DK169441B1 - Ternære termoplastiske formstofblandinger baseret på polyamid - Google Patents
Ternære termoplastiske formstofblandinger baseret på polyamid Download PDFInfo
- Publication number
- DK169441B1 DK169441B1 DK631286A DK631286A DK169441B1 DK 169441 B1 DK169441 B1 DK 169441B1 DK 631286 A DK631286 A DK 631286A DK 631286 A DK631286 A DK 631286A DK 169441 B1 DK169441 B1 DK 169441B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- polyamide
- weight
- sequences
- incoming
- compound according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Ultrasonic Waves (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials Using Thermal Means (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
i DK 169441 B1
Den foreliggende opfindelse angår ternære termoplastiske formstofblandinger baseret på polyamid.
Polyamider anvendes i vidt omfang i form af støbte eller 5 ekstruderede genstande inden for talrige anvendelsesområder, hvor man udnytter deres fremragende mekaniske egenskaber, især deres særdeles gode slagstyrke.
Eftersom kravene inden for dette område er stigende, har 10 man foreslået forskellige midler til at forøge denne slagstyrke. Blandt disse midler kan man især mærke sig tilsætningen af visse polymerer, som har en udpræget elastomer karakter.
15 Blandt såkaldte "anti-slag" polymerer, der er foreslået til dette formål, kan nævnes følgende: (a) Copolymerer, som kan være podede eller ikke-podede, eller tværbundne eller ikke-tværbundne, i hovedsagen 20 baseret på acrylonitril, butadien og styren (US-pa- tenterne nr. 3 134 746, 3 218 371, 3 267 175 og 4 381 371).
(b) Copolymerer baseret på umættede mono-olefiner plus 25 især ethylen og acrylsyre, methacrylsyre, vinylacetat etc. (tysk fremlæggelsesskrift nr. 19 08 468 og 27 13 537, britisk patent nr. 998 439, US-patent nr.
4 362 846 og japansk patentansøgning nr. 15 5318).
30 (c) Copolymerer af ethylen, af propylen og af dien beteg net EPDM, idet dienen i de fleste af tilfældene er 1,3-butadien eller isopren (patentansøgning tilhørende Stamicarbon NL 83.02602 - artikel i tidsskriftet KUNSTSTOFFE 75 (1985) 3 - side 160).
35 (d) Copolymerer, som kan være podede eller ikke-podede, tværbundne eller ikke-tværbundne, baseret i hovedsa- DK 169441 B1 2 gen på methylmethacarylat, butadien og styren (US patent nr. 3 668 274, 3 796 772 og 3 984 497, japansk patentansøgning nr. 76.87138).
5 (e) Blandinger af polyolefiner, copolymerer af butadien og af acrylonitril (tysk offentliggørelsesskrift nr.
27 34 693).
(f) Elastomerer af chloreret polyethylen (US-patent nr.
10 4 207 404).
(g) Nitril-gummier, idet dette udtryk i hovedsagen betegner copolymerer af 1,3-butadien eller isopren med acrylonitril (EP nr. 131113 A).
15
Det har nu vist sig, og det er denne erkendelse, som den foreliggende opfindelse er baseret på, at slagstyrken af de ovenfor omtalte binære formstofblandinger polyamidelastomer i betydelig grad kan forøges ved tilsætning af 20 en tredie komponent: et polyetheramid. Den ternære formstofblanding, som er resultatet deraf, kan betragtes som værende en legering på grund af sin homogenitet.
De formstofblandinger, som opfindelsen angår, er ternære 25 formstofblandinger, og de er ejendommelige ved, at de i hovedsagen består af 30-94,8 vægtdele polyamid, 0,2-65 vægtdele polyetheramid og 5-50 vægtdele elastomer, idet summen af disse tre bestanddele er lig med 100.
30 Disse formstofblandinger kan udover de tre hovedbestand-dele indeholde tilsætningsbestanddele, såsom blødgørings-midler, stabilisatorer over for varme eller lys, fyldstoffer, såsom glasfibre, fibre af kulstof etc.
35 Ved polyamider forstås polymerer, som er opnået ved poly-kondensation af en eller flere aminosyrer, såsom aminoca-pronsyre, 7-aminoheptansyre, 11-aminoundecansyre, 12-ami- 3 DK 169441 B1 nododecansyre etc., og af en eller flere lactamer, såsom 5 caprolactam, oenantholactam, lauryllactam etc., og af et eller flere salte eller blanding af diaminer, såsom hexamethylendiamin, dodecamethylendiamin, metaxyly-lendiamin, bis-p-aminocyclohexylmethan, trimethylhexame-10 thylendiamin etc., med dicarboxylsyrer, såsom isophthalsyre, terephthalsyre, adipinsyre, azelainsyre, 15 suberinsyre, sebacinsyre, dodecandicarboxylsyre etc., eller af blandinger af alle disse monomerer, som fører til copolyamider.
20 Ved polyetheramider forstås såvel statistiske polyether- amider (dvs. dannet ved tilfældig kædedannelse af de forskellige indgående monomerer) som sekvenseret polyetheramider, dvs. dannet i blokke med en vis kædelængde af de forskellige bestanddele.
25
Polyetheramider på sekvensform, som er opnået ved copoly-kondensation af polyamid-sekvenser med endestillede reaktionsdygtige grupper og polyether-sekvenser med endestillede reaktionsdygtige grupper, såsom bl.a.: 30 1. Polyamidsekvenser med diamin-kædeender og polyoxyalky-len-sekvenser med dicarboxylsyre-endestillede kæder.
2. Polyamid-sekvenser med dicarboxylsyre-kædeender og po- 35 lyoxyalkylen-sekvenser med diamin-kædeender, som er opnået ved cyanoethylering og hydrogenering af alifatiske α,ω-dihydroxylerede polyoxyalkylen-sekvenser DK 169441 B1 4 kaldet polyetherdioler.
3. Polyamid-sekvenser med endestillede dicarboxylsyrekæ-der og polyetherdioler, idet de opnåede polyetherami-5 der i dette særlige tilfælde betegnes som polyether- esteramider.
Sammensætningen og fremstillingen af sådanne polyether-esteramider er blevet omtalt i de franske patentansøgnin-10 ger nr. 74.18913 og 77.26678.
Ved en udførelsesform for opfindelsen er det polyether-amid, som er kombineret med polyamidet og med den elastomere, et polyetheresteramid på sekvens form med en mole-15 kylvægt større end 10.000, der er dannet som reaktionsprodukt ved copolykondensation af et a,ω-dicarboxylsyre-copolyamid med en molekylvægt mellem 300 og 15.000, fortrinsvis mellem 600 og 5.000, som er anvendt i en mængde fra 95 til 15 vægt-%, og en polyetherdiol med en molekyl-20 vægt mellem 100 og 6.000, fortrinsvis fra 200 og 3.000, som er anvendt i en mængde fra 5 til 85 vægt-%, hvilket produkt udviser et smeltepunkt på mellem 80 og 120 °C.
Ved udtrykket "elastomerer" forstås de "anti-slag"-poly-25 merer, som er nævnt under de ovennævnte afsnit mærket (a), (b), (c), (d), (e), (f) og (g), og i almindelighed enhver termoplastisk elastomer, som er dannet ved statistisk eller sekvenseret copolymerisation med eller uden podning og med eller uden tværbinding af mindst to umæt-30 tede monomerer, såsom en umættet olefin, såsom ethylen-propylen, et acrylat, alkylmethacrylat, acrylonitril, en konjugeret dien, såsom butadien eller isopren.
Som ovenfor anført kan disse elastomerer være tværbundne, 35 dog på den betingelse, at de forbliver termoplastiske.
5 DK 169441 B1
Man kan ligeledes fremstille formstofblandingerne ifølge opfindelsen ud fra et eller flere polyamider, et eller flere polyetheramider og en eller flere elastomerer.
5 Formstofblandingerne ifølge opfindelsen er egnet til at blive omdannet til genstande støbt ved sædvanlig teknik til sprøjtestøbning eller til trykstøbning eller til rør, folier, beklædninger på kabler ved ekstrudering.
10 Disse formstofblandinger besidder udover deres meget store slagstyrke ved almindelig temperatur eller ved lave temperaturer andre nyttige karakteristika: smidighed elasticitet, lav hårdhed etc., karakteristika, som man kan lade variere efter ønske, idet man arbejder med arten 15 og procentandelen af de indgående bestanddele. Alment betragtet er polyetheramider og de elastomere mere smidige, mere elastiske og udviser en lavere hårdhed end polyamiderne .
20 Fremstillingen af formstofblandingerne ifølge opfindelsen foregår ved sammenæltning i smeltet tilstand af de tre hovedbestanddele (eventuelt i nærvær af tiIsætnings-bestanddele som ovenfor nævnt) og afkøling.
25 Denne behandling kan gennemføres i ethvert apparatur, som sikrer en god æltning, såsom et ekstruderingsapparat med enkeltskrue eller med dobbeltskrue, en co-æltemaskine med planetanordning eller ikke, idet dette apparatur bliver tilført en blanding af bestanddelene, som forinden er 30 blevet fremstillet i tør tilstand, f.eks. i en tromle.
Man kan ligeledes føde blandeapparatet med bestanddelene indført hver for sig.
Arbejdstemperaturerne skal være af en sådan størrelse, at 35 de tre bestanddele er helt smeltet. De bør ikke være for høje, hvilket kunne medføre en risiko for at fremkalde en dekomponering og at reducere æltningsgraden på grund af DK 169441 B1 6 sænkningen af smelteviskositeten.
I de efterfølgende eksempler, som belyser opfindelsen er formstofblandingerne blevet fremstillet ved hjælp af en 5 blander af typen PR 46 fra det schweiziske firma "BUSS AG".
Idet dette apparat i sin ende er forsynet med et mundstykke med cylindriske huller med diameteren 4 mm, udtræ-10 der der derfra kontinuert flydende strenge, som man får til at størkne under afkøling ved neddypning i et kar med koldt vand, før de passerer til et granuleringsapparat.
De derved opnåede granulater tørres omhyggeligt og anven-15 des til at støbe de prøvestykker, der er nødvendige til slagforsøgene.
Disse slagforsøg var af to forskellige slags: 20 Slagstyrkeforsøg efter CHARPY, som blev gennemført i overensstemmelse med isonormen 179 på prøvestykker 4x6 x 50 mm med indsnit i U-form, slagforsøg IZOD i overensstemmelse med ISO-normen 170 på 25 prøvestykker 6,4 x 12,7 x 63,5 mm med indsnit i V-form, idet brudstyrkeenergierne i det ene såvel som det andet _2 tilfælde er udtrykt i KJ.m 30 Formstofblandingerne er blevet fremstillet ud fra tre ho-vedbestanddele, som følger:
1. POLYAMID
35 Der anvendtes to typer polyamid 12, den ene med logaritmisk viskositetstal lig med 1,15 dl.g-1, som her vil blive betegnet med forkortelsen PA 12-115, og 7 DK 169441 B1 den anden med logaritmisk viskositetstal lig med 1,65 -1 dl.g , som her vil blive betegnet PA 12-165, idet deres logaritmiske viskositetstal er blevet målt ved 5 25 °C på en opløsning af 0,5 g i 100 g meta-cresol.
2. POLYETHERAMID
Der anvendtes to sekvens-polyetheresteramider, henholds-10 vis:
Den første, som her skal betegnes med forkortelsen: PA 12 PTMG-1, er opnået ved polykondensation i overensstemmelse med den fremgangsmåde, der er beskrevet i fransk patent- 15 ansøgning nr. 74 18913, af 67 vægtdele af en præpolymer af dicarboxylisk polyamid 12 (opnået ud fra lauryllactam og adipinsyre) med molekylvægt 2.000 og 33 vægtdele poly- oxytetramethylenglycol (PTMG) med molekylvægt 1.000, idet dette polyetheresteramid har et logaritmisk viskositets- _ 1 20 tal på 1,60 dl.g målt ved 25 °C på en opløsning af 0,5 g i 100 g metacresol.
Den anden, Pa 12 PTMG-2, opnået ved polykondensation gennemført på samme måde mellem 30 vægtdele af en præpolymer 25 af adipinsyrepolyamid 12 med molekylvægt 850 og 70 vægtdele PTMG med molekylvægt 2.000.
Den har et logaritmisk viskositetstal på 1,80 dl.g 30 3. ELASTOMERER
Der er anvendt følgende elastomerer, henholdsvis:
En MBS (podet copolymer baseret på butadien, methylme-35 thacrylat og styren): Produktet "PARALOID" KM 653 fra firmaet ROHM OG HAAS - måling af opløseligheden i toluen har vist, at denne elastomer var svagt tværbundet.
s DK 169441 B1
En ABS (podet copolymer baseret på acrylonitril, butadien og styren) fra firmaet BORG-WARNER: "BLENDEX" 310 S.
En copolymer baseret på butadien, butylacrylat og methyl-5 methacrylat: "DURASTRENGTH" D 200 fra firmaet M og T CHEMICALS.
En EPDM (ethylenpropylen, diener, monomerer: "VISTALON" 1721 fra firmaet ESSO-CHIMIE.
10
En NBR (gummi baseret på butadien og acrylonitril) "CHEMIGUM" P 756 C fra firmaet GOODYEAR.
Fødetragten af blanderen påfyldes blandingen af de tre 15 bestanddele, der forinden er fremstillet ved blandingen i en tromle i tør tilstand af granulaterne af polyamid og af polyetheramid med pulveret eller granulaterne af elastomer, idet procentandelene af hver af bestanddelen er anført i de efterfølgende to tabeller.
20
Temperaturerne i det indre af blanderen er højst 230 °C, når det anvendte polyamid er PA 12-115, højst 235 °C, når det anvendte polyamid er PA 12-165.
25 Temperaturerne er f.eks. for blandingen PA 12-115, PTMG-1, MBS, 75-5-20, målt i seks zoner, idet man går ud fra indgangen og hen til udgangen:
195 °C 200 °C 230 °C 230 °C 230 °C 215 °C
30 mens de for blandingen PA 12-165, PTMG-1, EPDM, 75-5-20 er, som følger:
185 °C 200 °C 245 °C 245 °C 245 °C 255 °C
Resultatet af slagforsøgene gennemført på prøvestykker sprøjtestøbt med granulater af formstofblandingerne, så- 35 DK 169441 B1 9 ledes som de kommer ud af co-ælteapparatet, er samlet i de efterfølgende to tabeller, og de viser klart, at slagstyrken af polyamider, som kun er let forøget ved tilsætning enten af polyetheresteramid eller af elastomer, i 5 modsætning hertil i betydeligt omfang er forhøjet ved den samtidige tilsætning af disse to bestanddele.
Formstofblandingerne ifølge opfindelsen er karakteriseret ud over denne gode slagstyrke ved en fremragende mod-10 standsdygtighed over for carbonhydrider, hvilket muliggør anvendelsen deraf i bredt omfang inden for områder, hvor de befinder sig i kontakt med petroleumsprodukter.
15 20 25 30 35 10 DK 169441 B1 +>
H
C φ φ φ φ φ φ
03 X X X X X X
ό λ: λ; x x x x CO HH Η Η ·Η ·Α •η ο co oo in ο ν Η η Η Η Τ3 CO Ό Ο Η Ό< (1) J) D (D Η φ ID φ <tf φ φ CS Η Η Η Η +> -Ρ Η -Ρ Η -Ρ Η Η ε + ωο3θ)θ3θ3ω Η Ή ·Η Ή ·Η Η CS ίπ ί-ι in i-i f-ι ί-ι Σ £2 £2 £2 £2 £2 £2 X--------------- •η φ Φ Φ :* λ: λ: χ χχ χ •η ο Η -Η ·Η
OOOOVCOCO VO 00 CS
^ ^ v ν P ί-Ι »* ^ W
Ο. Ο 'tf "tf W Ό Φ φ -tf CS ID Φ C"' 03 !Ν Η
C PJ -Ρ -Ρ CS ·Ρ Η CS
< 1 03 03 03 S3 -Η ·Α ·Η
O u U U
£2 £2 £2
Dl θ--------------- 03 ί-ι Ο Η Φ Ο ο co θ' ιη η *tf in ο co ο co > ο co 'tf" in 'tf" co ό* tf co in cs tf σ> tf" es’
+5 'tf rH H H t—I
03 l σι co
rH
CO________________ Μ Φ
pHOOOOOOOOOOOqOQ j φ φ N N N CS CS CS CS CS CS
ω ε α ω φ o < c +>--------------- E-< U 03 φ ffl ,
Dl ι-Ι Η Η C Η -Ρ > >1
•Η ί-ι CO CO CO CO CO CO C/3 U P
T3< co en co m co en co o o C 2ΣΣ 23 2<<<< (0 ,—[ ...... " ” “ “~·™ ~"™" ......
£2 η φ o HoinooinocscsininoLnoin
4-> Φ rH
03 Q
ε ό Ρ H--------------- 0 ε
^2 HH Η H (S es CS CS Η H
4-1 φ II I I I I I I I I
(0£ O O oooooo o o & ΣΣ Σ Σ 23 g g Σ g g 01 φ -P Eh Eh Eh Eh Eh Eh E·* Eh E-i Eh c >i p o* a, &, en en en o, o, en o,
HH
co cscs esesesescses es es
-PCU HH HHHHHH Η H
t6
03 <0 (0 (0 (0 CO (0 (0 (0 CO CO
c o, o, o, o. o, o, o, en o, en Φ________________ π3 φ co rHOinooLnococoininoinoin ØOOlDiCD[^l>'CnlNDil>'COD'CDC^ Q H Ό •H ..u_i_rjr nr —“
E
ra inininininininininininininLO
>t HHHHHHHHHHHHHH
H rHHHHHHHHHHHHHH
O -4-> I I I I I I I I I 1 I I I I
o, pescscscscscscscscscscscscscs
<HHHHHHHHHHHHHH
<<<<<<<<<<<<<< cnencncncncncncncncucncncna, DK 169441 B1 11 © Λί
O
O vO Cn (Ί 00 CT\ 0 i> o" h ri i> t> co ©
Cn CS HHCNOOOOHC'J-P
SN I W
Ml 'Η u e & o -°
HH X
©---------- .* o u it >i
P -H
to o
cn Q O LD
H N O ^ cn OJ 00 CO Η iH t-l
H
H © (-(Hoooooqqgo j Φ© OH (N OH 0^ CN C<1
Cd E Q
CQ © O
< C -P---------- eh u m © © cn h „ ccd-p s s s „ ^ Ό < QQQOQæØ
c Cd Cd Cd Z 2 Z
© ________ rH 1 111 "" 1 —1",n 1' X2 l»H © o Hotnoomooinq
+3 (1) rH H rH
Μ Ω E ©3 M -iH ——---------
0 E
HH © ,
{-I rH rH rH rH rH rH
Hh © II II II
© .c o o o o o o +j ss ss ss
Di © -P E-iE-i HE-1 EH EH
C >< Sh O, 0-, CX CX CX CX
CO**’ <N OH N (S OH OH
-|-> CX H rH HH HH
% cn ro © © ro © © c o. (X cx cx ex o.
1 ----------- ε co Homoomooipp cDOcncncoiH-C'-coi^C'^
Ω H
TJ ______ Ή Π,ΠΓΓ_Γ ' ''" '"rr —— § minminininuoenir)
>, vdvovO'jdvovO'XjvO'P
Η HHHHHHHHH
O Η-5 I I I I I I 1 I I CX PCNCNOHCHCNCNOHCHOH
•©HHHHHHHHH
<<<<<<<<< cxixcxcxcxcxcxtxcx
Claims (6)
1. Ternære termoplastiske formstofblandinger baseret på 5 polyamid, kendetegnet ved, at de i hovedsagen består af 30-94,8 vægtdele polyamid, 0,2-65 vægtdele po-lyetheramid og 5-50 vægtdele termoplastisk elastomer, idet summen af disse tre bestanddele er lig med 100.
2. Formstofblandinger ifølge krav 1 eller 2, kende tegnet ved, at det indgående polyetheramid er opnået ved copolykondensation af dicarboxyl-polyamid-sekven-ser med diamin-polyoxyalkylensekvenser.
3. Formstofblandinger ifølge krav 1, kendeteg net ved, at det indgående polyetheramid er et poly-etheresteramid opnået ved polykondensation af α,ω-dicar-boxyl-polyamid-sekvenser med alifatiske, dihydroxylerede o,ω-polyalkylen-sekvenser. 20
4. Formstofblandinger ifølge krav 3, kendetegnet ved, at det indgående polyetheresteramid er opnået ved polykondensation af dicarboxyl-polyamid-sekvenser med molekylvægt mellem 600 og 5.000 og tilhørende gruppen be- 25 stående af sekvenser af polyamid 6, polyamid 11 og polyamid 12, i en mængde på 95-15 vægt-%, med 5-85 vægt-% po-lyoxytetramethylenglycol eller polyoxypropylenglycol med molekylvægt mellem 200 og 3.000.
5. Formstofblandinger ifølge ethvert af kravene 1-4, kendetegnet ved, at den indgående termoplastiske elastomere er opnået ved statistisk eller sekvense-ret copolymerisation med eller uden podning, med eller uden tværbinding, af mindst 2 umættede monomerer.
6. Formstofblandinger ifølge krav 5, kendetegnet ved, at den indgående termoplastiske elastomere er 35 DK 169441 B1 opnået ved copolymerisation af mindst 2 monomerer valgt blandt ethylen, propylen, butadien, isopren, vinylacetat, acrylonitril, styren, butylacrylat, methylmethacrylat og maleinsyreanhydrid. 5 10 15 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8519421A FR2592388B1 (fr) | 1985-12-30 | 1985-12-30 | Alliages a base de polyamide, polyetheramide et elastomere thermoplastique |
| FR8519421 | 1985-12-30 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK631286D0 DK631286D0 (da) | 1986-12-29 |
| DK631286A DK631286A (da) | 1987-07-01 |
| DK169441B1 true DK169441B1 (da) | 1994-10-31 |
Family
ID=9326310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK631286A DK169441B1 (da) | 1985-12-30 | 1986-12-29 | Ternære termoplastiske formstofblandinger baseret på polyamid |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5883195A (da) |
| EP (1) | EP0233428B2 (da) |
| JP (1) | JPS62169852A (da) |
| CN (1) | CN1007817B (da) |
| AT (1) | ATE46184T1 (da) |
| CA (1) | CA1283232C (da) |
| DE (1) | DE3665475D1 (da) |
| DK (1) | DK169441B1 (da) |
| ES (1) | ES2010671B3 (da) |
| FR (1) | FR2592388B1 (da) |
| GR (1) | GR3000159T3 (da) |
| NO (1) | NO166871C (da) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0623273B2 (ja) * | 1987-01-12 | 1994-03-30 | 日本合成ゴム株式会社 | 熱可塑性重合体組成物 |
| JP2525628B2 (ja) * | 1987-07-30 | 1996-08-21 | 大成プラス株式会社 | 複合成形体の製造方法 |
| US4945129A (en) * | 1987-08-27 | 1990-07-31 | Allied-Signal Inc. | Polyamide compositions with high impact strength at low temperatures |
| AU604976B2 (en) * | 1987-08-27 | 1991-01-03 | Allied-Signal Inc. | Polyamide compositions with high impact strength at low temperatures |
| FR2626778B1 (fr) * | 1988-02-09 | 1990-07-13 | Atochem | Nouvelles semelles de ski, leur procede de fabrication et skis equipes de ces semelles |
| CH677674A5 (da) * | 1989-03-30 | 1991-06-14 | Inventa Ag | |
| US5298558A (en) * | 1991-06-25 | 1994-03-29 | The Geon Company | Electrostatic dissipative blends of PVC, polyetheramides and an impact modifier |
| DE4131436A1 (de) * | 1991-09-21 | 1993-03-25 | Roland Lechner | Kunststoffwerkstoff und dessen verwendung |
| US6303691B1 (en) * | 1992-07-31 | 2001-10-16 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Impact modification of polyamides |
| AT406681B (de) * | 1994-12-02 | 2000-07-25 | Atochem Elf Sa | Folien auf der basis von polyamid und polymeren mit polyamid- und polyetherblöcken |
| EP0787771A1 (fr) * | 1996-01-31 | 1997-08-06 | Elf Atochem S.A. | Compositions à base de polyamides et de polyolefines très souples en flexion |
| DE19820661C2 (de) * | 1998-05-08 | 2002-10-24 | Inventa Ag | Weichmacherfreies Polyamid und Formmasse und dessen Verwendung |
| FR2849855B1 (fr) * | 2003-01-14 | 2007-01-05 | Atofina | Composition thermoplastiques renforcees aux chocs comprenant un polyamide et un copolymere a blocs |
| DE102004029217A1 (de) * | 2004-06-16 | 2006-01-05 | Degussa Ag | Mehrschichtfolie |
| DE502005004671D1 (de) * | 2005-12-23 | 2008-08-21 | Ems Chemie Ag | Polyamid-EVA Mischungen |
| US8142869B2 (en) * | 2007-09-27 | 2012-03-27 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Coated base fabric for airbags |
| KR101475494B1 (ko) * | 2010-12-30 | 2014-12-31 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 타이어 이너라이너용 필름 및 이의 제조 방법 |
| EP2762519B1 (en) * | 2011-09-30 | 2016-12-28 | Kolon Industries, Inc. | Film for an inner liner for a tire, and method for manufacturing same |
| WO2013048207A2 (ko) * | 2011-09-30 | 2013-04-04 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 타이어 이너라이너용 필름 및 이의 제조 방법 |
| CN103113738A (zh) * | 2013-02-03 | 2013-05-22 | 广东安帝斯智能家具组件有限公司 | 用于环保家具连接件的特种工程尼龙材料及其制备方法 |
| FR3019181B1 (fr) | 2014-03-31 | 2020-06-19 | Arkema France | Compositions de polyamide et de peba pour l'injection de pieces rigides resistant a la fatigue |
| CN106084755A (zh) * | 2016-06-28 | 2016-11-09 | 扬州工业职业技术学院 | 一种嵌段聚醚酰胺弹性体复合材料及其制备方法 |
| CN109749437A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-05-14 | 会通新材料(上海)有限公司 | 具有低温韧性与挠曲模量平衡的聚酰胺56组合物 |
| WO2023177458A1 (en) * | 2022-03-18 | 2023-09-21 | Bixby International Corporation | Dental materials using rigid polyamide |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3267175A (en) * | 1961-07-21 | 1966-08-16 | Borg Warner | Blends of epsilon caprolactam, low butadiene acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer and high butadiene acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer |
| NL302805A (da) * | 1962-12-31 | |||
| US3796771A (en) * | 1970-09-10 | 1974-03-12 | Rohm & Haas | Acrylic modifiers for polycarbonamides |
| DE2716004C3 (de) * | 1977-04-09 | 1987-01-22 | Hüls AG, 4370 Marl | Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polylaurinlactam und deren Verwendung zur Herstellung von Rohren |
| DE2734693A1 (de) * | 1977-08-02 | 1979-02-15 | Bayer Ag | Hochschlagzaehe polyamidlegierungen |
| EP0002761B1 (de) * | 1977-12-29 | 1982-09-01 | Bayer Ag | Schlagzähe Polyamidformmassen |
| DE2906222A1 (de) * | 1979-02-17 | 1980-08-28 | Bayer Ag | Polymermischungen |
| JPS5681360A (en) * | 1979-12-07 | 1981-07-03 | Hitachi Ltd | Polyether amide resin composition |
| JPS5747349A (en) * | 1980-09-02 | 1982-03-18 | Daicel Chem Ind Ltd | Polyamide resin composition |
| JPS5749656A (en) * | 1980-09-10 | 1982-03-23 | Daicel Chem Ind Ltd | Thermoplastic resin composition |
| FR2500003A1 (fr) * | 1981-02-19 | 1982-08-20 | Ato Chimie | Compositions formees de polyamide et de polyetheramide et application textile de ces compositions |
| FR2532653B1 (fr) * | 1982-09-06 | 1986-06-13 | Rhone Poulenc Spec Chim | Compositions pour moulage a base de copolyamides semi-rigides derives de dimeres d'acides gras, d'elastomeres et eventuellement de polyamides conventionnels |
| JPS59193958A (ja) * | 1983-04-18 | 1984-11-02 | Dainippon Ink & Chem Inc | シ−ル材 |
| JPS6023435A (ja) * | 1983-07-19 | 1985-02-06 | Toray Ind Inc | 制電性樹脂組成物 |
| NL8302602A (nl) * | 1983-07-20 | 1985-02-18 | Stamicarbon | Slagvaste polyamide compositie. |
| JPS60170646A (ja) * | 1984-02-16 | 1985-09-04 | Daicel Chem Ind Ltd | 樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-12-30 FR FR8519421A patent/FR2592388B1/fr not_active Expired
-
1986
- 1986-12-18 NO NO865160A patent/NO166871C/no unknown
- 1986-12-22 ES ES86402902T patent/ES2010671B3/es not_active Expired
- 1986-12-22 DE DE8686402902T patent/DE3665475D1/de not_active Expired
- 1986-12-22 EP EP86402902A patent/EP0233428B2/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-22 AT AT86402902T patent/ATE46184T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-12-29 DK DK631286A patent/DK169441B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-12-29 CA CA000526343A patent/CA1283232C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-30 CN CN86108952A patent/CN1007817B/zh not_active Expired
- 1986-12-31 JP JP61315987A patent/JPS62169852A/ja active Granted
-
1989
- 1989-09-18 GR GR89400176T patent/GR3000159T3/el unknown
-
1997
- 1997-06-25 US US08/882,299 patent/US5883195A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0233428A1 (fr) | 1987-08-26 |
| GR3000159T3 (en) | 1990-12-31 |
| CN1007817B (zh) | 1990-05-02 |
| DE3665475D1 (en) | 1989-10-12 |
| NO166871C (no) | 1991-09-11 |
| CA1283232C (fr) | 1991-04-16 |
| JPS62169852A (ja) | 1987-07-27 |
| DK631286D0 (da) | 1986-12-29 |
| NO865160D0 (no) | 1986-12-18 |
| EP0233428B2 (fr) | 2000-03-15 |
| ATE46184T1 (de) | 1989-09-15 |
| CN86108952A (zh) | 1987-10-28 |
| FR2592388B1 (fr) | 1988-02-26 |
| FR2592388A1 (fr) | 1987-07-03 |
| DK631286A (da) | 1987-07-01 |
| EP0233428B1 (fr) | 1989-09-06 |
| US5883195A (en) | 1999-03-16 |
| ES2010671B3 (es) | 1989-12-01 |
| JPH0336860B2 (da) | 1991-06-03 |
| NO166871B (no) | 1991-06-03 |
| NO865160L (no) | 1987-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK169441B1 (da) | Ternære termoplastiske formstofblandinger baseret på polyamid | |
| KR101822547B1 (ko) | 폴리아미드들을 올레핀-무수 말레산 중합체들과 배합하여 생성된 조성물들, 방법들 및 물품들 | |
| EP0375728B1 (en) | High impact, styrenic polymer/thermoplastic polymer grafted blends | |
| US20020037972A1 (en) | Free-flowing transparent polyamide molding composition | |
| JP2018135520A (ja) | 耐疲労性合成パーツの射出成形のためのポリアミド及びＰｅｂａの組成物 | |
| EP1599544A1 (en) | Glass reinforced nylon blend with improved knitline strength | |
| KR102562876B1 (ko) | 강성 및 연성 폴리아미드계 투명 조성물 및 이의 용도 | |
| JPH10502703A (ja) | 熱可塑性樹脂で改質した加硫ゴム | |
| US4803247A (en) | Polyamide compositions having nitrile rubber and copolymer of ethylene and alpha-olefin therein | |
| JPH0635544B2 (ja) | ポリアリ−レンスルフイド樹脂組成物 | |
| US4473688A (en) | High-toughness thermoplastic polyamide composition | |
| CN113004608B (zh) | 一种聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| JPH0559940B2 (da) | ||
| JPH09328609A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| CA1335134C (en) | Polyamide composition resistant to fluorocarbon and hydrocarbon permeation | |
| EP0812869A2 (en) | Improved polyphthalamide composition | |
| JPH0527655B2 (da) | ||
| WO1995004781A1 (fr) | Composition de resine polyamide | |
| US4847322A (en) | Thermoplastic compositions containing acyllactam graft linkages | |
| JP2870540B2 (ja) | 熱可塑性成形配合物 | |
| JPH03210355A (ja) | ビニル芳香族コポリマーとポリアミド樹脂を基剤とする熱可塑性組成物 | |
| JPS648660B2 (da) | ||
| JPH05271536A (ja) | ポリアミドエラストマー組成物 | |
| JPH0782477A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPH0625302B2 (ja) | 樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |