CN108018422B - 一种悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收和应用 - Google Patents
一种悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收和应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属回收方法和应用。其中，方法包括，将第一原料经焙烧后得到第一粉末，将第一粉末与第一消解液混合，进行第一消解反应，分离，得到第一预制液和第一预制粉体，将第一预制液与还原剂进行还原反应，得到钼系催化剂；将第二原料经焙烧后得到第二粉末，将第二粉末进行第一消解反应，分离，得到第二预制液和第二预制粉体，将第二预制液与还原剂进行还原反应，得到钼系催化剂，将第二预制粉体与第二消解液进行第二消解反应，得到镍系催化剂。本发明解决残渣高价值利用的问题，也同时大幅度降低了有价金属催化剂的添加成本，工艺简单，设备投资较少，具有较高的经济价值。
Description
技术领域
本发明涉及一种悬浮床或浆态床加氢裂化工艺过程中，残渣(尾油)中富集的有价金属钼镍的回收技术。
背景技术
重油悬浮床/浆态床加氢是在高氢压下的重油临氢热裂化工艺，原料适应性强，可以加工各种劣质重油。转化率高于固定床加氢、沸腾床加氢工艺。
在悬浮床/浆态床加氢裂化反应中，催化剂的存在可以有效的降低反应条件的苛刻度，同时承载热裂化条件下缩聚反应产生的焦炭，抑制大分子自由基的聚合。与常规催化剂定义有所不同，悬浮床加氢催化剂通常是可弃性质的，其形态在反应前后也发生了一定的变化，催化剂的研究是悬浮床加氢裂化领域的核心。
目前以工业化的悬浮床/浆态床技术所采用的多为铁基催化剂，活性较低，添加量约为1-3w％，一次性使用不回收，催化剂金属富集于加氢裂化后残渣(尾油)中。有价金属如镍钼超分散类催化剂相对于铁基催化剂具有较高的加氢抑焦活性，但由于有价金属价格较高，基于悬浮床催化剂通常情况下不予回收，一次使用的现状，从成本上考虑，一般添加量不超过500mg/kg，较低的添加量会降低加氢裂化的深度与轻质油收率，对工艺本身产生了不可忽视的负面效果，也影响了基于超分散有价金属催化剂基础下的悬浮床/浆态床技术工业化。基于此，亟待开发一种悬浮床加氢裂化残渣中有价金属回收利用新工艺。
现有技术中提供了一种从废铬系催化剂回收铬的方法，包括，将废弃铬系催化剂进行富氧煅烧，有机物物料得到分解，碳得到去除，将煅烧产物冷却后研磨至粉状100目以上，再将粉状废催化剂溶于高浓度碱液进行搅拌，生成水合氧化铬固体，进一步进行酸洗、水洗提纯得到水合氧化铬。由于其在回收过程中多次进行了酸洗、碱洗，所使用的强腐蚀性的氢氟酸对设备要求较高，存在环境污染，对人体危害极大。
现有技术中还提供了一种含钼废催化剂回收钼的方法，将废催化剂与碱性物质混合焙烧，再进行酸碱萃取。该方法工艺流程长、溶剂回收率及金属回收率较低、对于金属含量较低的催化剂回收经济性较差。
发明内容
本发明的主要目的在于，提供一种悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收和应用，解决残渣高价值利用的问题，也同时大幅度降低了有价金属催化剂的添加成本，工艺简单，设备投资较少，具有较高的经济价值。
本发明的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。
依据本发明提出的一种悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收方法，包括，将第一原料或第二原料进行焙烧，所述的第一原料中含有钼，所述的第二原料中含有钼和镍；所述的第一原料经焙烧后得到第一粉末，将所述的第一粉末与第一消解液混合，进行第一消解反应，分离，得到第一预制液和第一预制粉体，将所述的第一预制液与还原剂混合，进行还原反应，得到钼系催化剂；或者，所述的第二原料经焙烧后得到第二粉末，将所述的第二粉末与第一消解液混合，进行第一消解反应，分离，得到第二预制液和第二预制粉体，将所述的第二预制液与还原剂混合，进行还原反应，得到钼系催化剂，将第二预制粉体与第二消解液混合，进行第二消解反应，得到镍系催化剂，其中，所述的第一消解液为甲苯、二甲苯、水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、石油醚、正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、二苯胺、二乙胺、二甲基甲酞胺、三烷基叔胺、三乙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或两种以上的组合。
本发明的目的及解决其技术问题还可采用以下技术措施进一步实现。
优选的，前述的一种残渣中金属的回收方法，其中所述的第一原料或第二原料为经过悬浮床或浆态床加氢裂化反应后的固态回收物。
优选的，前述的一种残渣中金属的回收方法，其中所述的焙烧的温度为600-800℃。
优选的，前述的一种残渣中金属的回收方法，其中所述的第一消解反应的反应温度为50-120℃，反应时间为1-3h；或者，所述的第一消解液与所述的第一粉末或第二粉末的质量之比为2-5∶1。
优选的，前述的一种残渣中金属的回收方法，其中所述的还原剂为硫氢化钠、硫代硫酸钠、二硫化碳、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫化钠、二硫化钠、二氧化硫脲中的一种或两种以上的组合。
优选的，前述的一种残渣中金属的回收方法，其中所述的还原剂与所述的第一预制液或第二预制液中钼的摩尔比为0.5-1∶1；或者，所述的还原反应的反应温度为60-110℃，反应时间为2-8h。
优选的，前述的一种残渣中金属的回收方法，其中所述的第二消解液为酸性消解液或碱性消解液，所述的酸性消解液的pH为3-5，或者，所述的碱性消解液的pH为8-12。
优选的，前述的一种残渣中金属的回收方法，其中所述的以质量百分含量计，所述的碱性消解液为含20％尿素的氨水溶液、含10-20％氢氧化钠的氨水溶液或20％碳酸氢铵溶液，所述的酸性消解液为5％-20％硫酸水溶液或10-30％硫酸乙醇溶液。
优选的，前述的一种残渣中金属的回收方法，其中所述的第二消解反应的反应温度为50-120℃，反应时间为1-4h。
本发明的目的及解决其技术问题还采用以下的技术方案来实现。
依据本发明提出的一种催化剂，所述的催化剂由前述任一项所述的方法得到。
本发明的目的及解决其技术问题还可采用以下技术措施进一步实现。
优选的，前述的一种催化剂，其中所述的催化剂用于悬浮床或浆态床加氢裂化反应。
借由上述技术方案，本发明提供的一种悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收和应用至少具有下列优点：
1、本发明提供了一种悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收方法，过程简单，易操作，可节省催化裂化反应的成本。
本发明提供的残渣中金属的回收方法，以悬浮床或浆态床加氢裂化反应后的固态回收物为原料，经焙烧、消解、还原等反应后，最终得到可再次用于催化裂化反应的催化剂，节约了催化裂化反应中催化剂的成本。且，本发明提供的制备方法(或者，回收方法)，经第一消解反应后得到的第一预制液，经原位还原反应后，即可得到钼系催化剂，过程简单，易操作，节约了制备成本。
2、本发明提供的悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收方法，催化剂的回收率高。
采用本发明提供的回收方法进行钼系催化剂和镍系催化剂的回收，钼的回收率大于95％，镍的回收率大于88％。产品收率高，纯度高，制备的催化剂，可直接用于悬浮床或浆态床加氢裂化反应。
3、本发明提供的悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收方法，有利于对环境的保护。
本发明提供的回收方法中，没有采用强酸或强碱作为消解剂，对环境安全，同时提高了制备过程的安全系数；同时，本发明提供的残渣中金属的回收方法，用到的第一消解液和第二消解液可进行回收利用，减少了废液的排放，保护的环境，同时也进一步节约了制备成本。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例并配合附图详细说明如后。
附图说明
图1原料为第一原料时，本发明实施例提供的悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收方法流程图；
图2原料为第二原料、第二消解液为碱性消解液时，本发明实施例提供的残渣中金属的回收方法流程图；
图3原料为第二原料、第二消解液为酸性消解液时，本发明实施例提供的残渣中金属的回收方法流程图。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效，以下结合附图及较佳实施例，对依据本发明提出的一种悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收和应用，其具体实施方式、结构、特征及其功效，详细说明如后。在下述说明中，不同的“一实施例”或“实施例”指的不一定是同一实施例。此外，一或多个实施例中的特定特征、结构或特点可由任何合适形式组合。
本发明提供了一种悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收方法，将第一原料或第二原料进行焙烧，所述的第一原料中含有钼，所述的第二原料中含有钼和镍；所述的第一原料经焙烧后得到第一粉末，将所述的第一粉末与第一消解液混合，进行第一消解反应，分离，得到第一预制液和第一预制粉体，将所述的第一预制液与还原剂混合，进行还原反应，得到钼系催化剂；或者，所述的第二原料经焙烧后得到第二粉末，将所述的第二粉末与第一消解液混合，进行第一消解反应，分离，得到第二预制液和第二预制粉体，将所述的第二预制液与还原剂混合，进行还原反应，得到钼系催化剂，将第二预制粉体与第二消解液混合，进行第二消解反应，得到镍系催化剂，其中，所述的第一消解液为甲苯、二甲苯、水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、石油醚、正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、二苯胺、二乙胺、二甲基甲酞胺、三烷基叔胺、三乙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或两种以上的组合。
需要说明的是，“所述的第一原料中含有钼”和“所述的第二原料中含有钼和镍”中，此处的对元素“钼”和“镍”的形态不做限定，优选的，所述的钼、镍为钼离子、镍离子，进一步的，为MoS2，MoS3，MoO3，MoO2，NiO，Ni2O3，Ni3O4，NiS2、NiS3、Ni3S2、NiS或其不同的混合态。
优选的，以质量百分含量计，所述的第一原料中，钼离子的百分含量为5-30％；所述的第二原料中，钼离子的百分含量为2-20％、镍离子的百分含量为1-10％。
进一步的，所述的第一原料或第二原料为经过悬浮床或浆态床加氢裂化反应后的固态回收物。
优选的，所述的固态回收物为钼系MoS2，MoS3，H8MoN2O4，H5Mo12O41P，(NH4)2Mo2S4，[(RO)2PSS]2Mo2S2O2，(R2NCS2)Mo2SxOy等催化剂中的一种或几种，或钼-镍(NiS2、NiS3、Ni3S2、NiS，C10H14NiO4，C18H36N2NiS4，C22H14NiO4等)系复合催化剂经重油的悬浮床或浆态床加氢裂化反应后得到的固态回收物。
悬浮床或浆态床加氢裂化的条件为：反应温度420-470℃，反应压力15-22MPa，催化剂添加200-2000ppm(以有效金属添加量计)。
优选的，所述的催化裂化反应在悬浮床或浆态床中进行。所述的固态回收物可以是焦油悬浮床加氢裂化残渣中的钼-镍回收物，也可以是悬浮床或者浆态床煤直接液化后的回收物，或者，煤油共炼后残渣的钼-镍回收物。
进一步的，所述的焙烧的温度为600-800℃。
进一步的，所述的焙烧的时间为1-3h。
进一步的，第一粉末为破碎至2cm以下的固体颗粒。
进一步的，以质量百分含量计，所述的碱性消解液为含20％尿素的氨水溶液(氨水溶液浓度10-20％)、含10-20％氢氧化钠的氨水溶液(氨水溶液浓度10-20％)或20％碳酸氢铵溶液，所述的酸性消解液为5％-20％硫酸水溶液或10-30％硫酸乙醇溶液。
本发明提供的悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收方法可进一步描述为：获取经过悬浮床或浆态床加氢裂化反应后的钼系催化剂的残渣(第一原料)，将残渣粗破后，得到残渣碎块，将碎块焙烧，除去有机类物质。焙烧温度控制在600-800℃；将焙烧后得到的粉末状混合物加入预先注入钼消解液的消解罐中，消解罐采用机械搅拌，进行第一消解反应，消解反应完成后，进行固液分离；将分离得到的第一预制液进行原位合成：将第一预制液与还原剂混合，进行还原反应，还原反应后，生成黄褐色固体或深褐色膏状物，洗涤后得到钼系悬浮床或浆态床加氢催化剂。此处，洗涤所用的洗涤液为第一消解液，洗涤完成后，可将第一消解液再次用于第一消解反应。
本发明提供的悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收方法还可以进一步描述为：获取经过悬浮床或浆态床加氢裂化反应后的钼-镍催化剂的残渣(第二原料)，将残渣粗破后，得到残渣碎块，将碎块焙烧，除气有机类物质。焙烧温度为600-800℃；将焙烧后得到的粉末状混合物加入预先注入钼消解液的消解罐中，消解罐采用机械搅拌，进行第一消解反应，消解反应完成后，进行固液分离，得到第一预制液和第一预制粉体；将分离得到的第一预制液进行原位合成：将第一预制液与还原剂混合，进行还原反应，还原反应后，生成黄褐色固体或深褐色膏状物，洗涤后得到钼系悬浮床或浆态床加氢催化剂。此处，洗涤所用的洗涤液为第一消解液，洗涤完成后，可将第一消解液再次用于第一消解反应。将第一预制粉体溶于镍消解液(第二消解液)中，进行第二消解反应，当第二消解液为碱性消解液时，第二消解反应完成后，生成蓝色或蓝紫色沉淀，过滤后，将滤饼洗涤，得到含镍固体产物，当第二消解液为酸性消解液时，第二消解反应完成后，溶液过滤得到滤液，滤液经浓缩结晶后得到蓝绿色含镍化合物固体。此处的含镍化合物固体中，镍的化学式或化学通式为Ni(OH)2或NiSO4.7H2O，经后续催化剂制备过程，可以得到镍系催化剂(NiS2、NiS3、Ni3S2、NiS，C10H14NiO4，C18H36N2NiS4，C22H14NiO4等)。此处的第二消解液可进行重复利用。
实施例1：
以下结合附图1具体说明本发明：
采用基于单系列钼系催化剂条件下陕北中低温煤焦油加氢裂化后的残渣为原料，裂化反应后催化剂中钼全部富集于残渣中，残渣中钼含量为8.3％，具体性质如表1所示：
表1中低温煤焦油悬浮床加氢裂化后残渣主要性质
将10kg残渣破碎至5mm以下，700℃下进行焙烧1h，灰分冷却后称重1.45kg，将灰分加入钼消解液，消解液为5.0kg乙醇、乙醇胺、二正丁胺和水的混合液体，加热至80-90℃，充分搅拌2h。过滤，滤液降温至室温，加入0.75kg二硫化碳，加热至40-60℃，冷凝回流条件下反应3-5h，产物洗涤得到黄褐色固体粉末产物2.59kg，可溶于重质油中，采用ICP-AES法测定固体中钼含量为26.7％，钼回收率95％。
实施例2：
以下结合附图2具体说明本发明：
采用基于复合型镍钼催化剂条件下内蒙高温煤焦油加氢裂化后的残渣为原料裂化反应后催化剂中镍钼全部富集于残渣中，其中钼含量为5.8％，镍含量2.8％，具体性质如表2所示：
表2高温煤焦油悬浮床加氢裂化后残渣主要性质
将10kg残渣破碎至5mm以下，800℃下进行焙烧1.5h，灰分冷却后称重1.43kg，将灰分加入钼消解液罐，消解液为5.0kg正丁醇、二乙胺，二正丁胺、和水的混合液体，加热至80-90℃，充分搅拌2h。过滤，固液分离，滤液降温至室温，加入0.52kg二硫化碳，加热至40-60℃，冷凝回流条件下反应3-5h，产物洗涤得到黄褐色固体粉末产物1.75kg，可溶于重质油中，采用ICP-AES法测定固体中钼含量为26.5％，钼回收率92％。
将过滤后的固体加入镍消解罐，加尿素的氨水混合溶液1.5kg，控制PH值8.5，冷凝回流条件下，95℃下均匀搅拌2.5h，生成蓝紫色固体颗粒沉淀，过滤后溶剂回收，固体100℃下干燥烘干，得到蓝紫色固体产物464g，采用GB/T 30072测定镍含量为251g，镍回收率为90％。
实施例3
以下结合附图3具体说明本发明：
同样采用实施例2中裂化残渣为原料。将10kg残渣破碎至5mm以下，800℃下进行焙烧1.5h，灰分冷却后称重1.44kg，将灰分加入钼消解液罐，消解液为5.3kg的乙二醇、二苯胺，三乙胺和水的混合液体，加热至90-100℃，充分搅拌2h。过滤，固液分离，滤液降温至室温，加入0.52kg二硫化碳，加热至40-50℃，冷凝回流条件下反应4-5h，产物洗涤得到深褐色膏状产物2.84kg，可溶于重质油中，采用ICP-AES法测定固体中钼含量为16.1％，钼回收率91％。
将过滤后的固体加入镍消解罐，加入6.4kg水，硫酸，乙醇混合溶液，控制PH值4.6，冷凝回流情况下反应1.5h，过滤回收溶剂后，尿素的氨水混合溶液1.5kg，控制PH值8.5，冷凝回流条件下，95℃下均匀搅拌2.5h，生成蓝紫色固体颗粒沉淀，过滤后浓缩结晶得到蓝绿色化合物，采用GB/T30072测定镍含量为244g，镍回收率为88％。
在上述实施例中，对各个实施例的描述都各有侧重，某个实施例中没有详述的部分，可以参见其他实施例的相关描述。
可以理解的是，上述装置中的相关特征可以相互参考。另外，上述实施例中的“第一”、“第二”等是用于区分各实施例，而并不代表各实施例的优劣。
在此处所提供的说明书中，说明了大量具体细节。然而，能够理解，本发明的实施例可以在没有这些具体细节的情况下实践。在一些实例中，并未详细示出公知的结构和技术，以便不模糊对本说明书的理解。
本发明中所述的数值范围包括此范围内所有的数值，并且包括此范围内任意两个数值组成的范围值。本发明所有实施例中出现的同一指标的不同数值，可以任意组合，组成范围值。
本发明权利要求和/或说明书中的技术特征可以进行组合，其组合方式不限于权利要求中通过引用关系得到的组合。通过权利要求和/或说明书中的技术特征进行组合得到的技术方案，也是本发明的保护范围。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (9)
1.一种悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收方法，其特征在于：包括，
将第一原料或第二原料进行焙烧，所述的第一原料中含有钼，所述的第二原料中含有钼和镍；所述的焙烧的温度为600-800℃；
所述的第一原料经焙烧后得到第一粉末，将所述的第一粉末与第一消解液混合，进行第一消解反应，分离，得到第一预制液和第一预制粉体，将所述的第一预制液进行原位合成，将其与还原剂混合，进行还原反应，得到钼系催化剂；或者，
所述的第二原料经焙烧后得到第二粉末，将所述的第二粉末与第一消解液混合，进行第一消解反应，分离，得到第二预制液和第二预制粉体，将所述的第二预制液与还原剂混合，进行还原反应，得到钼系催化剂，将第二预制粉体与第二消解液混合，进行第二消解反应，经后续催化剂制备过程，得到镍系催化剂，
其中，所述的第一消解液为水、醇和胺的混合物；所述的醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇或异丁醇中的至少一种；所述的胺选自正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、二苯胺、二乙胺、二甲基甲酞胺、三烷基叔胺、三乙胺、乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的一种或两种以上的组合；
所述的第二消解液为酸性消解液或碱性消解液；所述的碱性消解液为含尿素的氨水溶液；所述的酸性消解液为硫酸、乙醇和水的混合溶液；
所述的第一原料或第二原料为经过悬浮床或浆态床加氢裂化反应后的固态回收物。
2.根据权利要求1所述的一种悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收方法，其特征在于：
所述的第一消解反应的反应温度为50-120℃，反应时间为1-3h；或者，
所述的第一消解液与所述的第一粉末或第二粉末的质量之比为2-5:1。
3.根据权利要求1所述的一种悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收方法，其特征在于：
所述的还原剂为硫氢化钠、硫代硫酸钠、二硫化碳、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫化钠、二硫化钠、二氧化硫脲中的一种或两种以上的组合。
4.根据权利要求1所述的一种悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收方法，其特征在于：
所述的还原剂与所述的第一预制液或第二预制液中钼的摩尔比为0.5-1:1；或者，
所述的还原反应的反应温度为60-110℃，反应时间为2-8h。
5.根据权利要求1所述的一种悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收方法，其特征在于：
所述的酸性消解液的pH为3-5，或者，所述的碱性消解液的pH为8-12。
6.根据权利要求1所述的一种悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收方法，其特征在于：
以质量百分含量计，所述的碱性消解液为含20％尿素的氨水溶液，所述的酸性消解液为5％-20％硫酸水溶液和10-30％硫酸乙醇溶液。
7.根据权利要求1所述的一种悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收方法，其特征在于：
所述的第二消解反应的反应温度为50-120℃，反应时间为1-4h。
8.一种催化剂，其特征在于：
所述的催化剂由权利要求1-7任一项所述的方法得到。
9.根据权利要求8所述的催化剂，其特征在于：
所述的催化剂用于悬浮床或浆态床加氢裂化反应。
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Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114427038B (zh) * | 2020-10-29 | 2024-03-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种尾油中的金属组分回收利用的方法 |
| CN113244959A (zh) * | 2021-05-20 | 2021-08-13 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | 一种油溶性加氢催化剂、制备方法及应用 |
| CN114308135B (zh) * | 2021-12-14 | 2024-06-11 | 煤炭科学技术研究院有限公司 | 一种用于煤油共炼的重油预加氢降黏催化剂及其制备方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0060376A1 (en) * | 1981-03-18 | 1982-09-22 | Amax Inc. | Recovery and recycle of molybdenum values from coal residue |
| US4721606A (en) * | 1982-08-20 | 1988-01-26 | Union Oil Company Of California | Recovery of metal values from spent catalysts |
| JP2000309828A (ja) * | 1999-04-23 | 2000-11-07 | Shimizu Corp | 石油精製用触媒廃棄物中に含まれる有価金属成分を抽出分離する方法 |
| CN101988157A (zh) * | 2009-07-31 | 2011-03-23 | 住友化学株式会社 | 用于回收钼和钴的方法 |
| CN102212694A (zh) * | 2011-04-21 | 2011-10-12 | 江苏科创石化有限公司 | 从加氢废催化剂中提取有用金属的方法 |
| CN103977822A (zh) * | 2014-05-21 | 2014-08-13 | 煤炭科学研究总院 | 一种油溶性复合型悬浮床加氢裂化催化剂及其制备方法 |
| CN104805298A (zh) * | 2015-05-22 | 2015-07-29 | 北京赛科康仑环保科技有限公司 | 一种废scr脱硝催化剂的回收处理方法 |
| CN104923257A (zh) * | 2015-05-22 | 2015-09-23 | 北京赛科康仑环保科技有限公司 | 一种废scr脱硝催化剂的循环再制造方法 |
| CN106916974A (zh) * | 2015-12-24 | 2017-07-04 | 四川省东宇信息技术有限责任公司 | 一种从催化剂废渣中回收钼的方法 |
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2017
- 2017-11-30 CN CN201711247600.8A patent/CN108018422B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0060376A1 (en) * | 1981-03-18 | 1982-09-22 | Amax Inc. | Recovery and recycle of molybdenum values from coal residue |
| US4721606A (en) * | 1982-08-20 | 1988-01-26 | Union Oil Company Of California | Recovery of metal values from spent catalysts |
| JP2000309828A (ja) * | 1999-04-23 | 2000-11-07 | Shimizu Corp | 石油精製用触媒廃棄物中に含まれる有価金属成分を抽出分離する方法 |
| CN101988157A (zh) * | 2009-07-31 | 2011-03-23 | 住友化学株式会社 | 用于回收钼和钴的方法 |
| CN102212694A (zh) * | 2011-04-21 | 2011-10-12 | 江苏科创石化有限公司 | 从加氢废催化剂中提取有用金属的方法 |
| CN103977822A (zh) * | 2014-05-21 | 2014-08-13 | 煤炭科学研究总院 | 一种油溶性复合型悬浮床加氢裂化催化剂及其制备方法 |
| CN104805298A (zh) * | 2015-05-22 | 2015-07-29 | 北京赛科康仑环保科技有限公司 | 一种废scr脱硝催化剂的回收处理方法 |
| CN104923257A (zh) * | 2015-05-22 | 2015-09-23 | 北京赛科康仑环保科技有限公司 | 一种废scr脱硝催化剂的循环再制造方法 |
| CN106916974A (zh) * | 2015-12-24 | 2017-07-04 | 四川省东宇信息技术有限责任公司 | 一种从催化剂废渣中回收钼的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 失活 NiMo/γ-Al_2O_3 工业加氢催化剂的再生;苏继新等;《应用化学》;19981220;第15卷(第06期);第11-15页 |
Also Published As
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