WO2013125075A1 - ネオジム系希土類永久磁石及びその製造方法 - Google Patents

ネオジム系希土類永久磁石及びその製造方法 Download PDF

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新藤　裕一朗
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Definitions

  • the present invention relates to a high-purity neodymium-based rare earth permanent magnet whose magnetic properties are remarkably improved as compared with the prior art by purifying a magnet material and a method for producing the same.
  • Permanent magnets have been applied to various fields, starting with dramatic progress, and improvements in performance and development of new equipment are made every day.
  • the spread to IT, automobiles, home appliances, FA fields, etc. is growing rapidly.
  • Permanent magnets are used for personal computers, voice coil motors for hard disk drives, optical pickups for DVD / CD drives, mobile phones, microspeakers and vibration motors, and motors such as servo motors and linear motors for home appliances and industrial equipment.
  • 100 or more permanent magnets are used for one electric vehicle such as HEV.
  • a neodymium magnet As a permanent magnet, an Alnico magnet, a ferrite magnet, a Samaco magnet, a neodymium (NdFeB) magnet, and the like are known. In recent years, research and development of neodymium magnets has been particularly active, and various efforts have been made toward higher performance.
  • a neodymium magnet is generally composed of a ferromagnetic Nd 2 Fe 14 B 4 intermetallic compound (main phase), a paramagnetic B-rich phase, a nonmagnetic Nd-rich phase, and an oxide as an impurity. Further efforts are being made to improve magnetic properties by adding various elements.
  • Patent Document 1 discloses that an R—Fe—B rare earth permanent magnet (R is one or more of Nd, Pr, Dy, Tb, and Ho), Co, Al, Cu, and Ti. It is disclosed that magnetic properties are remarkably improved by adding simultaneously, and Patent Document 2 discloses that the maximum energy product (BH) max is 42 MGOe or more by adding Ga while adjusting the composition. Is disclosed.
  • Patent Document 3 In order to improve the magnetic characteristics, there are other methods of introducing an appropriate amount of impurity oxygen (a patent document 3), which is a factor that deteriorates the magnetic characteristics, and that an appropriate amount of added fluorine is unevenly distributed in the grain boundary portion of the magnet.
  • Patent Document 4 The method of increasing the coercive force by suppressing the growth of the main phase crystal grains (Patent Document 4), reducing the B-rich phase and R-rich phase that lower the magnetic properties, and increasing the R 2 Fe 14 B phase as the main phase
  • Patent Document 5 A method for improving the performance of the magnet
  • JP 2000-331810 A JP-A-6-231921 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-50002 International Publication WO2005 / 123974 JP 7-45413 A
  • the present invention is a neodymium-based rare earth permanent magnet that can significantly improve the magnetic properties by purifying the magnet material, and further has improved heat resistance and corrosion resistance, which are weak points unique to magnetic materials.
  • An object is to provide a neodymium-based rare earth permanent magnet having high performance.
  • the present inventors have conducted intensive research, and as a result, by using high-purity Nd, Fe, B, etc., the conventional neodymium-based rare earth has been made without complicating the production process. It has been found that the magnetic properties can be remarkably improved and the heat resistance and corrosion resistance can be improved as compared with the permanent magnet.
  • the present invention 1) a neodymium rare earth permanent magnet having a purity of 99.9 wt% or more excluding gas components and component elements; 2) The neodymium-based rare earth permanent magnet according to 1), wherein the purity excluding gas components and component elements is 99.99 wt% or more, 3) The neodymium-based rare earth permanent magnet according to 1), wherein the purity excluding gas components and component elements is 99.999 wt% or more, 4)
  • the increase rate of the maximum energy product (BH) max is 10% or more as compared with Nd—Fe—B rare earth permanent magnets having the same composition.
  • Nd—Fe—B rare earth permanent magnet as described, 5) The Nd—Fe—B as described in any one of 1) to 4) above, wherein the increase rate of the heat-resistant temperature is 10% or more as compared with an Nd—Fe—B rare earth permanent magnet having the same composition. -B-based rare earth permanent magnets are provided.
  • the present invention also provides: 6)
  • the purity of the neodymium raw material is 99.9% or higher by molten salt electrolysis and the iron raw material is 99.99% or higher by aqueous solution electrolysis.
  • this compound containing purified neodymium, purified iron, and boron is vacuum-dissolved.
  • the ingot is pulverized and powdered, and then molded by pressing, and then the sintered body is sintered and heat-treated, and then the sintered body is surface processed.
  • a method for producing a neodymium-based rare earth permanent magnet 7) The method for producing a neodymium-based rare earth permanent magnet according to 6) above, wherein the boron raw material has a purity of 99.9% or more by molten salt electrolysis, 8) The method for producing a neodymium-based rare earth permanent magnet according to 6), wherein the neodymium raw material has a purity of 99.99% or more by molten salt electrolysis and the iron raw material has an aqueous solution electrolysis of 99.99% or more, 9) The method for producing a neodymium-based rare earth permanent magnet according to 6) above, wherein the neodymium raw material has a purity of 99.999% or more by molten salt electrolysis and the iron raw material has an aqueous solution electrolysis of 99.999% or more.
  • the neodymium-based rare earth permanent magnet of the present invention makes it possible to significantly improve the magnetic properties without complicating the manufacturing process, and further, to improve heat resistance and corrosion resistance, which are unique weak points of magnetic materials. It has an excellent effect of being able to.
  • the neodymium rare earth permanent magnet of the present invention has a purity of 99.9 wt% or more excluding gas components. Preferably, it is 99.99 wt% or more, more preferably 99.999 wt% or more.
  • gas components such as oxygen, nitrogen, hydrogen, and carbon are mixed in comparison with other impurity elements. Although it is desirable that the amount of these gas components is small, it is not particularly harmful in order to achieve the object of the present invention as long as the amount is normally mixed.
  • Nd, Fe, and B are typical components.
  • additional components such as Dy, Pr, Tb, and Ho are added.
  • Rare earth elements and transition metal elements such as Co, Ni and Al.
  • these additive components are excluded from the purity of the neodymium rare earth permanent magnet of the present invention. In other words, it goes without saying that the impurities are not counted.
  • the neodymium-based rare earth permanent magnet of the present invention uses a high-purity Nd, Fe, and B as a raw material, and thus significantly improves magnetic properties and the like without going through a particularly complicated process. Therefore, since the magnetic properties are not improved by adjusting the component composition of the rare earth permanent magnet as in the prior art, the component composition is not particularly limited as long as the permanent magnet has normal magnetic properties.
  • the neodymium-based rare earth permanent magnet of the present invention has excellent magnetic properties as compared with rare earth permanent magnets of the same composition known so far.
  • Known rare earth permanent magnets include 31Nd-68Fe-1B (use: MRI), 26Nd-5Dy-68Fe-1B (use: OA equipment servo motor), 21Nd-10Dy-68Fe-1B (use: motor for hybrid cars), etc.
  • 31Nd-68Fe-1B use: MRI
  • 26Nd-5Dy-68Fe-1B use: OA equipment servo motor
  • 21Nd-10Dy-68Fe-1B use: motor for hybrid cars
  • the high-purity neodymium rare earth permanent magnet of the present invention preferably has an increase rate of the maximum energy product (BH) max of 10% or more as compared with a neodymium rare earth permanent magnet having the same composition. More preferably, it is 20% or more, and further preferably 30% or more.
  • the maximum energy product (BH) max is a product of the residual magnetic flux density (B) and the coercive force (H).
  • the high-purity neodymium-based rare earth permanent magnet of the present invention preferably has an increase rate of the heat-resistant temperature of 10% or more as compared with a neodymium-based rare earth permanent magnet having the same composition. Neodymium rare earth permanent magnets are required to have heat resistance depending on applications. In general, dysprosium or the like is added to increase the heat resistance temperature, but the present invention has an excellent effect that heat resistance can be improved without adding such an element. .
  • Neodymium rare earth permanent magnets are generally known to be brittle and easy to break, have poor corrosion resistance and are susceptible to rust. Moreover, it is known that it is inferior in heat resistance and demagnetizes in a high temperature region. In the present invention, by purifying the magnet material, the processability, corrosion resistance, heat resistance, etc., which are the weak points of these general-purpose magnetic materials, can be dramatically improved at low cost without going through complicated processes. There was found. Moreover, in order to reduce corrosion resistance and brittleness, it is generally known that rare earth permanent magnets are plated with a metal such as nickel. However, the present invention can omit the step of performing these plating treatments. On the other hand, by combining these techniques, the corrosion resistance and workability can be further improved.
  • this manufacturing method shows a typical and preferable example.
  • the present invention is not limited to the following production methods, and it is easy to adopt any other production method as long as the object and conditions of the present invention can be achieved. To be understood.
  • a commercially available Nd material (purity 2N level), a commercially available Fe material (purity 2 to 3N level), and a commercially available B material (purity 2N level) are prepared.
  • the commercially available Dy raw material (purity 2N level) etc. as an additional component are prepared.
  • Nd having a purity level of 3N to 5N and B having a purity level of 3N to 5N can be obtained.
  • Fe having a purity level of 4N to 5N can be obtained by electrolyzing the Fe raw material with an aqueous solution.
  • about a component with little content, for example, B etc. it is also possible to use as it is, without refinement
  • the raw materials are weighed so as to have a desired composition.
  • a composition can be suitably determined according to a use.
  • the raw materials can be blended so that Nd is 27 to 30 wt%, Dy is 2 to 8 wt%, B1 to 2 wt%, and Fe is 60 to 70 wt%.
  • these raw materials are heated and melted in a high-frequency melting furnace to form an ingot.
  • the heating temperature is preferably about 1250 ° C. to 1500 ° C.
  • the ingot is pulverized using a known method such as a jet mill.
  • the average particle size of the pulverized powder is preferably about 3 to 5 ⁇ m.
  • the alloyed pulverized powder is formed by a magnetic field press.
  • the magnetic field strength is 10 to 40 KOe and the molding density is 3 to 6 g / cc.
  • the obtained molded body is sintered in a sintering furnace, and then the sintered body is heat-treated in a heat treatment furnace.
  • the temperature of the sintering furnace is preferably about 1000 ° C. to 1300 ° C.
  • the temperature of the heat treatment furnace is preferably about 500 ° C. to 1000 ° C.
  • the atmosphere in each furnace is preferably performed in a vacuum. It is also possible to perform sintering and heat treatment in the same furnace.
  • the obtained sintered body is cut using a known method such as a sizing machine, and then the surface and the outer peripheral portion are subjected to final surface treatment using a polishing machine or a grinding machine. Thereafter, if necessary, the surface can be plated with nickel, copper, or the like.
  • a known method can be used as the plating method.
  • the plating thickness is preferably 10 to 20 ⁇ m.
  • a neodymium rare earth permanent magnet having a purity of 99.9 wt% or more excluding gas components can be obtained.
  • the ingot is pulverized and the pulverized powder is sintered to produce a rare earth permanent magnet.
  • the ingot may be directly used as a rare earth permanent magnet without pulverizing the ingot. Is possible.
  • Such a high-purity rare earth permanent magnet can improve the magnetic properties and can improve heat resistance, corrosion resistance, and the like as compared with a conventional rare earth permanent magnet having the same composition.
  • the high-purity rare earth permanent magnet of the present invention can be applied to all permanent magnets containing Nd, Fe, and B as components. Therefore, it can be easily understood that there are no particular restrictions on other components and contents. That is, it is particularly useful for rare earth permanent magnets made of already known components.
  • a present Example is an example to the last, and is not restrict
  • composition: 31Nd-68Fe-1B (Example 1) A neodymium raw material having a purity level of 2N was made to have a purity level of 3N by molten salt electrolysis of chloride, and 31 kg of it was produced. In addition, an iron raw material having a purity level of 3N was produced by a hydrochloric acid aqueous solution electrolysis to produce a purity level of 4N and 68 kg. Moreover, about the boron raw material, 1 kg of commercially available purity 2N level was prepared. Next, the above raw material was heated and melted in a high-frequency melting furnace at a heating temperature of about 1250 ° C. to produce an ingot.
  • the produced ingot was pulverized using a jet mill in an inert gas argon atmosphere.
  • the average particle size of the pulverized powder was about 4 ⁇ m.
  • the pulverized powder thus alloyed was molded using a magnetic field press in a nitrogen atmosphere at a magnetic field strength of 20 KOe and a molding density of 4.5 g / cc.
  • the compact was sintered in a sintering furnace, and then the sintered body was heat-treated in a heat treatment furnace.
  • the temperature of the sintering furnace was 1150 ° C.
  • the temperature of the heat treatment furnace was 700 ° C.
  • the atmosphere in each furnace was made into vacuum.
  • the sintered body thus produced was cut using a slicing machine, and then the final surface treatment was performed on the surface and outer peripheral portion using a polishing machine and a grinding machine.
  • plating treatment may be performed to prevent oxidation, but this time it was not performed.
  • Table 1 shows the purity and magnetic properties of the neodymium rare earth permanent magnet produced in Example 1.
  • the purity of the neodymium rare earth permanent magnet of Example 1 was 3N (99.9 wt%) or higher.
  • the maximum energy product (BH) max was about 54 MGOe, indicating a good result.
  • both the corrosion resistance and the heat resistance showed good results.
  • Corrosion resistance was evaluated by observing the states of various samples (Examples and Comparative Examples) described later using “JIS ⁇ Z 2371 (salt spray test method) ”.
  • Example 2 A neodymium raw material having a purity level of 2N was made to have a purity level of 4N by molten salt electrolysis of chloride, and 31 kg of it was produced. Further, an iron raw material having a purity level of 3N was adjusted to a purity level of 4N by electrolysis with a hydrochloric acid aqueous solution to produce 68 kg. Further, a boron raw material having a purity level of 2N was made to have a purity level of 4N by electrolysis of molten salt of chloride, and 1 kg of it was produced. Subsequent steps were performed under the same conditions as in Example 1.
  • Table 1 shows the purity and magnetic properties of the neodymium-based rare earth permanent magnet produced in Example 2. As shown in Table 1, the purity of the neodymium rare earth permanent magnet of Example 2 was 4N (99.99 wt%) or higher. At this time, the maximum energy product (BH) max was about 59 MGOe, indicating a good result. Moreover, both the corrosion resistance and the heat resistance showed good results.
  • Example 3 A neodymium raw material with a purity level of 3N was made to have a purity level of 5N by repeating molten salt electrolysis of chloride twice, and 31 kg of it was produced. Further, an iron raw material having a purity level of 3N was made to have a purity level of 5N by repeating hydrochloric acid aqueous solution electrolysis twice, and 68 kg of it was produced. Further, a boron raw material having a purity level of 2N was made to have a purity level of 4N by electrolysis of molten salt of chloride, and 1 kg of it was produced. Subsequent steps were performed under the same conditions as in Example 1.
  • Table 1 shows the purity and magnetic properties of the neodymium-based rare earth permanent magnet produced in Example 3. As shown in Table 1, the purity of the neodymium-based rare earth permanent magnet of Example 3 was 99.999 wt% or more. At this time, the maximum energy product (BH) max was about 62 MGOe, indicating a good result. Moreover, both corrosion resistance and heat resistance showed extremely good results.
  • BH maximum energy product
  • Example 4 A neodymium raw material having a purity level of 2N was made to have a purity level of 3N by molten salt electrolysis of chloride, and 26 kg of the raw material was produced. Further, an iron raw material having a purity level of 3N was adjusted to a purity level of 4N by electrolysis with a hydrochloric acid aqueous solution to produce 68 kg. Moreover, about the boron raw material, the commercially available purity 2N level was used. Further, the dysprosium raw material having a purity level of 2N was vacuum distilled to a purity level of 4N, and 5 kg of it was produced.
  • Example 1 shows the purity and magnetic properties of the neodymium rare earth permanent magnet produced in Example 4. As shown in Table 1, the purity of the neodymium-based rare earth permanent magnet of Example 4 was 3N (99.9 wt%) or higher. At this time, the maximum energy product (BH) max was about 45 MGOe, indicating a good result. Moreover, both the corrosion resistance and the heat resistance showed good results.
  • BH maximum energy product
  • Example 5 A neodymium raw material having a purity level of 2N was converted to a purity level of 4N by electrolysis of a molten salt of chloride, and 26 kg of it was produced. Further, an iron raw material having a purity level of 3N was adjusted to a purity level of 4N by electrolysis with a hydrochloric acid aqueous solution to produce 68 kg. Moreover, about the boron raw material, the commercially available purity 4N level was used. Further, the dysprosium raw material having a purity level of 2N was vacuum distilled to a purity level of 4N, and 5 kg of it was produced. Subsequent steps were performed under the same conditions as in Example 1.
  • Table 1 shows the purity and magnetic properties of the neodymium rare earth permanent magnet produced in Example 5. As shown in Table 1, the purity of the neodymium-based rare earth permanent magnet of Example 5 was 4N (99.99 wt%) or higher. At this time, the maximum energy product (BH) max was about 54 MGOe, indicating a good result. Moreover, both the corrosion resistance and the heat resistance showed good results.
  • Example 6 The neodymium raw material having a purity level of 2N was made to have a purity level of 5N by repeating the molten salt electrolysis of chloride twice, and 26 kg of it was produced. Further, an iron raw material having a purity level of 3N was made to have a purity level of 5N by repeating hydrochloric acid aqueous solution electrolysis twice, and 68 kg of it was produced. Further, a boron raw material having a purity level of 2N was made to have a purity level of 4N by molten salt electrolysis, and 1 kg of it was produced. Further, the dysprosium raw material having a purity level of 2N was vacuum distilled to a purity level of 4N, and 5 kg of it was produced.
  • Table 1 shows the purity and magnetic properties of the neodymium-based rare earth permanent magnet produced in Example 6. As shown in Table 1, the purity of the neodymium-based rare earth permanent magnet of Example 6 was 5N (99.999 wt%) or higher. At this time, the maximum energy product (BH) max was about 59 MGOe, indicating a good result. Moreover, both the corrosion resistance and the heat resistance showed good results.
  • BH maximum energy product
  • Example 7 A neodymium raw material having a purity level of 2N was adjusted to a purity level of 3N by electrolysis of a molten salt of chloride, and 21 kg of it was produced. Further, an iron raw material having a purity level of 3N was adjusted to a purity level of 4N by electrolysis with a hydrochloric acid aqueous solution to produce 68 kg. Moreover, about the boron raw material, the commercially available purity 2N level was used. Furthermore, the dysprosium raw material with a purity level of 2N was made to a purity level of 3N by vacuum distillation, and 10 kg of it was produced.
  • Table 1 shows the purity and magnetic properties of the neodymium-based rare earth permanent magnet produced in Example 7. As shown in Table 1, the purity of the neodymium-based rare earth permanent magnet of Example 7 was 3N (99.9 wt%) or higher. At this time, the maximum energy product (BH) max was about 40 MGOe, indicating a good result. Moreover, both the corrosion resistance and the heat resistance showed good results.
  • BH maximum energy product
  • Example 8 A neodymium raw material having a purity level of 2N was made to have a purity level of 4N by molten salt electrolysis of chloride, and 21 kg of it was produced. Further, an iron raw material having a purity level of 3N was adjusted to a purity level of 4N by electrolysis with a hydrochloric acid aqueous solution to produce 68 kg. Further, a commercially available boron raw material having a purity level of 2N was made to have a purity of 4N by molten salt electrolysis, and 1 kg of it was produced. Furthermore, a dysprosium raw material with a purity level of 2N was made to a purity level of 4N by vacuum distillation, and 10 kg of it was produced.
  • Table 1 shows the purity and magnetic properties of the neodymium-based rare earth permanent magnet produced in Example 8. As shown in Table 1, the purity of the neodymium-based rare earth permanent magnet of Example 8 was 4N (99.99 wt%) or higher. At this time, the maximum energy product (BH) max was about 47 MGOe, indicating a good result. Moreover, both the corrosion resistance and the heat resistance showed good results.
  • BH maximum energy product
  • Example 9 The neodymium raw material having a purity level of 2N was made to have a purity level of 5N by repeating the molten salt electrolysis of chloride twice, and 26 kg of it was produced. Further, an iron raw material having a purity level of 3N was made to have a purity level of 5N by repeating hydrochloric acid aqueous solution electrolysis twice, and 68 kg of it was produced. Moreover, about the boron raw material, the commercially available purity 2N level was used as purity 4N by molten salt electrolysis. Furthermore, a dysprosium raw material with a purity level of 2N was made to a purity level of 4N by vacuum distillation, and 10 kg of it was produced.
