JPS59193958A - シ−ル材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリアミドエラストマーを用いたシール材に関
し、その目的とするところは適度の柔軟性を有しかつガ
ソリン、潤滑油熱水等に対し強度保持率の高いシール材
を提供することにある。

一般に可塑化ナイロン１２は適度の柔軟性と優れた強度
を有しているだめ自動車用バツキッグを中心にＩＪ広く
用いられている。しかし可塑化されたナイロンは油や熱
水に対し可塑剤が次第に溶出し柔軟性　・、〜　　　ニ
掌痒＝＃ｌン呻哄性を次第に低減するので耐油・耐水バ
ッキングとして好ましくない。

本発明者等は適度な柔軟性を有しかつ耐油性・耐水性に
優れ強度保持率の高いシール材を得るべく鋭意検討した
結果、ポリエーテルポリアミド４０ないし１００重量部
と、ポリアミド樹脂６０ないし０重量部および酸変性オ
レフィン共重合体６０ないし０重量部の合計１００重量
部とからなるシール材が本目的に合致することを見出し
、しかも射出成形によシ極めて良好に成形できることを
見出し本発明に達した。

本発明に使用されるポリアミド樹脂は分子中にポリエ−
チル成分を含寸ないものであシ、例えばテレフタル酸、
インフタル酸、シュウＩ”＋２、アジピン酸、セバシン
Ｎ’Ｊ、１　、４−シクロヘキシルジカルボン酸の如き
ジカルボン酸とエチレンジアミン、ペンタメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、　　　　　　　　ｉ　
　・　　デカメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシ
ルジアミン、ｍ−キシリレンジアミンの如きジアミンの
重縮合、カプロラクタム、ラウロラクタムの如き環状ラ
クタムの重合、アミ７ノナン酸、アミ７ノナン酸、アミ
ノウンデカンｒ１女の如きアミノカルボン酸の重縮合あ
るいは上記環状ラクタムとジカルボン酸とジアミンとの
共重合等によシ得られ、一般にナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２等と
して市販されている。ポリアミド樹脂の使用量が６０％
をこえると柔軟性がなくなりシール材として好ましくな
い。

本発明に使用されるポリエーテルポリアミドはナイロン
６．６６．１１又は１２等のノ・−ドセグメントとポリ
エーテル成分のソフトセグメントを含有するブロック共
重合体である。このノ・−ドセグメン１４分は前記ジカ
ルボン酸とジアミンとの重縮合、前記環状ラクタムの重
合、あるいは環状ラクタムとジカルボン酸とジアミンの
共重合等によシ得られるポリアミド成分である。又、ポ
リエーテル成分は出発物質として、一般式 ％式％ （式中、ｎ及びｂは少なくともろの整数、好ましくは６
〜４、ｍ及びＣは３〜６０の整数を表わし、ｌ及びＱは
ｎと同じか異なる整数である。） で示されるジアミンが使用される。例えば、一般式％式
％ （式中、ｑは２〜３０の整数、好ましくは６〜３０の整
数である。）のビス−（ろ−アミノプロビル）−ポリテ
トラヒドロフランの混合物、 Ｈ２Ｎ＋ＣＨ７矢０＋（Ｃ０２人−ｏ−＋、、（ｃＨ７
八Ｎへ２　のビス−（６−アミノプロビル）−ポリプロ
ピレンオキサイド等である。

尚、ポリエーテル成分としてポリプロピレングリコール
、テトラメチレングリコール等のポリエーテルグリコー
ルを使用すると耐到（水性、例系品性がイ氏下する傾向
がある。

かかるポリエーテルポリアミドは通常前記ポリアミド成
分形成化合物と前記ポリエーテル含有ジアミン及びジカ
ルボン酸とのポリ縮合によって製造され、前記ポリエー
テルブロックの重計割合が８〜６０　、）７ｊ＃）％に
なるものが望１し１ハ。

ポリエーテルポリアミドに使用さノＬるジカルボン酸は
前記ポリアミド樹脂の原町として例示したジカルボン酸
、３６個の炭素原子を有する二階化脂肪酸、該二階化脂
肪酸を主成分とする重合脂肪酸の混合物、 ＯＯＨ 示される化合物等が使用される。ポリエーテルポリアミ
ドとしては例えばエムス・ヘミー社（スイス）よシ上布
されているＧＲＩＬＡＭＩＤ■ＥＬＹ−６０等が好適に
使用される。

