げ 持
性 : ASTM D790(5) 7(ジ
ット衝撃強度 : ASTPvI D256(6)
射出成形流動性: スパイラルフロー長さで流動性の
良否を判定した。
実施例1
ε−カグロラクタムを溶融重合して泪対粘度2.80の
ナイロン6を調製した。エチレン80モル%およびプロ
ピレン20モル%からなるエチレン/プロピレン共重合
体1こ対しアクリルアミドおよび無水マレイン酸を少量
のジ−t−ブチルパーオキシドとともに添加し、押出機
を用いて200℃で混練することによりアクリルアミド
カO,Sモル%および無水マレイン酸が0.5モル%グ
ラフト導入されたメルトインデックスIf/lO分の変
性ポリオレフィンを調製シタ。
ナイロン6を調製した。エチレン80モル%およびプロ
ピレン20モル%からなるエチレン/プロピレン共重合
体1こ対しアクリルアミドおよび無水マレイン酸を少量
のジ−t−ブチルパーオキシドとともに添加し、押出機
を用いて200℃で混練することによりアクリルアミド
カO,Sモル%および無水マレイン酸が0.5モル%グ
ラフト導入されたメルトインデックスIf/lO分の変
性ポリオレフィンを調製シタ。
ナイロン6を70重量%およびポリ(エチレン/プロピ
レン)−1−アクリルアミドおよび無水マレイン酸共重
合体を30重量%計量し予備混合した後、60 fiφ
口径の押出機を用いて250℃で連続的に溶融混練し吐
出安定性をしろべた。押出機からの吐出ガツトの曳糸性
は極めて良好で、連続して長時間運転してもガツト切れ
はほとんどなかった。
レン)−1−アクリルアミドおよび無水マレイン酸共重
合体を30重量%計量し予備混合した後、60 fiφ
口径の押出機を用いて250℃で連続的に溶融混練し吐
出安定性をしろべた。押出機からの吐出ガツトの曳糸性
は極めて良好で、連続して長時間運転してもガツト切れ
はほとんどなかった。
また、ここで得られた組成物を真空乾燥した後、射出成
形して試験片を調製し、物性を測定したところ第1表に
示す通りであり実用価値の高い材料であることが判明し
た。
形して試験片を調製し、物性を測定したところ第1表に
示す通りであり実用価値の高い材料であることが判明し
た。
比校例1〜4
実権例1fこおける変性ポリオレフィンのアクリルアミ
ドおよび無水マレイン酸のグラフト導入績を第1表に示
すように変える以外は実施例1と全く同様にして押出機
混練および射出成形試験片の物性評価を実施した。ポリ
オレフィンの変性が本発明で規定する範囲を外れる場合
には押出機からの吐出安定性が悪く、ガツト切れが頻発
したり射出成形時の流動性や機成的物性が悪いことがわ
かった。
ドおよび無水マレイン酸のグラフト導入績を第1表に示
すように変える以外は実施例1と全く同様にして押出機
混練および射出成形試験片の物性評価を実施した。ポリ
オレフィンの変性が本発明で規定する範囲を外れる場合
には押出機からの吐出安定性が悪く、ガツト切れが頻発
したり射出成形時の流動性や機成的物性が悪いことがわ
かった。
突誦例2〜19
ポリアミドおよび変性ポリオレフィンの種類、配合遭な
どを変え、実施例1と同様な操作を行なって押出機から
の組成物ガツトの吐出安定性、射出成形性および成形試
験片の物性を評価し第2表に示す結果を得た。第2表に
記したいずれの場合(こもすぐれた押出操業性、射出成
形流動性、耐衝撃性を示す材料が得られることがわかっ
た。
どを変え、実施例1と同様な操作を行なって押出機から
の組成物ガツトの吐出安定性、射出成形性および成形試
験片の物性を評価し第2表に示す結果を得た。第2表に
記したいずれの場合(こもすぐれた押出操業性、射出成
形流動性、耐衝撃性を示す材料が得られることがわかっ
た。
注)
a)ポリアミド
N−6:ポリカプロアミド、N−66:ポリヘキサメチ
レンアジパミド、N −610:ポリへキサメチレンド
デカミド、N−612:ポリへ、キサメチレンドデカミ
ド、N−12:ポリ ドデカンアミド、N −6/66
(85/15) :ポリ (カプロアミド/ヘキサ
メチレンアジパミド)共重合体(重量%) 、 N −
6/66 (to/90) :同上、N−6/+2
(80/20) : ポリ (カプロアミド/ドデカ
ンアミド)共重合体(重量%)、N−5I:ポリへキサ
