JP4971371B2

JP4971371B2 - 印刷性能を高めるために塗工された着色紙及び基材

Info

Publication number: JP4971371B2
Application number: JP2008557465A
Authority: JP
Inventors: エムネリレオ
Original assignee: Evonik Degussa Corp
Current assignee: Evonik Corp
Priority date: 2006-02-28
Filing date: 2007-02-27
Publication date: 2012-07-11
Anticipated expiration: 2027-02-27
Also published as: JP2011058161A; US8114486B2; EP1989356A2; US20070202281A1; BRPI0708360A2; JP2009528458A; WO2007101203A2; CN101415882A; WO2007101203A3; CN101415882B; CA2643858A1

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２００６年２月２８日に提出された米国仮特許出願整理番号No.６０／７７７３９４で優先権を主張しており、ここで、その全内容が参照をもって開示されたものとする。

発明の背景
改良された印刷特性を有する基材が、技術分野で所望されている。

概要
１態様で本発明は、シリカを含有している塗膜で塗工された着色紙を有する塗工された基材を提供することができる。

もう一つの態様で本発明は、ヒュームド金属酸化物で塗工された着色紙を有する塗工された基材を提供することができる。

もう一つの態様で本発明は、着色紙に１組成物を適用することによって、塗工された基材を製造する方法を提供することができる。この組成物は、ヒュームド金属酸化物分散液又はシリカ分散液を含有することができる。

図面の簡単な説明
図１Ａ及びＩＢは、シリカを含有している種々の組成物で塗工されたクラフト紙のＬ^＊及びｂ^＊値を示している図表である。

図２Ａ及び２Ｂは、シリカを含有している種々の組成物で塗工されたクラフト紙上に印刷された黒又は着色インキの光学濃度を示している図表である。

図３は、シリカを含有している種々の組成物で塗工された紙の種々の静的係数を示している図表である。

図４Ａ及び４Ｂは、シリカを含有している種々の組成物で塗工された紙の色域を示している図表である。

詳細な説明
本発明を記載してる内容中（特に後記の請求項に記載の内容中の）の英語"ａ"及び"ａｎ"及び"ｔｈｅ"及び類似関連用語の使用は、他に指示のない限り又は文脈に明らかな矛盾がない限り、単数又は複数の双方を包含すると解釈すべきである。英語"ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ"、"ｈａｖｉｎｇ"、"ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ"及び"ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ"は、他に記載のない限り、開放端用語である（即ち、「包含するが、それに限定されない」ことを意味する）。ここでの値の範囲の詳述は、他に指示のない限り、その範囲内に入る各々の単独の値を短く記載する方法として使用することを意図しているだけであり、各々の単独の値がその中でそれが独立して引用されていたように記載中に入れられている。ここに記載の全ての方法は、ここで他の指示のない限り、かつ内容的に明らかな矛盾のないかぎり、任意の好適な順序で実施することができる。任意の及び全ての実施例の使用又はここに提供されている例示的用語（例えば、"such as（例えば）"）は、この発明をより良好に説明することを意図しているだけであり、他の要求のない限り、この発明の範囲の限定を目的とするものではない。明細書中に記載されていないことは、本発明の実施のために重要である要素として請求されていないと解釈すべきである。

ここで、本発明の好ましい実施態様は、この発明を実施するために発明者に公知の最良の方式を包含して記載されている。これらの好ましい実施態様の変異は、当業者にとっては、先の記載を読むことにより明らかになるであろう。本発明者は、当業者にそのような変異が適切であるとして使用できることを期待し、かつ本発明者は、この発明を、ここに詳細に記載されている以外にも実施できることを意図している。従って本発明には、適用可能な法律で許可されるようなこれに追加された請求項中に記載されている内容の全ての変更及び均等物が包含される。更に、他に指示のない限り又は内容的に明白な矛盾のない限り、前記の要素の可能な全ての変異の任意の組合わせが、本発明に包含される。

１態様で本発明は、シリカを含有している塗料組成物(coating composition)で塗工された基材を提供する。シリカは、ヒュームドシリカ粒子、沈降シリカ粒子、ゲルシリカ粒子の少なくとも１種及びこれらの組み合わせ物を含有することができる。更にこの組成物は、粒子の分散媒体、例えば水、バインダ(binder)又はこれらの組み合わせ物を含有することができる。この組成物は、基材の印刷、例えばインキジェット印刷特性を高めるために基材を塗工するために使用することができる。

ヒュームドシリカ粒子は、パイロジェニック法で製造することができ、化学組成ＳｉＯ_２を有する。ヒュームドシリカ粒子は典型的に、小さい１次粒子の凝集体(aggragate）粒子であり、これは、この凝集体粒子が液媒体中に分散される場合に崩壊して１次粒子にならない程度に比較的強い凝集力（cohesive force)で結合されている。凝集体ヒュームドシリカは、比較的弱い凝集力で結合されている大きい集塊体粒子（agglomarate particle）を形成することができる。集塊体粒子は、液媒体中に分散される場合に崩壊して凝集体粒子になることができる。本発明で使用するために好適なヒュームドシリカ粒子は、少なくとも約５０ｎｍ、より特別には少なくとも約６０、少なくとも約７０、少なくとも７５、少なくとも約８０、少なくとも約９０又は少なくとも約９５ｎｍの凝集体粒子寸法を有する。この凝集体粒子寸法は、一般に約４００を下回って、より好適には約３５０を下回って、約３００を下回って、約２７５を下回って、約２５０を下回って、約２２５を下回って、約２００を下回って又は約１９０ｎｍを下回っている。

塗料組成物は、ヒュームド金属酸化物、シリカ又はこれらを含有している分散液を有することができる。本発明で使用するために好適な市場で入手可能なヒュームドシリカには、限定的ではないが、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）(Degussa)なる商品名で市販されているものが包含される。好適に、分散液中のヒュームド金属酸化物は、種々のヒュームド金属酸化物でドーピングされていてよく、例えばヒュームドシリカはヒュームドアルミナでドーピングされていてよい。好適な分散液には、限定的ではないが、次のものが包含される：ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）ＷＫ３４１（カチオン化されたシリカ分散液）、ＶＰＤｉｓｐＷＫ７３３０（カチオン化されたヒュームド混合金属酸化物分散液−ヒュームドアルミナでドーピングされたヒュームドシリカ）、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）ＷＫ７５２０、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｇ１２２０、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ１４５０、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ７２１５Ｓ、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ１２２６、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ１７１４、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ１８２４、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ１８３６、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ６３０、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ４４０、ＶＰＤＩＳＰＷ７３３０Ｎ、ＶＰＤＩＳＰＷ７４０Ｘ、ＶＰＤＩＳＰ２７３０、ＶＰＤＩＳＰ２５５０、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ７２１５Ｓ、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ７５１２Ｓ、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ７５２０、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ７５２０Ｎ、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ７５２０Ｐ、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ７６２２、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）ＷＫ３４１及びＶＰＤＩＳＰＷ３４０；Cabot Corporationから入手可能な市販品、例えばＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＰＧ０２２、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ａ２０１２、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）２０１２Ａ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）２０２０Ｋ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ａ２０１７、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）２０１７Ａ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）１０３０Ｋ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ｋ２０２０、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）２０２０Ｋ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）４０１２Ｋ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＰＧ００２、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＰＧ００１、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）１０１５Ａ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）１０２０Ｋ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＧＰ３２／１２、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＧＰ３２／１７、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＧＰ５０、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＭＴ３２／１７、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ａ１０５、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ａ１０９５、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ａ２０５、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ａ１６９５、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ａ２０９５、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ｃ１０３０Ｋ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ｃ１０１５Ａ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ｋ４０１２、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ｐ１０１０、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＩＩ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ａ３８７５、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＰＧ００１、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＰＧ００２及びＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＣＴ３０２Ｃ及びWacker Chemie AGから入手可能な市販品、例えばＨＤＫ（登録商標）ＸＫ２００３０、ＨＤＫ（登録商標）Ａ２０１２、ＨＤＫ（登録商標）１５１５Ｂ、ＨＤＫ（登録商標）２０１２Ｂ、ＨＤＫ（登録商標）Ａ３０１７及びＨＤＫ（登録商標）Ａ３０１７Ｂ及びこれらの組み合わせ物。

好適な金属酸化物及びシリカ及びこれらを含有する分散液は、米国特許出願Ｎｏ．ＵＳ２００６１５４９９４、ＵＳ２００４０１０６６９７、ＵＳ２００３０９５９０５、ＵＳ２００２０４１９５２、国際特許Ｎｏ．ＷＯ２００６０６７１３１、ＷＯ２００６０６７１２７、ＷＯ２００５０６１３８５、ＷＯ２００４０５０３７７、ＷＯ９７２２６７０、カナダ特許出願Ｎｏ．ＣＡ２２８５７９２及び米国特許Ｎｏ．７０１５２７０、６８０８７６９、６８４０９９２、６６８０１０９及び５８２７３６３中に記載されており、これらの各々はここで参照をもって充分に開示されたものとする。

他の好適な金属酸化物及びシリカ及びこれらを含有する分散液には、限定的ではないが次のものが包含される：Akzo Nobel/EKA Chemicalsから入手可能なもの、例えばＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）１５／５００、ＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）３０／３６０、ＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）３０／２２０、ＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）３０５、ＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）３０ＮＨ２／２２０、ＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）４０／２２０、ＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）４０／１７０、ＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）３０／８０、ＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）ＣＡＴ８０、ＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）Ｆ４５、ＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）５０／８０、ＮＹＡＣＯＬ（登録商標）２１５、ＮＹＡＣＯＬ（登録商標）８３０、ＮＹＡＣＯＬ（登録商標）１４３０、ＮＹＡＣＯＬ（登録商標）１４４０、ＮＹＡＣＯＬ（登録商標）２０３４ＤＩ、ＮＹＡＣＯＬ（登録商標）２０４０、ＮＹＡＣＯＬ（登録商標）２０４０ＮＨ４及びＮＹＡＣＯＬ（登録商標）９９５０；H.C.Stark/Bayerから入手可能なもの、例えばＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）５００／１５％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）３００／３０％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）３００Ｆ／３０％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）２００Ｅ／２０％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）２００Ｓ／３０％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）２００Ａ／３０％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）２００／３０％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）２００Ｎ／３０％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）２００／４０％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）１００／４５％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）１００Ｓ／３０％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）１００／３０％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）５０ＣＫ３０、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）４０６３、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）１００Ｓ／４５％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）５０／５０％；Grace Davisonから入手可能なもの、例えばＬＵＤＯＸ（登録商標）ＳＭ、ＬＵＤＯＸ（登録商標）ＨＳ−３０、ＬＵＤＯＸ（登録商標）ＬＳ、ＬＵＤＯＸ（登録商標）ＨＳ−４０、ＬＵＤＯＸ（登録商標）ＡＭ、ＬＵＤＯＸ（登録商標）ＷＰ、ＬＵＤＯＸ（登録商標）ＡＳ、ＬＵＤＯＸ（登録商標）ＴＭ；Nalco Chemicalsから入手可能なもの、例えばＮＡＬＣＯ（登録商標）１１１５、ＮＡＬＣＯ（登録商標）２３２６、ＮＡＬＣＯ（登録商標）６０１１、ＮＡＬＣＯ（登録商標）１１３０、ＮＡＬＣＯ（登録商標）１０３０、ＮＡＬＣＯ（登録商標）６０１０、ＮＡＬＣＯ（登録商標）１１４０、ＮＡＬＣＯ（登録商標）２３２５、ＮＡＬＣＯ（登録商標）２３２７、ＮＡＬＣＯ（登録商標）１０６０、ＮＡＬＣＯ（登録商標）１０３４、ＮＡＬＣＯ（登録商標）１１２９、ＮＡＬＣＯ（登録商標）１０５０、ＮＡＬＣＯ（登録商標）６００９；Nissan Chemical Industries Ltd.から入手可能なもの、例えばＳＮＯＷＴＥＸ（登録商標）２０、ＳＮＯＷＴＥＸ（登録商標）３０、ＳＮＯＷＴＥＸ（登録商標）Ｃ、ＳＮＯＷＴＥＸ（登録商標）Ｎ、ＳＮＯＷＴＥＸ（登録商標）Ｏ；及びClariant/Rodelから入手可能なもの、例えばＫＬＥＢＯＳＯＬ（登録商標）３０Ｎ２５、ＫＬＥＢＯＳＯＬ（登録商標）３０Ｈ２５、ＫＬＥＢＯＳＯＬ（登録商標）３０Ｎ５０ＰＨＮ、ＫＬＥＢＯＳＯＬ（登録商標）３０Ｎ５０、ＫＬＥＢＯＳＯＬ（登録商標）３０Ｈ５０、ＫＬＥＢＯＳＯＬ（登録商標）１５０１−５０、ＫＬＥＢＯＳＯＬ（登録商標）１５０８−５０、ＫＬＥＢＯＳＯＬ（登録商標）１４９８−５０。塗料組成物は、任意のこれら金属酸化物、金属酸化物を含有する分散液又はこれらの組み合わせ物を含有することができる。

大抵の金属酸化物粒子の表面積は、S.Brunauer,P.H.Emmet,and I.Teller,J.Am. Chemical Society,60,309(1938)の方法（これは一般にＢＥＴ法と称されている）によって測定することができる。本発明で使用するために好適であるヒュームドシリカ又はヒュームド金属酸化物粒子は、少なくとも約５０又は少なくとも約７０ｍ^２／ｇ及び約４００を下回る、約３５０を下回る又は約３２５ｍ^２／ｇを下回るＢＥＴ表面積を有する。いくつかの態様においてヒュームドシリカ粒子は、約９０ｍ^２／ｇ、約２００ｍ^２／ｇ及び約３００ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。

ゲルシリカ及び沈降シリカは、「湿式化学的」方法により形成される。ヒュームドシリカと同様に、ゲルシリカ及び沈降シリカの双方は、粒子又は凝集体の３次元ネットワークを形成する。この３次元ネットワークにより提供される増加した表面積は、ゲルシリカ及び沈降シリカが、表面上に印刷されたインキ中の液体を不動態化する目的でそれらが表面をする塗布するため使用される場合に、鮮明な画像及び迅速なインキ乾燥時間を提供することを可能とする。従ってゲル及び沈降シリカは、塗料組成物中で使用するために好適である。

コロイドシリカ粒子は、一般に「湿式化学」的方法により製造され、化学組成ＳｉＯ_２を有する。典型的にコロイドシリカは、アルカリ金属珪酸塩溶液（例えば珪酸ナトリウム溶液）に酸を添加することによって製造されており、この際に、珪酸塩は重合を起こし、非晶質シリカの不連続粒子を形成する。コロイドシリカ粒子は典型的に、内部表面積を有しない、不連続の実質的に球形のシリカ粒子である。市販されているコロイドシリカには、限定的ではないが、ＬＵＤＯＸ（登録商標）（Grace Davison)、ＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）（Akzo Nobel)及びＮＹＡＣＯＬ（商標）（Akzo Nobel）なる商品名で市販されているものが包含される。

１態様において、シリカ又はヒュームド金属酸化物は、組成物を形成するためにバインダと一緒にされ、かつ／又は基材に適用される前に、水性分散液中に存在する。この水性分散液は、蒸留水又は脱イオン水を含有することができる。この組成物は、任意の数の、好適な水と混和しうる液体、例えば水と混和しうるアルコール（例えばメタノール、エタノール等）又はケトン（例えばアセトン）の１種以上を、水に加えて又は水の代わりに含有することもできる。

ここで使用される用語「バインダ(binder)」は、基材へのシリカ又はヒュームド金属酸化物粒子の蜜着を促進する助けをする化合物である。好適なバインダは、親水性官能基、例えばヒドロキシル及び／又はアミンを有する水膨潤性ポリマーを含有する組成物中で使用することができる。好適に、このバインダは、セルロース誘導体（例えばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロースエステル、セルロースエーテル）、カゼイン、ゼラチン、蛋白質、澱粉（例えば、酸化された、エステル化された又は他の変性されたタイプの澱粉）、ビニルポリマー（例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリジン、ポリ酢酸ビニル、スチレンブタジエン及び誘導体）、アクリルポリマー（例えばポリメチルメタクリレート、アクリルポリマー、例えばアクリレートエステル、スチレン−アクリルエステルのラテックス）、ポリエステル、ポリカーボネートポリマー、ポリアミド、ポリイミド、エポキシポリマー、フェノール系ポリマー、ポリオレフィン、これらのポリウレタンコポリマーの少なくとも１種及びこれらの混合物を含有する。１実施態様で、このバインダは、ポリビニルアルコールである。

組成物中のバインダの好適な量は、特別なバインダに依存し、かつ使用されているシリカ又はヒュームド金属酸化物のタイプに依存する。例えば、特別な適用のための組成物中のポリビニルアルコールの至適量は、その適用のための組成物中のポリビニルピロリジンの至適量とは異なることがありうる。

この組成物中のシリカ又はヒュームド金属酸化物とバインダとの比は、適用及び所望の結果に依存して変えることもできる。好適に、シリカ又はヒュームド金属酸化物とバインダとの比は、少なくとも約０．２５：１、少なくとも約１：１、少なくとも約３：１、少なくとも約５：１、少なくとも約５．５：１又は少なくとも約６：１であり、かつ約１００：１を下回って、約５０：１を下回って、約２５：１を下回って、約１５：１を下回って、約１２：１を下回って、約１０：１を下回って、約７．５：１を下回って又は約７：１を下回っている。

一般にこの組成物は、それが、技術分野で公知の技術を用いる基材の表面上に沈殿可能であるかぎり、非常に低い〜非常に高い範囲の粘度を有することができる。この組成物の粘度を測定するために、技術分野で公知の任意の好適な技術を使用することができる。例えば、粘度はＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＬＶＴ粘度計を用いて測定することができる。好適にこの粘度は、少なくとも約１、少なくとも約５、少なくとも約１０、少なくとも約２５、少なくとも約５０又は少なくとも約１００センチポアズであり、かつ約１０００を下回る、約１５００を下回る、約２０００を下回る、約２５００を下回る又は約３０００センチポアズを下回ることができる。

この組成物は、種々の方法を用いて製造することができる。１態様でこの組成物は、シリカ又はヒュームド金属酸化物の水性分散液（例えばヒュームドシリカ粒子及び水を含有している水性分散液）と少なくとも１種のバインダとを一緒にすることによって塗料組成物を形成させることによって製造される。分散液及びバインダは、例えば高速剪断ミキサーを用いる混合によって結合させることができる。この塗料組成物のｐＨは、その製造の間の任意の工程で所望のｐＨに調節することができる。しかしながらいくつかの態様では、ｐＨの調節は必要でない。１態様で、高速剪断ミキサー処理を伴う場合には分散液上でｐHが直接的に調節される。分散液がバインダと混合された後に（即ち塗料組成物の形成の後に）、このｐＨを調節することもできる。ｐＨの調節は、この分散液が中性ｐＨ範囲（６．５〜７．５）に達するに伴い、通常は粘度の上昇を伴う。適当な方法を用いて、例えば酸（例えば無機酸、酸性カチオン交換樹脂等）又は塩基（例えばアルカリ金属水酸化物、塩基性アニオン交換樹脂等）の添加を介して、このｐＨを調節することができる。塗料組成物は、酸性又はアルカリ性であることができる。この塗料組成物のｐＨは、約２．５〜約１０．５のｐH範囲；例えば約２．５〜約５又は約８〜１０．５のｐＨ範囲内にあるのが好適である。

この組成物は、更に次の添加剤１種以上を含有することができる：例えば界面活性剤（例えばカチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、例えば長鎖アルキルベンゼンスルホネート塩及び長鎖の、好適には分枝鎖のアルキルスルホスクシネートエステル、非イオン界面活性剤、例えば長鎖の、好ましくは分枝鎖のアルキル基含有フェノールのポリアルキレンオキシドエーテル及び長鎖アルキルアルコールのポリアルキレンオキシドエーテル及び弗素化された界面活性剤）、硬化剤（例えば活性ハロゲン化合物、ビニルスルホン化合物、アジリジン化合物、エポキシ化合物、アクリロイル化合物、イソシアネート化合物等）、シックナー（例えばカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ））、流動性改良剤、消泡剤（例えばオクチルアルコール、シリコン−ベースの消泡剤等）、発泡抑制剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色料（例えば染料又は顔料）、顔料分散剤、光学明化剤、白色化剤（例えば蛍光白色化剤）、保存剤（例えば、ｐ−ヒドロキシベンゾエートエステル化合物、ベンズイソチアゾロン化合物、イソチアゾロン化合物等）、殺生剤、抗菌剤、黄変抑制剤（例えばヒドロキシメタンスルホン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム等）、紫外線吸収剤（例えば、２−位にヒドロキシジアルキルフェニル基を有するベンゾトリアゾール化合物）、酸化防止剤（例えば立体障害フェノール化合物）、帯電防止剤、ｐＨ調整剤（例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸、塩酸、燐酸、クエン酸等）、架橋剤、防水剤、湿潤強化剤、乾燥強化剤及び潤滑剤（ポリエチレンワックス、天然ワックス、例えばカルナウバワックス、ステアリン酸カルシウム、脂肪酸及び脂肪酸の塩、パラフィン）。

これら添加剤に加えて、この塗料組成物は媒染剤(mordant)、例えば、組成物の耐水性(water-fastness)を高めることのできるカチオン性ポリマーを含有することができる。多くのポリマー及び塩のカチオン性第４級（ＮＨ_４ ^＋）官能基は、インキジェットインキ中で一般に使用されるアニオン染料の結合を促進することができる。好適な媒染剤には、限定的ではないが、ポリ（ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド）、ポリアミン、ポリＤＡＤＭＡＣ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）及びこれらの混合物が包含される。

加えて着色料、例えば、基材上に適用される場合に組成物の白色性を高めることができるような顔料又は染料を添加することができる。好適な顔料には、クレー（標準級、焼成級（calcined grade）、薄層化級（delaminated grade）、化学的構造化級（chemically structured grade）、複合／特別級（composites/specialty grade））、二酸化チタン（ルチル、アナタース）、炭酸カルシウム（粉砕、沈殿）、アルミナ３水和物及び珪酸ナトリウムが包含される。炭酸カルシウム、アルミナ３水和物及び珪酸ナトリウムは、基材上に塗工された場合の、組成物のインキジェット性能を高め、かつ滑り防止(anti-slip)特性を高めることもできる。組成物中のシリカ又はヒュームド金属酸化物、例えばヒュームドシリカの存在は、これらの付加的顔料の集塊化の量を有利に減少させることができる。

更に本発明は、基材の少なくとも１部分に適用される、ここに記載されているような組成物（例えばバインダ及びヒュームドシリカ粒子及び水を含有している水性分散液を有する組成物）で塗工された基材を有する記録媒体を提供する。基材は、包装材料、例えば着色紙として使用できる紙が好適である。ここで用いられているような用語「紙」には、限定的ではないが、紙、板紙及びボール紙が包含される。ここで用いられている用語「着色紙」とは、無漂白セルロース繊維から製造されている紙又は漂白セルロース繊維から製造されているが、紙中又は紙上に着色料、例えば染料又は顔料を混入することによって加えられた色を有している紙を意味する。「漂白セルロース繊維」は、繊維に漂白剤、例えば塩素ベースの漂白剤（二酸化塩素、過塩素酸塩）及び／又は過酸化物を接触させることにより処理されているセルロース繊維である。一つの態様で、この紙は、非漂白セルロース繊維から製造されていてもよい。もう一つの態様で、この紙は漂白セルロース繊維から製造されており、着色料、例えば染料又は顔料を含有している。好適に、基材は包装材料、例えば箱、袋、バッグ及び類似物中で使用される紙であることができる。１態様でこの基材は、褐色クラフトライナー紙である。好適な紙には、約９０％を下回る、約８８％を下回る、約８６％を下回る、約８４％を下回る、約８２％を下回る、約８０％を下回る、約７５％を下回る、約７０％を下回る、約６５％を下回る又は６０％を下回るＧＥ明度（GE Brightness)を有するもの及び少なくとも約５％、少なくとも約１０％、少なくとも約１５％、少なくとも約２０％、少なくとも約２５％、少なくとも約３０％、少なくとも約３５％、少なくとも約４０％、少なくとも約４５％、少なくとも約５０％又は少なくとも約５５％のＧＥ明度を有するものが包含される。

本発明者は、意外かつ予想外に、シリカ塗膜が写真紙に適用される場合に形成される透明又は半透明層とは対照的に、ここに記載の塗料組成物を着色紙に適用することが、紙をより白く、明るい表面を有する原因となったことを発見した。更に、この組成物は、基材の表面に適用される場合に均一な不透明層を形成させた。

紙のような基材の白色度(whiteness)は、基材の表面での反射光の合計量の尺度であるＬ^＊値を用いて評価することができる。高いＬ^＊値は、増加した白色度と関連している。好適に、塗料組成物は、基材のＬ^＊値を少なくとも約２、少なくとも約３、少なくとも約４、少なくとも約５、少なくとも約６、少なくとも約７、少なくとも約８、少なくとも約９又は少なくとも約１０だけ向上させることができる。紙の青−黄味色相は、ｂ^＊値を用いて評価することができる。低いｂ^＊値は、基材がより少ない黄味及びより多い青味色相を有することを示している。青は、目によって白により近く認識されので、低いｂ^＊値が望ましい。この塗料組成物は、表面のｂ^＊値を減少させることができる。好適に、この塗料組成物は、基材のｂ^＊値を少なくとも約２、少なくとも約３、少なくとも約４、少なくとも約５、少なくとも約６、少なくとも約７、少なくとも約８、少なくとも約９、少なくとも約１０、少なくとも約１１又は少なくとも約１２だけ減少させることができる。

ここに記載の記録媒体は次の工程からなる方法で製造することができる：（ａ）基材を準備する；（ｂ）基材の少なくとも一部分を、ここに記載の組成物（例えば少なくとも１種のバインダ及びヒュームドシリカ又はヒュームド金属酸化物粒子を含有する水性分散液を有している組成物）で塗工して、塗工された基材を提供する；かつ（ｃ）場合より、基材上の組成物を乾燥させる。更にこの組成物を基材に繰り返し適用して、所望の厚さの塗膜を有する記録媒体を製造することができる。

基材の一部分を直接又は間接的にこの組成物で塗工するために、任意の好適な方法を使用することができる。好適な方法には、限定的ではないが、ロールコータ塗工、ブレードコータ塗工、エアナイフコータ塗工、ロッドコータ塗工（例えばMeyer rod又は類似物を用いる）、バーコータ塗工、キャストコータ塗工、ゲートロールコータ塗工、ワイアバーコータ塗工、ショート−ダウエル(short-dowel)コータ塗工、スライドホッパーコータ塗工、カーテンコータ塗工、フレキソグラフィックコータ塗工、グラビアコータ塗工、コンマ（Komma）コータ塗工、オン−又はオフ−マシン方式でのサイズプレスコータ塗工及びダイコータ塗工が包含される。急速で、廉価な方法、例えばロッドコータ塗工及びブレードコータ塗工（blade-coating)が特別に好適でありうる。基材に適用された塗膜は、任意の好適な厚さであることができる。好適に、この塗膜は、基材１ｍ^２当たり少なくとも約０．５、少なくとも約１、少なくとも約２、少なくとも約３、少なくとも約４、少なくとも約５、少なくとも約６、少なくとも約７ｇのシリカ又はヒュームド金属酸化物を有し、かつ基材１ｍ^２当たり約３０を下回る、約２５を下回る、約２０を下回る、約１５を下回る、約１４を下回る、約１３を下回る、約１２を下回る、約１１を下回る、約１０を下回る、約９を下回る、約８を下回るシリカ又はヒュームド金属酸化物を有するように適用される。ここで、基材１ｍ^２当たりのシリカ又はヒュームド金属酸化物の量を、「塗布質量」と称する。

基材へのこの塗料組成物の適用の後に、塗工された基材を、任意の好適な方法又は方法の組み合わせを用いて乾燥させて、記録媒体を提供することができる。好適な乾燥法には、限定的ではないが、空気−又は対流乾燥（例えば、線状トンネル乾燥、アーチ乾燥、エア−ループ乾燥、サイン曲線エアフロート乾燥等）、接触又は伝導乾燥(conduction drying）及び放射エネルギー乾燥（例えば赤外線乾燥及びマイクロ波乾燥）が包含される。

グラビア（フレキソ、ロト）、オフセット平版、電子写真及び高速ディジタル（例えばＸＥＩＫＯＮ（商標）プリンター又はＩＮＤＩＧＯ（商標）プリンターを用いる）技術を包含する種々の印刷技術の１種以上を用いて、記録媒体上に画像を直接又は間接的に印刷することができる。この記録媒体は、インキジェットプリンターから画像を受信するために特別好適である。塗料組成物を有する記録媒体上にインキジェットプリンターを用いて形成された画像は、この塗料組成物で塗工されていない比較可能な基材と比べて、より明るく、より鮮明であり、かつより高い解像性を有する。例えば、ここに記載の塗料組成物で塗工された基材上にインキジェット印刷されたインキは、比較可能な非塗工基材上に印刷されたインキと比べて、ブリード（bleeding)の減少及び少なくとも約５ミクロン、少なくとも約１０ミクロン、少なくとも約１５ミクロン、少なくとも約２０ミクロン、少なくとも約２５ミクロン又は少なくとも約３０ミクロンのインキのウイッキング（wicking)を示すことができる。塗料組成物で塗工された基材上にインキ−ジェット印刷されたインキは、比較可能な非塗工基材上に印刷されたインキと比較して、塗工された表面上にインキ−ジェット印刷された線の不揃い性の改善、即ちこの線不揃い性（line raggedeness)の量が少なくとも約２ミクロン、少なくとも約５ミクロン、少なくとも約１０ミクロン、少なくとも約１５ミクロン、少なくとも約２０ミクロン又は少なくとも約２５ミクロンも減少されている程度の改善を示すことができる。ここに記載の塗料組成物で塗工された基材上に印刷された画像の明度は、比較可能な非塗工基材に比べて改良することもできる。例えば塗料組成物で塗工された基材上に印刷されたインキの光学濃度は、比較可能な非塗工基材上に比較可能な方法で印刷されたインキと比べて、少なくとも約０．０５、少なくとも約０．１、少なくとも約０．１５、少なくとも約０．２又は少なくとも約０．２５だけ高めることができる。

この塗料組成物は、基材の色域（color gamut)を改良することもできる。基材の色域は、特定の条件設定下に精密に表現されうる色の数値である。この組成物は、基材の色域を、少なくとも約５０％、少なくとも約７５％、少なくとも約１００％、少なくとも約１５０％、少なくとも約２００％、少なくとも約３００％又は少なくとも約４００％も改良することができる。

１種以上のヒュームド金属酸化物又はシリカ、例えばヒュームドシリカを含有している塗料組成物は、基材の摩擦係数の増加によって基材の滑り防止特性を改良又は高めることもできる。ここで用いられている摩擦係数とは、静的摩擦係数(the static coefficient of friction）を意味する。この摩擦係数は、文献に公知の任意の技術で好適に測定することができる。例えば静的摩擦係数を測定するための文献に公知の技術は、ＴＡＰＰＩメソッドＴ８１５ｏｍ−０１である。好都合にこの塗料組成物は、基材の摩擦係数を、少なくとも約０．２、少なくとも約０．２５、少なくとも約０．３、少なくとも約０．３５、少なくとも約０．４、少なくとも約０．４５又は少なくとも約０．５だけ増加させる。好都合にこの塗膜中のシリカ又はヒュームド金属酸化物は、シリカ又はヒュームド金属酸化物を含有していない類似の塗膜で塗工された同じ基材と比べて、少なくとも約０．２、少なくとも約０．２５、少なくとも約０．３、少なくとも約０．３５又は少なくとも約０．４だけ基材の摩擦係数を増加させる。

次の実施例で本発明を更に説明するが、本発明はこの範囲内に限定されるものではない。

例１
アルカリ性ヒュームドシリカ（粒径１００ｎｍ）分散液を有する組成物
ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ７６２２（ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）（粒径１００ｎｍ及び表面積３００ｍ２／ｇを有するヒュームドシリカ）の低粘度で、僅かにアルカリ性の水性分散液）を、高速剪断羽根を有するＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（登録商標）ミキサーを用い、１２００／ｍｉｎの剪断速度で、ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３（ポリビニルアルコール）と結合させた。ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）とＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３との割合を、この組成物中のヒュームドシリカとポリビニルアルコールとの質量比が６．６７：１になるように選択した。

例２
アルカリ性ヒュームドシリカ（粒径１２０ｎｍ）分散液を有する組成物
ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ７５２０（ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）（粒径１２０ｎｍ及び表面積２００ｍ２／ｇを有するヒュームドシリカ）の低粘度で、僅かにアルカリ性の水性分散液）を、高速剪断羽根を有するＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（登録商標）ミキサーを用い、１２００／ｍｉｎの剪断速度で、ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３（ポリビニルアルコール）と結合させた。ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）とＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３との割合を、組成物中のヒュームドシリカとポリビニルアルコールとの質量比が６．６７：１になるように選択した。

例３
酸性ヒュームドシリカ（粒径１８０ｎｍ）分散液を有する組成物
ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ７２１５Ｓ（ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）（粒径１８０ｎｍ及び表面積９０ｍ２／ｇを有するヒュームドシリカ）の低粘度で、僅かに酸性の水性分散液）を、高速剪断羽根を有するＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（登録商標）ミキサーを用い、１２００／ｍｉｎの剪断速度で、ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３（ポリビニルアルコール）と結合させた。ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）とＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３との割合を、組成物中のヒュームドシリカとポリビニルアルコールとの質量比が６．６７：１になるように選択した。

例４
コロイドシリカ分散液を有する組成物
ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３（ポリビニルアルコール）を、次の５種のコロイドシリカ分散液：ＩＪ９３５（Akzo Nobelから得られる）；ＮＹＡＣＯＬ（商標）１４３０（Nyacol Nanotechnologies,Inc.から得られる）；ＢＩＮＤＺＩＬ（商標）３０／６０（Akzo Nobelから得られる）；ＬＵＤＯＸ（商標）ＨＳ４０（Grace Divisionから得られる）；ＬＵＤＯＸ（商標）ＳＭ３０（Grace Devisionから得られる）の１種と結合させることにより、５種の異なる組成物を製造した。ポリビニルアルコールとコロイドシリカとの割合を、各組成物中のコロイドシリカとポリビニルアルコールとの質量比が６．６７：１になるように選択した。コロイドシリカを、高速剪断羽根を有するＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（登録商標）ミキサーを用い、１２００／ｍｉｎの剪断速度で、ポリビニルアルコールと結合させた。

例５
沈降シリカ分散液を有する組成物
ＳＩＰＥＲＮＡＴ（登録商標）２２Ｓ、高い液体吸収力を有する微細粒状沈降シリカを、高速剪断羽根を有するＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（登録商標）ミキサーを用い、１２００／ｍｉｎの剪断速度で、ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３（ポリビニルアルコール）と結合させた。ＳＩＰＥＲＮＡＴ（登録商標）２２ＳとＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３との割合を、組成物中の沈降シリカとポリビニルアルコールとの質量比が６．６７：１になるように選択した。

例６
褐色クラフトライナー紙への例１の組成物の適用
紙の表面上に分散されたヒュームドシリカの量が８．６ｇ／ｍ^２又は１３．３ｇ／ｍ^２になるように、＃５又は＃１５ワイヤロッドを用いて褐色クラフトライナー紙（７５＃）を塗工するために、例１の組成物を使用した。第１表中に、非塗工紙と比較した、塗工された紙のＬ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値が存在する。非塗工紙のｂ^＊値１０．５５及びＬ^＊値６１．９４及びＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３（ポリビニルアルコール）で塗工されているがシリカで塗工されていない紙のｂ^＊値１２．２３及びＬ^＊値５６．６８と比べて、１３．３ｇ／ｍ^２でシリカ塗工された紙は、ｂ^＊値２．０５及びＬ^＊値６８．７１を有した。非塗工紙、ポリビニルアルコール（ＣＥＬＶＯＫ（登録商標）５２３）で塗工されたがシリカで塗工されていない紙及び例１の組成物（Ｗ７６２２）１３．３ｇ／ｍ^２で塗工された紙のＬ^＊及びｂ^＊値が、図１（Ａ及びＢ）中にもグラフで図示されている。

ヒュームドシリカで塗工された紙の低いｂ^＊値は、シリカ塗膜がクラフト紙に、より低い黄味色相とより高い青味色相を与えたことを示している。塗工された紙は、非塗工紙よりも肉眼的に有意により白かった。塗工された紙のＬ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値（三重に測定）の結果が第１表中に示されている。

第１表

例７
褐色クラフトライナー紙への例２の組成物の適用
紙の表面上に分散されたヒュームドシリカの量が８．０ｇ／ｍ^２又は１１．７ｇ／ｍ^２になるように、＃５又は＃１５ワイヤロッドを用いて褐色クラフトライナー紙を塗工するために、例２の組成物を使用した。非塗工紙と比較して、塗工された紙のＬ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値が第２表中に示されている。非塗工紙のｂ^＊値１０．５５及びＬ^＊値６１．９４及びＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３（ポリビニルアルコール）で塗工されているがシリカで塗工されていない紙のｂ^＊値２．２３及びＬ^＊値５６．６８と比べて、１１．７ｇ／ｍ^２で塗工された紙は、ｂ^＊値２．２２及びＬ^＊値６９．４５を有した。非塗工紙、ポリビニルアルコール（ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３）で塗工されたがシリカで塗工されていない紙及び例２の組成物（Ｗ７５２０）１１１．７ｇ／ｍ^２で塗工された紙のＬ^＊及びｂ^＊値が、図１（Ａ及びＢ）中にもグラフで図示されている。

ヒュームドシリカで塗工された紙の低いｂ^＊値は、シリカ塗膜がクラフト紙に、より低い黄味色相及びより高い青味色相を与えたことを示していた。塗工された紙は、非塗工紙よりも肉眼的に有意により白かった。塗工された紙のＬ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値（三重に測定）の結果が第２表中に示されている。

第２表

例８
褐色クラフトライナー紙への例３の組成物の適用
紙の表面上に分散されたヒュームドシリカの量が８．５ｇ／ｍ^２又は１０．７ｇ／ｍ^２になるように、＃５又は＃１５ワイヤロッドを用いて褐色クラフトライナー紙を塗工するために、例３の組成物を使用した。非塗工紙と比較して、塗工された紙のＬ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値が第３表中に示されている。非塗工紙のｂ^＊値１０．５５及びＬ^＊値６１．９４及びＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３（ポリビニルアルコール）で塗工されているがシリカで塗工されていない紙のｂ^＊値１２．２３及びＬ^＊値５６．６８と比べて、１０．７ｇ／ｍ^２で塗工された紙は、ｂ^＊値２．０５及びＬ^＊値６８．７１を有した。非塗工紙、ポリビニルアルコール（ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３）で塗工されたがシリカで塗工されていない紙及び例３の組成物（Ｗ７２１５Ｓ）１０．７ｇ／ｍ^２で塗工された紙のＬ^＊及びｂ^＊値が、図１（Ａ及びＢ）中にもグラフで図示されている。

ヒュームドシリカで塗工された紙の低いｂ^＊値は、シリカ塗膜がクラフト紙により低い黄味色域及びより高い青味色域を与えたことを示している。塗工された紙は、非塗工紙よりも肉眼的に有意により白かった。第３表中に、塗工された紙のＬ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値（三重に測定）の結果が示されている。

第３表

例９
褐色クラフトライナー紙への例４の組成物の適用
＃５又は＃１５ワイヤロッドを用いて褐色クラフトライナー紙を塗工するために、例４の組成物を使用した。ＬＵＤＯＸ（登録商標）ＨＳ４０、ＬＵＤＯＸ（登録商標）ＳＭ３０又はＮＹＡＣＯＬ（登録商標）１４５０で塗工された紙からの値を平均した。ＣＥＬＶＯＬのｂ^＊値１２．２３及びＬ^＊値５６．６８及び非塗工紙のｂ^＊値１０．５５及びＬ^＊値６１．９４と比べて、これら３種の塗膜の平均塗布質量は９．４ｇ／ｍ^２であり、平均ｂ^＊値１１．２３及び平均Ｌ^＊値６１．３６を有した。

コロイドシリカ組成物は、塗工された紙のｂ^＊値を有意に低下しなかった。コロイドシリカで塗工された紙は、非塗工紙又はＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３（ポリビニルアルコール）で塗工されたがシリカで塗工されていない紙よりも肉眼的に有意に白くはなかった。

ＩＪ９３５（Akzo Nobelから入手）；ＮＹＡＣＯＬ（商標）１４３０（Nyacol Nanotech-nologies.Inc.から入手）、ＬＵＤＯＸ（商標）ＨＳ４０（Grace Divisionから入手）；又はＬＵＤＯＸ（商標）ＳＭ３０（Grace Divisionから入手）を含有している例４の組成物で塗工された紙のＬ^＊、ｂ^＊及びａ^＊値（三重に測定）の結果が第４表〜第７表中に示されている。

第４表

第５表

第６表

第７表

非塗工紙、ポリビニルアルコールで塗工されているがシリカで塗工されていない紙（ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）２３）及びコロイドシリカ９．４ｇ／ｍ^２（ＬＵＤＯＸ（商標）ＨＳ４０、ＬＵＤＯＸ（登録商標）ＳＭ３０及びＮＹＡＣＯＬ（登録商標）１４５０からの平均値）で塗工された紙のL^＊及びｂ^＊値が、図１（Ａ及びＢ）中にもグラフで図示されている。

例１０
褐色クラフトライナー紙への例５の組成物の適用
紙の表面上に分散されたヒュームドシリカの量が１１．１ｇ／ｍ^２になるように、＃５ワイヤロッドを用いて褐色クラフトライナー紙を塗工するために、例５の組成物を使用した。非塗工紙と比比較された塗工された紙のＬ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値が、第８表中に示されている。非塗工紙のｂ^＊値１０．５５及びＬ^＊値６１．９４及びＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３（ポリビニルアルコール）で塗工されているがシリカで塗工されていない紙のｂ^＊値１２．２３及びＬ^＊値５６．６８と比べて、１１．１ｇ／ｍ^２で、塗工された紙は、ｂ^＊値０．９５及びＬ^＊値７１．０２を有した。非塗工紙、ポリビニルアルコール（ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３）で塗工されたがシリカで塗工されていない紙及び例５の組成物（ＳＩＰＥＲＮＡＴ（登録商標）２２Ｓ）１１．１ｇ／ｍ^２で塗工された紙のＬ^＊及びｂ^＊値が、図１（Ａ及びＢ）中にもグラフで図示されている。

沈降シリカで塗工された紙の低いｂ^＊値は、シリカ塗膜がクラフト紙に、より低い黄味色相及びより高い青味色相を与えたことを示している。塗工された紙は、非塗工紙よりも肉眼的に有意により白かった。塗工された紙のＬ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値（三重に測定）の結果が第８表中に示されている。

第８表

例１１
非塗工クラフトライナー紙上に印刷された画像
インキ（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、レッド、グリーン又はブルー）を、ＥｐｓｏｎＳｔｙｌｕｓＰｈｏｔｏＲ２００プリンターを用い、かつ次の設定：Glossy Photo/Best Photo/Enhance/Unidirectionalを用いて、非塗工褐色クラフトライナー紙（７５＃）上にインキジェット印刷した。

シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックインキの光学濃度（ＯＤ）、Ｌ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値を三重に測定し、レッド、グリーン及びブルーインキのＬ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値を三重に測定した。結果が第９表中に示されている。

第９表

非塗工紙（非塗工クラフトライナー）上に印刷されたブラック、シアン、マゼンタ及びイエローインキの平均学濃度が、図２（Ａ及びＢ）中にもグラフで図示されている。

例１２
ポリビニルアルコールで塗工されたクラフトライナー紙上に印刷された画像
褐色クラフトライナー紙（７５＃）を塗工するために、ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３（ポリビニルアルコール）を用いた。ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３で塗工された紙の上に、インキ（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、レッド、グリーン又はブルー）をＥｐｓｏｎＳｔｙｌｕｓＰｈｏｔｏＲ２００プリンターを用い、かつ次の設定：Glossy /Photo/Best Photo/Enhance/Unidirectionalを用いて、インキジェット印刷した。

シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックインキの光学濃度（ＯＤ）、Ｌ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値を三重に測定し、レッド、グリーン及びブルーインキのＬ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値を三重に測定した。結果が第１０表中に示されている。

第１０表

例１３
例１の組成物で塗工されたクラフトライナー紙上に印刷された画像
インキ（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、レッド、グリーン又はブルー）を、紙１ｍ^２当たりシリカ８．００又は１１．７１ｇの塗布質量で例１の組成物で塗工された褐色クラフトライナー紙（７５＃）上に、ＥｐｓｏｎＳｔｙｌｕｓＰｈｏｔｏＲ２００プリンターを用い、かつ次の設定：Glossy Photo/Best Photo/Enhance/Unidirectio-nalを用いてインキジェット印刷した。

シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックインキの光学濃度（ＯＤ）、Ｌ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値を三重に測定し、レッド、グリーン及びブルーインキのＬ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値を三重に測定した。結果が第１１表及び第１２表中に示されている。

第１１表

第１２表

例１の組成物（Ｗ７６２２）１３．３ｇ／ｍ^２で塗工された紙の上に印刷されたブラック、シアン、マゼンタ及びイエローインキの平均光学濃度が、図２（Ａ及びＢ）中にもグラフで図示されている。

例１４
例２の組成物で塗工されたクラフトライナー紙上に印刷された画像
インキ（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、レッド、グリーン又はブルー）を、紙１ｍ^２当たりシリカ８．００ｇ又は１１．７１ｇの塗布量で例２の組成物で塗工された褐色クラフトライナー紙（７５＃）上に、ＥｐｓｏｎＳｔｙｌｕｓＰｈｏｔｏＲ２００プリンターを用い、次の設定：Glossy Photo/Best Photo/Enhance/ Unidirectionalを用いてインキジェット印刷した。

シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックインキの光学濃度（ＯＤ）、Ｌ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値を三重に測定し、かつ、レッド、グリーン及びブルーインキのＬ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値を三重に測定した。結果が第１３表及び第１４表中に示されている。

第１３表

第１４表

例２の組成物（Ｗ７５２０）１１．７ｇ／ｍ^２で塗工された紙の上に印刷されたブラック、シアン、マゼンタ及びイエローインキの平均光学濃度が、図２（Ａ及びＢ）中にもグラフで図示されている。

例１５
例３の組成物で塗工されたクラフトライナー紙上に印刷された画像
インキ（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、レッド、グリーン又はブルー）を、紙１ｍ^２当たりシリカ８．５又は１０．７ｇの塗布量で、例３の組成物で塗工された褐色クラフトライナー紙（７５＃）上に、ＥｐｓｏｎＳｔｙｌｕｓＰｈｏｔｏＲ２００プリンターを用い、次の設定：Glossy Photo/Best Photo/Enhance/ Unidirectionalを用いてインキジェット印刷した。

シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックインキの光学濃度（ＯＤ）、Ｌ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値を三重に測定し、かつ、レッド、グリーン及びブルーインキのＬ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値を三重に測定した。結果が第１５表及び第１６表中に示されている。

第１５表

第１６表

例３の組成物（Ｗ７２１５Ｓ）１０．７ｇ／ｍ^２で塗工された紙の上に印刷されたブラック、シアン、マゼンタ及びイエローインキの平均光学濃度が図２（Ａ及びＢ）中にもグラフで図示されている。

例１６
例４の組成物で塗工されたクラフトライナー紙上に印刷された画像
インキ（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、レッド、グリーン又はブルー）を、例４の組成物（ＩＪ９３５、ＮＹＡＣＯＬ（商標）１４３０、ＢＩＮＤＺＩＬ（商標）３０／６０、ＬＵＤＯＸ（商標）ＨＳ４０及びＬＵＤＯＸ（商標）ＳＭ３０）で塗工された褐色クラフトライナー紙（７５＃）上に、ＥｐｓｏｎＳｔｙｌｕｓＰｈｏｔｏＲ２００プリンターを用い、次の設定：Glossy Photo/Best Photo/Enhance/Unidirectionalを用いてインキジェット印刷した。

シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックインキの光学濃度（ＯＤ）、Ｌ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値を三重に測定し、かつ、レッド、グリーン及びブルーインキのＬ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値を三重に測定した。結果が第１７表〜第２１表中に示されている。

第１７表

第１８表

第１９表

第２０表

第２１表

コロイドシリカ９．４ｇ／ｍ^２（ＬＵＤＯＸ（商標）ＨＳ４０、ＮＹＡＣＯＬ（商標）１４３０及びＬＵＤＯＸ（商標）ＳＭ３０の平均値）（コロイド）で塗工された紙上に印刷されたブラック、シアン、マゼンタ及びイエローインキの平均光学濃度が、図２（Ａ及びＢ）中にもグラフで図示されている。

例１７
例５の組成物で塗工されたクラフトライナー紙上に印刷された画像
インキ（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、レッド、グリーン又はブルー）を、紙１ｍ^２当たりシリカ１１．１ｇの塗布質量で、例５の組成物で塗工された褐色クラフトライナー紙（７５＃）上に、ＥｐｓｏｎＳｔｙｌｕｓＰｈｏｔｏＲ２００プリンターを用い、次の設定：Glossy Photo/BestPhoto/Enhance/Unidirectionalを用いてインキジェット印刷した。

シアン、マゼンタ、イエロー及びブラック、レッド、グリーン及びブルーインキの光学濃度（ＯＤ）、Ｌ^＊、ａ^＊及びｂ^＊値を三重に測定した。結果が第２２表中に示されている。

第２２表

例１８
例１〜５の組成物で塗工されたクラフト紙の色域
非塗工クラフトライナー、ポリビニルアルコールのみで塗工されたクラフトライナー及び例１〜５の組成物で塗工されたクラフトライナーについて、例６〜１０に記載のように色域を測定した。第９表〜第２２表中に、色域の値が示されている。これらの結果が、図４（Ａ及びＢ）中に示されている。ヒュームドシリカ又は沈降シリカを含有している塗料組成物の各々は、非塗工クラフトライナー紙又はポリビニルアルコールで塗工されたクラフトライナー紙と比べた場合に、クラフトライナー紙の色域を本質的にほぼ４倍も増加させた（図４Ａ）。対照的に、コロイドシリカを含有している塗料組成物は、クラフトライナー紙の色域を増加させなかったか又は非塗工クラフトライナー紙又はポリビニルアルコールで塗工されたクラフトライナー紙と比べた場合に、色域を僅かにのみ増加させた（図４Ｂ）。

例１９
ポリビニルアルコール及びシリカで塗工されたクラフト紙の摩擦係数
シリカを含有している組成物で塗工された褐色クラフト紙のピックアップ（pick-up：紙の規定面積上の乾燥された塗膜の量）及び摩擦係数を測定した。クラフトライナー紙（７５＃）（Ｕｌｉｎｅから入手）を、＃５ワイヤ巻きロッドを用いて塗工した。シートを先ずブロー乾燥させ、次いで拘束下に乾燥させた。紙が完全に乾燥された場合に、ピック−アップを重量測定法により計算した。試料を摩擦係数テスター（ＴＭＩモデル３２−２５）上に載せ、ＴＡＰＰＩメソッドＴ８１５ｏｍ−１で、２．５×２．５"の面積を有する２００ｇスレッド（sled）を用いて試験した。

３種の異なるタイプのポリビニルアルコール（ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３、ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）６０３又はＣＥＬＶＯＬ（登録商標）０８−１２５）の１種で塗工された紙のピック−アップ及び摩擦係数が第２３表中に示されている。ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３で、かつ次のヒュームドシリカ：Ｗ７３３０、Ｗ７５２０、Ｗ７６２２、Ｗ７２１５Ｓ、Ｗ１２２６；沈降シリカＳＩＰＥＲＮＡＴ（登録商標）２２Ｓ（２２Ｓ）の１種；又は次のコロイドシリカ：ＩＪ９３５、Ｎ１４３０、ＢＺ３０／６０、ＨＳ４０、ＳＭ３０の１種で塗工された紙のピック−アップ及び摩擦係数が第２４表中に示されている。第２３表中の括弧の中の数値は、各々の組成物中のシリカとポリビニルアルコールとの比を表している。各々５回測定された、３つの別々の試料の平均が第２３表及び第２４表中に示されている。各々の塗膜について、測定値の標準偏差は、摩擦係数に関しては０．０２〜０．０４であり（２ｄ．ｐ．）、ピック−アップに関しては０．０６〜２．９８（２ｄ．ｐ．）であった。

第２４表中に列挙されている組成物で塗工された紙の肉眼観察の結果は、不透明で均一な層を有する紙を塗工した各々のヒュームドシリカ又は沈降シリカ組成物は、紙をより白く、かつより明るくすることを示している。これとは対照的に、コロイドシリカの各々で塗工された紙は、本質的に半透明に留まり、ポリビニルアルコールのみで塗工された紙に匹敵した。

第２３表

第２４表

ここに引用されている全ての特許、刊行物及び参考文献は、この際、参考として完全に考慮されている。本発明の明細書記載と考慮された特許、刊行物及び参考文献との間に矛盾がある場合には、本発明の記載を参照すべきである。

図１Ａ及びＩＢは、シリカを含有している種々の組成物で塗工されたクラフト紙のＬ^＊及びｂ^＊値を示している図表である。図２Ａ及び２Ｂは、シリカを含有している種々の組成物で塗工されたクラフト紙上に印刷された黒又は着色インキの光学濃度を示している図表である。図３は、シリカを含有している種々の組成物で塗工された紙の種々の静的係数を示している図表である。図４Ａ及び４Ｂは、シリカを含有している種々の組成物で塗工された紙の色域を示している図表である。

Claims

非漂白セルロース繊維から製造される着色紙を含有する塗工された基材であってヒュームドシリカとバインダを含有している塗膜で塗工されたことを特徴とする塗工された基材において、該バインダはポリビニルアルコールを含有し、塗膜は更にポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）を含有し、着色紙は、９０％を下回るが少なくとも５％のＧＥ明度を有し、着色紙はクラフト紙であり、塗膜は少なくとも０．２５：１であり、かつ１００：１を下回るヒュームドシリカとバインダとの比を有し、基材１ｍ ^２当たりヒュームドシリカ１５ｇを下回るが少なくとも０．５ｇの塗布質量を有する、塗工された基材。
塗工された基材が、箱、袋及びバッグから選択される包装材料中に混合されている、請求項１に記載の塗工された基材。
更に、塗工された基材上に印刷された画像を有している、請求項２に記載の塗工された基材。
画像が、インキジェットプリンターによって形成されている、請求項３に記載の塗工された基材。
ヒュームドシリカとバインダの水性分散液を含有する組成物を着色紙に適用し、該バインダはポリビニルアルコールを含有し、塗膜は更にポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）を含有し、着色紙はクラフト紙である、請求項１から４のいずれか１項に記載の塗工された基材を製造する方法。