CN107812523B - 一种Co基催化剂及制备方法和在丁香酚转化中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种Co基催化剂制备方法及其在丁香酚转化中的应用。Co基催化剂其包括CoAl‑O、CoAl‑S或CoAlMo‑S催化剂。以CoAl水滑石为前体，制备了不同存在形式的Co基催化剂，包括氧化钴、硫化钴以及Mo掺杂的钴钼硫化物催化剂，实现了催化剂活性的可选择性。Co基催化剂在木质素模型化合物丁香酚催化转化中，以CoAlMo‑S的活性为例，其加氢脱氧能力远远高于商业购买的CoMo/Al2O3硫化物催化剂。在3Mpa、300℃、3小时的反应条件下，对丁香酚的转化率达到100％，主要产物为酚类产物，收率大于60％。催化剂的稳定性得到了很大的提高，经过多次循环，仍然保持着较高的活性。

Description

一种Co基催化剂及制备方法和在丁香酚转化中的应用
技术领域
本发明属于工业催化和生物能源转化技术领域，涉及到催化剂的制备以及反应的应用，具体地说是一种Co基催化剂制备方法及其在丁香酚转化中的应用。
背景技术
木质素作为世界上储备丰富的天然原料，近年来获得越来越多的关注。目前对木质素的利用主要包括液气重整、快速热解、催化加氢等工艺。其中，对木质素结构中的芳香类化合物进行加氢脱氧处理制备酚类产物，是生产高附加值的精细化学品的重要途径。
在加氢脱氧催化剂中，目前金属磷化物、碳化物、氮化物均表现出优异的催化活性，但是由于其稳定性差及制备过程复杂等问题,限制了其工业化应用。因此，目前传统工业上应用最多的仍为硫化物催化剂。
传统的硫化物催化剂主要为以硫化钼为主要活性组分，具有优异的加氢能力、强抗中毒能力、价格便宜等优点，并且通过添加Co或者Ni，可以对其进行一定的改性，提高其催化性能。尤其是Co 的引入对催化剂的活性有明显的提高，能够大大提高产物中酚类产物的选择性。
Yang等人(Yang Y,Luo H,Tong G,et al.Hydrodeoxygenation of phenolicmodel compounds over MoS2 catalysts with different structures[J].ChineseJournal of Chemical Engineering,2008,16(5):733-739.)考察了不同类型的MoS2催化剂的加氢脱氧活性。反应物主要为具有酚羟基和芳醚基的木质素芳香类类模型化合物。合成的MoS2催化剂的类型包括：液相剥落的片状型，商业高结晶度型，钼酸铵和环烷酸钼分别原位分解硫化型。在苯酚和4-甲基苯酚的HDO反应中，液相剥落制得的MoS2的堆积层数较高，相比于其他三类生成了更多的苯环加氢产物，而由钼酸铵原位分解硫化制得的MoS2的堆积层数较低，偏向于脱氧反应的进行，且商业购买的高结晶的MoS2的活性明显最低。但是总体上来看，所制备的非负载型MoS2催化剂活性比较低，催化酚类化合物反应的转化率仅有50％左右。究其原因，虽然非负载型催化剂活性组分较为稳定，分布均匀，但是也存在着比表面积太小、结构稳定性不足等问题。考虑到催化过程中催化剂稳定性的问题，进一步提高非负载型催化剂的比表面积和降低活性组分粒子大小是解决问题的关键。
目前，类水滑石氧化物广泛应用于吸附、催化氧化等工业领域。其典型的二维层状结构与二硫化钼具有一定的相似性，而且类水滑石氧化物的前体氢氧化物具有层间离子可交换能力以及结构记忆能力，通过一定的手段，将二硫化钼复合类水滑石结构，是制备多金属硫化物的另一途径，可以得到粒子分散均匀，比表面积较大的催化剂。根据文献的调查，尚未有报道关于以CoAl水滑石为前体，制备氧化钴、硫化钴以及Mo掺杂的钴钼硫化物催化剂用于木质素模型化合物催化加氢转化的研究。
发明内容
为实现上述目的，本发明提出的技术方案为：一种Co基催化剂的制备及其在芳香酚类转化中的应用。
本发明的技术方案如下：
一种Co基催化剂，其包括CoAl-O、CoAl-S或CoAlMo-S催化剂。
所述的CoAl-O催化剂，其特征是以CoAl水滑石为前体，Co与Al的摩尔比为5:1-1:5,直接焙烧获得CoAl-O催化剂。
所述的CoAl-S催化剂，其特征是将CoAl-O进一步硫化获得CoAl-S催化剂。
所述的CoAlMo-S催化剂，其特征是将CoAl-O，通过与MoO4 2-阴离子溶液水合之后再硫化，获得CoAlMo-S催化剂。
所述CoAl-O催化剂的制备方法，其特征是CoAl-O催化剂的制备温度为300-800℃。
所述CoAl-S催化剂的制备方法，其特征是CoAl-S催化剂的制备所需的CoAl-O前体的焙烧温度为300-800℃，硫化过程中，H2S/H2混合气的比例为H2S：混合气＝5％-70％，硫化温度为400℃，硫化时间为4小时。
所述CoAlMo-S催化剂的制备方法，其特征是CoAlMo-S催化剂的制备所需的CoAl-O前体的焙烧温度为300-500℃，硫化过程中，H2S/H2混合气的比例为H2S：混合气＝5％-70％，硫化温度为400℃，硫化时间为4小时。
本发明催化剂在丁香酚的转化应用：将丁香酚溶于甲基环己烷中，形成浓度为0.1-0.5mol/L的反应液，按质量比反应物：催化剂＝5：1称取催化剂，然后连同反应液和催化剂一起装入反应釜中，密闭后，通入氢气置换3-5次，确保完全除去釜中的空气后，充入氢气至反应压力为1-6MPa，搅拌速率为1000r/min，搅拌同时加热升温至反应温度200-350℃，反应1-6h时间，降至室温，取液体产物。
应用优选反应条件为：反应温度为300℃，室温下反应釜中氢气的初始压力3MPa，反应时间为 3小时。
产物的分析方法：用气相色谱-质谱联用仪和气相色谱仪分别对得到的液体产物进行定性和定量检测。以十二烷为内标物，通过内标法做出各产物的标准曲线，根据标准曲线计算，最终得到各种产物的浓度分布，进而计算转化率及产率，计算公式如下所示。
Figure BDA0001433601640000031
Figure BDA0001433601640000032
从目前文献的调研结果看，尚未有任何报道是以CoAl水滑石为前体，通过离子水合引入活性组分Mo元素，最终硫化得到以CoxS及MoS2为主要加氢活性组分，Al2O3提供载体作用的复合型催化剂，用于丁香酚的催化转化。一方面考察该催化剂在该反应体系中的活性，并与商业的CoMo/Al2O3硫化物催化剂对比；另一方面对催化剂的使用寿命进行了循环实验评价。
本发明有如下优点：
1.本发明以CoAl水滑石为前体，制备了不同存在形式的Co基催化剂，包括氧化钴(CoAl-O)、硫化钴(CoAl-S)以及Mo掺杂的钴钼硫化物(CoAlMo-S)催化剂，实现了催化剂活性的可选择性。
2.本发明提供了一种Co基催化剂的制备及其在木质素模型化合物丁香酚催化转化中的应用。以 CoAlMo-S的活性为例，其加氢脱氧能力远远高于商业购买的CoMo/Al2O3硫化物催化剂。在3Mpa、300℃、3小时的反应条件下，对丁香酚的转化率达到100％，主要产物为酚类产物，收率大于60％。
3.实现了硫化钼与硫化钴在边缘位置的复合，产生了有益于活性提高的CoMo-S活性相。
4.催化剂的稳定性得到了很大的提高，经过多次循环，仍然保持着较高的活性。
附图说明
图1(a)为Co3Al1Mo-S催化剂在20nm尺度下的TEM图。
图1(b)为Co3Al1Mo-S催化剂在5nm尺度下的TEM图。
图2为Co3Al1Mo-S催化剂的EDS能谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施例予以进一步的详细说明。
实施例1
本实施例说明本发明中Co：Al＝5:1的CoAl水滑石的制备
称量0.1mol的硝酸钴和0.02mol的硝酸铝溶于250ml去离子水中，搅拌至澄清；称量9.6g (0.24mol)氢氧化钠，6.36g(0.06mol)碳酸钠溶于250mol去离子水中，搅拌至澄清；将两种溶液同时滴入500ml去离子水中，常温下水浴搅拌，滴定速度控制在1滴/秒，根据pH微调滴定的速率，保证pH＝9-10之间；滴定完后，停止搅拌，保持40min，然后转移到烘箱中，温度设定在70℃，晶化时间设置为12h。晶化结束后用去离子水过滤洗涤沉淀，至pH为中性，所得沉淀在70℃下干燥 12h，即得到Co：Al＝3:1的水滑石。
实施例2
本实施例说明本发明中Co：Al＝1:1的CoAl水滑石的制备
制备方法类似于实施例1，保持其他条件不变，改变硝酸钴和硝酸铝的称量量分别为0.06mol和 0.06mol，即得到Co：Al＝1:1的水滑石。
实施例3
本实施例说明本发明中Co：Al＝1:5的CoAl水滑石的制备
制备方法类似于实施例1，保持其他条件不变，改变硝酸钴和硝酸铝的称量量分别为0.02mol和 0.1mol，即得到Co：Al＝1:5的水滑石。
实施例4
本实施例说明本发明中其他比例的CoAl水滑石的制备
制备方法类似于实施例1，保持其他条件不变，改变硝酸钴和硝酸铝的称量量分别为0.0.09和 0.03mol，0.08和0.04mol,0.04:0.08mol,0.03和0.09mol，分别获得Co/Al原子比为3:1,2:1,1： 2,1:3的CoAl水滑石前体。
实施例5
本实施例说明本发明中CoAl氧化物(CoAl-O)催化剂的制备
将实施例1-4获得的不同比例的CoAl水滑石置于马弗炉中，升温速率设置为5K/min，升至 300℃，焙烧5小时,即得到CoAl氧化物催化剂。
改变水滑石前体的焙烧温度，分别得到300，400，500，600，700，800℃温度下焙烧的CoAl氧化物催化剂。
实施例6
本实施例说明本发明中CoAl硫化物(CoAl-S)催化剂的制备
将实施例5中焙烧得到的CoAl氧化物置于管式炉中，在H2S/H2混合气(H2S:混合气＝10％)中，升温速率设置为5K/min，硫化温度400℃，硫化时间4小时。硫化结束后，在氮气氛下降至室温，即得到CoAl硫化物催化剂。
改变H2S/H2混合气的比例，分别得到5％，20％，30％，40％，50％，60％，70％H2S浓度下硫化的CoAl硫化物催化剂。
实施例7
本实施例说明本发明中Mo掺杂的钴钼硫化物(CoAlMo-S)催化剂的制备
将实施例1-4中获得的不同比例的CoAl水滑石置于马弗炉中，升温速率设置为5K/min，升至 300-500℃，该温度点的设置是为了保持其结构记忆能力的恢复，焙烧4小时。将得到的CoAl氧化物加入到含有钼酸根阴离子的溶液中，密封静置12小时，最后洗涤干燥硫化，条件同CoAl硫化物的制备条件，最终获得不同比例的CoAlMo-S。
其中在400℃中焙烧5h，H2S:混合气＝10％的气氛中400℃硫化的Co3Al1Mo-S的TEM图如图1(a) 以及(b)所示，可以看出，MoS2和CoSx分布均匀，并且相互交错。由图2的EDS图可以看出，MoS2 以微量的形式，分布在催化剂上。
实施例8
本实施例说明本发明中三种不同形式的Co基催化剂上木质素模型化合物丁香酚加氢脱氧活性测试，以Co/Al＝3:1,焙烧温度为400℃，硫化条件为10％H2S浓度下400℃硫化，分别获得的Co3Al1- O,Co3Al1-S,Co3Al1Mo-S三种催化剂为对比，结合购买的商业CoMo/Al2O3(硫化条件同本实施例上述)催化剂。
具体活性测试操作为：
将0.4105g(2.5mmol)丁香酚和0.4258g(2.5mmol)十二烷溶解甲基环己烷中至体积为20ml，连同制备的0.0821g催化剂加入到50ml大小的间歇式反应釜中，通入氢气置换五次气体后，充氢气至3MPa，以1000r/min的速度进行搅拌，同时升温至300℃反应3h。反应结束后，降至室温，取液体产物，用气相色谱-质谱联用仪和气相色谱仪进行定性和定量检测。不同存在形式的Co的反应结果见表1。
表1催化剂对比
Figure BDA0001433601640000051
表1中可以看出，本方法制备的Co3Al1-S及Co3Al1Mo-S催化剂的加氢脱氧活性远远高于商业钴钼硫化物催化剂，表明本方法制备的催化剂具有一定的优越性。其中Co3Al1Mo-S上达到66.4％的酚类产物收率，34.4％的烃类产物收率。结合图1所示Co3Al1Mo-S的TEM以及EDS能谱，可以发现该催化剂上活性组分分散均匀，是其活性优越的主要原因。
实施例9
本实施例说明本发明中Co3Al1Mo-S催化剂上，反应温度对其催化活性的影响。
实验过程类似于实施例8，不同之处在于温度的变化，分别考察了200,250,275以及300℃下活性的变化，保持反应初始氢气压力为3Mpa，反应时间为3h，结果见表2。
表2不同反应温度
Figure BDA0001433601640000061
表2中可以看出，在温度低于300℃时，丁香酚不能完全转化，且微弱的脱氧反应发生，300℃为该催化剂的最佳反应温度。
实施例10
本实施例说明本发明中Co3Al1Mo-S催化剂上，反应初始氢气压力对其催化活性的影响。
实验过程类似于实施例8，不同之处在于反应初始氢气压力的变化，分别考察了1,2,3,4以及5 Mpa下活性的变化，保持反应温度为300℃，反应时间为3h，结果见表3。
表3不同反应初始氢气压力
Figure BDA0001433601640000062
Figure BDA0001433601640000071
表3中可以看出，当压力大于3Mpa，丁香酚完全转化，但是过高的压力会导致产物进一步加氢，为了得到更多的酚类主产物如4-丙基苯酚，反应的最佳压力为3Mpa。
实施例11
本实施例说明本发明中Co3Al1Mo-S催化剂上，反应时间对其催化活性的影响。
实验过程类似于实施例8，不同之处在于反应时间的变化，分别考察了0.5,1,2,3,4以及5h 下活性的变化，保持反应温度为300℃，反应初始氢气压力为3Mpa，结果见表4。
表4不同反应时间
Figure BDA0001433601640000072
表4中可以看出，当反应时间达到3h时，主产物4-丙基苯酚的产率达到最大，但是过长的反应时间会导致产物进一步加氢，为了得到更多的酚类主产物，反应的最佳时间为3h。
实施例12
本实施例说明本发明中Co3Al1Mo-S催化剂的循环利用性。
实验过程类似于实施例8，不同之处在于将第一次反应之后的催化剂进行回收，洗涤干燥后用于第二次反应，如此反复，考察了催化剂经过四次循环后活性的变化，保持反应温度为300℃，反应初始氢气压力为3Mpa，反应时间为3h，结果见表5。
表5催化剂循环利用
Figure BDA0001433601640000081
表5中可以看出，催化剂经过四次循环后，活性基本没有发生变化，反而是对苯环加氢的能力有所减弱，得到了更多的甲基化产物。结果表明催化剂具有良好的使用寿命。

Claims (2)

1.一种CoAlMo-S催化剂的制备方法，其特征在于：首先合成CoAl水滑石前体，焙烧后得到CoAl的氧化物，Co与Al的摩尔比为5:1-1:5；然后通过与MoO4 2-阴离子的水溶液水合反应后通过H2S/H2混合气在400℃下硫化，H2S/H2混合气的体积比例为H2S：混合气＝5-70vol％；得到CoAlMo-S催化剂。
2.权利要求1所述制备方法制得的催化剂在丁香酚转化中的应用，其特征在于：将丁香酚溶于甲基环己烷中，形成浓度为0.1-0.5mol/L的反应液，按质量比反应物：催化剂＝5：1称取催化剂，然后连同反应液和催化剂一起装入反应釜中，密闭后，通入氢气置换3-5次，确保完全除去釜中的空气后，充入氢气至反应压力为3MPa，搅拌速率为1000r/min，搅拌同时加热升温至反应温度300℃，反应3h时间，降至室温，取液体产物。
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CN109174132A (zh) * 2018-09-19 2019-01-11 天津大学 用于催化木质素模型化合物反应制备芳香烃的催化剂及制备方法
CN109680296B (zh) * 2018-12-24 2020-11-03 河北工业大学 一种以木质素分解出的邻甲氧基酚基团与外加烯丙基反应制备丁香酚的方法
CN109894125A (zh) * 2019-03-20 2019-06-18 中国矿业大学 一种负载型硫化态Co-Mo/γ-Al2O3双金属催化剂的制备方法和应用
CN110479314B (zh) * 2019-08-27 2021-12-31 天津大学 一种钼基硫化物双金属催化剂及制备方法
CN110586069B (zh) * 2019-09-12 2022-07-19 天津大学 双金属氧化物催化剂及制备方法和应用
CN111468142A (zh) * 2020-04-08 2020-07-31 中国石油天然气股份有限公司 一种Co-Mo-S催化剂及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107159267A (zh) * 2017-04-14 2017-09-15 天津大学 复合型碱性铁钼硫化物催化剂及制备方法及其在芳香酚及醚类转化中的应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102941092B (zh) * 2012-10-25 2014-10-29 常州大学 一种介孔氧化铝负载型氧化钴催化剂的制备方法
CN103172505A (zh) * 2013-03-25 2013-06-26 常州大学 一种选择氧化甲苯合成苯甲醛的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107159267A (zh) * 2017-04-14 2017-09-15 天津大学 复合型碱性铁钼硫化物催化剂及制备方法及其在芳香酚及醚类转化中的应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"以水滑石为前驱体制备镍基催化剂及其加氢脱氧性能研究";张星照;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》;20170215;摘要、第28-29页、第46-48页 *

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