JP6084601B2 - ネオジム系希土類永久磁石及びその製造方法 - Google Patents
ネオジム系希土類永久磁石及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6084601B2 JP6084601B2 JP2014500857A JP2014500857A JP6084601B2 JP 6084601 B2 JP6084601 B2 JP 6084601B2 JP 2014500857 A JP2014500857 A JP 2014500857A JP 2014500857 A JP2014500857 A JP 2014500857A JP 6084601 B2 JP6084601 B2 JP 6084601B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- neodymium
- rare earth
- purity
- permanent magnet
- raw material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 title claims description 82
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims description 75
- -1 Neodymium rare earth Chemical class 0.000 title claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 21
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 65
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 52
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 35
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 22
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 15
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims description 6
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 2
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 description 36
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 23
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 23
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 229910001172 neodymium magnet Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001391944 Commicarpus scandens Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000828 alnico Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 230000005294 ferromagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000005298 paramagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
- H01F1/04—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
- H01F1/047—Alloys characterised by their composition
- H01F1/053—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
- H01F1/0536—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals sintered
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F41/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties
- H01F41/02—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets
- H01F41/0253—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets for manufacturing permanent magnets
- H01F41/0266—Moulding; Pressing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B59/00—Obtaining rare earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B9/00—General processes of refining or remelting of metals; Apparatus for electroslag or arc remelting of metals
- C22B9/04—Refining by applying a vacuum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C33/00—Making ferrous alloys
- C22C33/04—Making ferrous alloys by melting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/002—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing In, Mg, or other elements not provided for in one single group C22C38/001 - C22C38/60
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/005—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing rare earths, i.e. Sc, Y, Lanthanides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
- C25C3/34—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of metals not provided for in groups C25C3/02 - C25C3/32
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
- H01F1/04—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
- H01F1/047—Alloys characterised by their composition
- H01F1/053—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
- H01F1/055—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5
- H01F1/057—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B
- H01F1/0571—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes
- H01F1/0575—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes pressed, sintered or bonded together
- H01F1/0577—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes pressed, sintered or bonded together sintered
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C2202/00—Physical properties
- C22C2202/02—Magnetic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C33/00—Making ferrous alloys
- C22C33/02—Making ferrous alloys by powder metallurgy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
- Manufacturing Cores, Coils, And Magnets (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Description