本発明において使用され得る酸変性オレフィン共重合体
に関して、これらは少なくとも５０モル％、好適には８
０モル％の１−オレフィン例えばエチレン、プロピレン
、ブテン−１、イソブチン、ペンテン−１、ヘキセン−
１、テセンー１．４−メチルブテン−１，４−メチルペ
ンテン−１，４，４−ジメチルペンテン−１、ビニルシ
クロヘキサン、スチレン、α−メチルスチレン、低級ア
ルキル置換分で置換されたスチレン又は類似物を含有す
べきである。

上記オレフィンの７１も合物を使用するとともできる。

好適にはエチレンとブテン−１又はプロピレンから得ら
れる共重合体が好ましく、市販されている製品として例
えばタフマーＡ４０８５、タフマーＡ４０９［］、タフ
マーＡ２００９０等のタフマーＡシリーズ（エチレン−
ブテン−１共重合体、三井石油化学工業ｆｆ１Ｊ製品）
及びタフマーＰＯ２８０、タフマーＰ　０４８０．タフ
マーＰ０６８０、タフマーＰＯ３８０等のタフマーＰＯ
３８０（エチレン−プロピレン共重合体、三井石油化学
工業俳２製品）が挙げられる。

ｆ１℃成分はα、β−不胞和カルボン酸コモノマーと上
記オレフィンとの直接の共重合やポリオレフィン及びポ
リオレフィン共重合体へグラフト共重合する等公知の方
法によって導入される。酸成分としては例えばアクリル
酸、メタクリノ吐人イタコン酸、（熱水）マレイン酸、
フマル酸、シトラコン酸及び上記カルボン酸のモノエス
テル等が例示できる。好適にはアクリル酸、メタクリル
酸及び（無水）マレイン酸を挙げることができる。特に
（無水）マレイン酸が好ましい。

以下に代表的な酸変性オレフィン共重合体を例示するが
、これらに限定されるものではない。

エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル
酸共重合体、エチレン−イタコン酸共重合体、エチレン
−マレイン酸水素メチル共重合体、エチレン−アクリル
酸−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸−ビニルアル
コール共重合体、エチレン−メチルビニルエーテルアク
リル酸共重合体、エチレン−プロピレン−アクリル酸共
重合体、エチレン−スチレン−アクリル酸共重合体、エ
チレン−メタクリル酸−アクリロニトリル共重合体、エ
チレン−フマル酸−メチルビニルエーテル共重合体、エ
チレン−堪化ビニルーアクリル酸共重合仕、エチレン−
塩化ビニリデン−アクリル酸、１１：重合体、エチレン
−フッ化ビニル−メタクリル酸共重合体、エチレン−ク
ロロトリフルオロエチレン−メタクリル１”白共■合体
、塩累ｆヒエチレンーメタクリル酸共重合体、エチレン
−ブテン−１−メタクリル酸共重合体、エチレン−ブテ
ン−１−（無水）マレインｖｆｇ共重合体、エチレン−
プロピレン−（熱水）マレイン＋ｙ９共重合体、プロピ
レン−アクリル酸共重合体、ブテン−１−アクリル酸共
重合体、エチレン−イソブチレン−アクリル酸共重合体
、３−メチルブテン−１−アクリル酸共重合体、４−メ
チルペンテン−１−メタクリルｔｑ“２共重合体、４，
４′−ジメチルペンテン−１−アクリル酸共重合体、プ
ロピレン−ウンデカアクリルｒｔｖ−１！ｒｆｔ、　フ
ロピレン−α−メチル−スチレン−マレイン酸共重合体
、プロピレン−ブテン−フマル酸共重合体、エチレン−
ビニルシクロヘキサン−アクリル酸共重合体、塩素化エ
チレン−アクリル酸共重合体および類似物。

好適にはエチレン−ブテン−１−（無水）マレイン酸共
重合体、エチレン−プロピレン＝（無水）マレイン酸共
重合体等を挙げることが出来る。

このような酸変性オレフィン共重合体は、酸性基を有す
るモノマーを構成成分として、００１〜２０７１％含有
することが重要であシ、好適には０．０５〜１０重情％
である。