  • Example 1 shows the purity and magnetic properties of the neodymium rare earth permanent magnet produced in Example 9. As shown in Table 1, the purity of the neodymium rare earth permanent magnet of Example 4 was 5N (99.999 wt%) or higher. At this time, the maximum energy product (BH) max was about 52 MGOe, indicating a good result. Moreover, both the corrosion resistance and the heat resistance showed good results.
  • BH maximum energy product
  • Table 1 shows the purity and magnetic properties of the neodymium rare earth permanent magnet produced in Comparative Example 1.
  • the purity of the neodymium-based rare earth permanent magnet of Comparative Example 1 was 2N (99 wt%) level.
  • the maximum energy product (BH) max was about 46 MGOe, which was inferior to those of Examples 1 to 3.
  • both the corrosion resistance and heat resistance were inferior to the examples.
  • Table 1 shows the purity and magnetic properties of the neodymium rare earth permanent magnet produced in Comparative Example 2.
  • the purity of the neodymium rare earth permanent magnet of Comparative Example 2 was 2N (99 wt%) level.
  • the maximum energy product (BH) max was about 40 MGOe, which was inferior to Examples 4-6.
  • both the corrosion resistance and heat resistance were significantly inferior to those of the examples.
  • heat resistance improved compared with the comparative example 1 which does not add dysprosium the maximum energy product (BH) max fell a little.
  • Table 1 shows the purity and magnetic properties of the neodymium-based rare earth permanent magnet produced in Comparative Example 3.
  • the purity of the neodymium-based rare earth permanent magnet of Comparative Example 3 was 2N (99 wt%) level.
  • the maximum energy product (BH) max was inferior to Examples 7-9.
  • both the corrosion resistance and heat resistance were significantly inferior to those of the examples.
  • the maximum energy product (BH) max was lowered.
  • the neodymium-based rare earth permanent magnet of the present invention can significantly improve magnetic properties by applying high-purity technology to magnetic materials, and further improve heat resistance and corrosion resistance, which are unique weak points of magnetic materials. Therefore, it is useful for providing a high-performance neodymium-based rare earth permanent magnet without complicating the manufacturing process.

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Abstract

ガス成分及び成分元素を除く純度が９９．９ｗｔ％以上であることを特徴とするネオジム系希土類永久磁石。本発明は、ネオジム系希土類永久磁石において、磁性材料を高純度化することにより、磁気特性を格段に向上させることができ、さらには、磁性材料特有の弱点である耐熱性、耐食性を改善した高性能のネオジム系希土類永久磁石を提供することを課題とする。

Description

ネオジム系希土類永久磁石及びその製造方法
　本発明は、磁石材料を高純度化することにより、従来に比べて磁気特性を格段に向上させた高純度ネオジム系希土類永久磁石及びその製造方法に関する。
　近年、永久磁石は飛躍的な進歩に端を発して様々な分野へ応用され、その性能の向上と新しい機器の開発が日々刻々となされている。特に、省エネや環境対策の観点から、ＩＴ、自動車、家電、ＦＡ分野などへの普及が急激に伸びている。
　永久磁石の用途として、パソコンでは、ハードディスクドライブ用ボイスコイルモーターやＤＶＤ／ＣＤドライブ用光ピックアップ、携帯電話では、マイクロスピーカーやバイブレーションモーター、家電や産業機器関連では、サーボモーターやリニアモーターなどの各種モーターがある。また、ＨＥＶなどの電気自動車には、１台当たり１００個以上の永久磁石が使用されている。
　永久磁石として、アルニコ（Ａｌｎｉｃｏ）磁石、フェライト（Ｆｅｅｒｒｉｔｅ）磁石、サマコバ（ＳｍＣｏ）磁石、ネオジム（ＮｄＦｅＢ）磁石などが知られている。近年では、特にネオジム磁石の研究開発が活発であり、高性能化に向けて様々な取り組みが行われている。ネオジム磁石は通常、強磁性のＮｄ２Ｆｅ１４Ｂ４金属間化合物（主相）、常磁性のＢリッチ相、非磁性のＮｄリッチ相、さらに不純物としての酸化物などから構成されている。これにさらに種々の元素を添加するなどして、磁気特性を改善させる取り組みが行われている。
　例えば、特許文献１には、Ｒ－Ｆｅ－Ｂ系希土類永久磁石（Ｒは、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｄｙ、Ｔｂ、Ｈｏのうちの１種又は２種以上）に、Ｃｏ、Ａｌ、Ｃｕ及びＴｉを同時に添加することにより、磁気特性を著しく改良することが開示されており、また、特許文献２には、組成を調整しながらＧａを添加することで、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘを４２ＭＧＯｅ以上とすることが開示されている。
　磁気特性を向上させるために、その他にも、磁気特性を低下させる要因である不純物の酸素を適当な量導入する方法（特許文献３）、適量添加したフッ素が磁石の粒界部分に偏在することで主相結晶粒の成長を抑えて保磁力を上昇させる方法（特許文献４）、磁気特性を低下させるＢリッチ相やＲリッチ相を低減し、主相のＲ２Ｆｅ１４Ｂ相を増加させることで磁石の性能を向上させる方法（特許文献５）などが、知られている。
　このように、磁気特性を向上させるために、新たな種類の成分元素（希土類元素、遷移金属元素、不純物元素など）を添加したり、Ｒ－Ｆｅ－Ｂ系希土類永久磁石の組成を調整したり、その他にも結晶配向を調整するなどして、磁気特性を改善する試みが行われているが、このような方法はいずれも、製造工程を煩雑とするため、安定的な量産に適しているとは言えない。
特開２０００－３３１８１０号公報 特開平６－２３１９２１号公報 特開２００５－５１００２号公報 国際公開ＷＯ２００５／１２３９７４号公報 特開平７－４５４１３号公報
　本発明は、ネオジム系希土類永久磁石において、磁石材料を高純度化することにより、磁気特性を格段に向上させることができ、さらには、磁性材料特有の弱点である耐熱性、耐食性を改善した高性能のネオジム系希土類永久磁石を提供することを課題とする。
　上記の課題を解決するために、本発明者らは鋭意研究を行った結果、高純度のＮｄ、Ｆｅ、Ｂなどを使用することにより、製造工程を煩雑にすることなく、従来のネオジム系希土類永久磁石に比べて、磁気特性を格段に向上させることができ、また、耐熱性や耐食性などを改善できることを見出した。
　このような知見に基づき、本発明は、
　１）ガス成分及び成分元素を除く純度が９９．９ｗｔ％以上であることを特徴とするネオジム系希土類永久磁石、
　２）ガス成分及び成分元素を除く純度が９９．９９ｗｔ％以上であることを特徴とする前記１）記載のネオジム系希土類永久磁石、
　３）ガス成分及び成分元素を除く純度が９９．９９９ｗｔ％以上であることを特徴とする前記１）記載のネオジム系希土類永久磁石、
　４）同一組成のＮｄ－Ｆｅ－Ｂ系希土類永久磁石に比べて、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘの増加率が１０％以上であることを特徴とする前記１）～３）のいずれか一に記載のＮｄ－Ｆｅ－Ｂ系希土類永久磁石、
　５）同一組成のＮｄ－Ｆｅ－Ｂ系希土類永久磁石に比べて、耐熱温度の上昇率が１０％以上であることを特徴とする前記１）～４）のいずれか一に記載のＮｄ－Ｆｅ－Ｂ系希土類永久磁石、を提供する。
　また、本発明は、
　６）ネオジム原料を溶融塩電解により純度９９．９％以上、鉄原料を水溶液電解により９９．９９％以上とし、次に、この精製したネオジム、精製した鉄、ボロンを配合した配合物を真空溶解してインゴットとし、このインゴットを粉砕して粉末化した後、これをプレスにより成形し、その後、この成形体を焼結、熱処理を行った後、この焼結体を表面加工することを特徴とするネオジム系希土類永久磁石の製造方法、
　７）前記ボロン原料を溶融塩電解により純度９９．９％以上とすることを特徴とする前記６）記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法、
　８）ネオジム原料を溶融塩電解により純度９９．９９％以上、鉄原料を水溶液電解により９９．９９％以上とすることを特徴とする前記６）記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法、
　９）ネオジム原料を溶融塩電解により純度９９．９９９％以上、鉄原料を水溶液電解により９９．９９９％以上とすることを特徴とする前記６）記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法、
　１０）ジスプロシウム原料を真空蒸留により純度９９．９％以上とし、この精製したジスプロシウムを前記配合物に添加したものを真空溶解してインゴットとすることを特徴とする前記６）～９）記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法、
　１１）表面加工後に、金属メッキを施すことを特徴とする前記６）～１０）のいずれか一に記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法、を提供する。
　本発明のネオジム系希土類永久磁石は、製造プロセスを煩雑にすることなく、磁気特性を格段に向上させることを可能にし、さらには、磁性材料特有の弱点である耐熱性、耐食性を改善することができるという、優れた効果を有する。
　本発明のネオジム系希土類永久磁石は、ガス成分を除く純度が９９．９ｗｔ％以上である。好ましくは、９９．９９ｗｔ％以上、さらに好ましくは、９９．９９９ｗｔ％以上である。
　一般に、ある程度の酸素、窒素、水素、カーボン等のガス成分は他の不純物元素に比べて多く混入する。これらのガス成分の混入量は少ないほうが望ましいが、通常混入する程度の量であれば、本発明の目的を達成するためには、特に有害とならない。
　本発明のネオジム系希土類永久磁石は、Ｎｄ、Ｆｅ、Ｂが典型的な成分であるが、さらなる磁気特性の向上や耐食性などの改善のために、添加成分として、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｔｂ、Ｈｏなどの希土類元素や、Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｌなどの遷移金属元素を含んでもよい。但し、これらの添加成分は、本発明のネオジム系希土類永久磁石の純度から除かれる。すなわち、不純物にはカウントしないことは言うまでもない。
　本発明のネオジム系希土類永久磁石は、高純度のＮｄ、Ｆｅ、Ｂを原料として使用することで、特に煩雑なプロセスを経ることなく、磁気特性等を格段に向上させるものである。したがって、従来のように希土類永久磁石の成分組成を調整することにより、磁気特性を向上させるものではないので、永久磁石として通常の磁気特性を有するものであれば、成分組成に特に制限はない。
　本発明のネオジム系希土類永久磁石は、これまで知られている、同一の組成の希土類永久磁石と比べて優れた磁気特性を有する。希土類永久磁石として、３１Ｎｄ－６８Ｆｅ－１Ｂ（用途：ＭＲＩ）、２６Ｎｄ－５Ｄｙ－６８Ｆｅ－１Ｂ（用途：ＯＡ機器サーボモーター）、２１Ｎｄ－１０Ｄｙ－６８Ｆｅ－１Ｂ（用途：ハイブリッドカー用モーター）などが知られているが、これらの全てにおいて、成分元素を高純度化することにより、従来のものよりも磁気特性や耐熱特性を向上させることができる。
　本発明の高純度ネオジム系希土類永久磁石は、同一組成のネオジム系希土類永久磁石に比べて、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘの増加率が１０％以上であることが好ましい。より好ましくは２０％以上、さらに好ましくは３０％以上である。なお、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘは、残留磁束密度（Ｂ）と保磁力（Ｈ）との積である。
　また、本発明の高純度ネオジム系希土類永久磁石は、同一組成のネオジム系希土類永久磁石に比べて、耐熱温度の上昇率が１０％以上であることが好ましい。ネオジム系希土類永久磁石は、用途によっては耐熱性が要求される。一般にジスプロシウムなどを添加することで、耐熱温度を上昇させることが行われているが、本発明ではこのような元素を添加することなしに、耐熱性を向上させることができるという優れた効果を有する。
　ネオジム系希土類永久磁石は一般的に、脆く割れやすく、耐食性に劣り錆び易いことが知られている。また、耐熱性に劣り高温領域で減磁することが知られている。本発明において、磁石材料を高純度化することで、煩雑なプロセスを経ることなく低コストで、これら汎用磁性材料の弱点である加工性、耐食性、耐熱性などを飛躍的に向上することができることが判明した。
　また、耐食性や脆性を低減するために、一般に希土類永久磁石をニッケルなどの金属でメッキすることが知られているが、本発明はこれらのメッキ処理を施す工程を省略することができる。一方、これらの技術を組み合わせることによって、耐食性や加工性などをさらに向上させることができる。
　以下に製造方法の詳細を説明するが、この製造方法は、代表的かつ好適な例を示すものである。すなわち、本発明は以下の製造方法に制限するものではなく、他の製造方法であっても、本願発明の目的と条件を達成できるものであれば、それらの製造法を任意に採用できることは容易に理解される。
　まず、市販のＮｄ原料（純度２Ｎレベル）、市販のＦｅ原料（純度２～３Ｎレベル）、市販のＢ原料（純度２Ｎレベル）を用意する。また場合に応じて、添加成分としての、市販のＤｙ原料（純度２Ｎレベル）などを用意する。
　次いで、Ｎｄ原料、Ｂ原料を溶融塩電解することにより、いずれも純度３Ｎ～５ＮレベルのＮｄ、純度３Ｎ～５ＮレベルのＢが得られる。また、Ｆｅ原料を水溶液電解することにより、純度４Ｎ～５ＮレベルのＦｅが得られる。
　なお、含有量が少ない成分、例えば、Ｂなどについては高純度化せずそのまま使用することも可能である。
　これらの高純度の原料を所望の組成になるように秤量する。このとき、組成は用途に応じて適宜決定することができる。一例として、Ｎｄ２７～３０ｗｔ％、Ｄｙ２～８ｗｔ％、Ｂ１～２ｗｔ％、Ｆｅ６０～７０ｗｔ％となるように、原料を配合することができる。
　次いで、これらの原料を高周波溶解炉にて、加熱溶解してインゴットを形成する。なお、加熱温度は１２５０℃～１５００℃程度とするのが好ましい。その後、このインゴットをジェットミル等の公知の手法を用いて、粉砕する。このとき、混合中の酸化の問題を考慮すると、不活性ガス雰囲気中あるいは真空中で混合することが好ましい。粉砕粉の平均粒径は３～５μｍ程度とするのが好ましい。
　次いで、合金化した粉砕粉を磁場プレス機によって成形する。このとき、磁場強度１０～４０ＫＯｅ、成形密度３～６ｇ／ｃｃとするのが好ましい。また、高性能の永久磁石の場合には、窒素雰囲気で成形することが好ましい。
　次に、得られた成形体を焼結炉で焼結し、その後、この焼結体を熱処理炉で熱処理する。このとき、焼結炉の温度を１０００℃～１３００℃程度とし、また熱処理炉の温度を５００℃～１０００℃程度とするのが好ましい。それぞれの炉内の雰囲気は、真空中で行うことが好ましい。なお、焼結と熱処理を同一の炉内にて行うことも可能である。
　次に、得られた焼結体をスライジングマシンなど公知の手法を用いて切断加工した後、表面や外周部分を研磨器や研削盤を用いて最終表面処理を行う。その後、必要に応じて、表面にニッケルや銅などによって金属メッキを行うことができる。メッキ方法は、公知の手法を用いることができる。めっき厚みは１０～２０μｍとするのが好ましい。
　以上によって、ガス成分を除く純度が９９．９ｗｔ％以上のネオジム系希土類永久磁石を得ることができる。なお上記では、インゴットを粉砕し、その粉砕粉を焼結して、希土類永久磁石を作製する例を示したが、インゴットを粉砕せずに、成形したインゴットを、そのまま希土類永久磁石とすることも可能である。
　このような、高純度の希土類永久磁石は従来の、同一組成を有する希土類永久磁石に比べて、磁気特性を向上させることができ、また、耐熱性、耐食性などを改善することができる。本発明の高純度の希土類永久磁石は、Ｎｄ、Ｆｅ、Ｂを成分として含有する全ての永久磁石に適用できる。したがって、他の成分、含有量については、特に制限のないことは容易に理解できるであろう。つまり、既に公知の成分からなる希土類永久磁石に特に有用である。
　次に、本発明の実施例について説明する。なお、本実施例はあくまで一例であり、この例に制限されるものではない。すなわち、本発明の技術思想の範囲に含まれる実施例以外の態様あるいは変形を全て包含するものである。
［組成：３１Ｎｄ－６８Ｆｅ－１Ｂ］
（実施例１）
　純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解により純度３Ｎレベルとし、それを３１ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解により純度４Ｎレベルと、それを６８ｋｇ製造した。また、ボロン原料については、市販の純度２Ｎレベルを１ｋｇ用意した。
　次に、上記の原料を高周波溶解炉において、加熱温度を１２５０℃程度にて、加熱溶解してインゴットを製造した。その後、製造したインゴットを、不活性ガスアルゴン雰囲気中、ジェットミルを用いて粉砕した。このとき、粉砕粉の平均粒径を４μｍ程度とした。
　次に、このように合金化させた粉砕粉を、窒素雰囲気中、磁場強度２０ＫＯｅ、成形密度４.５ｇ／ｃｃとして、磁場プレス機を用いて成形した。その後、この成形体を焼結炉にて焼結した後、この焼結体を熱処理炉で熱処理した。このとき、焼結炉の温度を１１５０℃、熱処理炉の温度を７００℃とした。また、それぞれの炉内の雰囲気を真空とした。
　このようにして製造した焼結体を、スライシングマシンを用いて切断加工し、その後、表面や外周部分を研磨器や研削盤を用いて最終表面処理を行った。なお、一般に、この後に酸化防止のためメッキ処理を施すことがあるが、今回は、行わなかった。
　実施例１で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例１のネオジム系希土類永久磁石の純度は３Ｎ（９９．９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約５４ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。耐食性は、「ＪＩＳ Ｚ　２３７１（塩水噴霧試験方法）」を用い、後述する各種試料（実施例、比較例）の状態を観察して比較評価した。
（実施例２）
純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解により純度４Ｎレベルとし、それを３１ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解により純度４Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、純度２Ｎレベルのボロン原料を、塩化物の溶融塩電解により純度４Ｎレベルとし、それを１ｋｇ製造した。
　その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
　実施例２で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例２のネオジム系希土類永久磁石の純度は４Ｎ（９９．９９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約５９ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。
　（実施例３）
　純度３Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解を２回繰り返すことにより純度５Ｎレベルとし、それを３１ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解を２回繰り返すことにより純度５Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、純度２Ｎレベルのボロン原料を、塩化物の溶融塩電解により純度４Ｎレベルとし、それを１ｋｇ製造した。
　その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
　実施例３で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例３のネオジム系希土類永久磁石の純度は９９．９９９ｗｔ％以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約６２ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも極めて良好な結果を示していた。
［組成：２６Ｎｄ－５Ｄｙ－６８Ｆｅ－１Ｂ］
　（実施例４）
　純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解により純度３Ｎレベルとし、それを２６ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解により純度４Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、ボロン原料については、市販の純度２Ｎレベルを用いた。さらに、純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を、真空蒸留により純度４Ｎレベルとし、それを５ｋｇ製造した。
　その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
　実施例４で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例４のネオジム系希土類永久磁石の純度は３Ｎ（９９．９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約４５ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。
　（実施例５）
　純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解により純度４Ｎレベルとし、それを２６ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解により純度４Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、ボロン原料については、市販の純度４Ｎレベルを用いた。さらに、純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を、真空蒸留により純度４Ｎレベルとし、それを５ｋｇ製造した。
　その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
　実施例５で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例５のネオジム系希土類永久磁石の純度は４Ｎ（９９．９９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約５４ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。
　（実施例６）
　純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解を２回繰り返すことにより純度５Ｎレベルとし、それを２６ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解を２回繰り返すことにより純度５Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、純度２Ｎレベルのボロン原料を、溶融塩電解により純度４Ｎレベルとし、それを１ｋｇ製造した。さらに、純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を、真空蒸留により純度４Ｎレベルとし、それを５ｋｇ製造した。
　その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
　実施例６で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例６のネオジム系希土類永久磁石の純度は５Ｎ（９９．９９９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約５９ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。
［組成：２１Ｎｄ－１０Ｄｙ－６８Ｆｅ－１Ｂ］
　（実施例７）
　純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解により純度３Ｎレベルとし、それを２１ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解により純度４Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、ボロン原料については、市販の純度２Ｎレベルを用いた。さらに、純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を、真空蒸留により純度３Ｎレベルとし、それを１０ｋｇ製造した。
　その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
　実施例７で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例７のネオジム系希土類永久磁石の純度は３Ｎ（９９．９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約４０ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。
　（実施例８）
　純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解により純度４Ｎレベルとし、それを２１ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解により純度４Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、市販の純度２Ｎレベルのボロン原料を、溶融塩電解により純度４Ｎとし、それを１ｋｇ製造した。さらに、純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を、真空蒸留により純度４Ｎレベルとし、それを１０ｋｇ製造した。
　その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
　実施例８で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例８のネオジム系希土類永久磁石の純度は４Ｎ（９９．９９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約４７ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。
　（実施例９）
　純度２Ｎレベルのネオジム原料を、塩化物の溶融塩電解を２回繰り返すことにより純度５Ｎレベルとし、それを２６ｋｇ製造した。また、純度３Ｎレベルの鉄原料を、塩酸系の水溶液電解を２回繰り返すことにより純度５Ｎレベルとし、それを６８ｋｇ製造した。また、ボロン原料については、市販の純度２Ｎレベルを、溶融塩電解により純度４Ｎとして用いた。さらに、純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を、真空蒸留により純度４Ｎレベルとし、それを１０ｋｇ製造した。
　その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
　実施例９で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、実施例４のネオジム系希土類永久磁石の純度は５Ｎ（９９．９９９ｗｔ％）以上であった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約５２ＭＧＯｅと良好な結果を示していた。また、耐食性及び耐熱性のいずれも良好な結果を示していた。
［組成：３１Ｎｄ－６８Ｆｅ－１Ｂ］
　（比較例１）
　市販の純度２Ｎレベルのネオジム原料を２６ｋｇ用意した。また、市販の純度３Ｎレベルの鉄を６８ｋｇ用意した。また、市販の純度２Ｎレベルのボロンを１ｋｇ用意した。
　その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
　比較例１で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、比較例１のネオジム系希土類永久磁石の純度は２Ｎ（９９ｗｔ％）レベルであった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約４６ＭＧＯｅと実施例１～３に比べて劣る結果となった。また、耐食性及び耐熱性はいずれも実施例に比べて劣る結果をなった。
［組成：２６Ｎｄ－５Ｄｙ－６８Ｆｅ－１Ｂ］
　（比較例２）
　市販の純度２Ｎレベルのネオジム原料を２６ｋｇ用意した。また、市販の純度３Ｎレベルの鉄原料を６８ｋｇ用意した。また、市販の純度２Ｎレベルのボロン原料を１ｋｇ用意した。さらに、市販の純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を５ｋｇ用意した。
　その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
　比較例２で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、比較例２のネオジム系希土類永久磁石の純度は２Ｎ（９９ｗｔ％）レベルであった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘが約４０ＭＧＯｅと、実施例４～６に比べて劣る結果となった。また、耐食性及び耐熱性はいずれも実施例に比べて著しく劣る結果をなった。また、ジスプロシウムを添加しない比較例１に比べて、耐熱性は向上したものの、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘはやや低下した。
［組成：２１Ｎｄ－１０Ｄｙ－６８Ｆｅ－１Ｂ］
　（比較例３）
　市販の純度２Ｎレベルのネオジム原料を２１ｋｇ用意した。また、市販の純度３Ｎレベルの鉄原料を６８ｋｇ用意した。また、市販の純度２Ｎレベルのボロン原料を１ｋｇ用意した。さらに、市販の純度２Ｎレベルのジスプロシウム原料を１０ｋｇ用意した。
　その後の工程は、実施例１と同様の条件とした。
　比較例３で作製したネオジム系希土類永久磁石の純度及び磁気特性をそれぞれ表１に示す。表１に示すように、比較例３のネオジム系希土類永久磁石の純度は２Ｎ（９９ｗｔ％）レベルであった。このとき、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘは、実施例７～９に比べて劣る結果となった。また、耐食性及び耐熱性はいずれも実施例に比べて著しく劣る結果をなった。また、比較例２よりもジスプロシウムの添加量を増加させた結果、耐熱性はさらに向上したものの、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘは低下した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　本発明のネオジム系希土類永久磁石は、高純度技術を磁性材料に応用することにより、磁気特性を格段に向上させることができ、さらに、磁性材料特有の弱点である耐熱性、耐食性を改善することができるので、製造プロセスを煩雑にすることなく、高性能のネオジム系希土類永久磁石の提供に有用である。

Claims (11)

  1. 　ガス成分及び成分元素を除く純度が９９．９ｗｔ％以上であることを特徴とするネオジム系希土類永久磁石。
  2. 　ガス成分及び成分元素を除く純度が９９．９９ｗｔ％以上であることを特徴とする請求項１記載のネオジム系希土類永久磁石。
  3. 　ガス成分及び成分元素を除く純度が９９．９９９ｗｔ％以上であることを特徴とする請求項１記載のネオジム系希土類永久磁石。
  4. 　同一組成のＮｄ－Ｆｅ－Ｂ系希土類永久磁石に比べて、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘの増加率が１０％以上であることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載のＮｄ－Ｆｅ－Ｂ系希土類永久磁石。
  5. 　同一組成のＮｄ－Ｆｅ－Ｂ系希土類永久磁石に比べて、耐熱温度の上昇率が１０％以上であることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載のＮｄ－Ｆｅ－Ｂ系希土類永久磁石。
  6. 　ネオジム原料を溶融塩電解により純度９９．９％以上、鉄原料を水溶液電解により９９．９９％以上とし、次に、この精製したネオジム、精製した鉄、ボロンを配合した配合物を真空溶解してインゴットとし、このインゴットを粉砕して粉末化した後、これをプレスにより成形し、その後、この成形体を焼結、熱処理を行った後、この焼結体を表面加工することを特徴とするネオジム系希土類永久磁石の製造方法。
  7. 　前記ボロン原料を溶融塩電解により純度９９．９％以上とすることを特徴とする請求項６記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法。
  8. 　ネオジム原料を溶融塩電解により純度９９．９９％以上、鉄原料を水溶液電解により９９．９９％以上とすることを特徴とする請求項６記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法。
  9. 　ネオジム原料を溶融塩電解により純度９９．９９９％以上、鉄原料を水溶液電解により９９．９９９％以上とすることを特徴とする請求項６記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法。
  10. 　ジスプロシウム原料を真空蒸留により純度９９．９％以上とし、この精製したジスプロシウムを前記配合物に添加したものを真空溶解してインゴットとすることを特徴とする請求項６～９のいずれか一項に記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法。
  11. 　表面加工後に、金属メッキを施すことを特徴とする請求項６～１０のいずれか一項に記載のネオジム系希土類永久磁石の製造方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3029009A4 (en) * 2013-09-24 2017-03-15 Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method for producing ingot and powder of zirconium carbide
JP2018536278A (ja) * 2015-09-28 2018-12-06 シアメン タングステン カンパニー リミテッド ＰｒとＷを複合含有するＲ−Ｆｅ−Ｂ系希土類焼結磁石

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5861246B2 (ja) 2014-06-04 2016-02-16 Jx日鉱日石金属株式会社 希土類薄膜磁石及びその製造方法並びに希土類薄膜磁石形成用ターゲット
KR101868763B1 (ko) 2014-10-27 2018-06-18 제이엑스금속주식회사 희토류 박막 자석 및 그 제조 방법
CN106024235B (zh) * 2015-03-30 2020-01-17 日立金属株式会社 R－t－b系烧结磁体
WO2017154653A1 (ja) 2016-03-07 2017-09-14 Ｊｘ金属株式会社 希土類薄膜磁石及びその製造方法
KR101982998B1 (ko) 2016-04-15 2019-05-27 제이엑스금속주식회사 희토류 박막 자석 및 그 제조 방법
CN105957685A (zh) * 2016-05-30 2016-09-21 南通万宝实业有限公司 一种扬声器用永磁体及制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06231921A (ja) 1993-01-29 1994-08-19 Hitachi Metals Ltd Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石
JPH0745413A (ja) 1993-07-28 1995-02-14 Sumitomo Special Metals Co Ltd Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石用原料粉末の製造方法及び原料粉末調整用合金粉末
JPH0790411A (ja) * 1993-09-14 1995-04-04 Sumitomo Light Metal Ind Ltd 高純度希土類金属の製造方法
JPH0885833A (ja) * 1994-09-16 1996-04-02 Shin Etsu Chem Co Ltd 希土類金属の精製方法
JPH097810A (ja) * 1995-06-19 1997-01-10 Shin Etsu Chem Co Ltd 高耐蝕性永久磁石およびその製造方法
JPH1017908A (ja) * 1996-07-03 1998-01-20 Sumitomo Metal Ind Ltd 希土類焼結磁石用合金粉末の製造方法
JP2000331810A (ja) 1999-05-21 2000-11-30 Shin Etsu Chem Co Ltd Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系希土類永久磁石材料
JP2005051002A (ja) 2003-07-28 2005-02-24 Mitsubishi Electric Corp 希土類磁石及びその製造方法
WO2005123974A1 (ja) 2004-06-22 2005-12-29 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Ｒ－Ｆｅ－Ｂ系希土類永久磁石材料
JP2008248369A (ja) * 2007-03-30 2008-10-16 Hitachi Metals Ltd Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系準安定凝固合金およびそれを用いて製造されるナノコンポジット磁石ならびにこれらの製造方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3587977T2 (de) * 1984-02-28 1995-05-18 Sumitomo Spec Metals Dauermagnete.
JPS6179747A (ja) * 1984-09-28 1986-04-23 Santoku Kinzoku Kogyo Kk 永久磁石合金
US4898613A (en) * 1985-02-26 1990-02-06 Sumitomo Special Metals Co. Ltd. Rare earth alloy powder used in production of permanent magnets
JPS62243731A (ja) * 1986-04-15 1987-10-24 Tohoku Metal Ind Ltd 永久磁石合金とその製造方法
EP0258609B1 (en) * 1986-07-23 1993-02-03 Hitachi Metals, Ltd. Permanent magnet with good thermal stability
US4983232A (en) 1987-01-06 1991-01-08 Hitachi Metals, Ltd. Anisotropic magnetic powder and magnet thereof and method of producing same
US5118396A (en) 1989-06-09 1992-06-02 The Dow Chemical Company Electrolytic process for producing neodymium metal or neodymium metal alloys
JPH0547530A (ja) * 1991-08-07 1993-02-26 Sumitomo Special Metals Co Ltd 希土類磁石の製造方法
JPH0696928A (ja) * 1992-06-30 1994-04-08 Aichi Steel Works Ltd 希土類焼結磁石及びその製造方法
US5472525A (en) 1993-01-29 1995-12-05 Hitachi Metals, Ltd. Nd-Fe-B system permanent magnet
CN1067481C (zh) * 1998-04-14 2001-06-20 北京科技大学 稀土铁超磁致伸缩材料及制造工艺
JPH11307327A (ja) * 1998-04-22 1999-11-05 Sanei Kasei Kk 永久磁石用組成物
EP1288339B1 (en) * 2000-05-22 2010-08-18 Nippon Mining & Metals Co., Ltd. Method of producing a higher-purity metal
JP2006041507A (ja) * 2001-03-01 2006-02-09 Tdk Corp 焼結磁石
CN1184345C (zh) * 2001-08-24 2005-01-12 中国科学院物理研究所 大块非晶合金材料
CN1165055C (zh) 2002-04-29 2004-09-01 浙江大学 高性能双相稀土永磁材料及其制备方法
CN1215491C (zh) 2002-06-25 2005-08-17 北京科技大学 一种非间隙3:29相稀土永磁材料及制备方法
CN1250762C (zh) * 2002-10-25 2006-04-12 中国科学院物理研究所 具有永磁性的镨基大块非晶合金
TWI302712B (en) * 2004-12-16 2008-11-01 Japan Science & Tech Agency Nd-fe-b base magnet including modified grain boundaries and method for manufacturing the same
JP4649591B2 (ja) * 2004-12-27 2011-03-09 日立金属株式会社 希土類合金の製造方法
US7898137B2 (en) 2006-08-30 2011-03-01 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Permanent magnet and permanent magnet rotating machine
JP5210585B2 (ja) * 2007-09-28 2013-06-12 株式会社アルバック 焼結体の製造方法及びこの焼結体の製造方法により製造されるネオジム鉄ボロン系焼結磁石
CN101195745B (zh) * 2008-01-10 2010-11-03 成都理工大学 钒酸镁红色发光材料及其制备方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06231921A (ja) 1993-01-29 1994-08-19 Hitachi Metals Ltd Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石
JPH0745413A (ja) 1993-07-28 1995-02-14 Sumitomo Special Metals Co Ltd Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石用原料粉末の製造方法及び原料粉末調整用合金粉末
JPH0790411A (ja) * 1993-09-14 1995-04-04 Sumitomo Light Metal Ind Ltd 高純度希土類金属の製造方法
JPH0885833A (ja) * 1994-09-16 1996-04-02 Shin Etsu Chem Co Ltd 希土類金属の精製方法
JPH097810A (ja) * 1995-06-19 1997-01-10 Shin Etsu Chem Co Ltd 高耐蝕性永久磁石およびその製造方法
JPH1017908A (ja) * 1996-07-03 1998-01-20 Sumitomo Metal Ind Ltd 希土類焼結磁石用合金粉末の製造方法
JP2000331810A (ja) 1999-05-21 2000-11-30 Shin Etsu Chem Co Ltd Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系希土類永久磁石材料
JP2005051002A (ja) 2003-07-28 2005-02-24 Mitsubishi Electric Corp 希土類磁石及びその製造方法
WO2005123974A1 (ja) 2004-06-22 2005-12-29 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Ｒ－Ｆｅ－Ｂ系希土類永久磁石材料
JP2008248369A (ja) * 2007-03-30 2008-10-16 Hitachi Metals Ltd Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系準安定凝固合金およびそれを用いて製造されるナノコンポジット磁石ならびにこれらの製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2801985A4

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3029009A4 (en) * 2013-09-24 2017-03-15 Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method for producing ingot and powder of zirconium carbide
JP2018536278A (ja) * 2015-09-28 2018-12-06 シアメン タングステン カンパニー リミテッド ＰｒとＷを複合含有するＲ−Ｆｅ−Ｂ系希土類焼結磁石
US10971289B2 (en) 2015-09-28 2021-04-06 Xiamen Tungsten Co., Ltd. Composite R-Fe-B series rare earth sintered magnet comprising Pr and W

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