CN111575478B - 一种重油中金属的分离方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种重油中金属的分离方法,该方法包括:将含Mo、Ni和V的重油在含氧气体存在下在焙烧装置中进行焙烧处理,得到含Ni的灰分、以及含Mo和V的烟气;将所得含Mo和V的烟气进行冷却处理,得到含有MoO3和V2O5的灰分;将所得含有MoO3和V2O5的灰分进行分离处理,得到MoO3产物和V2O5产物;将所得含Ni的灰分进行提取处理,得到NiO产物。本发明的分离方法分离效果好,三废排放少,成本低。

Description

一种重油中金属的分离方法
技术领域
本发明涉及一种重油中金属的分离方法。
背景技术
近年来,随着石油需求的不断增长和浅层易开采轻质原油储量的日益萎缩,高硫高金属高残炭的重劣质原油比例在全球原油供应中呈现逐年上升的趋势。与此同时,随着环保法规的日益严格和产品质量标准的不断升级,要求必须对重油资源进行深度加工,以提高资源利用率,进而改善油品质量。加氢工艺即原料油在催化剂的作用下与氢气发生化学反应的工艺过程,具有液体收率高过程清洁和产品性质好的优点。因此,加氢工艺是一种实现重油高效绿色转化的有效途径。
含钼催化剂广泛应用于各种石油产品特别是重油加氢过程,随着炼油工业的大规模发展,对钼催化剂的用量也日益增大。但是钼金属资源相对短缺,在冶金、国防等领域也有很大需求。因此,从废催化剂中回收钼,实现金属的循环利用,既能减少环境污染,又具有重要的经济价值。
目前,国内外一些公司在钼的回收处理方面进行了许多研究工作,并已经获得了许多工业应用。中国专利CN 101724758 A提出从含钼废催化剂中湿法回收钼的方法。该方法是将废催化剂粉碎后与碱性物质混合焙烧得到灰渣,灰渣经过硫酸,硝酸和柠檬酸混酸溶液溶解后,再加入氨水调节pH值获得钼酸铵沉淀。中国专利CN 105274344 A提出从废石油催化剂中回收钼和钒的方法。该方法过程包括空烧脱球、球磨、碳酸钠焙烧-水浸、氯化铵沉钒和离子交换富集钼酸铵溶液。
发明内容
本发明的目的是提供一种重油中金属的分离方法,本发明的分离方法分离效果好,三废排放少,成本低。
为了实现上述目的,本发明提供一种重油中金属的分离方法,该方法包括:
将含Mo、Ni和V的重油在含氧气体存在下在焙烧装置中进行焙烧处理,得到含Ni的灰分、以及含Mo和V的烟气;
将所得含Mo和V的烟气进行冷却处理,得到含有MoO3和V2O5的灰分;
将所得含有MoO3和V2O5的灰分进行分离处理,得到MoO3产物和V2O5产物;
将所得含Ni的灰分进行提取处理,得到NiO产物。
可选的,所述焙烧处理的条件包括:温度为600-1000℃,时间为1-300分钟,所述含氧气体为空气和/或氧气,以含氧气体中氧气的体积为基准,所述含氧气体与重油在焙烧装置中的进料比为0.2-200毫升/克。
可选的,所述焙烧处理的条件包括:温度为700-950℃,时间为5-120分钟,以含氧气体中氧气的体积为基准,所述含氧气体与重油在焙烧装置中的进料比为5-50毫升/克。
可选的,所述冷却处理的温度为300-550℃。
可选的,所述分离处理的步骤包括:
a、将所述含有MoO3和V2O5的灰分与氨水接触并进行混合反应,得到悬浊液;
b、将所述悬浊液采用酸性调节剂调整pH值后,加入铵盐沉淀出多钒酸铵,得到固液混合物;将所得固液混合物进行固液分离,得到多钒酸铵沉淀物和含Mo分离液;
c、将所得多钒酸铵沉淀物依次进行洗涤、干燥和焙烧,得到所述V2O5产物;
d、将所得含Mo分离液依次进行蒸发结晶、洗涤、干燥和焙烧,得到所述MoO3产物。
可选的,步骤a中,所述混合反应的条件包括:氨水与含有MoO3和V2O5的灰分的重量比为1-20,氨水中NH3·H2O的物质的量与含有MoO3和V2O5的灰分中Mo和V的总物质的量的比例为0.1-10,温度为5-90℃,时间为1-300分钟。
可选的,步骤b中,所述酸性调节剂选自盐酸、硫酸和硝酸中的一种或多种,采用酸性调节剂所调节悬浊液的pH值为5-10,所述铵盐选自氯化铵、硫酸铵、碳酸铵、硝酸铵和醋酸铵中的一种或多种,所述铵盐中的NH4 +与含有MoO3和V2O5的灰分中V的物质的量之比为0.01-10,进行所述沉淀的温度为5-90℃,时间为1-300分钟。
可选的,步骤c中,所述焙烧的温度为300-600℃,时间为60-600分钟;
步骤d中,所述焙烧的温度为300-550℃,时间为60-600分钟。
可选的,所述提取处理的步骤包括:
(i)、将所述含Ni的灰分与酸性液体接触并进行浸取处理,得到含Ni的浸取液;
(ii)、将所得含Ni的浸取液与第一碱性物混合进行第一沉淀处理,然后进行固液分离,得到含Ni的分离液;
(iii)、将含Ni的分离液与第二碱性物混合并进行第二沉淀处理,然后进行固液分离,得到Ni(OH)2沉淀;
(iv)、将所得Ni(OH)2沉淀依次进行洗涤、干燥和焙烧,得到所述NiO产物。
可选的,步骤(i)中,所述浸取处理的条件包括:所述酸性液体包括选自盐酸、硫酸和硝酸中的一种或多种,酸性液体与含Ni的灰分的重量比为1-20,温度为5-95℃,时间为1-300分钟,所述含Ni的浸取液的pH值为0-6。
可选的,步骤(ii)中,所述第一沉淀处理的条件包括:所述第一碱性物选自碳酸钠和氢氧化钠中的一种或多种,温度为5-90℃,时间为1-300分钟,进行第一沉淀处理时含Ni的浸取液的pH值为3-8。
可选的,步骤(iii)中,所述第二沉淀处理的条件包括:所述第二碱性物选自碳酸钠和氢氧化钠中的一种或多种,温度为5-90℃,时间为1-300分钟,进行第二沉淀处理时含Ni的分离液的pH值为8.5-12。
可选的,步骤(iv)中,所述焙烧的温度为300-650℃,时间为60-600分钟。
可选的,以重油的重量为基准,所述重油中Mo的含量为0.1-5重量%,Ni的含量为0.1-5重量%,V的含量为0.1-5重量%,C的含量为85-92重量%,H的含量为5-12重量%。
可选的,所述重油选自渣油和尾油中的一种或多种。
本发明具有如下优点:
1、本发明采用干湿结合的方法实现从重油中选择性分离回收钼、镍和钒等金属,钼、镍和钒收率和纯度高,产物质量稳定,且工艺操作简单,三废排放少,具有重要的环保价值;
2、重油中回收的钼可作浆态床重油加氢催化剂的合成原料,并且重油中的镍和钒等金属也能回收用作其他催化剂,具有很大的经济效益。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与下面的具体实施方式一起用于解释本发明,但并不构成对本发明的限制。在附图中:
图1是本发明分离方法一种具体实施方式的流程示意图。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
如图1所示,本发明提供一种重油中金属的分离方法,该方法包括:
将含Mo、Ni和V的重油在含氧气体存在下在焙烧装置中进行焙烧处理,得到含Ni的灰分、以及含Mo和V的烟气;
将所得含Mo和V的烟气进行冷却处理,得到含有MoO3和V2O5的灰分;
将所得含有MoO3和V2O5的灰分进行分离处理,得到MoO3产物和V2O5产物;
将所得含Ni的灰分进行提取处理,得到NiO产物。
本发明的发明人意外发现,在一定温度下焙烧含有Mo、Ni和V的重油,使MoO3和V2O5升华并随烟气带出,可以实现Ni与Mo和V的分离,该分离精度高,无需使用试剂,无三废排放,成本低。所述焙烧处理的条件可以包括:温度为600-1000℃,优选为700-950℃,时间为1-300分钟,优选为5-120分钟,所述含氧气体为空气和/或氧气,优选为氧气,以含氧气体中氧气的体积为基准,所述含氧气体与重油在焙烧装置中的进料比为0.2-200毫升/克,优选为5-50毫升/克,所述含氧气体可以与重油同时向焙烧装置中进料,也可以将重油一次性加入焙烧装置中,然后再连续或分批次地通入含氧气体。所述焙烧装置是本领域技术人员所熟知的,例如是焙烧炉等。
根据本发明,冷却处理用于使升华在烟气中的MoO3和V2O5凝固为固体,从而有利于收集,冷却处理的温度可以为低于所述焙烧处理的任意温度,例如为300-550℃。
根据本发明,分离处理用于进一步将含有MoO3和V2O5的灰分中分离出MoO3和V2O5,如图1所示,所述分离处理的步骤包括:a、将所述含有MoO3和V2O5的灰分与氨水接触并进行混合反应,得到悬浊液;b、将所述悬浊液采用酸性调节剂调整pH值后,加入铵盐沉淀出多钒酸铵,得到固液混合物;将所得固液混合物进行固液分离,得到多钒酸铵沉淀物和含Mo分离液;c、将所得多钒酸铵沉淀物依次进行洗涤、干燥和焙烧,得到所述V2O5产物;d、将所得含Mo分离液依次进行蒸发结晶、洗涤、干燥和焙烧,得到所述MoO3产物。
根据本发明,步骤a用于采用氨水溶解MoO3和V2O5,所述混合反应的条件可以包括:氨水与含有MoO3和V2O5的灰分的重量比为1-20,氨水中NH3·H2O的物质的量与含有MoO3和V2O5的灰分中Mo和V的总物质的量的比例为0.1-10,温度为5-90℃,时间为1-300分钟。所述MoO3产物中MoO3的含量可以在90重量%以上,优选在95重量%以上。
根据本发明,步骤b用于使V以多钒酸铵的形式沉淀,从而与Mo分离,所述酸性调节剂可以选自盐酸、硫酸和硝酸中的一种或多种,采用酸性调节剂所调节悬浊液的pH值可以为5-10,所述铵盐可以选自氯化铵、硫酸铵、碳酸铵、硝酸铵和醋酸铵中的一种或多种,所述铵盐中的NH4 +与含有MoO3和V2O5的灰分中V的物质的量之比可以为0.01-10,进行所述沉淀的温度可以为5-90℃,时间可以为1-300分钟。所述V2O5产物中V2O5的含量可以在90重量%以上,优选在95重量%以上。
根据本公开,步骤c和步骤d用于使多钒酸铵沉淀物热解转化为V2O5产物和使钼酸铵蒸发结晶并热解转化为MoO3产物。步骤c中,所述焙烧的温度可以为300-600℃,时间可以为60-600分钟,焙烧气氛可以为空气气氛;步骤d中,所述焙烧的温度可以为300-550℃,时间可以为60-600分钟,焙烧气氛可以为空气气氛。
根据本发明,提取处理用于将含Ni的灰分转化为NiO产物,如图1所示,所述提取处理的步骤可以包括:(i)、将所述含Ni的灰分与酸性液体接触并进行浸取处理,得到含Ni的浸取液;(ii)、将所得含Ni的浸取液与第一碱性物混合进行第一沉淀处理,然后进行固液分离,得到含Ni的分离液;(iii)、将含Ni的分离液与第二碱性物混合并进行第二沉淀处理,然后进行固液分离,得到Ni(OH)2沉淀;(iv)、将所得Ni(OH)2沉淀依次进行洗涤、干燥和焙烧,得到所述NiO产物。
根据本发明,步骤(i)中的浸取处理用于使含Ni的灰分中的NiO溶解,所述浸取处理的条件可以包括:所述酸性液体包括选自盐酸、硫酸和硝酸中的一种或多种,酸性液体与含Ni的灰分的重量比为1-20,温度为5-95℃,时间为1-300分钟,所述含Ni的浸取液的pH值为0-6。
根据本发明,步骤(ii)中的第一沉淀处理用于去除Fe和Al等杂质,其条件并无特殊限制,例如所述第一沉淀处理的条件可以包括:所述第一碱性物选自碳酸钠和氢氧化钠中的一种或多种,温度为5-90℃,时间为1-300分钟,进行第一沉淀处理时含Ni的浸取液的pH值为3-8。
根据本发明,步骤(iii)中的第二沉淀处理用于生产Ni(OH)2,所述第二沉淀处理的条件可以包括:第二碱性物选自碳酸钠和氢氧化钠中的一种或多种,温度为5-90℃,时间为1-300分钟,进行第二沉淀处理时含Ni的分离液的pH值为8.5-12。
根据本发明,步骤(iv)中用于使Ni(OH)2热解转化为NiO产物,其条件并无特殊限制,例如所述焙烧的温度可以为300-650℃,优选为300-550℃,时间可以为60-600分钟,焙烧气氛可以为空气气氛。所述NiO产物中NiO的含量可以在90重量%以上,优选在95重量%以上。
根据本发明,重油是本领域技术人员所熟知的,例如,以重油的重量为基准,所述重油中Mo的含量为0.1-5重量%,Ni的含量为0.1-5重量%,V的含量为0.1-5重量%,C的含量为85-92重量%,H的含量为5-12重量%。所述重油可以选自渣油和尾油中的一种或多种,优选自渣油临氢热转化所生产的尾油,更优选为含Mo催化剂和含Ni、V金属的低品质重油加氢所得尾油。
本发明方法的其他操作,如所述的蒸发结晶、过滤和干燥等,可以采用本领域技术人员熟知的操作条件,本发明不再具体赘述。
下面通过实施例来进一步说明本发明,但是本发明并不因此而受到任何限制。
本发明实施例和对比例所用RMX尾油为石油化工科学研究院开发多产改质油的渣油临氢热转化工艺所得的尾油,以RMX尾油的重量为基准,RMX尾油中Mo的含量为0.50重量%,Ni的含量为0.23重量%,V的含量为0.74重量%,C的含量为87.18重量%,H的含量为6.84重量%。
产物的某种金属收率为产物中某种金属的重量与重油中某种金属的重量的比例。
实施例1
(1)将RMX尾油和氧气分别以30克/分钟和600毫升/分钟的进料量喷入焙烧炉中,在900℃进行焙烧处理,焙烧处理的时间为10分钟。焙烧处理产生烟气夹带着燃烧含Ni的灰分进入过滤器气固分离得到含Mo和V的烟气和含Ni的灰分。含Mo和V的烟气在温度为500℃的冷却收集塔中进行冷却处理以收集含有MoO3和V2O5的灰分,分析含有MoO3和V2O5的灰分中钼、钒含量(以氧化物计)分别为35.5重量%和62.7重量%。含Ni的灰分由过滤器反吹至收集塔中收集,分析含Ni的灰分中镍含量(以氧化物计)为54.2重量%。
(2)取20克步骤(1)分离的含有MoO3和V2O5的灰分,向其中加入重量分数为7.5%的氨水溶液60克,将混合物加热到50℃后,搅拌下进行混合反应30分钟,得到悬浊液。反应结束后,在50℃下用盐酸将悬浊液pH值调整为8.2,然后将8.8克氯化铵加入到悬浊液中使多钒酸铵结晶沉淀,沉淀时间为30分钟,将所得固液混合物过滤,将所得多钒酸铵沉淀物加入1重量%稀氨水洗涤后进行干燥,然后在550℃下空气焙烧120分钟,得到V2O5产物,计算得V收率为98.2重量%,V2O5产物中V2O5重量分数为99.1%。将过滤多钒酸铵沉淀物后的含Mo分离液进行蒸发结晶,将所得多钼酸铵晶体用蒸馏水洗涤后进行干燥,然后在500℃下空气焙烧180分钟,得到MoO3产物,计算得Mo收率为96.9重量%,MoO3产物中MoO3重量分数为97.5%。
(3)取20克步骤(1)分离的含Ni的灰分粉碎至100目后,向其中加入重量分数为10%盐酸溶液120克。将二者混合物加热到70℃后,搅拌浸取处理30分钟,所述含Ni的浸取液的pH值为3.6。将所得含Ni的浸取液降温冷却至30℃后用NaOH将pH值调整为6.0使得含Ni的浸取液中的Fe和Al等进行第一沉淀处理30分钟,将沉淀过滤,得到含Ni的分离液。然后用NaOH将含Ni的分离液的pH值调整为9.0,使得Ni(OH)2进行第二沉淀处理,经过滤后得到Ni(OH)2沉淀。将Ni(OH)2沉淀用蒸馏水洗涤后进行干燥,然后在600℃下空气焙烧120分钟,得到NiO产物,计算得Ni收率为96.7重量%,NiO产物中NiO重量分数为98.3%。
实施例2
(1)将RMX尾油和氧气分别以30克/分钟和600毫升/分钟的进料量喷入焙烧炉中,在750℃进行焙烧处理,焙烧处理的时间为60分钟。焙烧处理产生烟气夹带着燃烧含Ni的灰分进入过滤器气固分离得到含Mo和V的烟气和含Ni的灰分。含Mo和V的烟气在温度为500℃的冷却收集塔中进行冷却处理以收集含有MoO3和V2O5的灰分,分析含有MoO3和V2O5的灰分中钼钒含量(以氧化物计)分别为42.3重量%和56.1重量%。含Ni的灰分由过滤器反吹至收集塔中收集,分析含Ni的灰分中镍含量(以氧化物计)为36.8重量%。
(2)同实施例1,所得到V2O5产物,计算得V收率为90.2重量%,V2O5产物中V2O5重量分数为98.2%。所得到MoO3产物,计算得Mo收率为95.2重量%,MoO3产物中MoO3重量分数为96.9%。
(3)同实施例1,所得到NiO产物,计算得Ni收率为91.6重量%,NiO产物中NiO重量分数为99.1%。
实施例3
(1)同实施例1。
(2)取20克步骤(1)分离的含有MoO3和V2O5的灰分,向其中加入重量分数为7.5%的氨水溶液40克,将混合物加热到50℃后,搅拌下进行混合反应30分钟,得到悬浊液。反应结束后,在50℃下用盐酸将悬浊液pH值调整为6.5,然后将4.5克氯化铵加入到悬浊液中使多钒酸铵结晶沉淀,沉淀时间为30分钟,将所得固液混合物过滤,将所得多钒酸铵沉淀物加入1重量%稀氨水洗涤后进行干燥,然后在550℃下空气焙烧120分钟,得到V2O5产物,计算得V收率为97.3重量%,V2O5产物中V2O5重量分数为92.5%。将过滤多钒酸铵沉淀物后的含Mo分离液进行蒸发结晶,将所得多钼酸铵晶体用蒸馏水洗涤后进行干燥,然后在500℃下空气焙烧180分钟,得到MoO3产物,计算得Mo收率为95.3重量%,MoO3产物中MoO3重量分数为94.1%。
(3)取20克步骤(1)分离的含Ni的灰分粉碎至100目后,向其中加入重量分数为30%盐酸溶液60克。将混合物加热到30℃后,搅拌浸取处理30分钟,所述含Ni的浸取液的pH值为2.5。将所得含Ni的浸取液降温冷却至30℃后用NaOH将pH值调整为7.0使得含Ni的浸取液中的Fe和Al等进行第一沉淀处理30分钟,将沉淀过滤,得到含Ni的分离液。然后用NaOH将含Ni的分离液的pH值调整为10.0,使得Ni(OH)2进行第二沉淀处理,经过滤后得到Ni(OH)2沉淀。将Ni(OH)2沉淀用蒸馏水洗涤后进行干燥,然后在600℃下空气焙烧120分钟,得到NiO产物,计算得Ni收率为97.2重量%,NiO产物中NiO重量分数为93.6%。
实施例4
(1)同实施例1。
(2)取20克步骤(1)分离的含有MoO3和V2O5的灰分,向其中加入重量分数为10.0%的氨水溶液60克,将混合物加热到50℃后,搅拌下进行混合反应30分钟,得到悬浊液。反应结束后,在50℃下用盐酸将悬浊液pH值调整为7.0,然后将12.3克氯化铵加入到悬浊液中使多钒酸铵结晶沉淀,沉淀时间为60分钟,将所得固液混合物过滤,将所得多钒酸铵沉淀物加入1重量%稀氨水洗涤后进行干燥,然后在550℃下空气焙烧120分钟,得到V2O5产物,计算得V收率为98.9重量%,V2O5产物中V2O5重量分数为98.9%。将过滤多钒酸铵沉淀物后的含Mo分离液进行蒸发结晶,将所得多钼酸铵晶体用蒸馏水洗涤后进行干燥,然后在500℃下空气焙烧180分钟,得到MoO3产物,计算得Mo收率为97.4重量%,MoO3产物中MoO3重量分数为98.3%。
(3)取20克步骤(1)分离的含Ni的灰分粉碎至100目后,向其中加入重量分数为20%盐酸溶液80克。将混合物加热到90℃后,搅拌浸取处理30分钟,所述含Ni的浸取液的pH值为2.7。将所得含Ni的浸取液降温冷却至30℃后用NaOH将pH值调整为8.0使得含Ni的浸取液中的Fe和Al等进行第一沉淀处理30分钟,将沉淀过滤,得到含Ni的分离液。然后用NaOH将过滤后的含Ni的分离液的pH值调整为12.0,使得Ni(OH)2进行第二沉淀处理,经过滤后得到Ni(OH)2沉淀。将Ni(OH)2沉淀用蒸馏水洗涤后进行干燥,然后在600℃下空气焙烧120分钟,得到NiO产物,计算得Ni收率为96.9重量%,NiO产物中NiO重量分数为97.5%。
实施例5
与实施例1的步骤(1)-(3)基本相同,不同之处在于步骤(1)中焙烧处理的温度为600℃,焙烧处理的时间为100分钟。
所得到V2O5产物,计算得V收率为20.1重量%,V2O5产物中V2O5重量分数为96.7%。所得到MoO3产物,计算得Mo收率为61.3重量%,MoO3产物中MoO3重量分数为95.1%。
所得到NiO产物,计算得Ni收率为94.2重量%,NiO产物中NiO重量分数为92.2%。
对比例1
(1)取RMX尾油和氧气分别以30克/分钟和600毫升/分钟的进料量喷入焙烧炉中,在550℃进行氧化焙烧,焙烧时间为240分钟。焙烧中产生烟气夹带着燃烧含Ni的灰分进入过滤器气固分离得到含Ni、Mo和V的灰分。分析灰分中镍钼钒含量(以氧化物计)分别为10.9重量%、29.5重量%和49.6重量%。
(2)取20克步骤(1)焙烧所得含Ni、Mo和V的灰分粉碎至100目后,与12.1克碳酸钠混合。将混合后的粉末在600℃下进行空气焙烧120分钟。
(3)将步骤(2)所得焙烧产物用80克水浸120分钟,此时V和Mo的钠盐溶于水中经过滤后进入浸取液,将含Ni滤渣用水洗涤后烘干待用。
(4)向含V和Mo的浸取液中加入重量分数为37%的盐酸将浸取液的pH值调节为8.2后,再加入23.3克氯化铵,沉淀温度为50℃,沉淀时间为30分钟。将沉淀过滤洗涤后,烘干焙烧后得到V2O5产物,V的收率为95.2重量%,V2O5产物中V2O5重量分数为93.6%。向含Mo滤液中加入重量分数为37%的盐酸将滤液pH值调整为0.8,反应时间为30分钟,,以钼酸铵作为沉淀的形式进行沉钼。将钼酸铵沉淀过滤洗涤后,进行烘干焙烧后得到MoO3产物,Mo的收率为92.5重量%,MoO3产物中MoO3重量分数为93.7%。
(5)取步骤(3)分离所得含Ni滤渣,向其中加入重量分数为20%盐酸溶液16.2克。将混合物加热到90℃后,搅拌浸取30分钟。降温冷却后用NaOH将pH值调整为6.0使得浸取液中的Fe和Al沉淀30分钟,将沉淀过滤。然后用NaOH将过滤后的含Ni滤液的pH值调整为9.0,使得Ni(OH)2沉淀。将Ni(OH)2晶体用蒸馏水洗涤后进行干燥,然后在600℃下空气焙烧120分钟,得到NiO产物,计算得Ni收率为97.7重量%,NiO产物中NiO重量分数为98.1%。
从实施例和对比例可以看出,本发明的方法可以高效分离钼、镍和钒,钼、镍和钒收率和纯度高,产物质量稳定,且工艺操作简单,三废排放少。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所发明的内容。

Claims (11)

1.一种重油中金属的分离方法,该方法包括:
将含Mo、Ni和V的重油在含氧气体存在下在焙烧装置中进行焙烧处理,得到含Ni的灰分、以及含Mo和V的烟气;所述焙烧处理的条件包括:温度为600-1000℃,时间为1-300分钟,所述含氧气体为空气和/或氧气,以含氧气体中氧气的体积为基准,所述含氧气体与重油在焙烧装置中的进料比为0.2-200毫升/克;
将所得含Mo和V的烟气进行冷却处理,得到含有MoO3和V2O5的灰分;所述冷却处理的温度为300-550℃;
将所得含有MoO3和V2O5的灰分进行分离处理,得到MoO3产物和V2O5产物;
将所得含Ni的灰分进行提取处理,得到NiO产物;
所述分离处理的步骤包括:
a、将所述含有MoO3和V2O5的灰分与氨水接触并进行混合反应,得到悬浊液;
b、将所述悬浊液采用酸性调节剂调整pH值后,加入铵盐沉淀出多钒酸铵,得到固液混合物;将所得固液混合物进行固液分离,得到多钒酸铵沉淀物和含Mo分离液;
c、将所得多钒酸铵沉淀物依次进行洗涤、干燥和焙烧,得到所述V2O5产物;
d、将所得含Mo分离液依次进行蒸发结晶、洗涤、干燥和焙烧,得到所述MoO3产物;
以重油的重量为基准,所述重油中Mo的含量为0.1-5重量%,Ni的含量为0.1-5重量%,V的含量为0.1-5重量%,C的含量为85-92重量%,H的含量为5-12重量%。
2.根据权利要求1所述的分离方法,其中,所述焙烧处理的条件包括:温度为700-950℃,时间为5-120分钟,以含氧气体中氧气的体积为基准,所述含氧气体与重油在焙烧装置中的进料比为5-50毫升/克。
3.根据权利要求1所述的分离方法,步骤a中,所述混合反应的条件包括:氨水与含有MoO3和V2O5的灰分的重量比为1-20,氨水中NH3·H2O的物质的量与含有MoO3和V2O5的灰分中Mo和V的总物质的量的比例为0.1-10,温度为5-90℃,时间为1-300分钟。
4.根据权利要求1所述的分离方法,步骤b中,所述酸性调节剂选自盐酸、硫酸和硝酸中的一种或多种,采用酸性调节剂所调节悬浊液的pH值为5-10,所述铵盐选自氯化铵、硫酸铵、碳酸铵、硝酸铵和醋酸铵中的一种或多种,所述铵盐中的NH4 +与含有MoO3和V2O5的灰分中V的物质的量之比为0.01-10,进行所述沉淀的温度为5-90℃,时间为1-300分钟。
5.根据权利要求1所述的分离方法,步骤c中,所述焙烧的温度为300-600℃,时间为60-600分钟;
步骤d中,所述焙烧的温度为300-550℃,时间为60-600分钟。
6.根据权利要求1所述的分离方法,其中,所述提取处理的步骤包括:
(i)、将所述含Ni的灰分与酸性液体接触并进行浸取处理,得到含Ni的浸取液;
(ii)、将所得含Ni的浸取液与第一碱性物混合进行第一沉淀处理,然后进行固液分离,得到含Ni的分离液;
(iii)、将含Ni的分离液与第二碱性物混合并进行第二沉淀处理,然后进行固液分离,得到Ni(OH)2沉淀;
(iv)、将所得Ni(OH)2沉淀依次进行洗涤、干燥和焙烧,得到所述NiO产物。
7.根据权利要求6所述的分离方法,步骤(i)中,所述浸取处理的条件包括:所述酸性液体包括选自盐酸、硫酸和硝酸中的一种或多种,酸性液体与含Ni的灰分的重量比为1-20,温度为5-95℃,时间为1-300分钟,所述含Ni的浸取液的pH值为0-6。
8.根据权利要求6所述的分离方法,步骤(ii)中,所述第一沉淀处理的条件包括:所述第一碱性物选自碳酸钠和氢氧化钠中的一种或多种,温度为5-90℃,时间为1-300分钟,进行第一沉淀处理时含Ni的浸取液的pH值为3-8。
9.根据权利要求6所述的分离方法,步骤(iii)中,所述第二沉淀处理的条件包括:所述第二碱性物选自碳酸钠和氢氧化钠中的一种或多种,温度为5-90℃,时间为1-300分钟,进行第二沉淀处理时含Ni的分离液的pH值为8.5-12。
10.根据权利要求6所述的分离方法,步骤(iv)中,所述焙烧的温度为300-650℃,时间为60-600分钟。
11.根据权利要求1所述的分离方法,其中,所述重油选自渣油和尾油中的一种或多种。
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