JP6661665B2 - 使用済みscr脱硝触媒の回収処理方法 - Google Patents
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Description
使用済みSCR脱硝触媒を前処理し、不純物を除去し、バナジウムタングステンモリブデン触媒成分を活性化させるステップ(1)と、
ステップ(1)で前処理して得られた使用済みSCR脱硝触媒を浸出し、浸出残渣及び浸出液を得るステップ(2)と、
ステップ(2)で得られた浸出液中の各有価元素を分離し、バナジウム精製物及びタングステン/モリブデン/タングステンモリブデン濃縮物を得るステップ(3)と、
ステップ(3)で得られたバナジウム精製物を更に精製することで、バナジウム製品を調製し、得られたタングステン/モリブデン/タングステンモリブデン濃縮物を更に精製することで、タングステン/モリブデン/タングステンモリブデン製品を調製するステップ(4)と、
ステップ(2)で得られた浸出液中の有価元素を同時に精製し、各物質含有量の比率を調節することで、触媒成分混合物を得ることにより、新たなSCR脱硝触媒を更に調製するステップ(5)とを含む、使用済みSCR脱硝触媒の回収処理方法。
浸出液中の各有価元素を沈殿法により分離する場合、沈殿剤はアルカリ金属塩等、たとえばCa(NO3)2、CaCl2、Mg(NO3)2、MgCl2、BaCl2及びBa(NO3)2等であり、沈殿剤と浸出液中の総金属量のモル比mpre:mmetal=1〜6、たとえば1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5及び5等であり、溶液pH=5〜11、たとえば6、7、8、9及び10等であり、沈殿温度は20〜80℃、たとえば20、30、40、50、60及び70℃であり、沈殿時間は20〜120min、たとえば30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min、100min及び110min等であり、
ステップ(4)はバナジウム精製物及びタングステン/モリブデン/タングステンモリブデン濃縮物をそれぞれ更に精製することで、バナジウム及びタングステン/モリブデン/タングステンモリブデン製品を調製する重要なステップである。バナジウム精製物を更に精製する方法は沈殿、抽出、イオン交換及び膜分離等である。メタバナジン酸アンモニウム沈殿を溶解、再沈殿、洗浄、乾燥及び焙焼することで、純度が99.5%を超える五酸化バナジウム製品は得られ得る。バナジウムを含む溶液を抽出−バナジウム沈殿逆抽出−乾燥−焙焼プロセスで処理することで、高純度五酸化バナジウム製品は調製できる。低濃度純バナジウム液は電気透析技術で濃縮できる。イオン交換法によって低濃度バナジウム溶液からバナジウムを抽出し、次に樹脂洗浄再生、蒸発結晶化及び乾燥を経てバナジウム塩製品を調製することができる。タングステン/モリブデン/タングステンモリブデン濃縮物を更に精製する方法は沈殿、抽出、イオン交換及び膜分離等である。モリブデン酸ナトリウム溶液をまずアミン類抽出剤で抽出し、次にアンモニア水で逆抽出してモリブデン酸アンモニウム溶液を得て、次に蒸発濃縮、洗浄、乾燥及び焙焼を経て三酸化モリブデン製品を得る。タングステン酸カルシウム沈殿を溶解、再沈殿及び乾燥させて純タングステン酸カルシウム製品を調製できる。少量のバナジウムを含むモリブデン酸アンモニウム溶液に対してナノ濾過膜及びイオン交換を行ってバナジウムを除去し、純モリブデン酸アンモニウム溶液を得ることができる。純モリブデン酸ナトリウム溶液を酸性化、蒸発及び乾燥させて純度が99.1%を超えるモリブデン酸製品を調製できる。
ステップ(2)、ステップ(1)で前処理して得られた使用済み触媒を浸出し、浸出残渣及び浸出液を得る。浸出剤が中性又はアルカリ性、浸出剤と使用済み触媒の液固比が0.02〜1L/g、浸出温度が20〜200℃、浸出圧力が0.1〜1MPa、浸出時間が0.5〜5h、撹拌速度が100〜5000r/minである。
ステップ(3)、ステップ(2)での浸出液中の各有価元素を抽出法又はイオン交換法又は沈殿法により分離し、得られたバナジウム精製物及びタングステン/モリブデン/タングステンモリブデン濃縮物を更に精製することで、バナジウム及びタングステン/モリブデン/タングステンモリブデン製品を調製する。抽出法を用いる場合、抽出剤はアミン類、有機ホスホン酸類、有機エステル類、中性ホスフィン類、第四級アンモニウム塩類及びオキシム類であってもよく、抽出剤の濃度が5%〜30%、水相の初期pH=1〜9、抽出温度が10〜40℃、抽出時間が10〜40minである。イオン交換法を用いる場合、樹脂が強アルカリ性又は弱アルカリ性アニオン交換樹脂、浸出液の体積が樹脂体積の10〜100倍、溶液pHが2〜11、温度が20〜90℃、交換時間が30〜100min、樹脂の再生液が強アルカリ又は弱アルカリ溶液、再生時間が20〜120min、再生温度が25〜90℃である。共沈法を用いる場合、沈殿剤と浸出液中の総金属量のモル比mpre:mmetal=1〜6、溶液pH=5〜11、沈殿温度が20〜80℃、沈殿時間が20〜120minである。
2、本発明の方法は使用済みSCR触媒中のV、Mo及びW等の有価元素を分離して精製回収することができ、V、Mo及びWの回収率がいずれも95%を超え、調製されたバナジウム/タングステン/モリブデン/タングステンモリブデン生成物の純度は99%以上に達する。
ある実験室により提供された使用済みバナジウムモリブデン系SCR脱硝触媒は、V2O5含有量が1.1%、MoO3が3.3%、TiO2が95.3%である。
(2)中性純水を浸出剤とし、ステップ(1)で焙焼した使用済み触媒からV及びMoを浸出し、その際、液固比が0.02L/g、浸出温度が20℃、浸出圧力が0.1MPa、浸出時間が1.5h、撹拌速度が1000r/min、V一段浸出率が78.6%、Moが75.7%であり、浸出残渣をステップ(1)に戻した。
(3)第一級アミン類抽出剤N1923及びトルエンからなる抽出系を濃度5%の有機相とし、水相の初期pH=1、二相比O/A=1、抽出温度が10℃、抽出時間が10minの条件では、V抽出率が100%、Mo抽出率が99.99%になるように、ステップ(2)の前記浸出液からV及びMoを同時に抽出した。次に、加えるアンモニウムイオンと有機相中の総金属量のモル比mNH4 +:mmetal=1になるように、5%のアンモニア水で抽出相中のV及びMoを同時に20℃で0.5h逆抽出してバナジウムモリブデンの混合アンモニウム塩溶液を得た。バナジウムモリブデンの混合アンモニウム塩溶液中のVとMoの比率を調節し、次に蒸発、結晶化、洗浄を行って50℃で乾燥させてバナジウムモリブデンの混合アンモニウム塩を得た。
(4)第一級アミン類抽出剤N1923及びトルエンからなる抽出系を濃度が5%の有機相とし、水相の初期pH=6、二相比O/A=1、抽出温度が10℃、抽出時間が10minの条件において、V抽出率が100%、Mo抽出率が0.5%になるように、ステップ(2)の前記浸出液からV及びMoを抽出分離し、バナジウムが豊富な有機相及びモリブデンを含むラフィネートを得た。加えるアンモニウムイオンと有機相中の総金属量のモル比mNH4 +:mmetal=3になるように、バナジウムが豊富な有機相を10%のアンモニア水で、40℃で1h逆抽出し、メタバナジン酸アンモニウム沈殿を得た。
(5)ステップ(3)で得られたバナジウムモリブデンの混合アンモニウム塩をまず0.2mol/Lのシュウ酸溶液に溶解し、次に所定の比率でTiO2を加えた。系を超音波洗浄機に投入して2h超音波処理して均一に混合した。超音波終了後、系を撹拌しながら蒸発乾燥させた。蒸発乾燥後に得られた固体混合物を110℃の電動送風オーブンに入れて12h乾燥させた。乾燥後の固体混合物を粉砕して、次にるつぼに投入してマッフル炉に入れて、400℃で5h焙焼した。焙焼後の産物は粒子状1.2%V2O5−3.5%MO3/TiO2系SCR脱硝触媒であった。
(6)ステップ(4)で得られたメタバナジン酸アンモニウム沈殿をまず硝酸で溶解し、溶液pHを7に調節し、次に硫酸アンモニウム沈殿を加え、得られたメタバナジン酸アンモニウム沈殿を洗浄、乾燥及び焙焼し、純度が99.5%の五酸化バナジウム製品を得て、ステップ(4)で得られたモリブデンを含むラフィネートを硝酸でpHを1.5に調節し、次に蒸発結晶化、洗浄及び乾燥を行って、純度が99.1%のモリブデン酸製品を得た。
ある実験室により提供された使用済みバナジウムモリブデン系SCR脱硝触媒は、V2O5含有量が1.4%、MoO3が3.2%、TiO2が95%である。
(2)中性純水を浸出剤とし、ステップ(1)で焙焼した使用済み触媒からV及びMoを浸出し、この際、液固比が0.06L/g、浸出温度が60℃、浸出圧力が0.1MPa、浸出時間が2h、撹拌速度が800r/min、V一段浸出率が79.6%、Moが77.4%であり、浸出残渣をステップ(1)に戻した。
(3)第二級アミン類抽出剤としてジオクチルアミン及びn−オクタンからなる抽出系を濃度15%の有機相とし、水相の初期pH=3、二相比O/A=1、抽出温度が20℃、抽出時間が15minの条件では、V抽出率が99.6%、Mo抽出率が98.8%になるように、ステップ(2)の浸出液からV及びMoを同時に抽出した。次に、加えるアンモニウムイオンと有機相中の総金属量のモル比mNH4 +:mmetal=4になるように、10%のアンモニア水で抽出相中のV及びMoを45℃で3h同時に逆抽出して、バナジウムモリブデンの混合アンモニウム塩溶液を得た。バナジウムモリブデンの混合アンモニウム塩溶液中のVとMoの比率を調節し、次に蒸発、結晶化、洗浄をして55℃で乾燥させて、バナジウムモリブデンの混合アンモニウム塩を得た。
(4)第二級アミン類抽出剤としてジオクチルアミン及びn−オクタンからなる抽出系を濃度15%の有機相とし、水相の初期pH=5、二相比O/A=1、抽出温度が25℃、抽出時間が25minの条件では、V抽出率が99.5%、Mo抽出率が0.12%になるように、ステップ(2)の浸出液からV及びMoを抽出分離し、バナジウムが豊富な有機相及びモリブデンを含むラフィネートを得た。加えるアンモニウムイオンと有機相中の総金属量のモル比mNH4 +:mmetal=10にあるように、15%のアンモニア水でバナジウムが豊富な有機相を70℃で4h逆抽出して、メタバナジン酸アンモニウム沈殿を得た。
(5)ステップ(3)で得られたバナジウムモリブデンの混合アンモニウム塩をまず0.15mol/Lのシュウ酸溶液に溶解し、次に所定の比率でTiO2を加えた。系を超音波洗浄機に投入して2.5h超音波処理して均一に混合した。超音波終了後、系を撹拌しながら蒸発乾燥させた。蒸発乾燥後に得られた固体混合物を105℃の電動送風オーブンに入れて15h乾燥させた。乾燥後の固体混合物を粉砕して、次にるつぼに投入してマッフル炉に投入して、450℃で6h焙焼した。焙焼後の産物は1.1%V2O5−3.1%MO3/TiO2系SCR脱硝触媒粒子であった。
ある実験室により提供された使用済みバナジウムタングステン系SCR脱硝触媒は、V2O5含有量が1.5%、WO3が3.3%、TiO2が95%である。
(2)中性純水を浸出剤とし、ステップ(1)で焙焼した使用済み触媒からV及びWを浸出し、その際、液固比が0.05L/g、浸出温度が70℃、浸出圧力が0.1MPa、浸出時間が1.5h、撹拌速度が1200r/min、V一段浸出率が79.6%、Wが76.4%であり、浸出残渣をステップ(1)に戻した。
(3)第三級アミン類抽出剤としてAlamine 336及び灯油からなる抽出系を濃度25%の有機相とし、水相の初期pH=4、二相比O/A=1、抽出温度が40℃、抽出時間が40minの条件では、V抽出率が98.6%、W抽出率が99.6%になるように、ステップ(2)の浸出液からV及びWを同時に抽出した。次に、加えるアンモニウムイオンと有機相中の総金属量のモル比mNH4 +:mmetal=6になるように、20%のアンモニア水で抽出相中のV及びWを同時に50℃で3h逆抽出して、バナジウムタングステンの混合アンモニウム塩溶液を得た。バナジウムタングステンの混合アンモニウム塩溶液中のVとWの比率を調節し、次に蒸発、結晶化、洗浄を行って48℃で乾燥させて、バナジウムタングステン混合アンモニウム塩を得た。
(4)第三級アミン類抽出剤としてAlamine 336及び灯油からなる抽出系を濃度25%の有機相とし、水相の初期pH=1.0、二相比O/A=1、抽出温度が25℃、抽出時間が20minの条件では、V抽出率が100%、W抽出率が0.2%になるように、ステップ(2)の浸出液からV及びWを抽出分離し、バナジウムが豊富な有機相及びタングステンを含むラフィネートを得た。加えるOH−と有機相中の総金属量のモル比mOH−:mmetal=10になるように、1g/LのNaOH溶液でバナジウムが豊富な有機相を70℃で4h逆抽出し、バナジウム酸ナトリウム溶液を得た。
(5)ステップ(3)で得られたバナジウムタングステン混合アンモニウム塩をまず0.16mol/Lのシュウ酸溶液に溶解し、次に所定の比率でTiO2を加えた。系を超音波洗浄機に投入して3h超音波処理して均一に混合した。超音波処理終了後、系を撹拌しながら蒸発乾燥させた。蒸発乾燥後に得られた固体混合物を106℃の電動送風オーブンに入れて16h乾燥させた。乾燥後の固体混合物を粉砕し、次にるつぼに投入してマッフル炉に置いて、500℃で5.5h焙焼した。焙焼後の産物は1.2%V2O5−3.0%WO3/TiO2系SCR脱硝触媒粒子であった。
(6)ステップ(4)で得られたバナジウム酸ナトリウム溶液のpHを8に調節し、硫酸アンモニウム沈殿を加え、得られたメタバナジン酸アンモニウム沈殿を洗浄、乾燥及び焙焼し、純度が99.5%の五酸化バナジウム製品を得て、ステップ(4)で得られたタングステンを含むラフィネートのpHを硝酸で1.0に調節し、次に蒸発結晶化、洗浄及び乾燥を行って、純度が99.0%のタングステン酸製品を得た。
ある実験室により提供された使用済みバナジウムタングステン系SCR脱硝触媒は、V2O5含有量が1.3%、WO3が3.2%、TiO2が95.2%である。
(2)中性純水を浸出剤とし、ステップ(1)で焙焼した使用済み触媒からV及びWを浸出し、その際、液固比が0.1L/g、浸出温度が80℃、浸出圧力が0.2MPa、浸出時間が3h、撹拌速度が5000r/min、V一段浸出率が78.8%、Wが75.9%であり、浸出残渣をステップ(1)に戻した。
(3)第四級アンモニウム塩Aliquat 336及び灯油からなる抽出系を濃度25%の有機相とし、水相の初期pH=3、二相比O/A=1、抽出温度が30℃、抽出時間が30minの条件では、V抽出率が98.7%、W抽出率が98.90%になるように、ステップ(2)の浸出液からV及びWを同時に抽出した。次に、加えるアンモニウムイオンと有機相中の総金属量のモル比mNH4 +:mmetal=5になるように、20%のアンモニア水で抽出相中のV及びWを45℃で3h同時に逆抽出して、バナジウムタングステンの混合アンモニウム塩溶液を得た。バナジウムタングステンの混合アンモニウム塩溶液中のVとWの比率を調節し、次に蒸発、結晶化、洗浄を行って45℃で乾燥させてバナジウムタングステン混合アンモニウム塩を得た。
(4)第四級アンモニウム塩Aliquat 336及び灯油からなる抽出系を濃度25%の有機相とし、水相の初期pH=9.0、二相比O/A=1、抽出温度が40℃、抽出時間が40minの条件では、V抽出率が0.2%、W抽出率が99.6%になるように、ステップ(2)の浸出液からV及びWを抽出分離し、タングステンが豊富な有機相及びバナジウムを含むラフィネートを得た。加えるOH−と有機相中の総金属量のモル比mOH−:mmetal=5になるように、10g/LのNaOH溶液でタングステンが豊富な有機相を、30℃で0.5h逆抽出し、タングステン酸ナトリウム溶液を得た。
(5)ステップ(3)で得られたバナジウムタングステン混合アンモニウム塩をまず0.2mol/Lのシュウ酸溶液に溶解し、次に所定の比率でTiO2を加えた。系を超音波洗浄機に投入して4h超音波処理して均一に混合した。超音波処理終了後、系を撹拌しながら蒸発乾燥させた。蒸発乾燥後に得られた固体混合物を110℃の電動送風オーブンに入れて18h乾燥させた。乾燥後の固体混合物を粉砕し、次にるつぼに投入してマッフル炉に置いて、550℃で7h焙焼した。焙焼後の産物は1.3%V2O5−3.4%WO3/TiO2系SCR脱硝触媒粒子であった。
(6)ステップ(4)で得られたタングステン酸ナトリウム溶液のpHを硝酸で1.5に調節し、次に蒸発結晶化、洗浄、乾燥及びか焼し、純度が99.2%の三酸化タングステン製品を得て、ステップ(4)で得られたバナジウムを含むラフィネートのpHを7.2に調節し、次に塩化アンモニウムを加えてバナジウムを沈殿させて、得られたメタバナジン酸アンモニウム沈殿を洗浄、乾燥及びか焼し、純度が99.6%の五酸化バナジウム製品を得た。
ある実験室により提供された使用済みバナジウムタングステン系SCR脱硝触媒は、V2O5含有量が1.3%、WO3が2.4%、TiO2が96.1%である。
(2)1g/LNaOH溶液を浸出剤とし、ステップ(1)で焙焼した使用済み触媒からV及びWを浸出し、その際、液固比が0.2L/g、浸出温度が100℃、浸出圧力が0.2MPa、浸出時間が4h、撹拌速度が2000r/min、V一段浸出率が81.7%、Wが77.2%であり、浸出残渣をステップ(1)に戻した。
(3)中性ホスフィン類抽出剤TBP及び灯油からなる抽出系を濃度が30%の有機相とし、水相の初期pH=6、二相比O/A=1、抽出温度が30℃、抽出時間が35minの条件では、V抽出率が99.0%、W抽出率が97.6%になるように、浸出液からV及びWを同時に抽出した。次に、加えるアンモニウムイオンと有機相中の総金属量のモル比mNH4 +:mmetal=6になるように、30%のアンモニア水で抽出相中のV及びWを50℃で4h同時に逆抽出して、バナジウムタングステンの混合アンモニウム塩溶液を得た。バナジウムタングステンの混合アンモニウム塩溶液中のVとWの比率を調節し、次に蒸発、結晶化、洗浄を行って50℃で乾燥させてバナジウムタングステン混合アンモニウム塩を得た。
(4)中性ホスフィン類抽出剤TBP及び灯油からなる抽出系を濃度が30%の有機相とし、水相の初期pH=2.5、二相比O/A=1、抽出温度が30℃、抽出時間が35minの条件では、V抽出率が99.8%、W抽出率が0.3%になるように、浸出液からV及びWを抽出分離し、バナジウムが豊富な有機相及びタングステンを含むラフィネートを得た。加えるOH−と有機相中の総金属量のモル比mOH−:mmetal=4.5になるように、バナジウムが豊富な有機相を5g/LNaOH溶液で、35℃で1h逆抽出し、バナジウム酸ナトリウム溶液を得た。
(5)ステップ(3)で得られたバナジウムタングステン混合アンモニウム塩をまず0.2mol/Lのシュウ酸溶液に溶解し、次に所定の比率でTiO2を加えた。系を超音波洗浄機に投入して3h超音波処理して均一に混合した。超音波処理終了後、系を撹拌しながら蒸発乾燥させた。蒸発乾燥後に得られた固体混合物を110℃の電動送風オーブンに入れて24h乾燥させた。乾燥後の固体混合物を粉砕し、次にるつぼに投入してマッフル炉に置いて、600℃で12h焙焼した。焙焼後の産物は1.4%V2O5−3.0%WO3/TiO2系SCR脱硝触媒粒子であった。
(6)ステップ(4)で得られたバナジウム酸ナトリウム溶液のpHを9に調節し、次に硝酸アンモニウムを加えてバナジウムを沈殿させ、得られたメタバナジン酸アンモニウム沈殿を洗浄、乾燥及びか焼し、純度が99.5%の五酸化バナジウム製品を得て、タングステンを含むラフィネートのpHを6.2に調節し、次に抽出法によって再びタングステンを抽出した。中性ホスフィン類抽出剤TBP及び灯油からなる抽出系を濃度15%の有機相とし、二相比O/A=1、抽出温度が30℃、抽出時間が30min、W抽出率が99.5%であった。加えるアンモニウムイオンと有機相中の総金属量のモル比mNH4 +:mmetal=5になるように、タングステンが豊富な有機相を30%アンモニア水で、35℃で2h逆抽出し、得られたタングステン酸アンモニウム溶液に蒸発結晶化、洗浄及び乾燥を行って、純度が99.3%のパラタングステン酸アンモニウム製品を得た。
ある実験室により提供された使用済みバナジウムタングステンモリブデン系SCR脱硝触媒は、V2O5含有量が1.3%、WO3が1.4%、MoO3が1.4%、TiO2が95.7%である。
(2)1g/LNaOH溶液を浸出剤とし、ステップ(1)で焙焼した使用済み触媒からV、W及びMoを浸出し、その際、液固比が0.3L/g、浸出温度が100℃、浸出圧力が0.4MPa、浸出時間が5h、撹拌速度が3000r/min、V一段浸出率が81.7%、Wが77.2%であり、浸出残渣をステップ(1)に戻した。
(3)有機エステル類である酢酸アミルと灯油からなる抽出系を濃度25%の有機相とし、水相の初期pH=10、二相比O/A=1、抽出温度が40℃、抽出時間が40minの条件では、V抽出率が99.6%、W抽出率が98.6%、Mo抽出率が97.8%になるように、ステップ(2)の浸出液からV、W及びMoを同時に抽出した。次に、加えるアンモニウムイオンと有機相中の総金属量のモル比mNH4 +:mmetal=5になるように、15%のアンモニア水で抽出相中のV、W及びMoを45℃で2h同時に逆抽出して、バナジウムタングステンモリブデン混合アンモニウム塩溶液を得た。バナジウムタングステンモリブデン混合アンモニウム塩溶液中のV、W及びMoの比率を調節し、次に蒸発、結晶化、洗浄を行って45℃で乾燥させて、バナジウムタングステンモリブデン混合アンモニウム塩を得た。
(4)有機エステル類である酢酸アミルと灯油からなる抽出系を濃度25%の有機相とし、水相の初期pH=3.2、二相比O/A=1、抽出温度が40℃、抽出時間が40minの条件では、V抽出率が100%、W及びMo抽出率が0.2%未満になるように、ステップ(2)の浸出液からV、W及びMoを抽出分離し、バナジウムが豊富な有機相及びタングステン、モリブデンを含むラフィネートを得た。加えるアンモニウムイオンと有機相中の総金属量のモル比mNH4 +:mmetal=4になるように、15%のアンモニア水でバナジウムが豊富な有機相を40℃で2.5h逆抽出し、メタバナジン酸アンモニウム沈殿を得た。
(5)ステップ(3)で得られたバナジウムタングステンモリブデン混合アンモニウム塩をまず0.2mol/Lのシュウ酸溶液に溶解し、次に所定の比率でTiO2を加えた。系を超音波洗浄機に投入して4h超音波処理して均一に混合した。超音波処理終了後、系を撹拌しながら蒸発乾燥させた。蒸発乾燥後に得られた固体混合物を110℃の電動送風オーブンに入れて24h乾燥させた。乾燥後の固体混合物を粉砕し、次にるつぼに投入してマッフル炉に置いて、600℃で10h焙焼した。焙焼後の産物は1.4%V2O5−1.2%WO3−1.2%MoO3/TiO2系SCR脱硝触媒粒子であった。
(6)ステップ(4)で得られたメタバナジン酸アンモニウム沈殿を洗浄、乾燥及びか焼し、純度が99.3%の五酸化バナジウム製品を得て、ステップ(4)で得られたタングステン、モリブデンを含むラフィネートのpHを2に調節し、次に蒸発結晶化、洗浄、乾燥及びか焼し、純度が99.0%の三酸化モリブデン及び三酸化タングステンの混合物製品を得た。
ある実験室により提供された使用済みバナジウムモリブデン系SCR脱硝触媒は、V2O5含有量が1.2%、MoO3が2.5%、TiO2が96%である。
(2)2g/LNaOH溶液を浸出剤とし、ステップ(1)で乾燥させた使用済み触媒からV及びMoを浸出し、その際、液固比が0.5L/g、浸出温度が200℃、浸出圧力が1MPa、浸出時間が5h、撹拌速度が5000r/min、V一段浸出率が84.1%、Moが80.1%であり、浸出残渣をステップ(1)に戻した。
(3)有機ホスフィン類D2EHPA及び灯油からなる抽出系を濃度15%の有機相とし、水相の初期pH=8.5、二相比O/A=1、抽出温度が30℃、抽出時間が30minの条件では、V抽出率が99.8%、Mo抽出率が98.9%になるように、ステップ(2)の浸出液からV及びMoを同時に抽出した。次に、加えるアンモニウムイオンと有機相中の総金属量のモル比mNH4 +:mmetal=6になるように、20%のアンモニア水で抽出相中のV及びMoを30℃で2.5h同時に逆抽出して、バナジウムモリブデンの混合アンモニウム塩溶液を得た。バナジウムモリブデンの混合アンモニウム塩溶液中のVとMoの比率を調節し、次に蒸発、結晶化、洗浄を行って40℃で乾燥させて、バナジウムモリブデンの混合アンモニウム塩を得た。
(4)有機ホスフィン類D2EHPA及び灯油からなる抽出系を濃度15%の有機相とし、水相の初期pH=2、二相比O/A=1、抽出温度が30℃、抽出時間が30minの条件では、V抽出率が0.1%、Mo抽出率が99.9%になるように、ステップ(2)の浸出液からV及びMoを抽出分離し、モリブデンが豊富な有機相及びバナジウムを含むラフィネートを得た。加えるOH−と有機相中の総金属量のモル比mOH−:mmetal=5になるように、1g/LのNaOH溶液でモリブデンが豊富な有機相を、30℃で0.5h逆抽出し、モリブデン酸ナトリウム溶液を得た。
(5)ステップ(3)で得られたバナジウムモリブデンの混合アンモニウム塩をまず0.1mol/Lのシュウ酸溶液に溶解し、次に所定の比率でTiO2を加えた。系を超音波洗浄機に投入して4h超音波処理して均一に混合した。超音波処理終了後、系を撹拌しながら蒸発乾燥させた。蒸発乾燥後に得られた固体混合物を110℃の電動送風オーブンに入れて24h乾燥させた。乾燥後の固体混合物を粉砕し、次にるつぼに投入してマッフル炉に置いて、600℃で9h焙焼した。焙焼後の産物は1.5%V2O5−2.6%MO3/TiO2系SCR脱硝触媒粒子であった。
(6)ステップ(4)で得られたモリブデン酸ナトリウム溶液に蒸発結晶化、洗浄及び乾燥を行って、純度が99.5%のモリブデン酸ナトリウム製品を得て、まずステップ(4)で得られたバナジウムを含むラフィネートのpHを8.5に調節し、次に硫酸アンモニウムを加えてバナジウムを沈殿させ、得られたメタバナジン酸アンモニウム沈殿を洗浄、乾燥及びか焼し、純度が99.6%の五酸化バナジウム製品を得た。
ある実験室により提供された使用済みバナジウムモリブデン系SCR脱硝触媒は、V2O5含有量が1.5%、MoO3が2.3%、TiO2が96.1%である。
(2)5g/LNaOH溶液を浸出剤とし、ステップ(1)で乾燥させた使用済み触媒からV及びMoを浸出し、その際、液固比が0.6L/g、浸出温度が150℃、浸出圧力が0.5MPa、浸出時間が5h、撹拌速度が5000r/min、V一段浸出率が80.1%、Moが81.1%であり、浸出残渣をステップ(1)に戻した。
(3)オキシム類抽出剤Lix63及び灯油からなる抽出系を濃度が30%の有機相とし、水相の初期pH=6、二相比O/A=1、抽出温度が40℃、抽出時間が40minの条件では、V抽出率が98.7%、Mo抽出率が98.9%になるように、ステップ(2)の浸出液からV及びMoを同時に抽出した。次に、加えるアンモニウムイオンと有機相中の総金属量のモル比mNH4 +:mmetal=5になるように、20%のアンモニア水で抽出相中のV及びMoを20℃で3h同時に逆抽出して、バナジウムモリブデンの混合アンモニウム塩溶液を得た。バナジウムモリブデンの混合アンモニウム塩溶液中のVとMoの比率を調節し、次に蒸発、結晶化、洗浄を行って40℃で乾燥させて、バナジウムモリブデンの混合アンモニウム塩を得た。
(4)オキシム類抽出剤Lix63及び灯油からなる抽出系を濃度が30%の有機相とし、水相の初期pH=2、二相比O/A=1、抽出温度が40℃、抽出時間が40minの条件では、V抽出率が99.7%、Mo抽出率が0.4%になるように、浸出液からV及びMoを抽出分離し、バナジウムが豊富な有機相及びモリブデンを含むラフィネートを得た。加えるアンモニウムイオンと有機相中の総金属量のモル比mNH4 +:mmetal=5になるように、15%アンモニア水でバナジウムが豊富な有機相を、45℃で2.5h逆抽出し、メタバナジン酸アンモニウム沈殿を得た。
(5)ステップ(3)で得られたバナジウムモリブデンの混合アンモニウム塩をまず0.1mol/Lのシュウ酸溶液に溶解し、次に所定の比率でTiO2を加えた。系を超音波洗浄機に投入して4h超音波処理して均一に混合した。超音波処理終了後、系を撹拌しながら蒸発乾燥させた。蒸発乾燥後に得られた固体混合物を110℃の電動送風オーブンに入れて24h乾燥させた。乾燥後の固体混合物を粉砕し、次にるつぼに投入してマッフル炉に置いて、600℃で9h焙焼した。焙焼後の産物は1.4%V2O5−2.2%MO3/TiO2系SCR脱硝触媒粒子であった。
(6)ステップ(4)で得られたメタバナジン酸アンモニウム沈殿を洗浄、乾燥及びか焼し、純度が99.7%の五酸化バナジウム製品を得て、ステップ(4)で得られたモリブデンを含むラフィネートのpHを1に調節し、次に蒸発結晶化、洗浄、乾燥及びか焼し、純度が99.4%の三酸化モリブデン製品を得た。
ある実験室により提供された使用済みバナジウムタングステン系SCR触媒は、V2O5含有量が1.2%、WO3が3.3%、TiO2が95.3%である。
(2)2g/Lの水酸化ナトリウム溶液を浸出剤とし、ステップ(1)で乾燥させた使用済み触媒からV及びWを浸出し、その際、液固比が1L/g、浸出温度が200℃、浸出圧力が1MPa、浸出時間が5h、撹拌速度が100r/min、V一段浸出率が77.2%、Wが75.6%であり、浸出残渣を二次浸出した。
(3)ステップ(2)で得られた浸出液のpHを硝酸で6に調節し、硝酸カルシウムと浸出液中の総金属量のモル比mpre:mmetal=1になるように、次に硝酸カルシウムを加えて、10℃で10min共沈し、バナジウム酸カルシウム及びタングステン酸カルシウムの混合沈殿を得た。混合沈殿を硝酸で溶解し、溶液のpHを6に調節し、次に硝酸カルシウムを加えて共沈し、得られた沈殿を洗浄、乾燥させて、純バナジウムタングステン混合カルシウム塩を得た。バナジウムタングステン混合カルシウム塩を硝酸で溶解し、溶液pHを1.5に調節し、次に溶液中のVとWの比率を調節した。バナジウムタングステン溶液に蒸発、結晶化、洗浄を行って105℃で乾燥させて、更に600℃で焙焼し、バナジウムタングステン混合酸化物を得た。
(4)ステップ(2)で得られた浸出液から沈殿法によってV及びWを分離した。浸出液のpHを5に調節し、次に、硫酸アンモニウムと浸出液中の金属バナジウムのモル比mpre:mmetal=1になるように、硫酸アンモニウムを加えてバナジウムを、20℃で20min沈殿させ、濾過してメタバナジン酸アンモニウム沈殿及びタングステンを含む溶液を得た。
(5)ステップ(3)で得られたバナジウムタングステン混合酸化物で混合法によってバナジウムタングステン系SCR触媒粉末を調製した。まずバナジウムタングステン混合酸化物を100メッシュに粉砕し、次に所定の比率でTiO2とともにウェットボールミルして5h混合した。混合終了後、110℃のオーブンに入れて12h乾燥させた。乾燥産物は1.3%V2O5−3.2%WO3/TiO2系SCR触媒粉末であった。50gを粉砕して0.1mmの触媒粉末を得て、次に粘着剤としてポリアクリルアミド4.5g及び粒径0.1mmの活性炭粉末2.5gを加えて15minドライミックスした。均一に混合した後、順に水10mL及び押出助剤としてエタノールアミン4mLを加え、次にめん棒で湿材料を混練し、塑性ペーストを得た。塑性ペーストをハニカム状触媒金型の上部に入れ、プレスプレートで塑性ペーストを下部の成形ロッド間に押し込んだ。触媒スラリーを有する金型を65℃のオーブンで加熱し、成形ロッド及び金型表面に予め塗られたパラフィンが融解した後、金型を取り出して、半乾燥させた触媒ブランクを得た。触媒ブランクをまず105℃のオーブンで12h乾燥させ、次に450℃で12h焙焼し、ハニカム状1.3%V2O5−3.3%WO3/TiO2系SCR脱硝触媒を得た。
(6)ステップ(4)で得られたメタバナジン酸アンモニウム沈殿を洗浄、乾燥及びか焼し、純度が99.1%の五酸化バナジウム製品を得て、ステップ(4)で得られたタングステンを含む溶液pHを8に調節し、次に、硝酸カルシウムと浸出液中の金属タングステンのモル比mpre:mmetal=6になるように、硝酸カルシウムを加えて、50℃で50min沈殿させ、タングステン酸カルシウム沈殿を得た。タングステン酸カルシウム沈殿を洗浄及び乾燥して、純度が99.3%のタングステン酸カルシウム製品を得た。
ある実験室により提供された使用済みバナジウムタングステン系SCR触媒は、V2O5含有量が1.1%、MO3が2.5%、TiO2が96.2%である。
(2)2g/Lの水酸化ナトリウム溶液を浸出剤とし、ステップ(1)で焙焼した使用済み触媒からV及びMoを浸出し、その際、液固比が0.2L/g、浸出温度が120℃、浸出圧力が0.5MPa、浸出時間が5h、撹拌速度が1000r/min、V一段浸出率が74.9%、Moが72.7%であり、浸出残渣を二次浸出した。
(3)ステップ(2)の前記浸出液のpHを12に調節し、次に、塩化カルシウムと浸出液中の総金属量のモル比mpre:mmetal=5になるように、塩化カルシウムを加えて、90℃で120min共沈し、バナジウム酸カルシウム及びモリブデン酸カルシウムの混合沈殿を得た。混合沈殿を硝酸で溶解し、溶液pHを12に調節し、塩化カルシウムを加えて共沈し、得られた沈殿を洗浄、乾燥させて、純バナジウムモリブデン混合カルシウム塩を得た。バナジウムモリブデン混合カルシウム塩を硝酸で溶解して溶液のpHを1.5に調節し、次に溶液中のVとMoの比率を調節した。バナジウムモリブデン溶液に蒸発、結晶化、洗浄を行って105℃で乾燥させて、更に650℃で焙焼し、バナジウムモリブデン混合酸化物を得た。
(4)ステップ(2)の前記浸出液から沈殿法によってV及びMoを分離した。浸出液pHを11に調節し、次に、塩化アンモニウムと浸出液中の金属バナジウムのモル比mpre:mmetal=6になるように、塩化アンモニウムを加えてバナジウムを、80℃で120min沈殿させ、濾過してメタバナジン酸アンモニウム沈殿及びモリブデンを含む溶液を得た。
(5)ステップ(3)で得られたバナジウムモリブデン混合酸化物をまず0.1mol/Lのシュウ酸溶液に溶解し、次に所定の比率でTiO2を加えた。系を超音波洗浄機に投入して4h超音波処理して均一に混合した。超音波処理終了後、系を撹拌しながら蒸発乾燥させた。蒸発乾燥後に得られた固体混合物を110℃の電動送風オーブンに入れて24h乾燥させた。乾燥後の固体混合物を粉砕し、次にるつぼに投入してマッフル炉に置いて、600℃で9h焙焼した。焙焼産物は1.2%V2O5−2.5%MO3/TiO2系SCR触媒粉末であった。50gを粉砕して0.1mmの触媒粉末を得て、次に粘着剤としてポリアクリルアミド5g及び粒径0.1mmの活性炭粉末2.5gを加えて20minドライミックスした。均一に混合した後、順に水8mL及び押出助剤としてエタノールアミン3.5mLを加え、次にめん棒で湿材料を混練し、塑性ペーストを得た。塑性ペーストをハニカム状触媒金型の上部に入れ、プレスプレートで塑性ペーストを下部の成形ロッド間に押し込んだ。触媒スラリーを有する金型を60℃オーブンで加熱し、成形ロッド及び金型表面に予め塗られたパラフィンが融解した後、金型を取り出して、半乾燥した触媒ブランクを得た。触媒ブランクをまず110℃のオーブンで24h乾燥させ、次に450℃で12h焙焼し、ハニカム状の1.3%V2O5−2.4%WO3/TiO2系SCR脱硝触媒を得た。
ある実験室により提供された使用済みバナジウムモリブデン系SCR触媒は、V2O5含有量が1.1%、MO3が2.0%、TiO2が96.7%である。
(2)1g/Lの硫酸溶液を浸出剤とし、ステップ(1)で焙焼した使用済み触媒からV及びMoを浸出し、その際、液固比が1L/g、浸出温度が100℃、浸出圧力が0.2MPa、浸出時間が0.5h、撹拌速度が5000r/min、V一段浸出率が96.2%、Moが95.2%、Tiが86.1%であり、浸出残渣をステップ(1)に戻した。
(3)ステップ(2)で得られた浸出液中のV、Mo及びTiを弱アルカリ性アニオン交換樹脂D418で同時に抽出した。浸出液の体積が樹脂体積の10倍、溶液pH=1、温度が10℃、交換反応時間が30min、V抽出率が94.3%、Moが95.8%、Tiが96.2%であった。母液を二次抽出した。15%のアンモニア水で樹脂を洗浄して、20℃で20min再生し、バナジウムモリブデンチタン混合アンモニウム塩溶液を得た。
(4)ステップ(2)の前記浸出液のpHを9に調節し、濾過してチタン酸ナトリウム沈殿及びバナジウムモリブデン溶液を得た。バナジウムモリブデン溶液を弱アルカリ性アニオン交換樹脂D418で分離し、バナジウムが豊富な樹脂及びモリブデンを含む残液を得て、ここで、浸出液の体積が樹脂体積の10倍、溶液pH=2、温度が20℃、交換反応時間が30min、V抽出率が99.3%、Moが0.2%であった。2g/LのNa2CO3溶液で樹脂を洗浄して、25℃で20min再生し、バナジウム酸ナトリウム溶液を得た。
(5)ステップ(3)で得られたバナジウムモリブデンチタン混合アンモニウム塩溶液を用いて、沈殿法によってバナジウムモリブデン系SCR脱硝触媒粉末を調製した。まずバナジウムモリブデンチタン混合アンモニウム塩溶液のpHを7.5に調節し、次に硝酸カルシウムを加え、濾過してバナジウム、モリブデン及びチタンの混合沈殿を得た。混合沈殿をまず硝酸で溶解し、続いてpHが1.1になるまで酸性化し、次に蒸発結晶化、洗浄、105℃の乾燥及び750℃の焙焼を行って、1.2%V2O5−2.0%MoO3/TiO2系SCR触媒粉末を得た。50gを粉砕して0.1mmの触媒粉末を得て、次に粘着剤としてメチルセルロース5.5g及び粒径0.1mmの活性炭粉末3.5gを加えて18minドライミックスした。均一に混合した後、順に水8mL、押出助剤としてエタノールアミン4mL及び潤滑油としてグリセロール2.5mLを加え、次にめん棒で湿材料を混練し、塑性ペーストを得た。厚さ0.5mm、孔径1mm、孔間隔1.5mmで、正三角形として配列されて上下両側に0.5mm厚みの塑性ペーストが均一にプレスされる55*100mmの孔付きステンレス鋼平板を担体とした。塑性ペーストが配置されたスクリーンプレートを105℃で12h乾燥させ、次に500℃で24hか焼し、厚さが1.5mmの触媒板を得て、ステンレス鋼ハウジングに組み立てて板状触媒を得た。
(6)ステップ(4)で得られたバナジウム酸ナトリウム溶液のpHを8に調節し、硫酸アンモニウムを加えてバナジウムを沈殿させ、得られたメタバナジン酸アンモニウム沈殿を洗浄、乾燥及びか焼し、純度が99.5%の五酸化バナジウム製品を得て、ステップ(4)で得られたモリブデンを含む残液のpHを1.2に調節し、次に蒸発結晶化、洗浄及び乾燥を行って、純度が99.0%のモリブデン酸製品を得た。
ある実験室により提供された使用済みバナジウムタングステン系SCR触媒は、V2O5含有量が1.3%、WO3が2.4%、TiO2が96.1%である。
(2)1g/LNaOH溶液を浸出剤とし、ステップ(1)からV及びWを浸出し、その際、液固比が0.7L/g、浸出温度が150℃、浸出圧力が0.5MPa、浸出時間が2h、撹拌速度が4000r/min、V一段浸出率が87.2%、Wが86.3%、Tiが84.3%であり、浸出残渣をステップ(1)に戻した。
(3)ステップ(2)で得られた浸出液中のV及びWを強アルカリ性アニオン交換樹脂D201で同時に抽出した。浸出液の体積が樹脂体積の100倍、溶液pH=12、温度が100℃、交換反応時間が120min、V抽出率が99.1%、Wが98.9%であった。母液を二次抽出した。2g/LNaOH溶液で樹脂を洗浄して、100℃で120min再生し、バナジウムタングステン混合ナトリウム塩溶液を得た。
(4)ステップ(2)の前記浸出液中のV及びWを強アルカリ性アニオン交換樹脂D201で分離した。浸出液の体積が樹脂体積の100倍、溶液pH=11、温度が90℃、交換反応時間が100min、V抽出率が99.1%、Wが0.1%であった。バナジウムが豊富な樹脂及びタングステンを含む残液を得た。5g/LのNaOH溶液で樹脂を洗浄して、90℃で120min再生し、バナジウム酸ナトリウム溶液を得た。
(5)ステップ(3)で得られたバナジウムタングステン混合ナトリウム塩溶液のVとWの比率を調節し、次にpHを3に調節し、所定の比率でNa2TiO3を混入し、得られたバナジウムタングステンチタン混合溶液を用いて、沈殿法によってバナジウムタングステン系SCR脱硝触媒粉末を調製した。具体的には、まずバナジウムタングステンチタン混合溶液のpHを8に調節し、次に硝酸カルシウムを加え、濾過してバナジウムタングステンチタン混合沈殿を得た。混合沈殿をまず硝酸で溶解し、続いてpHが1.5になるまで酸性化し、次に蒸発結晶化、洗浄、105℃の乾燥及び700℃の焙焼を行って、1.2%V2O5−2.3%WO3/TiO2系SCR触媒粉末を得た。50gを粉砕して0.1mmの触媒粉末を得て、次に粘着剤としてメチルセルロース5g及び粒径0.1mmの活性炭粉末3gを加えて、20minドライミックスした。均一に混合した後、順に10mL水、押出助剤としてエタノールアミン5mL及び潤滑油としてグリセロール2mLを加え、次にめん棒で湿材料を混練し、塑性ペーストを得た。厚みが0.5mmで、上下両側に0.5mm厚みの塑性ペーストが均一に塗られた50*100mmの波形繊維板を担体とした。塑性ペーストが塗布されたスクリーンプレートを105℃で24h乾燥させ、次に450℃で20hか焼し、1.3%V2O5−2.2%WO3/TiO2系波板状触媒を得た。
(6)ステップ(4)で得られたバナジウム酸ナトリウム溶液のpHを9に調節し、硝酸アンモニウムを加えてバナジウムを沈殿させ、得られたメタバナジン酸アンモニウム沈殿を洗浄、乾燥及びか焼し、純度が99.7%の五酸化バナジウム製品を得て、ステップ(4)で得られたタングステンを含む残液のpHを1.5に調節し、次に蒸発結晶化、洗浄及び乾燥を行って、純度が99.5%のタングステン酸製品を得た。
Claims (6)
- 使用済みSCR脱硝触媒を前処理し、不純物を除去し、バナジウムタングステンモリブデン触媒成分を活性化させるステップ(1)と、
ステップ(1)で前処理して得られた使用済みSCR脱硝触媒を浸出し、浸出残渣及び浸出液を得るステップ(2)と、
ステップ(2)で得られた浸出液中の各有価元素を分離し、バナジウム精製物及びタングステン/モリブデン/タングステンモリブデン濃縮物を得るステップ(3)と、
ステップ(3)で得られたバナジウム精製物を更に精製することで、バナジウム製品を調製し、得られたタングステン/モリブデン/タングステンモリブデン濃縮物を更に精製することで、タングステン/モリブデン/タングステンモリブデン製品を調製するステップ(4)と、
ステップ(2)で得られた浸出液中の有価元素を同時に精製し、各物質含有量の比率を調節することで、触媒成分混合物を得ることにより、新たなSCR脱硝触媒を更に調製するステップ(5)とを含み、
ステップ(2)の浸出に用いる浸出剤が中性又は酸性又はアルカリ性溶液、浸出剤と使用済み触媒の液固比が0.02〜1L/g、浸出温度が20〜200℃、浸出圧力が0.1〜1MPa、浸出時間が0.5〜5h、撹拌速度が100〜5000r/minであり、
ステップ(3)に記載の浸出液中の各有価元素を抽出法により分離し、抽出剤がアミン類、有機ホスホン酸類、有機エステル類、中性ホスフィン類、第四級アンモニウム塩類及びオキシム類、抽出剤濃度が5%〜30%、水相の初期pH=1〜9、抽出温度が10〜40℃、抽出時間が10〜40minである、ことを特徴とする使用済みSCR脱硝触媒の回収処理方法。 - 浸出剤が中性又はアルカリ性溶液である、ことを特徴とする請求項1に記載の方法。
- ステップ(5)に記載の浸出液中の有価元素を抽出法により同時に精製する場合、抽出剤がアミン類、有機ホスホン酸類、有機エステル類、中性ホスフィン類、第四級アンモニウム塩類又はオキシム類抽出剤、抽出剤濃度が5%〜30%、水相の初期pH=1〜10、抽出温度が10〜40℃、抽出時間が10〜40minである、ことを特徴とする請求項1に記載の方法。
- ステップ(5)に記載の浸出液中の有価元素をイオン交換法により同時に精製する場合、樹脂が強アルカリ性又は弱アルカリ性アニオン交換樹脂、浸出液の体積が樹脂体積の10〜100倍、溶液pHが1〜12、温度が10〜100℃、交換時間が30〜120min、樹脂再生液が強アルカリ性又は弱アルカリ性溶液、再生時間が20〜120min、再生温度が20〜100℃である、ことを特徴とする請求項1に記載の方法。
- ステップ(5)に記載の浸出液中の有価元素を共沈法により同時に精製する場合、沈殿剤と浸出液中の総金属量のモル比mpre:mmetal=1:1〜5、溶液pH=6〜12、沈殿温度が10〜90℃、沈殿時間が10〜120minである、ことを特徴とする請求項1に記載の方法。
- ステップ(4)に記載の触媒成分混合物で新たなSCR触媒を調製する方法は浸漬法、混合法及び沈殿法、新たなSCR触媒は粒子状、板状、ハニカム状及び波板状であり、
触媒成分混合物で新たなSCR触媒を調製する方法は浸漬法、新たなSCR触媒は粒子状である、ことを特徴とする請求項1、3、4又は5のいずれか1項に記載の方法。
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CN106756053A (zh) * | 2017-02-10 | 2017-05-31 | 北京恺岚方科技发展有限公司 | 一种从废弃scr脱硝催化剂中分离回收钛、钨的方法 |
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CN107699695A (zh) * | 2017-10-13 | 2018-02-16 | 北京工业大学 | 一种从废scr脱硝催化剂中回收钨、钒的方法 |
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CN110218881A (zh) * | 2018-03-01 | 2019-09-10 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 萃取剂组合物及其应用以及回收溶液中活性组分的方法 |
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CN109652664A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-04-19 | 信丰华锐钨钼新材料有限公司 | 一种高效提取废弃脱硝催化剂中钨的方法 |
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CN110773161A (zh) * | 2019-10-21 | 2020-02-11 | 龙净科杰环保技术(上海)有限公司 | 利用废钒钨钛系SCR催化剂制备三维泡沫状TiO2光催化剂的方法 |
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CN112110482B (zh) * | 2020-08-13 | 2022-07-15 | 北京华电光大环境股份有限公司 | 一种从废弃scr脱硝催化剂中回收纳米钛酸锶和高纯度钨渣的方法 |
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CN114984972B (zh) * | 2021-03-01 | 2023-08-29 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 废脱硝催化剂回收钒钨钛粉的方法、钒钨钛粉、脱硝催化剂及其制备方法 |
CN113060733B (zh) * | 2021-04-01 | 2022-08-19 | 华能洋浦热电有限公司 | 一种氮掺杂碳化钒及其制备方法和应用 |
CN113528819A (zh) * | 2021-07-12 | 2021-10-22 | 安徽思凯瑞环保科技有限公司 | 一种钨钒碱性萃取及实现碱液回用的方法 |
CN113908847B (zh) * | 2021-10-13 | 2023-08-04 | 河钢承德钒钛新材料有限公司 | 一种利用碱浸提钒尾渣制备脱硝催化剂的方法 |
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KR102390682B1 (ko) | 2021-10-28 | 2022-04-27 | 한국지질자원연구원 | 폐황산바나듐 촉매로부터 바나듐 및 세슘의 선택적인 회수방법 및 이를 통해 제조된 고품위 바나듐 수용액과 세슘알럼 |
CN114082416A (zh) * | 2021-11-25 | 2022-02-25 | 贵州威顿催化技术有限公司 | 一种用d280树脂回收利用废钒催化剂的方法 |
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CN115838873B (zh) * | 2022-12-01 | 2024-03-26 | 北京科技大学 | 从含Mo,V,Co,Ni的废铝基催化剂中梯级回收有价组分的方法 |
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