メチレンイソフタルアミド、N−MXD6:ポリメタキ
シリレ/アジパミド、 N−PACM 12 :ポリビ
ス(4−アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド、N
−TMDT : ポリトリメチルへキサメチレンテレ
フタルアミド、N−12T :ポリドデカメチレンテレ
フタルアミド、N −6I / PACMT (501
50) :ポリ(ヘキサメチレンイソフタルアミド/ビ
ス(4−アミノンクロヘキシル)メタンテレフタルアミ
ド)共重合体(重量%)。
レンアジパミド、N −610:ポリへキサメチレンド
デカミド、N−612:ポリへ、キサメチレンドデカミ
ド、N−12:ポリ ドデカンアミド、N −6/66
(85/15) :ポリ (カプロアミド/ヘキサ
メチレンアジパミド)共重合体(重量%) 、 N −
6/66 (to/90) :同上、N−6/+2
(80/20) : ポリ (カプロアミド/ドデカ
ンアミド)共重合体(重量%)、N−5I:ポリへキサ
メチレンイソフタルアミド、N−MXD6:ポリメタキ
シリレ/アジパミド、 N−PACM 12 :ポリビ
ス(4−アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド、N
−TMDT : ポリトリメチルへキサメチレンテレ
フタルアミド、N−12T :ポリドデカメチレンテレ
フタルアミド、N −6I / PACMT (501
50) :ポリ(ヘキサメチレンイソフタルアミド/ビ
ス(4−アミノンクロヘキシル)メタンテレフタルアミ
ド)共重合体(重量%)。
b)変性ポリオレフィン
〔A〕: 実施例1で用いたアクリルアミド0.8モ
ル%および無水マレイン酸0.5モル%をグラフト導入
したポリ (エチレン/プロピレン): 80/20
(モル%)共重合体。
ル%および無水マレイン酸0.5モル%をグラフト導入
したポリ (エチレン/プロピレン): 80/20
(モル%)共重合体。
CB):N−メチルアクリルアミド0.5モル%および
フマル酸0.4モル%をグラフト導入したポリ (エチ
レン/フロピレン”) : 80/20 (モル%)
共重合体。
フマル酸0.4モル%をグラフト導入したポリ (エチ
レン/フロピレン”) : 80/20 (モル%)
共重合体。
〔C〕二 メタアクリルアミド0.6モル%および無
水イタコン酸0.3モル%をグラフト導入したポリ (
エチレン/ブテン−1): 85/15(モル%)共重
合体。
水イタコン酸0.3モル%をグラフト導入したポリ (
エチレン/ブテン−1): 85/15(モル%)共重
合体。
〔D〕: アクリルアミド1モル%および無水マレイ
ン酸0.3モル%をグラフト4人したポリ(エチレン/
フロピレン/ジシクロペンタジェン): 70/20/
10 (モル%)共重合体。
ン酸0.3モル%をグラフト4人したポリ(エチレン/
フロピレン/ジシクロペンタジェン): 70/20/
10 (モル%)共重合体。
〔E〕二 メタアクリルアミド1モル%およびマレイ
ン酸0.4モル%をグラフト導入したポリ(エチレン/
プロピレン15−エチリデンノルボルネン) : 7
0/2515 (モル%)共重合体。
ン酸0.4モル%をグラフト導入したポリ(エチレン/
プロピレン15−エチリデンノルボルネン) : 7
0/2515 (モル%)共重合体。
〔F〕: アクリルアミド0.8モル%および無水マ
レイン酸0.4モル%をグラフト導入したポリブーピレ
ン。
レイン酸0.4モル%をグラフト導入したポリブーピレ
ン。
〔G〕: アクリルアミド0.8モル%および無水マ
レイン酸0.4モル%をグラフト導入したポリエチレン
。
レイン酸0.4モル%をグラフト導入したポリエチレン
。
〔H〕: アクリルアミド0.8モル%および無水マ
レイン酸0゜4モル%をグラフト導入したポリ(4−メ
チルペンテン−■)。
レイン酸0゜4モル%をグラフト導入したポリ(4−メ
チルペンテン−■)。
〔■〕: ポリ (エチレン/アクリルアミド/無水
マレイン酸) : 96/3/l (モル%)共重合
体。
マレイン酸) : 96/3/l (モル%)共重合
体。
〔J〕: メタアクリルアミド1%歩%をグラフト導
入したポリ (エチレン/プロピレン/アクリル酸イソ
ブチル/無水マレイン酸) : SO/10/9/l
(モル%)共重合体。
入したポリ (エチレン/プロピレン/アクリル酸イソ
ブチル/無水マレイン酸) : SO/10/9/l
(モル%)共重合体。
実施例20
実施例15で得たナイロン6およびポリプロピレン−1
−アクリルアミドおよび無水マレイン酸共重合体の混合
物100重量部に対しチョツプドストランドガラス繊維
45重量部を添加した後、押出機で溶融混練してペレッ
ト化した。
−アクリルアミドおよび無水マレイン酸共重合体の混合
物100重量部に対しチョツプドストランドガラス繊維
45重量部を添加した後、押出機で溶融混練してペレッ
ト化した。
ここで得られたペレットを射出成形機に供給し、試験片
を成形した後、物性を測定したところ第3表に示す結果
を得た。
を成形した後、物性を測定したところ第3表に示す結果
を得た。
第3表
〈発明の効果〉
本発明の特徴は変性ポリオレフィンの官能基の種類およ
び導入量を限定したことであり、本発明で得られるポリ
アミドおよび特定の変性ポリオレフィンからなる樹脂組
成物は溶融混練調製時に押出機からの吐出安定性が良好
で、しかも射出成形流動性および耐E1’t=強度など
の機械的物性がすぐれている。よって、ここに生産操業
性、品質安定性の良好な樹脂組成物が得られるようにな
った。
び導入量を限定したことであり、本発明で得られるポリ
アミドおよび特定の変性ポリオレフィンからなる樹脂組
成物は溶融混練調製時に押出機からの吐出安定性が良好
で、しかも射出成形流動性および耐E1’t=強度など
の機械的物性がすぐれている。よって、ここに生産操業
性、品質安定性の良好な樹脂組成物が得られるようにな
った。
特許出願大東し株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)ポリアミド樹脂20〜95重量%および(B)下
記式( I )で表わされる官能基を0.005〜5モル
%および下記式(II)および/または(III)で表わさ
れる官能基を0.005〜5モル%含有する変性ポリオ
レフイン80〜5重量%からなる樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (ここでR_1、R_2は水素原子または炭素数1〜3
0の脂肪族、脂環族、芳香族残基、Mは水素原子または
原子価1〜3の金属イオンを表わす。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29050986A JPH0717791B2 (ja) | 1986-12-08 | 1986-12-08 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29050986A JPH0717791B2 (ja) | 1986-12-08 | 1986-12-08 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63145349A true JPS63145349A (ja) | 1988-06-17 |
JPH0717791B2 JPH0717791B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=17756936
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP29050986A Expired - Lifetime JPH0717791B2 (ja) | 1986-12-08 | 1986-12-08 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0717791B2 (ja) |
-
1986
- 1986-12-08 JP JP29050986A patent/JPH0717791B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0717791B2 (ja) | 1995-03-01 |
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