本発明は、磁石材料を高純度化することにより、従来に比べて磁気特性を格段に向上させた高純度ネオジム系希土類永久磁石及びその製造方法に関する。
近年、永久磁石は飛躍的な進歩に端を発して様々な分野へ応用され、その性能の向上と新しい機器の開発が日々刻々となされている。特に、省エネや環境対策の観点から、ＩＴ、自動車、家電、ＦＡ分野などへの普及が急激に伸びている。
永久磁石の用途として、パソコンでは、ハードディスクドライブ用ボイスコイルモーターやＤＶＤ／ＣＤドライブ用光ピックアップ、携帯電話では、マイクロスピーカーやバイブレーションモーター、家電や産業機器関連では、サーボモーターやリニアモーターなどの各種モーターがある。また、ＨＥＶなどの電気自動車には、１台当たり１００個以上の永久磁石が使用されている。
永久磁石の用途として、パソコンでは、ハードディスクドライブ用ボイスコイルモーターやＤＶＤ／ＣＤドライブ用光ピックアップ、携帯電話では、マイクロスピーカーやバイブレーションモーター、家電や産業機器関連では、サーボモーターやリニアモーターなどの各種モーターがある。また、ＨＥＶなどの電気自動車には、１台当たり１００個以上の永久磁石が使用されている。
永久磁石として、アルニコ（Ａｌｎｉｃｏ）磁石、フェライト（Ｆｅｅｒｒｉｔｅ）磁石、サマコバ（ＳｍＣｏ）磁石、ネオジム（ＮｄＦｅＢ）磁石などが知られている。近年では、特にネオジム磁石の研究開発が活発であり、高性能化に向けて様々な取り組みが行われている。ネオジム磁石は通常、強磁性のＮｄ２Ｆｅ１４Ｂ４金属間化合物（主相）、常磁性のＢリッチ相、非磁性のＮｄリッチ相、さらに不純物としての酸化物などから構成されている。これにさらに種々の元素を添加するなどして、磁気特性を改善させる取り組みが行われている。
例えば、特許文献１には、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系希土類永久磁石（Ｒは、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｄｙ、Ｔｂ、Ｈｏのうちの１種又は２種以上）に、Ｃｏ、Ａｌ、Ｃｕ及びＴｉを同時に添加することにより、磁気特性を著しく改良することが開示されており、また、特許文献２には、組成を調整しながらＧａを添加することで、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘを４２ＭＧＯｅ以上とすることが開示されている。
例えば、特許文献１には、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系希土類永久磁石（Ｒは、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｄｙ、Ｔｂ、Ｈｏのうちの１種又は２種以上）に、Ｃｏ、Ａｌ、Ｃｕ及びＴｉを同時に添加することにより、磁気特性を著しく改良することが開示されており、また、特許文献２には、組成を調整しながらＧａを添加することで、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘを４２ＭＧＯｅ以上とすることが開示されている。
磁気特性を向上させるために、その他にも、磁気特性を低下させる要因である不純物の酸素を適当な量導入する方法（特許文献３）、適量添加したフッ素が磁石の粒界部分に偏在することで主相結晶粒の成長を抑えて保磁力を上昇させる方法（特許文献４）、磁気特性を低下させるＢリッチ相やＲリッチ相を低減し、主相のＲ２Ｆｅ１４Ｂ相を増加させることで磁石の性能を向上させる方法（特許文献５）などが、知られている。
このように、磁気特性を向上させるために、新たな種類の成分元素（希土類元素、遷移金属元素、不純物元素など）を添加したり、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系希土類永久磁石の組成を調整したり、その他にも結晶配向を調整するなどして、磁気特性を改善する試みが行われているが、このような方法はいずれも、製造工程を煩雑とするため、安定的な量産に適しているとは言えない。
本発明は、ネオジム系希土類永久磁石において、磁石材料を高純度化することにより、磁気特性を格段に向上させることができ、さらには、磁性材料特有の弱点である耐熱性、耐食性を改善した高性能のネオジム系希土類永久磁石を提供することを課題とする。
上記の課題を解決するために、本発明者らは鋭意研究を行った結果、高純度のＮｄ、Ｆｅ、Ｂなどを使用することにより、製造工程を煩雑にすることなく、従来のネオジム系希土類永久磁石に比べて、磁気特性を格段に向上させることができ、また、耐熱性や耐食性などを改善できることを見出した。
このような知見に基づき、本発明は、
１）ガス成分及び成分元素を除く純度が９９．９ｗｔ％以上であることを特徴とするネオジム系希土類永久磁石、
２）ガス成分及び成分元素を除く純度が９９．９９ｗｔ％以上であることを特徴とする前記１）記載のネオジム系希土類永久磁石、
３）ガス成分及び成分元素を除く純度が９９．９９９ｗｔ％以上であることを特徴とする前記１）記載のネオジム系希土類永久磁石、
４）同一組成のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系希土類永久磁石に比べて、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘの増加率が１０％以上であることを特徴とする前記１）〜３）のいずれか一に記載のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系希土類永久磁石、
５）同一組成のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系希土類永久磁石に比べて、耐熱温度の上昇率が１０％以上であることを特徴とする前記１）〜４）のいずれか一に記載のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系希土類永久磁石、を提供する。
１）ガス成分及び成分元素を除く純度が９９．９ｗｔ％以上であることを特徴とするネオジム系希土類永久磁石、
２）ガス成分及び成分元素を除く純度が９９．９９ｗｔ％以上であることを特徴とする前記１）記載のネオジム系希土類永久磁石、
３）ガス成分及び成分元素を除く純度が９９．９９９ｗｔ％以上であることを特徴とする前記１）記載のネオジム系希土類永久磁石、
４）同一組成のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系希土類永久磁石に比べて、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘの増加率が１０％以上であることを特徴とする前記１）〜３）のいずれか一に記載のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系希土類永久磁石、
５）同一組成のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系希土類永久磁石に比べて、耐熱温度の上昇率が１０％以上であることを特徴とする前記１）〜４）のいずれか一に記載のＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系希土類永久磁石、を提供する。
また、本発明は、
６）ネオジム原料を溶融塩電解により純度９９．９％以上、鉄原料を水溶液電解により９９．９９％以上とし、次に、この精製したネオジム、精製した鉄、ボロンを配合した配合物を真空溶解してインゴットとし、このインゴットを粉砕して粉末化した後、これをプレスにより成形し、その後、この成形体を焼結、熱処理を行った後、この焼結体を表面加工することを特徴とするネオジム系希土類永久磁石の製造方法、
７）前記ボロン原料を溶融塩電解により純度９９．９％以上とすることを特徴とする前記６）記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法、
８）ネオジム原料を溶融塩電解により純度９９．９９％以上、鉄原料を水溶液電解により９９．９９％以上とすることを特徴とする前記６）記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法、
９）ネオジム原料を溶融塩電解により純度９９．９９９％以上、鉄原料を水溶液電解により９９．９９９％以上とすることを特徴とする前記６）記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法、
１０）ジスプロシウム原料を真空蒸留により純度９９．９％以上とし、この精製したジスプロシウムを前記配合物に添加したものを真空溶解してインゴットとすることを特徴とする前記６）〜９）記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法、
１１）表面加工後に、金属メッキを施すことを特徴とする前記６）〜１０）のいずれか一に記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法、を提供する。
６）ネオジム原料を溶融塩電解により純度９９．９％以上、鉄原料を水溶液電解により９９．９９％以上とし、次に、この精製したネオジム、精製した鉄、ボロンを配合した配合物を真空溶解してインゴットとし、このインゴットを粉砕して粉末化した後、これをプレスにより成形し、その後、この成形体を焼結、熱処理を行った後、この焼結体を表面加工することを特徴とするネオジム系希土類永久磁石の製造方法、