酸変性オレフィン共重合体の添加量がシール材中６０’
＠ｍ％よシも多い場合には得られる成形品が柔軟になり
過ぎると共に熱的性質が低下するなどして本来の目的を
逸脱する。

才だ少ない場合には本発明の効果が少なく、本発明を達
成することが難い。

本発明の実施に際しては本発明の目的を逸脱しない範囲
で仙の熱可塑性ｆ・７１脂又はニジストマー、例えば低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン・プロピレン共重合体、ＥＰＤＭ、エチレ
ン・ブテン−１共重合体、オレフィン系エラストマー等
のポリオレフィン類、エボキンホシ、ｊ脂、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリエーテルポリ
エステル、ウレタン化ポリエステル、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、ポリウレタン、スチレン系エラストマー
、ポリブタジェン、塩ビ系ニジストマー、アクリル系ポ
リマー、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレ
ンザルファイド等を併用することも可能である。

本発明組成物には本発明の目的を逸脱しない範囲で前記
の成分以外に、無機質フィラー、グラファイト、ガラス
繊維、金属繊維、炭素繊維、石こう繊維、セラミック倖
維、カップリング剤、可塑剤、熱安定剤、耐候安定剤、
離型剤、滑剤、着色剤、帯電防止剤、有機ハロゲン系化
合物等の難燃剤、三酸化アンチモン等のか７６燃助剤、
及び発泡剤等を添加してもよい。

本発明組成物の調製は種々の公知の方法で可能である。

例えば原料を予めタンブラ−又はヘンシェルミキサーの
ような混合機で均一に混合した後、１軸まだは２軸の押
出機に供給し１６０〜３５０℃で溶融混練した後、ペレ
ットとして調製し常法通り射出成形機、押出成形機等に
より、バッキング、ローリング等のシール材を成形する
ことが可能である。又、原料を上記混合機で混合後、ペ
レット化の工程を取らないで直接、射出成形機、押出成
形機、三木ロール等の成形機によ）目的とするシール材
に成形することも可能である。

本発明の組成物は柔軟性を有する／−ル材としてＱ　Ｉ
）ングなどの成形パツキン類、ガスケット、ダイヤフラ
ム及びオイルノール等の用途に使用できる。以下に本発
明を実施例にて説明する。

実′ＭＩｉ例１〜５、比較イ；’１１１−２可塑剤含有
ナイロン１２としてＧＲＩＬＡＭＩＤ■Ｌ２５Ｎ１５０
（エムス・ヘミ−社製）およびＧＲＩＬＡＭＩＩ）■Ｌ
２５Ｗ４０（エムス鎗ヘミー社４”！　）、ポリエーテ
ルポリアミドとして（・・１脂としてＧＲＴＬＡＭＩＤ
＠１Ｌ２０Ｇ（エムス・ヘミー社ナイロン１２）、Ｇ旧
ＬＯＲ穎Ａ２ＢＧ（ＦＪｉＳ傘ＣＨＥＭＩＥ社製ナイロ
ン６）および酸変性オレフィン共重合体としてエチし・
フープテノー１共沖合体（タフマーＡ４０９０、三井石
油化学工業（１’１砦：ｊ　）　１００−Ｂ’＜膜部に
１．ろ−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシプロピル）
ベンセン０５重惜部及び無水マレイン酸１重Ｍ１部をヘ
ンシェルミキサーで均一に混合し、押出機で２３０℃に
混練しペレット化を行ない酸変性共重合体（Ａ）を得だ
。以上のポリマーを表１に示す割合で配合し、ヘンシェ
ルミキサーで混合し、５０間ｇの一輔押出４り（で１０
０℃〜２４０℃で混練し得られたベレットから射出成形
機により物性評価用試片を作成した。表１に物性試験結
果を示す。又、常法通り射出成形機によりバッキングを
作成し表１に示す条件下の耐熱油試、験、耐熱水試験を
行った。その結果を表１に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリエーテルポリアミド４０ないし１００重量部と、ポ
   リアミド士［脂６０ないしＤ重１汁部および酸変性オレ
   フィン共重合体６０々いし０３．ｌｊ゛計部の合計１ｏ
   ｏｘ量部とからなるシール制。