７）前記ボロン原料を溶融塩電解により純度９９．９％以上とすることを特徴とする前記６）記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法、
８）ネオジム原料を溶融塩電解により純度９９．９９％以上、鉄原料を水溶液電解により９９．９９％以上とすることを特徴とする前記６）記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法、
９）ネオジム原料を溶融塩電解により純度９９．９９９％以上、鉄原料を水溶液電解により９９．９９９％以上とすることを特徴とする前記６）記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法、
１０）ジスプロシウム原料を真空蒸留により純度９９．９％以上とし、この精製したジスプロシウムを前記配合物に添加したものを真空溶解してインゴットとすることを特徴とする前記６）〜９）記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法、
１１）表面加工後に、金属メッキを施すことを特徴とする前記６）〜１０）のいずれか一に記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法、を提供する。
本発明のネオジム系希土類永久磁石は、製造プロセスを煩雑にすることなく、磁気特性を格段に向上させることを可能にし、さらには、磁性材料特有の弱点である耐熱性、耐食性を改善することができるという、優れた効果を有する。
本発明のネオジム系希土類永久磁石は、ガス成分を除く純度が９９．９ｗｔ％以上である。好ましくは、９９．９９ｗｔ％以上、さらに好ましくは、９９．９９９ｗｔ％以上である。
一般に、ある程度の酸素、窒素、水素、カーボン等のガス成分は他の不純物元素に比べて多く混入する。これらのガス成分の混入量は少ないほうが望ましいが、通常混入する程度の量であれば、本発明の目的を達成するためには、特に有害とならない。
一般に、ある程度の酸素、窒素、水素、カーボン等のガス成分は他の不純物元素に比べて多く混入する。これらのガス成分の混入量は少ないほうが望ましいが、通常混入する程度の量であれば、本発明の目的を達成するためには、特に有害とならない。
本発明のネオジム系希土類永久磁石は、Ｎｄ、Ｆｅ、Ｂが典型的な成分であるが、さらなる磁気特性の向上や耐食性などの改善のために、添加成分として、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｔｂ、Ｈｏなどの希土類元素や、Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｌなどの遷移金属元素を含んでもよい。但し、これらの添加成分は、本発明のネオジム系希土類永久磁石の純度から除かれる。すなわち、不純物にはカウントしないことは言うまでもない。
本発明のネオジム系希土類永久磁石は、高純度のＮｄ、Ｆｅ、Ｂを原料として使用することで、特に煩雑なプロセスを経ることなく、磁気特性等を格段に向上させるものである。したがって、従来のように希土類永久磁石の成分組成を調整することにより、磁気特性を向上させるものではないので、永久磁石として通常の磁気特性を有するものであれば、成分組成に特に制限はない。
本発明のネオジム系希土類永久磁石は、これまで知られている、同一の組成の希土類永久磁石と比べて優れた磁気特性を有する。希土類永久磁石として、３１Ｎｄ−６８Ｆｅ−１Ｂ（用途：ＭＲＩ）、２６Ｎｄ−５Ｄｙ−６８Ｆｅ−１Ｂ（用途：ＯＡ機器サーボモーター）、２１Ｎｄ−１０Ｄｙ−６８Ｆｅ−１Ｂ（用途：ハイブリッドカー用モーター）などが知られているが、これらの全てにおいて、成分元素を高純度化することにより、従来のものよりも磁気特性や耐熱特性を向上させることができる。
本発明の高純度ネオジム系希土類永久磁石は、同一組成のネオジム系希土類永久磁石に比べて、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘの増加率が１０％以上であることが好ましい。より好ましくは２０％以上、さらに好ましくは３０％以上である。なお、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘは、残留磁束密度（Ｂ）と保磁力（Ｈ）との積である。
また、本発明の高純度ネオジム系希土類永久磁石は、同一組成のネオジム系希土類永久磁石に比べて、耐熱温度の上昇率が１０％以上であることが好ましい。ネオジム系希土類永久磁石は、用途によっては耐熱性が要求される。一般にジスプロシウムなどを添加することで、耐熱温度を上昇させることが行われているが、本発明ではこのような元素を添加することなしに、耐熱性を向上させることができるという優れた効果を有する。
また、本発明の高純度ネオジム系希土類永久磁石は、同一組成のネオジム系希土類永久磁石に比べて、耐熱温度の上昇率が１０％以上であることが好ましい。ネオジム系希土類永久磁石は、用途によっては耐熱性が要求される。一般にジスプロシウムなどを添加することで、耐熱温度を上昇させることが行われているが、本発明ではこのような元素を添加することなしに、耐熱性を向上させることができるという優れた効果を有する。
ネオジム系希土類永久磁石は一般的に、脆く割れやすく、耐食性に劣り錆び易いことが知られている。また、耐熱性に劣り高温領域で減磁することが知られている。本発明において、磁石材料を高純度化することで、煩雑なプロセスを経ることなく低コストで、これら汎用磁性材料の弱点である加工性、耐食性、耐熱性などを飛躍的に向上することができることが判明した。
また、耐食性や脆性を低減するために、一般に希土類永久磁石をニッケルなどの金属でメッキすることが知られているが、本発明はこれらのメッキ処理を施す工程を省略することができる。一方、これらの技術を組み合わせることによって、耐食性や加工性などをさらに向上させることができる。
また、耐食性や脆性を低減するために、一般に希土類永久磁石をニッケルなどの金属でメッキすることが知られているが、本発明はこれらのメッキ処理を施す工程を省略することができる。一方、これらの技術を組み合わせることによって、耐食性や加工性などをさらに向上させることができる。
以下に製造方法の詳細を説明するが、この製造方法は、代表的かつ好適な例を示すものである。すなわち、本発明は以下の製造方法に制限するものではなく、他の製造方法であっても、本願発明の目的と条件を達成できるものであれば、それらの製造法を任意に採用できることは容易に理解される。
まず、市販のＮｄ原料（純度２Ｎレベル）、市販のＦｅ原料（純度２〜３Ｎレベル）、市販のＢ原料（純度２Ｎレベル）を用意する。また場合に応じて、添加成分としての、市販のＤｙ原料（純度２Ｎレベル）などを用意する。
次いで、Ｎｄ原料、Ｂ原料を溶融塩電解することにより、いずれも純度３Ｎ〜５ＮレベルのＮｄ、純度３Ｎ〜５ＮレベルのＢが得られる。また、Ｆｅ原料を水溶液電解することにより、純度４Ｎ〜５ＮレベルのＦｅが得られる。
なお、含有量が少ない成分、例えば、Ｂなどについては高純度化せずそのまま使用することも可能である。
次いで、Ｎｄ原料、Ｂ原料を溶融塩電解することにより、いずれも純度３Ｎ〜５ＮレベルのＮｄ、純度３Ｎ〜５ＮレベルのＢが得られる。また、Ｆｅ原料を水溶液電解することにより、純度４Ｎ〜５ＮレベルのＦｅが得られる。
なお、含有量が少ない成分、例えば、Ｂなどについては高純度化せずそのまま使用することも可能である。
これらの高純度の原料を所望の組成になるように秤量する。このとき、組成は用途に応じて適宜決定することができる。一例として、Ｎｄ２７〜３０ｗｔ％、Ｄｙ２〜８ｗｔ％、Ｂ１〜２ｗｔ％、Ｆｅ６０〜７０ｗｔ％となるように、原料を配合することができる。
次いで、これらの原料を高周波溶解炉にて、加熱溶解してインゴットを形成する。なお、加熱温度は１２５０℃〜１５００℃程度とするのが好ましい。その後、このインゴットをジェットミル等の公知の手法を用いて、粉砕する。このとき、混合中の酸化の問題を考慮すると、不活性ガス雰囲気中あるいは真空中で混合することが好ましい。粉砕粉の平均粒径は３〜５μｍ程度とするのが好ましい。
次いで、これらの原料を高周波溶解炉にて、加熱溶解してインゴットを形成する。なお、加熱温度は１２５０℃〜１５００℃程度とするのが好ましい。その後、このインゴットをジェットミル等の公知の手法を用いて、粉砕する。このとき、混合中の酸化の問題を考慮すると、不活性ガス雰囲気中あるいは真空中で混合することが好ましい。粉砕粉の平均粒径は３〜５μｍ程度とするのが好ましい。
次いで、合金化した粉砕粉を磁場プレス機によって成形する。このとき、磁場強度１０〜４０ＫＯｅ、成形密度３〜６ｇ／ｃｃとするのが好ましい。また、高性能の永久磁石の場合には、窒素雰囲気で成形することが好ましい。
次に、得られた成形体を焼結炉で焼結し、その後、この焼結体を熱処理炉で熱処理する。このとき、焼結炉の温度を１０００℃〜１３００℃程度とし、また熱処理炉の温度を５００℃〜１０００℃程度とするのが好ましい。それぞれの炉内の雰囲気は、真空中で行うことが好ましい。なお、焼結と熱処理を同一の炉内にて行うことも可能である。
次に、得られた成形体を焼結炉で焼結し、その後、この焼結体を熱処理炉で熱処理する。このとき、焼結炉の温度を１０００℃〜１３００℃程度とし、また熱処理炉の温度を５００℃〜１０００℃程度とするのが好ましい。それぞれの炉内の雰囲気は、真空中で行うことが好ましい。なお、焼結と熱処理を同一の炉内にて行うことも可能である。
次に、得られた焼結体をスライジングマシンなど公知の手法を用いて切断加工した後、表面や外周部分を研磨器や研削盤を用いて最終表面処理を行う。その後、必要に応じて、表面にニッケルや銅などによって金属メッキを行うことができる。メッキ方法は、公知の手法を用いることができる。めっき厚みは１０〜２０μｍとするのが好ましい。
以上によって、ガス成分を除く純度が９９．９ｗｔ％以上のネオジム系希土類永久磁石を得ることができる。なお上記では、インゴットを粉砕し、その粉砕粉を焼結して、希土類永久磁石を作製する例を示したが、インゴットを粉砕せずに、成形したインゴットを、そのまま希土類永久磁石とすることも可能である。
このような、高純度の希土類永久磁石は従来の、同一組成を有する希土類永久磁石に比べて、磁気特性を向上させることができ、また、耐熱性、耐食性などを改善することができる。本発明の高純度の希土類永久磁石は、Ｎｄ、Ｆｅ、Ｂを成分として含有する全ての永久磁石に適用できる。したがって、他の成分、含有量については、特に制限のないことは容易に理解できるであろう。つまり、既に公知の成分からなる希土類永久磁石に特に有用である。
次に、本発明の実施例について説明する。なお、本実施例はあくまで一例であり、この例に制限されるものではない。すなわち、本発明の技術思想の範囲に含まれる実施例以外の態様あるいは変形を全て包含するものである。
［組成：３１Ｎｄ−６８Ｆｅ−１Ｂ］
（実施例１）
純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解により純度３Ｎレベルとし、それを３１ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解により純度４Ｎレベルと、それを６８ｋｇ製造した。また、ボロン原料については、市販の純度２Ｎレベルを１ｋｇ用意した。
次に、上記の原料を高周波溶解炉において、加熱温度を１２５０℃程度にて、加熱溶解してインゴットを製造した。その後、製造したインゴットを、不活性ガスアルゴン雰囲気中、ジェットミルを用いて粉砕した。このとき、粉砕粉の平均粒径を４μｍ程度とした。
次に、このように合金化させた粉砕粉を、窒素雰囲気中、磁場強度２０ＫＯｅ、成形密度４.５ｇ／ｃｃとして、磁場プレス機を用いて成形した。その後、この成形体を焼結炉にて焼結した後、この焼結体を熱処理炉で熱処理した。このとき、焼結炉の温度を１１５０℃、熱処理炉の温度を７００℃とした。また、それぞれの炉内の雰囲気を真空とした。
このようにして製造した焼結体を、スライシングマシンを用いて切断加工し、その後、表面や外周部分を研磨器や研削盤を用いて最終表面処理を行った。なお、一般に、この後に酸化防止のためメッキ処理を施すことがあるが、今回は、行わなかった。
（実施例１）
純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解により純度３Ｎレベルとし、それを３１ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解により純度４Ｎレベルと、それを６８ｋｇ製造した。また、ボロン原料については、市販の純度２Ｎレベルを１ｋｇ用意した。
次に、上記の原料を高周波溶解炉において、加熱温度を１２５０℃程度にて、加熱溶解してインゴットを製造した。その後、製造したインゴットを、不活性ガスアルゴン雰囲気中、ジェットミルを用いて粉砕した。このとき、粉砕粉の平均粒径を４μｍ程度とした。
次に、このように合金化させた粉砕粉を、窒素雰囲気中、磁場強度２０ＫＯｅ、成形密度４.５ｇ／ｃｃとして、磁場プレス機を用いて成形した。その後、この成形体を焼結炉にて焼結した後、この焼結体を熱処理炉で熱処理した。このとき、焼結炉の温度を１１５０℃、熱処理炉の温度を７００℃とした。また、それぞれの炉内の雰囲気を真空とした。
このようにして製造した焼結体を、スライシングマシンを用いて切断加工し、その後、表面や外周部分を研磨器や研削盤を用いて最終表面処理を行った。なお、一般に、この後に酸化防止のためメッキ処理を施すことがあるが、今回は、行わなかった。
実施例１で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例１のネオジム系希土類永久磁石の純度は３Ｎ（９９．９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約５４ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。耐食性は、「ＪＩＳ Ｚ ２３７１（塩水噴霧試験方法）」を用い、後述する各種試料（実施例、比較例）の状態を観察して比較評価した。
（実施例２）
純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解により純度４Ｎレベルとし、それを３１ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解により純度４Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、純度２Ｎレベルのボロン原料を、塩化物の溶融塩電解により純度４Ｎレベルとし、それを１ｋｇ製造した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解により純度４Ｎレベルとし、それを３１ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解により純度４Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、純度２Ｎレベルのボロン原料を、塩化物の溶融塩電解により純度４Ｎレベルとし、それを１ｋｇ製造した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
実施例２で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例２のネオジム系希土類永久磁石の純度は４Ｎ（９９．９９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約５９ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。
（実施例３）
純度３Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解を２回繰り返すことにより純度５Ｎレベルとし、それを３１ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解を２回繰り返すことにより純度５Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、純度２Ｎレベルのボロン原料を、塩化物の溶融塩電解により純度４Ｎレベルとし、それを１ｋｇ製造した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
純度３Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解を２回繰り返すことにより純度５Ｎレベルとし、それを３１ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解を２回繰り返すことにより純度５Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、純度２Ｎレベルのボロン原料を、塩化物の溶融塩電解により純度４Ｎレベルとし、それを１ｋｇ製造した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
実施例３で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例３のネオジム系希土類永久磁石の純度は９９．９９９ｗｔ％以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約６２ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも極めて良好な結果を示していた。
［組成：２６Ｎｄ−５Ｄｙ−６８Ｆｅ−１Ｂ］
（実施例４）
純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解により純度３Ｎレベルとし、それを２６ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解により純度４Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、ボロン原料については、市販の純度２Ｎレベルを用いた。さらに、純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を、真空蒸留により純度４Ｎレベルとし、それを５ｋｇ製造した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
実施例４で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例４のネオジム系希土類永久磁石の純度は３Ｎ（９９．９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約４５ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。
（実施例４）
純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解により純度３Ｎレベルとし、それを２６ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解により純度４Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、ボロン原料については、市販の純度２Ｎレベルを用いた。さらに、純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を、真空蒸留により純度４Ｎレベルとし、それを５ｋｇ製造した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
実施例４で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例４のネオジム系希土類永久磁石の純度は３Ｎ（９９．９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約４５ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。
（実施例５）
純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解により純度４Ｎレベルとし、それを２６ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解により純度４Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、ボロン原料については、市販の純度４Ｎレベルを用いた。さらに、純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を、真空蒸留により純度４Ｎレベルとし、それを５ｋｇ製造した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
実施例５で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例５のネオジム系希土類永久磁石の純度は４Ｎ（９９．９９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約５４ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。
純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解により純度４Ｎレベルとし、それを２６ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解により純度４Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、ボロン原料については、市販の純度４Ｎレベルを用いた。さらに、純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を、真空蒸留により純度４Ｎレベルとし、それを５ｋｇ製造した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
実施例５で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例５のネオジム系希土類永久磁石の純度は４Ｎ（９９．９９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約５４ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。
（実施例６）
純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解を２回繰り返すことにより純度５Ｎレベルとし、それを２６ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解を２回繰り返すことにより純度５Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、純度２Ｎレベルのボロン原料を、溶融塩電解により純度４Ｎレベルとし、それを１ｋｇ製造した。さらに、純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を、真空蒸留により純度４Ｎレベルとし、それを５ｋｇ製造した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
実施例６で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例６のネオジム系希土類永久磁石の純度は５Ｎ（９９．９９９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約５９ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。
純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解を２回繰り返すことにより純度５Ｎレベルとし、それを２６ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解を２回繰り返すことにより純度５Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、純度２Ｎレベルのボロン原料を、溶融塩電解により純度４Ｎレベルとし、それを１ｋｇ製造した。さらに、純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を、真空蒸留により純度４Ｎレベルとし、それを５ｋｇ製造した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
実施例６で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例６のネオジム系希土類永久磁石の純度は５Ｎ（９９．９９９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約５９ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。
［組成：２１Ｎｄ−１０Ｄｙ−６８Ｆｅ−１Ｂ］
（実施例７）
純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解により純度３Ｎレベルとし、それを２１ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解により純度４Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、ボロン原料については、市販の純度２Ｎレベルを用いた。さらに、純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を、真空蒸留により純度３Ｎレベルとし、それを１０ｋｇ製造した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
実施例７で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例７のネオジム系希土類永久磁石の純度は３Ｎ（９９．９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約４０ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。
（実施例７）
純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解により純度３Ｎレベルとし、それを２１ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解により純度４Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、ボロン原料については、市販の純度２Ｎレベルを用いた。さらに、純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を、真空蒸留により純度３Ｎレベルとし、それを１０ｋｇ製造した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
実施例７で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例７のネオジム系希土類永久磁石の純度は３Ｎ（９９．９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約４０ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。
（実施例８）
純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解により純度４Ｎレベルとし、それを２１ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解により純度４Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、市販の純度２Ｎレベルのボロン原料を、溶融塩電解により純度４Ｎとし、それを１ｋｇ製造した。さらに、純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を、真空蒸留により純度４Ｎレベルとし、それを１０ｋｇ製造した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
実施例８で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例８のネオジム系希土類永久磁石の純度は４Ｎ（９９．９９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約４７ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。
純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解により純度４Ｎレベルとし、それを２１ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解により純度４Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、市販の純度２Ｎレベルのボロン原料を、溶融塩電解により純度４Ｎとし、それを１ｋｇ製造した。さらに、純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を、真空蒸留により純度４Ｎレベルとし、それを１０ｋｇ製造した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
実施例８で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例８のネオジム系希土類永久磁石の純度は４Ｎ（９９．９９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約４７ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。
（実施例９）
純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解を２回繰り返すことにより純度５Ｎレベルとし、それを２６ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解を２回繰り返すことにより純度５Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、ボロン原料については、市販の純度２Ｎレベルを、溶融塩電解により純度４Ｎとして用いた。さらに、純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を、真空蒸留により純度４Ｎレベルとし、それを１０ｋｇ製造した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
実施例９で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例４のネオジム系希土類永久磁石の純度は５Ｎ（９９．９９９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約５２ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。
純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解を２回繰り返すことにより純度５Ｎレベルとし、それを２６ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解を２回繰り返すことにより純度５Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、ボロン原料については、市販の純度２Ｎレベルを、溶融塩電解により純度４Ｎとして用いた。さらに、純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を、真空蒸留により純度４Ｎレベルとし、それを１０ｋｇ製造した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
実施例９で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例４のネオジム系希土類永久磁石の純度は５Ｎ（９９．９９９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約５２ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。
［組成：３１Ｎｄ−６８Ｆｅ−１Ｂ］
（比較例１）
市販の純度２Ｎレベルのネオジム原料を２６ｋｇ用意した。また、市販の純度３Ｎレベルの鉄を６８ｋｇ用意した。また、市販の純度２Ｎレベルのボロンを１ｋｇ用意した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
（比較例１）
市販の純度２Ｎレベルのネオジム原料を２６ｋｇ用意した。また、市販の純度３Ｎレベルの鉄を６８ｋｇ用意した。また、市販の純度２Ｎレベルのボロンを１ｋｇ用意した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
比較例１で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、比較例１のネオジム系希土類永久磁石の純度は２Ｎ（９９ｗｔ％）レベルであった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約４６ＭＧＯｅと実施例１〜３に比べて劣る結果となった。また、耐食性及び耐熱性はいずれも実施例に比べて劣る結果をなった。
［組成：２６Ｎｄ−５Ｄｙ−６８Ｆｅ−１Ｂ］
（比較例２）
市販の純度２Ｎレベルのネオジム原料を２６ｋｇ用意した。また、市販の純度３Ｎレベルの鉄原料を６８ｋｇ用意した。また、市販の純度２Ｎレベルのボロン原料を１ｋｇ用意した。さらに、市販の純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を５ｋｇ用意した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
（比較例２）
市販の純度２Ｎレベルのネオジム原料を２６ｋｇ用意した。また、市販の純度３Ｎレベルの鉄原料を６８ｋｇ用意した。また、市販の純度２Ｎレベルのボロン原料を１ｋｇ用意した。さらに、市販の純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を５ｋｇ用意した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
比較例２で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、比較例２のネオジム系希土類永久磁石の純度は２Ｎ（９９ｗｔ％）レベルであった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約４０ＭＧＯｅと、実施例４〜６に比べて劣る結果となった。また、耐食性及び耐熱性はいずれも実施例に比べて著しく劣る結果をなった。また、ジスプロシウムを添加しない比較例１に比べて、耐熱性は向上したものの、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘはやや低下した。
［組成：２１Ｎｄ−１０Ｄｙ−６８Ｆｅ−１Ｂ］
（比較例３）
市販の純度２Ｎレベルのネオジム原料を２１ｋｇ用意した。また、市販の純度３Ｎレベルの鉄原料を６８ｋｇ用意した。また、市販の純度２Ｎレベルのボロン原料を１ｋｇ用意した。さらに、市販の純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を１０ｋｇ用意した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
（比較例３）
市販の純度２Ｎレベルのネオジム原料を２１ｋｇ用意した。また、市販の純度３Ｎレベルの鉄原料を６８ｋｇ用意した。また、市販の純度２Ｎレベルのボロン原料を１ｋｇ用意した。さらに、市販の純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を１０ｋｇ用意した。
その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
比較例３で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、比較例３のネオジム系希土類永久磁石の純度は２Ｎ（９９ｗｔ％）レベルであった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘは、実施例７〜９に比べて劣る結果となった。また、耐食性及び耐熱性はいずれも実施例に比べて著しく劣る結果をなった。また、比較例２よりもジスプロシウムの添加量を増加させた結果、耐熱性はさらに向上したものの、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘは低下した。
本発明のネオジム系希土類永久磁石は、高純度技術を磁性材料に応用することにより、磁気特性を格段に向上させることができ、さらに、磁性材料特有の弱点である耐熱性、耐食性を改善することができるので、製造プロセスを煩雑にすることなく、高性能のネオジム系希土類永久磁石の提供に有用である。
Claims (4)
- ネオジム及びボロン原料を溶融塩電解により純度９９．９９ｗｔ％以上、鉄原料を水溶液電解により９９．９９ｗｔ％以上とし、次に、この精製したネオジム、精製した鉄、精製したボロンを配合した配合物を真空溶解してインゴットとし、このインゴットを粉砕して粉末化した後、これをプレスにより成形し、その後、この成形体を焼結、熱処理を行った後、この焼結体を表面加工することを特徴とするネオジム系希土類永久磁石の製造方法。
- ネオジム原料を溶融塩電解により純度９９．９９９ｗｔ％以上、鉄原料を水溶液電解により９９．９９９ｗｔ％以上とすることを特徴とする請求項１に記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法。
- ジスプロシウム原料を真空蒸留により純度９９．９９ｗｔ％以上とし、この精製したジスプロシウムを前記配合物に添加したものを真空溶解してインゴットとすることを特徴とする請求項１又は２に記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法。
- 表面加工後に、金属メッキを施すことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012037546 | 2012-02-23 | ||
| JP2012037546 | 2012-02-23 | ||
| PCT/JP2012/072102 WO2013125075A1 (ja) | 2012-02-23 | 2012-08-31 | ネオジム系希土類永久磁石及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2013125075A1 JPWO2013125075A1 (ja) | 2015-07-30 |
| JP6084601B2 true JP6084601B2 (ja) | 2017-02-22 |
Family
ID=49005279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014500857A Active JP6084601B2 (ja) | 2012-02-23 | 2012-08-31 | ネオジム系希土類永久磁石及びその製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9972428B2 (ja) |
| EP (1) | EP2801985A4 (ja) |
| JP (1) | JP6084601B2 (ja) |
| KR (1) | KR101649433B1 (ja) |
| CN (1) | CN104321838B (ja) |
| TW (1) | TWI569291B (ja) |
| WO (1) | WO2013125075A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5896968B2 (ja) * | 2013-09-24 | 2016-03-30 | 第一稀元素化学工業株式会社 | 炭化ジルコニウムのインゴット及び粉末の製造方法 |
| JP5861246B2 (ja) | 2014-06-04 | 2016-02-16 | Jx日鉱日石金属株式会社 | 希土類薄膜磁石及びその製造方法並びに希土類薄膜磁石形成用ターゲット |
| US10597771B2 (en) | 2014-10-27 | 2020-03-24 | Jx Nippon Mining & Metals Corporation | Rare earth thin-film magnet and method for producing same |
| CN106024235B (zh) * | 2015-03-30 | 2020-01-17 | 日立金属株式会社 | R－t－b系烧结磁体 |
| CN106448985A (zh) * | 2015-09-28 | 2017-02-22 | 厦门钨业股份有限公司 | 一种复合含有Pr和W的R‑Fe‑B系稀土烧结磁铁 |
| KR102059762B1 (ko) | 2016-03-07 | 2019-12-26 | 제이엑스금속주식회사 | 희토류 박막 자석 및 그 제조 방법 |
| US11072842B2 (en) | 2016-04-15 | 2021-07-27 | Jx Nippon Mining & Metals Corporation | Rare earth thin film magnet and method for producing same |
| CN105957685A (zh) * | 2016-05-30 | 2016-09-21 | 南通万宝实业有限公司 | 一种扬声器用永磁体及制备方法 |
Family Cites Families (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1235631A (en) * | 1984-02-28 | 1988-04-26 | Hitoshi Yamamoto | Process for producing permanent magnets and products thereof |
| JPS6179747A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-23 | Santoku Kinzoku Kogyo Kk | 永久磁石合金 |
| US4898613A (en) * | 1985-02-26 | 1990-02-06 | Sumitomo Special Metals Co. Ltd. | Rare earth alloy powder used in production of permanent magnets |
| JPS62243731A (ja) * | 1986-04-15 | 1987-10-24 | Tohoku Metal Ind Ltd | 永久磁石合金とその製造方法 |
| DE3750661T2 (de) * | 1986-07-23 | 1995-04-06 | Hitachi Metals Ltd | Dauermagnet mit guter thermischer Stabilität. |
| US4983232A (en) | 1987-01-06 | 1991-01-08 | Hitachi Metals, Ltd. | Anisotropic magnetic powder and magnet thereof and method of producing same |
| US5118396A (en) | 1989-06-09 | 1992-06-02 | The Dow Chemical Company | Electrolytic process for producing neodymium metal or neodymium metal alloys |
| JPH0547530A (ja) * | 1991-08-07 | 1993-02-26 | Sumitomo Special Metals Co Ltd | 希土類磁石の製造方法 |
| JPH0696928A (ja) | 1992-06-30 | 1994-04-08 | Aichi Steel Works Ltd | 希土類焼結磁石及びその製造方法 |
| US5472525A (en) | 1993-01-29 | 1995-12-05 | Hitachi Metals, Ltd. | Nd-Fe-B system permanent magnet |
| JP3171415B2 (ja) | 1993-01-29 | 2001-05-28 | 日立金属株式会社 | 希土類−Ｆｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｎｂ−Ｇａ−Ｂ系焼結磁石 |
| JP3151087B2 (ja) | 1993-07-28 | 2001-04-03 | 住友特殊金属株式会社 | Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石用原料粉末の製造方法及び原料粉末調整用合金粉末 |
| JPH0790411A (ja) | 1993-09-14 | 1995-04-04 | Sumitomo Light Metal Ind Ltd | 高純度希土類金属の製造方法 |
| JPH0885833A (ja) * | 1994-09-16 | 1996-04-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 希土類金属の精製方法 |
| JP3234448B2 (ja) * | 1995-06-19 | 2001-12-04 | 信越化学工業株式会社 | 高耐蝕性永久磁石の製造方法 |
| JPH1017908A (ja) * | 1996-07-03 | 1998-01-20 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 希土類焼結磁石用合金粉末の製造方法 |
| CN1067481C (zh) * | 1998-04-14 | 2001-06-20 | 北京科技大学 | 稀土铁超磁致伸缩材料及制造工艺 |
| JPH11307327A (ja) * | 1998-04-22 | 1999-11-05 | Sanei Kasei Kk | 永久磁石用組成物 |
| JP2000331810A (ja) | 1999-05-21 | 2000-11-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系希土類永久磁石材料 |
| WO2001090445A1 (fr) * | 2000-05-22 | 2001-11-29 | Nikko Materials Company, Limited | Procede de production de metal de purete superieure |
| JP2006041507A (ja) * | 2001-03-01 | 2006-02-09 | Tdk Corp | 焼結磁石 |
| CN1184345C (zh) * | 2001-08-24 | 2005-01-12 | 中国科学院物理研究所 | 大块非晶合金材料 |
| CN1165055C (zh) | 2002-04-29 | 2004-09-01 | 浙江大学 | 高性能双相稀土永磁材料及其制备方法 |
| CN1215491C (zh) | 2002-06-25 | 2005-08-17 | 北京科技大学 | 一种非间隙3:29相稀土永磁材料及制备方法 |
| CN1250762C (zh) * | 2002-10-25 | 2006-04-12 | 中国科学院物理研究所 | 具有永磁性的镨基大块非晶合金 |
| JP4338468B2 (ja) | 2003-07-28 | 2009-10-07 | 三菱電機株式会社 | 希土類磁石及びその製造方法 |
| JPWO2005123974A1 (ja) | 2004-06-22 | 2008-04-10 | 信越化学工業株式会社 | Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系希土類永久磁石材料 |
| TWI302712B (en) | 2004-12-16 | 2008-11-01 | Japan Science & Tech Agency | Nd-fe-b base magnet including modified grain boundaries and method for manufacturing the same |
| JP4649591B2 (ja) * | 2004-12-27 | 2011-03-09 | 日立金属株式会社 | 希土類合金の製造方法 |
| US7898137B2 (en) * | 2006-08-30 | 2011-03-01 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Permanent magnet and permanent magnet rotating machine |
| JP2008248369A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Hitachi Metals Ltd | Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系準安定凝固合金およびそれを用いて製造されるナノコンポジット磁石ならびにこれらの製造方法 |
| JP5210585B2 (ja) * | 2007-09-28 | 2013-06-12 | 株式会社アルバック | 焼結体の製造方法及びこの焼結体の製造方法により製造されるネオジム鉄ボロン系焼結磁石 |
| CN101195745B (zh) * | 2008-01-10 | 2010-11-03 | 成都理工大学 | 钒酸镁红色发光材料及其制备方法 |
-
2012
- 2012-08-31 KR KR1020147024940A patent/KR101649433B1/ko active IP Right Grant
- 2012-08-31 JP JP2014500857A patent/JP6084601B2/ja active Active
- 2012-08-31 CN CN201280070445.6A patent/CN104321838B/zh active Active
- 2012-08-31 WO PCT/JP2012/072102 patent/WO2013125075A1/ja active Application Filing
- 2012-08-31 EP EP12869307.4A patent/EP2801985A4/en not_active Withdrawn
- 2012-08-31 US US14/380,416 patent/US9972428B2/en active Active
- 2012-09-05 TW TW101132310A patent/TWI569291B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20140133552A (ko) | 2014-11-19 |
| CN104321838A (zh) | 2015-01-28 |
| JPWO2013125075A1 (ja) | 2015-07-30 |
| TW201337973A (zh) | 2013-09-16 |
| CN104321838B (zh) | 2018-04-06 |
| EP2801985A1 (en) | 2014-11-12 |
| EP2801985A4 (en) | 2015-11-18 |
| WO2013125075A1 (ja) | 2013-08-29 |
| US9972428B2 (en) | 2018-05-15 |
| KR101649433B1 (ko) | 2016-08-19 |
| TWI569291B (zh) | 2017-02-01 |
| US20150017053A1 (en) | 2015-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6084601B2 (ja) | ネオジム系希土類永久磁石及びその製造方法 | |
| JP6090596B2 (ja) | Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系希土類焼結磁石 | |
| JP5754232B2 (ja) | 高保磁力ＮｄＦｅＢ磁石の製法 | |
| JP6572550B2 (ja) | Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石 | |
| JP5742776B2 (ja) | 希土類永久磁石及びその製造方法 | |
| JP5120710B2 (ja) | ＲＬ−ＲＨ−Ｔ−Ｍｎ−Ｂ系焼結磁石 | |
| JP6500907B2 (ja) | Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石の製造方法 | |
| JP6037128B2 (ja) | Ｒ−ｔ−ｂ系希土類磁石粉末、ｒ−ｔ−ｂ系希土類磁石粉末の製造方法、及びボンド磁石 | |
| JP2010121167A (ja) | 永久磁石とそれを用いた永久磁石モータおよび発電機 | |
| JPWO2002103719A1 (ja) | 希土類永久磁石材料 | |
| JP2746818B2 (ja) | 希土類焼結永久磁石の製造方法 | |
| TWI738592B (zh) | R-t-b系燒結磁體及其製備方法 | |
| JP2022543487A (ja) | 高Ｃｕ高Ａｌネオジム鉄ホウ素磁石及びその製造方法 | |
| WO2005015580A1 (ja) | Ｒ－ｔ－ｂ系焼結磁石および希土類合金 | |
| JP4951703B2 (ja) | Ｒ−ｔ−ｂ系希土類永久磁石用合金材料、ｒ−ｔ−ｂ系希土類永久磁石の製造方法およびモーター | |
| JP2000234151A (ja) | Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系希土類永久磁石材料 | |
| JP2024519243A (ja) | ネオジム鉄ホウ素磁石材料及びその製造方法並びに応用 | |
| JP2013197240A (ja) | Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系希土類焼結磁石及びその製造方法。 | |
| EP2721618A1 (en) | Neodymium/iron/boron-based permanent magnet | |
| JP2013197241A (ja) | ネオジム系希土類焼結磁石及びその製造方法。 | |
| JP2019169560A (ja) | Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石の製造方法 | |
| JPH0320048B2 (ja) | ||
| JP6828623B2 (ja) | Ｒ−ｔ−ｂ系希土類焼結磁石及びｒ−ｔ−ｂ系希土類焼結磁石用合金 | |
| JPH06151219A (ja) | 永久磁石の製造方法 | |
| JPH05135920A (ja) | 永久磁石の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140708 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140708 |
|
| A529 | Written submission of copy of amendment under article 34 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A5211 Effective date: 20140624 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20151110 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151210 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160628 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160714 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170110 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170125 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6084601 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |